JPH11314469A

JPH11314469A - 感熱色素転写用集成体

Info

Publication number: JPH11314469A
Application number: JP7924899A
Authority: JP
Inventors: Elizabeth G Burns; ジー．バーンズエリザベス; John Dicillo; ディシロジョン; Matthew Wayne Johns; ウェインジョンズマシュー; Kristine B Lawrence; ビー．ローレンスクリスティーヌ
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1998-03-24
Filing date: 1999-03-24
Publication date: 1999-11-16
Also published as: US5939355A

Abstract

(57)【要約】【課題】再プロトン化速度の高い感熱色素転写用集成
体を提供すること。【解決手段】（ａ）高分子バインダー中に色素を分散
させてなる色素層を支持体上に有する色素供与体要素で
あって、前記色素が、特定のカチオン性色素前駆体又は
側部塩基性色素であるもの、並びに（ｂ）色素像受容性
高分子層を支持体上に有し、前記色素層が前記色素像受
容性高分子層と接触するように前記色素供与体要素と重
なり合う関係にある色素受容性要素であって、前記色素
像受容性高分子層が、Ｔｇが１９℃未満であり且つ酸度
をまったく又はわずかしか示さないポリマー、スルホン
化ポリエステル及び強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩
の水和物の混合物を含むもの、を含んでなる感熱色素転
写用集成体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱色素転写用集
成体の感熱色素転写受容性要素に関し、より具体的に
は、適当な供与体から受容体へ転写された脱プロトン化
されたカチオン性色素、側部塩基性色素又はカチオン性
色素の前駆体を再プロトン化し得る材料の混合物を含有
する色素像受容性高分子層に関する。

【０００２】最近、カラービデオカメラから電子的に発
生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が
開発されている。このようなプリントを得る方法の一つ
によると、まず電子像をカラーフィルターによって色分
解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変
換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マ
ゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの信
号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るため、
シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素を色
素受容体要素と向い合わせて配置する。次いで、それら
二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間
に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、
色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリント
ヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及
びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、こ
の処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリ
ーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピーが得
られる。この方法とそれを実施するための装置について
のさらなる詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明
細書に記載されており、その開示事項を本明細書の一部
とする。

【０００３】感熱色素転写型画像形成用の色素は、色相
が明るく、塗布溶剤への溶解度が良好であり、転写効率
が高く、しかも光安定性に優れることが必要である。色
素受容体のポリマーは、当該色素に対する親和性が良好
であると共に、転写後の色素に（熱や光に対して）安定
な環境を提供することが必要である。特に、転写後の色
素像は、取扱いによる損傷や、一般に「再転写」と呼ば
れている薬品類、その他別の感熱プリントの裏面、接着
テープ、ポリ（塩化ビニル）のようなプラスチックホル
ダーなどの表面との接触による損傷に対して抵抗性を示
す必要がある。

【０００４】一般に非イオン性の色素が用いられている
が、これはこの種の化合物が感熱転写し易いためであ
る。色素受容体層は、転写されてくる色素のための媒染
剤として作用する極性基を有する有機ポリマーを含むこ
とが普通である。このような系の不利な点は、当該色素
が受容体のポリマーマトリックス中で移動できるように
設計されているため、得られた印刷物が時間と共に進行
する色素の移行に悩まされ得るという点である。

【０００５】色素の移行問題を解決すべく数多くの試み
がなされているが、それは一般に転写後の色素と色素像
受容性層のポリマーとの間に何らかの結合を生ぜしめる
というものである。このような解決策の一つに、カチオ
ン性の色素をアニオン性の色素受容性層へ転写させ、こ
れらの間に静電結合を生ぜしめる方法がある。しかしな
がら、この方法はカチオン性種の転写によるため、非イ
オン性種の転写に比べ一般に効率が低くなる。

【０００６】ある種の感熱色素転写印刷法では、脱プロ
トン化された非イオン性色素を酸含有受容体へ転写さ
せ、そこで色素受容性層中の酸部分との相互作用により
再プロトン化過程を起こさせて当該色素を対応するプロ
トン化された形態へ転化させることができる。こうして
色素はカチオン性となる。その結果、転写された色素は
受容性層中に固定され、強力な静電結合を形成する。こ
の再プロトン化反応は、転写された色素の色相を、その
脱プロトン化形態のものからプロトン化形態のものへと
シフトさせる原因にもなる。実用的観点からは、このプ
ロトン化（色素転化）過程を可能な限り迅速に完了させ
ることが常に望まれる。

