JPH1158996A - 感熱色素転写用集成体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感熱色素転写用集成体における転写色素のプ
ロトン化速度の改良。 【解決手段】 （Ｉ）高分子バインダー中に色素を分散
させた色素層パッチを順次繰り返し支持体上に有する色
素供与体要素であって、前記色素層パッチの少なくとも
一つに、再プロトン化されると共役系の一部をなすＮ−
Ｈ基を有するカチオン性色素になることができる脱プロ
トン化されたカチオン性色素が含まれている色素供与体
要素、及び（II）Ｔｇが９℃未満であり且つ酸度をまっ
たく又はわずかしか示さないビニル系ポリマーと強酸の
遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物とを含む色素像受
容性高分子層を支持体上に有する色素受容性要素を含ん
で成り、前記色素受容性要素と前記色素供与体要素とが
前記色素層が前記色素像受容性高分子層と接触するよう
に重なり合う関係にある感熱色素転写用集成体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱色素転写用集
成体であって、当該受容体要素が低Ｔｇポリマーと酸性
金属塩とを含有し且つ当該色素供与体要素が脱プロトン
化されたカチオン性色素を含有するものに関する。

【０００２】最近、カラービデオカメラから電子的に発
生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が
開発されている。このようなプリントを得る方法の一つ
によると、まず電子像をカラーフィルターによって色分
解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変
換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マ
ゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの信
号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、
シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素を色
素受容体要素と向い合わせて配置する。次いで、それら
二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間
に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、
色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリント
ヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及
びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、こ
の処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリ
ーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得
られる。この方法とそれを実施するための装置について
の詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記
載されている。

【０００３】感熱色素転写型画像形成用の色素は、色相
が明るく、塗布溶剤への溶解度が良好であり、転写効率
が高く、しかも光安定性に優れることが必要である。色
素受容体のポリマーは、当該色素に対する親和性が良好
であると共に転写後の色素に（熱や光に対して）安定な
環境を提供することが必要である。特に、転写後の色素
像は、別の表面、薬品類、指紋、等との接触による画質
の劣化に対して抵抗性を示す必要がある。このような画
質の劣化は、印刷工程後に転写後の色素が移行し続けた
ためである場合が多い。

【０００４】一般に非イオン性の色素が用いられている
が、これはこの種の化合物が感熱転写し易いためであ
る。色素受容体層は、転写されてくる色素を受容するた
めに極性基を有する有機ポリマーを含むことが普通であ
る。このような系の不利な点は、当該色素が受容体のポ
リマーマトリックス中で移動するように設計されている
ため、得られた印刷物が時間と共に進行する色素の移行
に悩まされ得るという点である。

【０００５】色素の移行問題を解決すべく数多くの試み
がなされているが、それは一般に転写後の色素と色素像
受容性層との間に何らかの結合を生ぜしめるというもの
である。このような解決策の一つに、カチオン性の色素
をアニオン性の色素受容性層へ転写させ、これらの間に
静電結合を生ぜしめる方法がある。しかしながら、この
方法はカチオン性種の転写によるため、非イオン性種の
転写に比べ一般に効率が低くなる。

【０００６】

【従来の技術】米国特許第５，５２３，２７４号明細書
に、Ｔｇが２５℃未満であるアクリル酸エステル系ポリ
マーの一部に有機酸部分を含む色素像受容性層であって
脱プロトン化されたカチオン性色素を再プロトン化し得
るものへ、脱プロトン化されたカチオン性色素を転写す
ることが記載されている。この特許明細書には、脱プロ
トン化されたカチオン生色素を再プロトン化し得る金属
塩と酸度をまったく又はわずかしか示さないポリマーと
を含む混合物を使用することについては何ら記載されて
いない。米国特許第５，６２７，１２８号明細書に、脱
プロトン化されたカチオン性色素を再プロトン化し得る
ポリマー性又はオリゴマー性の有機酸と、Ｔｇが１９℃
未満であり且つ酸度をまったく又はわずかしか示さない
ポリマー、例えばエステル基を含有するアクリル酸系、
スチレン系又はビニル系ポリマー、との混合物を含む色
素像受容性高分子層へ、脱プロトン化されたカチオン性
色素を転写することが記載されている。米国特許第４，
６６８，５６０号明細書に、有機酸の金属塩から誘導さ
れた金属化合物を含有する受容体要素が記載されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】米国特許第５，５２
３，２７４号明細書で使用されるポリマーには、アクリ
ル酸エステルの加水分解を触媒する強酸が含まれている
ため、当該ポリマーの特性が変化し、その吸湿性及び粘
着性が増大するという問題がある。米国特許第５，６２
７，１２８号明細書に開示されている系には、脱プロト
ン化されたカチオン性色素の再プロトン化速度が遅いた
め、印刷物の作成後に色相が顕著にシフトするという問
題がある。さらに、この特許明細書には、受容体におい
て強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物を使用す
ることにより脱プロトン化されたカチオン性色素を再プ
ロトン化させることについては何ら記載がない。

【０００８】米国特許第４，６６８，５６０号明細書に
記載されているタイプの受容体要素には、転写されてき
た脱プロトン化されたカチオン性色素を再プロトン化す
ることがないという問題がある。本発明の目的は、転写
されてきた脱プロトン化されたカチオン性色素を再プロ
トン化する酸性の色素受容体を含む感熱色素転写用集成
体を提供することにある。本発明の別の目的は、改良さ
れた色素のプロトン化速度（色素転化率％）を示すポリ
マーを色素受容性層の中に含有する感熱色素転写用集成
体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】これら及びその他の目的
は、（Ｉ）高分子バインダー中に色素を分散させた色素
層パッチを順次繰り返し支持体上に有する色素供与体要
素であって、前記色素層パッチの少なくとも一つに、再
プロトン化されると共役系の一部をなすＮ−Ｈ基を有す
るカチオン性色素になることができる脱プロトン化され
たカチオン性色素が含まれている色素供与体要素、及び
（II）Ｔｇが９℃未満であり且つ酸度をまったく又はわ
ずかしか示さないビニル系ポリマーと強酸の遷移金属塩
又はメタロイド塩の水和物とを含む色素像受容性高分子
層を支持体上に有する色素受容性要素を含んで成り、前
記色素受容性要素と前記色素供与体要素とが前記色素層
が前記色素像受容性高分子層と接触するように重なり合
う関係にある感熱色素転写用集成体に関する本発明によ
ると達成される。

【００１０】再プロトン化されると共役系の一部をなす
Ｎ−Ｈ基を有するカチオン性色素になることができる本
発明において有用な脱プロトン化されたカチオン性色素
については米国特許第５，５２３，２７４号明細書に記
載されている。本発明の好ましい実施態様において、本
発明に用いられる脱プロトン化されたカチオン性色素の
構造式及びそれに対応する共役系の一部をなすＮ−Ｈ基
を有するカチオン性色素の構造式を以下に示す。

【００１１】

【化１】

【００１２】上式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、窒素原子間でＣ
Ｈ、Ｃ−アルキル、Ｎ又はこれらの組合せから選択され
た共役結合を形成し、さらに当該共役結合は必要に応じ
て芳香族環又は複素環式環の一部を成すことがあり、Ｒ
は、炭素原子数１〜１０個の置換又は無置換アルキル基
を表し、Ｒ¹ 及びＲ² は、各々独立に、置換若しくは無
置換フェニル若しくはナフチル基又は炭素原子数１〜１
０個の置換若しくは無置換アルキル基を表し、そしてｎ
は０〜１１の整数を表す。

【００１３】上記構造式による脱プロトン化されたカチ
オン性色素は、米国特許第４，８８０，７６９号、同第
４，１３７，０４２号及び同第５，５５９，０７６号明
細書並びに K. Venkataraman編、The Chemistry of Syn
thetic Dyes, Vol. IV, p. 161, Academic Press, 1971
に記載されている。このような色素の具体例を以下に挙
げる（丸括弧内のλ_max 値及び色の説明は、色素がプロ
トン化されている場合のものをさす）。

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】上記色素は、所期の目的にとって有効であ
れば任意の量で使用することができる。一般には、色素
を０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．１〜０．
５ｇ／ｍ² の量で存在させた場合に良好な結果が得られ
る。また、色素の混合物を使用することもできる。