【０００７】

【従来の技術】米国特許第４，６６８，５６０号明細書
に、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム及び錫の
塩を含有する飽和ポリエステルを受容体層に使用するこ
とが記載されている。しかしながら、金属塩は、重合後
に添加され、しかも有機酸塩に限定されることが明示さ
れている。当該ポリマー−塩混合物は、その後非水性溶
剤からキャストしてフィルムにし、非反応性色素のため
の色素受容体層として使用される。米国特許第５，５３
４，４７９号明細書に、脱プロトン化されたカチオン性
色素を再プロトン化し得るポリエステルポリマーの一部
として有機酸部分を含む色素像受容性層へ、脱プロトン
化されたカチオン性色素を転写することが記載されてい
る。

【０００８】米国特許第５，６２７，１２８号明細書
に、脱プロトン化されたカチオン性色素を再プロトン化
し得るポリマー性又はオリゴマー性の有機酸と、Ｔｇが
１９℃未満であり且つ酸度をまったく又はわずかしか示
さないポリマー、例えばエステル基を含有するアクリル
酸系、スチレン系又はビニル系ポリマー、との混合物を
含む色素像受容性高分子層へ、脱プロトン化されたカチ
オン性色素を転写することが記載されている。特開平５
−２３８１７４号公報に、酸性材料を含有する受容性要
素へ式Ａ−（Ｌ−Ｂ）_nの側部塩基性色素を感熱転写す
ることが記載されている。ここで、Ａは色素残基を表
し、Ｌは共有結合基を表し、Ｂは塩基性置換基を表し、
そしてｎは１〜３である。好適な酸性材料はフェノール
類及びカルボン酸類である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】米国特許第４，６６
８，５６０号明細書に記載されているポリマー−塩混合
物には、適当な供与体から受容体へ転写された脱プロト
ン化されたカチオン性色素、側部塩基性色素又はカチオ
ン性色素の前駆体を再プロトン化することがないという
問題がある。米国特許第５，５３４，４７９号明細書に
は、脱プロトン化されたカチオン性色素を再プロトン化
し得る金属塩とポリエステルポリマーとの混合物を使用
することについては何ら記載がない。さらに、この特許
明細書で使用されるポリマーには、ポリエステル骨格の
加水分解を触媒する強酸が含まれているため、当該ポリ
マーの特性が変化し、その吸湿性及び粘着性が増大する
という問題がある。

【００１０】米国特許第５，６２７，１２８号明細書に
開示されているポリマー混合物には、当該ポリマー性又
はオリゴマー性の有機酸が当該エステル基を加水分解す
る原因となり、当該受容体層の物理特性を時間と共に変
化させてしまうという問題がある。特開平５−２３８１
７４号公報に記載されている酸性受容性要素には、後述
するように、感熱転写された塩基性色素を有効にプロト
ン化し且つ結合することがないという問題がある。

【００１１】本発明の目的は、スルホン化されたポリエ
ステルを含有する受容体を提供することにある。本発明
のさらなる目的は、当該スルホン化ポリエステル材料
が、それに転写されてきた脱プロトン化カチオン性色素
を、スルホン酸誘導ポリエステルを含有する受容体要素
で達成し得る速度よりも迅速に再プロトン化することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】これら及びその他の目的
は、（ａ）高分子バインダー中に色素を分散させてなる
色素層を支持体上に有する色素供与体要素であって、前
記色素が、１）電気的に中性な脱プロトンされた非局在化カチオン
性色素前駆体、２）式Ｄ−（Ｌ−Ｅ）_m〔式中、Ｄは色素残基を表し、
Ｌは結合基を表し、Ｅは塩基性を有する部分を表し、そ
してｍは１〜３の整数を表す。〕で表される側部塩基性
色素、又は３）下記構造式：