【００１９】本発明において有用な強酸の遷移金属塩又
はメタロイド塩の水和物として、下記の遷移金属塩又は
メタロイド塩の各種水和形態のものが挙げられる：硫酸
アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硫酸カリウムアルミニウム（ミョウバン）、硫酸亜鉛、
硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩
化ニッケル、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫
酸第二銅、塩化第二銅、硝酸第二銅、塩化アンチモン(I
II) 、塩化コバルト(II)、硫酸第一鉄、塩化第二錫、ト
リクロロ酢酸アルミニウム、臭化亜鉛、アルミニウムト
シラート、塩化ジルコニウム(IV)、等。上記塩の混合物
やその錯塩を使用してもよい。本発明の好ましい実施態
様では以下の強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和
物を使用することができる：Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ ・１８
Ｈ₂ Ｏ、ＡｌＫ（ＳＯ₄ ）₂ ・１２Ｈ₂ Ｏ、ＮｉＳＯ₄
・６Ｈ₂ Ｏ、ＺｎＳＯ₄ ・７Ｈ₂ Ｏ、ＣｕＳＯ₄ ・５Ｈ
₂Ｏ、Ｆｅ₂ （ＳＯ₄ ）₃ ・４Ｈ₂ Ｏ、Ａｌ（ＮＯ₃ ）
₃ ・９Ｈ₂ Ｏ、Ｎｉ（ＮＯ ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ、Ｆｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・９Ｈ₂ Ｏ、Ａ
ｌＣｌ₃ ・６Ｈ₂ Ｏ。

【００２０】強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和
物は、受容体へ転写された色素を完全にプロトン化する
のに十分な量である限り、その使用量に制限はない。一
般には、強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物を
０．０５〜１．５ｇ／ｍ² 、好ましくは０．１〜０．８
ｇ／ｍ² の濃度で使用すると良好な結果が得られる。

【００２１】本発明に用いられるＴｇが１９℃未満であ
るポリマーは、水分散性を改良するために若干酸性であ
る基を含有することができる。しかしながら、これらの
酸基は一般に色素をプロトン化するには不十分である。
本発明の受容体において用いられるポリマーは、Ｔｇが
上記のように低いものであればその種類に限定はなく、
例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネー
ト、等の縮合ポリマー；ポリスチレン、ビニル系ポリマ
ー、アクリル酸系ポリマー、等の付加ポリマー；二種以
上のポリマーが互いに共有結合している巨大なセグメン
トを含むブロックコポリマー、が挙げられる。本発明の
好ましい実施態様では、色素像受容性層はアクリル酸系
ポリマー、スチレン系ポリマー又はビニル系ポリマーを
含む。

【００２２】以下、本発明において使用することができ
るポリマーの具体例を挙げる。 ポリマーＰ−１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）（重量比９８：２）コア部／ポリ
（グリシジルメタクリレート）（１０重量部）シェル部
（Ｔｇ＝−４０℃） ポリマーＰ−２：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート−コ−２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸ナトリウム塩）（重量比９３：
２：５）コア部／ポリ（グリシジルメタクリレート）
（１０重量部）シェル部（Ｔｇ＝−４０℃） ポリマーＰ−３：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸ナトリウム塩）（重量比８３：２：１０：
５）コア部／ポリ（グリシジルメタクリレート）（１０
重量部）シェル部（Ｔｇ＝−３３℃） ポリマーＰ−４：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸ナトリウム塩）（重量比７３：２：２０：
５）コア部／ポリ（グリシジルメタクリレート）（１０
重量部）シェル部（Ｔｇ＝−２６℃）

【００２３】ポリマーＰ−５：ポリ（メチルメタクリレ
ート−コ−ブチルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート−コ−２−スルホエチルメタクリレ
ートナトリウム塩）（重量比２０：６０：１０：１０）
（Ｔｇ＝−２１℃） ポリマーＰ−６：ポリ（エチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート−コ−２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸ナトリウム塩）（重量比９３：
２：５）コア部／ポリ（グリシジルメタクリレート）
（１０重量部）シェル部（Ｔｇ＝−９℃） ポリマーＰ−７：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブ
チルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリウ
ム塩）（重量比３０：５０：１０：１０）（Ｔｇ＝−３
℃） ポリマーＰ−８：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）（重量比９８：２）コア部／ポリ
（グリシジルメタクリレート）（１０重量部）シェル部
（Ｔｇ＝−４０℃）

【００２４】ポリマーＰ−９：ポリ（ブチルアクリレー
ト−コ−アリルメタクリレート）（重量比９８：２）コ
ア部／ポリ（エチルメタクリレート）（３０重量部）シ
ェル部（Ｔｇ＝−４１℃） ポリマーＰ−１０：ポリ（ブチルアクリレート−コ−ア
リルメタクリレート）（重量比９８：２）コア部／ポリ
（２−ヒドロキシプロピルメタクリレート）（１０重量
部）シェル部（Ｔｇ＝−４０℃） ポリマーＰ−１１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−エ
チレングリコールジメタクリレート）（重量比９８：
２）コア部／ポリ（グリシジルメタクリレート）（１０
重量部）シェル部（Ｔｇ＝−４２℃） ポリマーＰ−１２：ポリ（ブチルアクリレート−コ−ア
リルメタクリレート−コ−グリシジルメタクリレート）
（重量比９：２：９）（Ｔｇ＝−３４℃）

【００２５】ポリマーＰ−１３：ポリ（ブチルアクリレ
ート−コ−エチレングリコールジメタクリレート−コ−
グリシジルメタクリレート）（重量比８９：２：９）
（Ｔｇ＝−２８℃） ポリマーＰ−１４：ポリ（ブチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−アリルメタクリレート）（重
量比４９：４９：２）コア部／ポリ（グリシジルメタク
リレート）（１０重量部）シェル部（Ｔｇ＝−１８℃） ポリマーＰ−１５：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレート−コ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩）（重
量比４０：４０：１０：１０）（Ｔｇ＝０℃） ポリマーＰ−１６：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−スルホエチルメタクリレ
ートナトリウム塩−コ−エチレングリコールジメタクリ
レート）（重量比４４：４４：１０：２）（Ｔｇ＝１４
℃）

【００２６】ポリマーＰ−１７：ポリ（ブチルアクリレ
ート−コ−Zonyl TM（商標）−コ−２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩）（重量
比５０：４５：５）（Ｔｇ＝−３９℃）〔Zonyl TM（商
標）はDuPont社製のモノマーである。〕 ポリマーＰ−１８：ポリ（ブチルアクリレート−コ−ス
チレン−コ−２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）エチルメタクリレートメチルスルフェート）（重量
比７１：１９：１０）（Ｔｇ＝−２４℃） ポリマーＰ−１９：ポリ（エチルアクリレート−コ−２
−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルメタ
クリレートメチルスルフェート）（重量比９０：１０）
（Ｔｇ＝−１３℃） ポリマーＰ−２０：ポリ（エチルアクリレート−コ−２
−ヒドロキシエチルメタクリレート−コ−２−（Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレー
トメチルスルフェート）（重量比８０：１０：１０）
（Ｔｇ＝−１２℃）

【００２７】ポリマーＰ−２１：ポリ（ブチルアクリレ
ート−コ−アリルメタクリレート−コ−２−（Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレートメ
チルスルフェート）（重量比９３：２：５）コア部／ポ
リ（グリシジルメタクリレート）（１０重量部）シェル
部（Ｔｇ＝−３７℃） ポリマーＰ−２２：ポリ（ブチルアクリレート−コ−ア
リルメタクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレート−コ−２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニ
ウム）エチルメタクリレートメチルスルフェート）（重
量比８３：２：１０：５）コア部／ポリ（グリシジルメ
タクリレート）（１０重量部）シェル部（Ｔｇ＝−３３
℃） ポリマーＰ−２３：ポリ（ブチルアクリレート−コ−ア
リルメタクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレート−コ−２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニ
ウム）エチルメタクリレートメチルスルフェート）（重
量比７３：２：２０：５）コア部／ポリ（グリシジルメ
タクリレート）（１０重量部）シェル部（Ｔｇ＝−２８
℃）