【００１３】

【化２】

【００１４】｛上式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、各々独
立に、炭素原子数１〜約１０個の置換もしくは無置換ア
ルキル基、炭素原子数約６〜約１０個の置換もしくは無
置換アリール基、炭素原子数約５〜約１０個の置換もし
くは無置換ヘタリール基又は置換もしくは無置換アリル
基を表し、Ａ及びＢは、各々独立にＮ又はＣＲを表し且
つ、芳香族又はヘテロ芳香族の環系の一部であることが
でき、Ｘは、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）₂、−ＮＲＣＯＲ、−
ＮＲＳＯ₂Ｒ、−ＳＲ、−ＳＯ₂Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−
Ｏ₂ＣＲ、−ＮＲＣＯＮ（Ｒ）₂、−ＯＣＯＮ
（Ｒ） ₂、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ）₂又は−ＮＲＣＯＯＲ〔上
記式中、Ｒは、各々独立にＨ又はＲ₁を表す。〕を表
し、Ｚは、必要により別の炭素環式環又はヘテロ環式環
と縮合されていてもよい５員又は６員のヘテロ環式環を
完成するために必要な複数の原子を表し、ｎは１〜５の
整数を表し、ＸとＲ₁とが結合して５〜７員環を形成し
ていてもよく、そしてＲ₂及びＲ₃は、互いに結合し又
は各々独立にＡもしくはＢと結合して、５〜７員環を形
成していてもよい。｝で表されるカチオン性色素前駆体
であるもの、並びに（ｂ）色素像受容性高分子層を支持
体上に有し、前記色素層が前記色素像受容性高分子層と
接触するように前記色素供与体要素と重なり合う関係に
ある色素受容性要素であって、前記色素像受容性高分子
層が、１）Ｔｇが約１９℃未満であり且つ酸度をまったく又は
わずかしか示さないポリマー、２）スルホン化ポリエステル、及び３）強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物の混合物を含むものを含んでなる感熱色素転写用集成体
に関する本発明によると達成される。

【００１５】本発明に用いられるＴｇが１９℃未満であ
るポリマーは、水分散性を向上させるために若干酸性の
基を含有することができる。しかしながら、これらの酸
基は、一般に当該色素をプロトン化させるには不十分で
ある。上述のように、本発明の集成体の色素供与体要素
に使用することができる色素には三種類のものがある。
第一のタイプの色素は、電気的に中性な脱プロトンされ
た非局在化カチオン性色素前駆体である。本発明の好ま
しい実施態様では、これらの色素は下記構造式を有す
る。

【００１６】

【化３】

【００１７】上式中、Ｑ、Ｔ及びＵは、窒素原子間の共
役結合を形成するものであって、ＣＨ、Ｃ−アルキル、
Ｎ又はこれらの組合せから選択されるものを表すが、当
該共役結合は必要に応じて芳香族環又はヘテロ環式環の
一部を形成し、Ｒ₇は、Ｈ又は炭素原子数１〜１０個の
置換もしくは無置換アルキル基を表し、Ｒ₈及びＲ
₉は、各々独立に、Ｈ、置換もしくは無置換フェニル又
は炭素原子数１〜１０個の置換もしくは無置換アルキル
基を表し、そしてｓは０又は１〜１１の整数を表す。

【００１８】これらの色素のさらなる例が米国特許第
４，８８０，７６９号、同第５，５３４，４７８号及び
同第５，５５９，０７６号明細書に記載されており、こ
れらの開示事項を本明細書の一部とする。これらの色素
の具体例を以下に挙げるが、その吸収極大を脱プロトン
化種とプロトン化種（丸括弧内）について付記する。

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】本発明の集成体の色素供与体要素に使用す
ることができる第二のタイプの色素は、上述のように、
側部塩基性基を有する。これらの色素の例が特開平５−
２３８，１７４号公報に記載されており、その開示事項
を本明細書の一部とする。これらの色素の具体例として
以下のものが挙げられる。

【００２５】

【化９】

【００２６】本発明の集成体の色素供与体要素に使用す
ることができる第三のタイプの色素は、上述のように、
カチオン性色素前駆体である。好ましい実施態様では、
当該色素は下記式で表される。