【００２８】ポリマーＰ−１８〜Ｐ−２３はカチオン帯
電アクリレートであり、これらは一般に金属塩存在下で
は未帯電ポリマーよりも安定であることが知られてい
る。当該色素像受容性層に用いられるＴｇが９℃未満で
あり且つ酸度をまったく又はわずかしか示さないビニル
系ポリマーは、所期の目的にとって有効であれば任意の
量で存在させることができる。一般には、０．５〜１０
ｇ／ｍ² の濃度で良好な結果が得られる。当該ポリマー
は、所望により有機溶剤からでも水からでも塗布するこ
とができる。

【００２９】本発明に用いられる色素受容性要素のため
の支持体は透明であっても反射性であってもよく、また
高分子支持体、合成支持体若しくはセルロース系紙支持
体又はこれらの積層体を含むことができる。透明支持体
の例として、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（エチレ
ンナフタレート）、ポリイミド、酢酸セルロースのよう
なセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコール−コ−
アセタール）及びポリ（エチレンテレフタレート）のフ
ィルムが挙げられる。当該支持体は、所望の任意の厚さ
で使用することができるが、通常は１０μｍ〜１０００
μｍの厚さで使用する。支持体と色素像受容性層との間
に別の高分子層を存在させてもよい。例えば、ポリエチ
レンやポリプロピレンのようなポリオレフィンを使用す
ることができる。当該高分子層に二酸化チタン、酸化亜
鉛、等の白色顔料を添加することにより反射性を付与す
ることもできる。さらに、この高分子層の上に下塗層を
設けることにより、色素像受容性層に対する密着性を改
良することもできる。このような下塗層については米国
特許第４，７４８，１５０号、同第４，９６５，２３８
号、同第４，９６５，２３９号及び同第４，９６５，２
４１号明細書に記載されている。また、当該受容体要素
は、米国特許第５，０１１，８１４号及び同第５，０９
６，８７５号明細書に記載されているもののような裏層
を含むこともできる。本発明の好ましい実施態様では、
当該支持体は、米国特許第５，２４４，８６１号明細書
に記載されているように、ミクロボイドを有する熱可塑
性コア層に熱可塑性表面層を被覆したものを含んで成
る。

【００３０】当該技術分野では常套手段であるように、
色素受容性層又はオーバーコート層にシリコーン系化合
物のような剥離剤を添加することによって、感熱印刷時
の耐粘着性を高めることができる。本発明において用い
られる色素供与体要素のための支持体には、寸法安定性
があり且つ感熱印刷ヘッドの熱に耐えられるものであれ
ば、いずれの材料でも使用することができる。このよう
な材料として、ポリ（エチレンテレフタレート）のよう
なポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ素
ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフ
ィン及びポリイミドが挙げられる。支持体の厚さは一般
に２μｍ〜３０μｍの範囲にある。

【００３１】本発明において用いられる色素供与体要素
は、従来通り、上記色素を高分子バインダー中に分散さ
せたものを含む色素層を支持体上に有する。当該高分子
量バインダーの例として、セルロース誘導体、例えば、
酢酸水素フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース、酢酪酸セルロース、三酢酸セル
ロース若しくは米国特許第４，７００，２０７号明細書
に記載の物質のいずれか、又はポリ（ビニルアルコール
−コ−ブチラール）のようなポリ（ビニルアセタール）
が挙げられる。当該バインダーは０．１〜５ｇ／ｍ² の
被覆量で使用することができる。

【００３２】上記したように、色素供与体要素を使用し
て色素転写像を形成させる。このような方法には、色素
供与体要素を像様加熱して上記のような色素受容性要素
へ色素像を転写させて色素転写像を形成させる工程が含
まれる。本発明の好ましい実施態様では、シアン、マゼ
ンタ又はイエローの色素像を生ぜしめることができる上
記色素の少なくとも一種の領域を順次繰り返しポリ（エ
チレンテレフタレート）支持体上に塗被した色素供与体
要素を使用し、そして各色について色素転写工程を順次
行うことにより３色色素転写像を得る。もちろん、当該
工程を一つの色にのみ行う場合には、モノクロ色素転写
像が得られる。