【００２７】

【化１０】

【００２８】上式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵
は、各々独立に、炭素原子数１〜１０個の置換もしくは
無置換アルキル基、炭素原子数６〜１０個の置換もしく
は無置換アリール基、炭素原子数５〜１０個の置換もし
くは無置換ヘタリール基又は置換もしくは無置換アリル
基を表し、Ｘは、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）₂、−ＮＲＣＯ
Ｒ、−ＮＲＳＯ₂Ｒ、−ＳＲ、−ＳＯ₂Ｒ、−Ｓ（Ｏ）
Ｒ、−Ｏ₂ＣＲ、−ＮＲＣＯＮ（Ｒ）₂、−ＯＣＯＮ
（Ｒ） ₂、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ）₂又は−ＮＲＣＯＯＲ〔上
記式中、Ｒは、各々独立にＨ又はＲ₁を表す。〕を表
し、Ｙ₁及びＹ₂は、各々独立に、Ｒ、ハロゲン、Ｃ
Ｎ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、ニトロ、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル又はチオシアノ
を表し、ｔは１〜４の整数を表し、ＸとＲ¹とがこれら
が結合している原子と共に結合して５〜７員環を形成し
ていてもよく、Ｙ₁のうちの任意の二つが結合してさら
に別の縮合環を形成していてもよく、そしてＲ²とＲ³
が互いに結合して５〜７員環を形成していてもよい。こ
れらの色素の具体例を以下に挙げる。

【００２９】

【化１１】

【００３０】これらの色素のさらなる例が、１９９７年
１２月２２日出願の米国特許出願第０８／９９６，３８
８号（Evans, Pyszczek, Weber、発明の名称「Dye-Dono
r Element for Thermal Dye Transfer」）に記載されて
いる。

【００３１】本発明において使用することができるＴｇ
の低いポリマーの例を以下に列挙する。ＬＴ−１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリルメタ
クリレート）（重量比９８：２）コア／ポリ（グリシジ
ルメタクリレート）（重量比１０）シェル（Ｔｇ＝−４
０℃）ＬＴ−２：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリルメタ
クリレート）（重量比９８：２）コア／ポリ（エチルメ
タクリレート）（重量比３０）シェル（Ｔｇ＝−４１
℃）ＬＴ−３：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリルメタ
クリレート）（重量比９８：２）コア／ポリ（２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート）（重量比１０）シェル
（Ｔｇ＝−４０℃）ＬＴ−４：ポリ（ブチルアクリレート−コ−エチレング
リコールジメタクリレート）（重量比９８：２）コア／
ポリ（グリシジルメタクリレート）（重量比１０）シェ
ル（Ｔｇ＝−４２℃）ＬＴ−５：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリルメタ
クリレート−コ−グリシジルメタクリレート）（重量比
８９：２：９）（Ｔｇ＝−３４℃）ＬＴ−６：ポリ（ブチルアクリレート−コ−エチレング
リコールジメタクリレート−コ−グリシジルメタクリレ
ート）（重量比８９：２：９）（Ｔｇ＝−２８℃）ＬＴ−７：ポリ（ブチルメタクリレート−コ−ブチルア
クリレート−コ−アリルメタクリレート）（重量比４
９：４９：２）コア／ポリ（グリシジルメタクリレー
ト）（重量比１０）シェル（Ｔｇ＝−１８℃）ＬＴ−８：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブチルア
クリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート
−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリウム塩）
（重量比３０：５０：１０：１０）（Ｔｇ＝−３℃）ＬＴ−９：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブチルア
クリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート
−コ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩）（重量比４
０：４０：１０：１０）（Ｔｇ＝０℃）ＬＴ−１０：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブチル
アクリレート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナ
トリウム塩−コ−エチレングリコールジメタクリレー
ト）（重量比４４：４４：１０：２）（Ｔｇ＝１４℃）ＬＴ−１１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−Zonyl TM
（商標）−コ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸ナトリウム塩）（重量比５０：４５：５）
（Ｔｇ＝−３９℃）〔Zonyl TM（商標）は DuPont 社製
のモノマー〕ＬＴ−１２：XU31066.50 (Dow Chemical社製のスチレン
ブタジエン系コポリマーをベースにした実験用ポリマ
ー）（Ｔｇ＝−３１℃）ＬＴ−１３： AC540（商標）非イオン性エマルション
(Allied Signal 社) （Ｔｇ＝−５５℃）

【００３２】本発明の好ましい実施態様では、スルホン
化ポリエステルは、ジカルボキシレートとジオールとか
ら合成され、下記一般式を有する。

【００３３】

【化１２】

【００３４】上式中、Ｒ₁は、アジペート、スベレー
ト、セバケート、シクロペンタンジカルボキシレート、
シクロヘキサンジカルボキシレート、イソフタレート又
はテレフタレートのような酸から誘導される脂肪族、脂
環式又は芳香族の結合であって、当該ポリマーの０〜３
０モル％を構成し、Ｒ₂は、５−スルホイソフタレー
ト、５−スルホ−１，３−シクロヘキサンジカルボキシ
レート又はスルホスクシネートのような酸から誘導され
るスルホン化された結合であって、当該ポリエステルの
２０〜５０モル％を構成し、そしてＲ₃は、エチレング
リコール、プロパンジオール、ヘキサンジオール、デカ
ンジオール、 Pripol 2203（商標）のような脂肪酸二量
体ジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ
デカンジメタノール、ジエチレングリコール、ヘキサエ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロ
ピレングリコールのようなプレポリマージオールから誘
導される脂肪族、脂肪酸二量体、脂環式、グリコール系
又はポリマー系の結合であって、当該ポリエステルの５
０モル％を構成する。

【００３５】当該スルホン化ポリエステルは、色素像受
容性層において、所期の目的に対して有効であれば任意
の量で存在することができる。一般には、０．５〜１０
ｇ／ｍ²のポリマー濃度で良好な結果が得られる。当該
ポリマーは、所望であれば有機溶剤又は水から塗布する
ことが可能である。

【００３６】本発明において有用な強酸の遷移金属塩又
はメタロイド塩の水和物として、下記の遷移金属塩又は
メタロイド塩の各種水和形態のものが挙げられる：硫酸
アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硫酸カリウムアルミニウム（ミョウバン）、硫酸亜鉛、
硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩
化ニッケル、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫
酸第二銅、塩化第二銅、硝酸第二銅、塩化アンチモン(I
II) 、塩化コバルト(II)、硫酸第一鉄、塩化第二錫、ト
リクロロ酢酸アルミニウム、臭化亜鉛、アルミニウムト
シラート、塩化ジルコニウム(IV)、等。上記塩の混合物
やその錯塩を使用してもよい。本発明の好ましい実施態
様では以下の強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和
物を使用することができるが、中でも硫酸アルミニウム
が特に好適である。

【００３７】

【化１３】

【００３８】強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和
物は、受容体へ転写された色素を完全にプロトン化する
のに十分な量である限り、その使用量に制限はない。一
般に、強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物を
０．０５〜１．５ｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜０．８
ｇ／ｍ²の濃度で使用すると良好な結果が得られる。

【００３９】参照することにより本明細書の一部とする
米国特許出願第０８／９９５，８０６号（１９９７年１
２月２２日出願）に記載されているように、７個以上の
炭素原子を有するアリール基を含有する疎水性成分と、
水溶性モノマー由来の繰り返し単位を６個以上含有する
親水性ブロック成分とを含んで成る高分子界面活性剤、
及び、ポリアミン部分にプロピレンオキシド単位又はこ
れより高級なアルキレンオキシド単位を付加させ、続い
てエチレンオキシド単位を付加させて得られた多官能性
ブロックコポリマー系界面活性剤が、ポリエステルポリ
マーに強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物を添
加した水性分散体を安定化することについて特に有効で
あることを見い出した。

【００４０】本発明の好ましい実施態様により用いられ
る高分子界面活性剤の一般的な種類は水溶性又は水分散
性ポリマーである。このような界面活性剤のＨＬＢ値は
８以上、より好ましくは約１１以上、最も好ましくは約
１４以上であることが好ましい。界面活性剤のＨＬＢ値
は、当該化合物の親水性／親油性バランスを示す測定値
であり、「Polymeric Surfactants 」(Surfactant Scie
nce Series, Vol. 42,p. 221, I. Pirma)に記載されて
いるように測定することができる。

【００４１】本発明の一実施態様により用いられる好適
な高分子界面活性剤は、水溶性モノマー由来の繰り返し
単位を６個以上（好ましくは８〜約１００個、より好ま
しくは１０個以上、最も好ましくは１４個以上）含有す
る親水性成分と、７個以上（好ましくは１２〜３０個、
より好ましくは１４〜１８個）の炭素原子を有する置換
アリール基を含有する疎水性成分とを含んで成る。当該
親水性成分は、ポリ（エチレンオキシド）単位を含むこ
とが好ましいが、ポリエチルオキサゾリン、ポリ（ビニ
ルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（グ
リシドール）、等のような他のいずれの水溶性単位であ
ってもよい。特に好適な界面活性剤は、下式Ｉで表され
るアリールポリオキシエチレンエーテル系界面活性剤を
含む。