【００３３】色素供与体要素から色素を本発明の受容性
要素へ転写する際に使用することができる感熱印刷ヘッ
ドは市販されている。別法として、感熱色素転写用の別
の公知のエネルギー源、例えば、英国特許第２，０８
３，７２６号に記載されているレーザー、を使用しても
よい。三色像を得る場合には、上記集成体を３回形成
し、それぞれに感熱印刷ヘッドより熱をかける。第一の
色素が転写された後、これらの要素を剥離する。次い
で、第二の色素供与体要素（又は異なる色素領域を有す
る供与体要素の別の領域）を色素受容性要素と整合させ
て、当該工程を繰り返す。同様にして第三の色を得る。
感熱色素転写後の色素像受容性層は、感熱転写された色
素像を含む。

【００３４】

【実施例】本発明をさらに説明するため、以下に実施例
を提供する。以下のポリマーを使用して色素受容体要素
を調製した。

【００３５】対照用ポリマー ポリマーＣＰ−１：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリ
ウム塩）（重量比４０：４０：１０：１０）（Ｔｇ＝９
℃） ポリマーＣＰ−２：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリ
ウム塩）（重量比３０：４０：２０：１０）（Ｔｇ＝９
℃） ポリマーＣＰ−３：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−スルホエチルメタクリレ
ートナトリウム塩）（重量比５０：４０：１０）（Ｔｇ
＝１３℃） ポリマーＣＰ−４：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリ
ウム塩）（重量比３０：３０：３０：１０）（Ｔｇ＝１
９℃） ポリマーＣＰ−５：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリ
ウム塩）（重量比５０：３０：１０：１０）（Ｔｇ＝２
６℃）

【００３６】色素供与体要素の製作 厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上
に、以下の組成物を順に塗布することによって個々の色
素供与体要素を製作した。 １） Tyzor TBT（商標）、チタンテトラブトキシド (Du
Pont社) （０．１３ｇ／ｍ² ）を含む下塗層を１−ブタ
ノール／酢酸プロピル（１５／８５）から塗布したも
の、及び ２）テトラヒドロフラン／シクロペンタノン（９５／
５）系溶剤混合物から塗布した画像形成用色素層。これ
により、表１に示したような特定の色素を含む二種のバ
インダーポリマー混合物を使用した。 ＤＢ−１：エピクロロヒドリンを含むビスフェノールＡ
コポリマーのプロピオン酸エステル（米国特許第５，２
４４，８６２号に記載されているものと同様の技法によ
り調製） ＤＢ−２：ポリ（ブチルメタクリレート−コ−Zonyl TM
（商標））（７５／２５）〔Zonyl TM（商標）はDuPont
より市販されているペルフルオロモノマーである〕 色素及びバインダーの塗布量を以下の表１に記載する。

【００３７】

【表１】

【００３８】色素供与体要素の裏側に以下の組成物を記
載順に塗布した。 １） Tyzor TBT（商標）、チタンテトラブトキシド (Du
Pont社) （０．１３ｇ／ｍ² ）を含む下塗層を１−ブタ
ノールから塗布したもの、及び ２）０．３８ｇ／ｍ² のポリ（ビニルアセタール）(Sek
isui) 、０．０２２ｇ／ｍ² のカンデリラ蝋分散体（メ
タノール中７％）、０．０１１ｇ／ｍ² のＰＳ５１３ア
ミノ末端を有するポリジメチルシロキサン(Huels) 及び
０．０００３ｇ／ｍ² のｐ−トルエンスルホン酸を含む
スリップ層を３−ペンタノン／蒸留水（９８／２）系溶
剤混合物から塗布したもの。

【００３９】対照用受容体要素Ｃ−１〜Ｃ−８の製作 米国特許第５，２４４，８６１号明細書に記載されてい
るように、厚さ３８μｍのミクロボイドを有する複合フ
ィルム（OPPalyte（商標）350TW, Mobil Chemical 社）
を押出積層した紙支持体上に下塗層と色素像受容性層を
塗布することによって下記の色素受容体要素を製作し
た。対照用受容体要素Ｃ−１ ：この要素は、以下の層を記載
順に支持体上に塗布することにより製作した。 １）０．０２ｇ／ｍ² の Polymin P（商標）ポリエチレ
ンイミン（BASF）の下塗層を蒸留水から塗布したもの、
並びに ２）４．００ｇ／ｍ² の Vylon（商標）200 ポリエステ
ル（東洋紡）、０．３９ｇ／ｍ² のエチルアセトアセテ
ートアルミニウムジイソプロピレート及び１．０ｇ／ｍ
² のヒュームドシリカ(Cab-o-sil（商標）、Cabot 社）
の混合物を含む色素受容性層を２−ブタノンから塗布し
たもの。この組成は、米国特許第４，６６８，５６０号
明細書の実施例１に類似するものである。