【００４２】

【化１４】

【００４３】上式中、Ｒは、炭素原子数１〜約２０個、
より好ましくは６〜１６個のアリール、アルキル又はア
ラルキル基であり、そしてｎは１０以上、好ましくは約
１４〜約１００の平均値である。式Ｉによる好適な界面
活性剤及び類似化合物の具体例を以下に記す。

【００４４】

【表１】

【００４５】本発明の第二の好ましい実施態様により用
いられる高分子界面活性剤は、ポリエチレンオキシド及
びポリプロピレンオキシド（又はより高級なアルキレン
オキシド）の単位がポリアミン基、例えばエチレンジア
ミン又はテトラメチレンジアミン基、を介して結合され
ているものを含む。このような実施態様により特に好適
な界面活性剤は下記式IIで示される。

【００４６】

【化１５】

【００４７】上式中、ＰＥＯはポリ（エチレンオキシ
ド）であり、ＰＰＯはポリ（プロピレンオキシド）であ
る。この材料の分子量は約５，０００よりも高いことが
好ましい。本発明において用いることができる式IIのブ
ロックコポリマー系界面活性剤の具体例として以下のも
のが挙げられる。

【００４８】

【表２】

【００４９】一般に、本発明の好ましい実施態様におい
て有用な高分子界面活性剤は当該技術分野において周知
であり、その多くは上記のように市販されている。典型
的には、当該界面活性剤は、線状又は分岐状の水溶性ポ
リマー又は水分散性ポリマーを含む。好適な界面活性剤
は各種のポリ（エチレンオキシド）ブロック含有ポリマ
ーを含む。好適な界面活性剤は両親媒性である。このよ
うな界面活性剤は、その分子内に、分散ポリマー粒子の
表面にしっかりと吸着するのに十分な長さの親油基を含
み且つ、粒子間引力に対して十分に大きな立体障害を提
供するに十分な長さの親水基を含む。親水性セグメント
はイオン性基を含む場合も含まない場合もあり、また親
油性セグメントは分極性基を含む場合も含まない場合も
ある。当該ポリマーの親水性セグメント中にイオン性基
が存在する場合には、ポリマーの分散粒子間のイオン性
反発力によりコロイドがさらに安定化される。当該ポリ
マーの親油性セグメント中に分極性基が存在する場合に
は、分散疎水性ポリマーと界面活性剤との会合がさらに
助長される。

【００５０】本発明において用いられる受容性要素に
は、強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物の存在
下でポリエステル分散体を安定化させるのに十分な量で
存在する限り、任意の量の芳香族ポリエーテル系界面活
性剤又はブロックコポリマー系界面活性剤を使用するこ
とができる。一般に、これらの材料を約０．１０〜約
２．１５ｇ／ｍ²、好ましくは約０．５〜約１．６ｇ／
ｍ²の濃度で使用すると良好な結果が得られる。

【００５１】本発明に用いられる色素受容性要素のため
の支持体は透明であっても反射性であってもよく、また
高分子支持体、合成支持体若しくはセルロース系紙支持
体又はこれらの積層体を含むことができる。透明支持体
の例として、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（エチレ
ンナフタレート）、ポリイミド、酢酸セルロースのよう
なセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコール−コ−
アセタール）及びポリ（エチレンテレフタレート）のフ
ィルムが挙げられる。当該支持体は、所望の任意の厚さ
で使用することができるが、通常は約１０μｍ〜１００
０μｍの厚さで使用する。支持体と色素像受容性層との
間に別の高分子層を存在させてもよい。例えば、ポリエ
チレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンを使用
することができる。当該高分子層に二酸化チタン、酸化
亜鉛、等の白色顔料を添加することにより反射性を付与
することもできる。さらに、この高分子層の上に下塗層
を設けることにより、色素像受容性層に対する密着性を
改良することもできる。このような下塗層については米
国特許第４，７４８，１５０号、同第４，９６５，２３
８号、同第４，９６５，２３９号及び同第４，９６５，
２４１号明細書に記載されており、その開示事項を本明
細書の一部とする。また、当該受容体要素は、米国特許
第５，０１１，８１４号及び同第５，０９６，８７５号
明細書（その開示事項を本明細書の一部とする。）に記
載されているもののような裏層を含むこともできる。本
発明の好ましい実施態様では、当該支持体は、米国特許
第５，２４４，８６１号明細書（その開示事項を本明細
書の一部とする。）に記載されているように、ミクロボ
イドを有する熱可塑性コア層に熱可塑性表面層を被覆し
たものを含んで成る。