【００４０】対照用受容体要素Ｃ−２：この要素は、Ｃ
−１と同様に製作したが、但し、色素受容性層にヒュー
ムドシリカは含めなかった。対照用受容体要素Ｃ−３ ：この要素は、Ｃ−１と同様に
製作したが、但し、下塗層はProsil（商標）221（０．
０５ｇ／ｍ² ）及びProsil（商標）2210（０．０５ｇ／
ｍ² ）（PCR 社)を３Ａアルコールから塗布したものと
し、また、色素像受容性層は、２．６９ｇ／ｍ² のポリ
〔イソフタル酸−コ−５−スルホイソフタル酸（モル比
９０：１０）−ジエチレングリコール（モル比１０
０）〕（分子量＝２０，０００）（Eastman Chemical社
のAQ29のスルホン酸）と、４．０４ｇ／ｍ² のポリマー
Ｐ−１と、０．０２２ｇ／ｍ² のフルオロカーボン系界
面活性剤(Fluorad（商標）FC-170、3M社）との混合物を
蒸留水から塗布したものとした。この組成は、米国特許
第５，６２７，１２８号明細書の実施例１に記載されて
いる受容体要素７〜１８に類似するものである。

【００４１】対照用受容体要素Ｃ−４〜Ｃ−８：これら
の要素はＣ−１と同様に製作したが、但し、色素像受容
性層は、０．５９ｇ／ｍ² の硫酸アルミニウム１８水和
物〔Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ 〕（分子量＝６６６．４５）(E
astman Chemicals（商標）Chem #07954)と、６．１４ｇ
／ｍ² の対照用ポリマーＣＰ−１〜ＣＰ−５との混合物
を蒸留水から塗布したものとした。本発明の受容体要素１〜７ ：先に対照用受容体要素Ｃ−
４〜Ｃ−８について記載したように本発明の受容体要素
１〜７を製作したが、但し、使用したポリマーはＰ−１
〜Ｐ−７とした。ポリマーＰ−１〜Ｐ−７及び対照用ポ
リマーＣ−４〜Ｃ−８を含有する受容体要素並びに対応
するＴｇを以下の表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】感熱色素転写像の作成及び評価 上記の色素供与体要素と色素受容体要素によって１１段
階のセンシトメトリー用のシアン及び緑（イエロー＋シ
アン）の色素感熱転写像を作成した。色素供与体要素
（面積約１０ｃｍ×１５ｃｍ）の色素側を同面積の色素
受容体要素の受容性層側と接触するように配置した。こ
の集成体をステップモーター駆動式の直径６０ｍｍのゴ
ムローラーに締結した。この集成体の色素供与体要素側
に感熱ヘッド（TDK No. 8I0625、２５℃に温度調節）を
２４．４ニュートン（２．５ｋｇ）の力で押し当て、こ
れをゴムローラーに対して押しつけた。

【００４４】画像形成用電子回路を作動させ、供与体／
受容体集成体を印刷ヘッド／ローラーのニップを４０．
３ｍｍ／秒で引き抜いた。同時に、感熱印刷ヘッド内の
抵抗素子に、４．５７５ミリ秒／ドットの印刷サイクル
（冷却用インターバルの０．３９１ミリ秒／ドットを含
む）の間に１３０．７５マイクロ秒のインターバルで１
２７．７５マイクロ秒／パルスのパルスを与えた。１ド
ット当たりのパルス数を最小値０から最大値３２まで漸
次増加させることによって、画像濃度を段階化させた。
感熱ヘッドへ供給する電圧は約１２．５Ｖとし、これに
より瞬間ピーク電力０．２９４ワット／ドット及び最高
総エネルギー１．２０ミリジュール／ドットが得られ
た。この工程をイエロー色素供与体要素を用いて行い、
次いで当該イエロー画像の一部の上にシアン色素供与体
要素を用いて繰り返し、緑色を段階化した画像を得た。
印刷時の室内湿度は６１％ＲＨであった。

【００４５】シアン色素を含有する像（シアン像又は緑
像）の場合、プロトン化の速度は、脱プロトン化された
色素の形態（マゼンタ）からプロトン化された色素の形
態（シアン）への変色速度に比例する。この色の変化
を、各種時間間隔でステータスＡ赤（シアン）濃度及び
緑（マゼンタ）濃度を測定し、各時間間隔についての赤
／緑比を算出することによりモニターすることができ
る。シアン色素のプロトン化（転化）の完結は、印刷物
を５０℃／５０％ＲＨで３時間温置した後の赤／緑比が
対応し、そして色素の転化率（％）を算出した。

【００４６】印刷後、色素供与体要素を画像化された受
容体要素から分離し、そして室温で５．０分経過後、X-
Rite 820（商標）反射濃度計を使用し、段階化された画
像の第１０段階におけるステータスＡ反射赤濃度及び緑
濃度を緑色像について測定した。その後、印刷物を５０
℃／５０％ＲＨの炉に３．０時間入れておき、そして赤
濃度及び緑濃度を再度測定した。上記時間間隔におい
て、各受容体の緑色像に含まれるシアン色素について赤
／緑（Ｒ／Ｇ）比（ベースラインは差し引いた）を算出
した。また、緑色像に含まれるシアン色素についての色
素転化率（％）を、温置後のＲ／Ｇ比が色素転化率１０
０％を表すものと仮定して算出した。これらの結果を以
下の表３にまとめる。

【００４７】

【表３】

【００４８】１：室温で５分後の緑色像についての赤／
緑比計算値 ２：５０℃／５０％ＲＨで３時間後の緑色像についての
赤／緑比計算値 ３：緑色像についての（室温で５分後のＲ／Ｇ比）／
（３時間温置後のＲ／Ｇ比）×１００ ４：印刷濃度が非常に低く、色素転化率（％）の測定が
できなかった。 ５：印刷濃度は良好であったが、温置後の色素は再プロ
トン化されなかった。

【００４９】上記の結果は、Ｔｇが９℃未満であり且つ
酸度をまったく又はわずかしか示さないポリマーと強酸
の遷移金属塩の水和物とを混合すると（受容体要素１〜
７）、ポリマー又はオリゴマー性の有機スルホン酸を含
有する受容体混合物（Ｃ−３）と比べて、脱プロトン化
されたカチオン性色素の印刷後のプロトン化（色素転
化）速度が改良されたことを示している。Ｔｇが９℃よ
りも高いポリマーと強酸の遷移金属塩の水和物とを混合
しても（Ｃ−４〜Ｃ−８）、ポリマー又はオリゴマー性
の有機スルホン酸を含有する混合物（Ｃ−３）よりも有
利にはならないことが示された。

【００５０】

【発明の効果】Ｔｇが９℃未満であり且つ酸度をまった
く又はわずかしか示さないポリマーと強酸の遷移金属塩
又はメタロイド塩の水和物とを含有する受容体要素は、
色素のプロトン化速度（色素転化率％）を改良すること
が認められた。

フロントページの続き (72)発明者 クリスティン ビー．ロウレンス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14616, ロチェスター，モロウ ドライブ 204

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｉ）高分子バインダー中に色素を分散
   させた色素層パッチを順次繰り返し支持体上に有する色
   素供与体要素であって、前記色素層パッチの少なくとも
   一つに、再プロトン化されると共役系の一部をなすＮ−
   Ｈ基を有するカチオン性色素になることができる脱プロ
   トン化されたカチオン性色素が含まれている色素供与体
   要素、及び（II）Ｔｇが９℃未満であり且つ酸度をまっ
   たく又はわずかしか示さないビニル系ポリマーと強酸の
   遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物とを含む色素像受
   容性高分子層を支持体上に有する色素受容性要素を含ん
   で成り、前記色素受容性要素と前記色素供与体要素とが
   前記色素層が前記色素像受容性高分子層と接触するよう
   に重なり合う関係にある感熱色素転写用集成体。