【００５２】当該技術分野では常套手段であるように、
色素受容性層又はオーバーコート層にシリコーン系化合
物のような剥離剤を添加することによって、感熱印刷時
の耐粘着性を高めることができる。本発明において用い
られる色素供与体要素のための支持体には、寸法安定性
があり且つ感熱印刷ヘッドの熱に耐えられるものであれ
ば、いずれの材料でも使用することができる。このよう
な材料として、ポリ（エチレンテレフタレート）のよう
なポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、酢酸セルロースのようなセル
ロースエステル、ポリ（フッ化ビニリデン）又はポリ
（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピ
レン）のようなフッ素系ポリマー、ポリオキシメチレン
のようなポリエーテル、ポリアセタール、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はメチルペンテン
ポリマーのようなポリオレフィン及びポリイミドアミド
やポリエーテルイミドのようなポリイミドが挙げられ
る。支持体の厚さは一般に約２μｍ〜約３０μｍの範囲
にある。

【００５３】本発明の色素受容性要素と共に用いられる
色素供与体要素は、従来通り、上記色素を高分子バイン
ダー中に分散させたものを含む色素層を支持体上に有す
る。当該高分子量バインダーの例として、セルロース誘
導体、例えば、酢酸水素フタル酸セルロース、酢酸セル
ロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酪酸セルロー
ス、三酢酸セルロース若しくは米国特許第４，７００，
２０７号明細書に記載の物質のいずれか、又はポリ（ビ
ニルアルコール−コ−ブチラール）のようなポリ（ビニ
ルアセタール）が挙げられる。当該バインダーは約０．
１〜約５ｇ／ｍ ²の被覆量で使用することができる。

【００５４】上記したように、色素供与体要素を使用し
て色素転写像を形成させる。このような方法には、色素
供与体要素を像様加熱して上記のような色素受容性要素
へ色素像を転写させて色素転写像を形成させる工程が含
まれる。本発明の好ましい実施態様では、シアン、マゼ
ンタ及びイエローの色素を生ぜしめることができる上記
のような脱プロトン化色素の領域を順次繰り返しポリ
（エチレンテレフタレート）支持体上に塗被した色素供
与体要素を使用し、そして各色について色素転写工程を
順次行うことにより三色色素転写像を得る。もちろん、
当該工程を単一の色についてのみ行う場合には、モノク
ロ色素転写像が得られる。

【００５５】色素供与体要素から色素を本発明の受容性
要素へ転写する際に使用することができる感熱印刷ヘッ
ドは市販されている。例えば、富士通の感熱ヘッド(FTP
-040MCS001)、ＴＤＫの感熱ヘッド F415 HH7-1089又はR
ohmの感熱ヘッド KE 2OO8-F3 を使用することができ
る。別法として、感熱色素転写用の別の公知のエネルギ
ー源、例えば、英国特許第２，０８３，７２６号に記載
されているレーザー、を使用してもよい。三色像を得る
場合には、上記集成体を３回形成し、それぞれに感熱印
刷ヘッドより熱をかける。第一の色素が転写された後、
これらの要素を剥離する。次いで、第二の色素供与体要
素（又は異なる色素領域を有する供与体要素の別の領
域）を色素受容性要素と整合させて、当該工程を繰り返
す。同様にして第三の色を得る。感熱色素転写後の色素
像受容性層は、感熱転写された色素像を含む。

【００５６】

【実施例】本発明をさらに説明するため、以下に実施例
を提供する。例１：スルホン化モノマーの合成ジメチルスルホコハク酸ナトリウムの合成 Aldrich 製のスルホコハク酸の７０％水溶液を使用し、
この酸（２５０ｇ、０．８８モル）を１Ｌのメタノール
に吸収させた。この混合物を一晩中６５℃に加熱してお
いた。室温まで冷ました後、３５．２ｇ（０．８８モ
ル）の水酸化ナトリウムを７０ｍＬの水に溶かしたもの
を２時間かけて滴下した。滴下している間に白色沈殿物
が形成し、これを滴下終了後に濾過したところ、９０グ
ラムの固形分が集められた。この物質の構造を重水中の
プロトンＮＭＲと質量分析法により確認した。第二の収
穫物として、濾液の溶剤を除去して得られた固形分を高
温のイソプロパノールで再結晶化することにより当該物
質（７９グラム）を得た。同様に、５−スルホ−１，３
−シクロヘキサンジカルボキシレート（一ナトリウム
塩）から、ジメチル−５−スルホ−１，３−シクロヘキ
サンジカルボキシレート（ナトリウム塩）を合成した。

【００５７】例２：Ｐ−１の合成０．１５モルのジメチル−５−スルホイソフタル酸ナト
リウム（４４．２ｇ）と、０．３５モルのジメチルイソ
フタレート（６８．２ｇ）と、０．５０モルのジエチレ
ングリコールと、０．２５モルのデカンジオールとを２
５０ｍＬの丸底長首フラスコに秤量して入れた。そのフ
ラスコの上部にテイクオフアームを取り付けた。窒素流
下、これらのモノマーを２００℃で溶解し、その後溶解
したモノマーを窒素でパージした。五酸化アンチモン
を、エチレングリコール中の６％分散体として０．５ｍ
Ｌ添加した。未希釈のチタンイソプロポキシドを５滴添
加し、得られたメタノール蒸留物を集めた。２時間後、
温度を２５０℃に上げ、フラスコに真空マニホールド及
び攪拌パドルを取り付け、そして攪拌しながら減圧し
た。反応を減圧下で２時間継続した。その後、フラスコ
を３０分間で室温にまで冷まし、その後真空を解除し
た。フラスコの内容物を液体窒素中で凍結させ、フラス
コを破壊することによってポリマーを単離した。得られ
たポリマーのＴｇは４１℃であった。

【００５８】Ｐ−１の合成と同様に、但し、表１に記載
したモノマーを使用し、またイソフタル酸基が存在しな
い場合には反応全体を２５０℃で行ったことを除き、ポ
リマーＰ−２〜Ｐ−１４を合成した。表１ポリマー組成 Tg (℃) Ｐ−１ 15モル％スルホイソフタル酸ナトリウム４１ 35モル％イソフタル酸 50モル％ジエチレングリコールＰ−２ 25モル％５−スルホイソフタル酸ナトリウム１２０ 25モル％ジメチルシクロヘキサンジカルボキシレート 25モル％シクロヘキサンジメタノール 25モル％デカンジオールＰ−３ 20モル％スルホイソフタル酸ナトリウム NF^* 30モル％セバシン酸 10モル％ジエチレングリコール 40モル％1,4-シクロヘキサンジメタノールＰ−４ 25モル％スルホイソフタル酸ナトリウム４１ 25モル％スルホイソフタル酸 40モル％ジエチレングリコール 10モル％デカンジオールＰ−５ 45モル％スルホイソフタル酸ナトリウム４１５モル％イソフタル酸 20モル％ジエチレングリコール 30モル％1,4-シクロヘキサンジメタノールＰ−６ 35モル％スルホイソフタル酸ナトリウム NF^* 15モル％イソフタル酸 30モル％ジエチレングリコール 10モル％デカンジオール 10モル％1,4-シクロヘキサンジメタノールＰ−７ 20モル％スルホイソフタル酸ナトリウム −２３ 30モル％1,4-シクロヘキサンジジカルボン酸 50モル％デカンジオールＰ−８ 30モル％スルホイソフタル酸ナトリウム NF^* 20モル％1,4-シクロヘキサンジジカルボン酸 10モル％ジエチレングリコール 40モル％1,4-シクロヘキサンジメタノールＰ−９ 50モル％スルホイソフタル酸ナトリウム１８０ 30モル％デカンジオール 20モル％1,4-シクロヘキサンジメタノールＰ−10 30モル％スルホイソフタル酸ナトリウム３８ 20モル％セバシン酸 40モル％ジエチレングリコール 10モル％デカンジオールＰ−11 25モル％スルホコハク酸ナトリウム −１２ 25モル％イソフタル酸 25モル％ジエチレングリコール 25モル％デカンジオールＰ−12 40モル％スルホイソフタル酸ナトリウム４０ 10モル％セバシン酸 25モル％デカンジオール 25モル％1,4-シクロヘキサンジメタノールＰ−13 40モル％スルホイソフタル酸ナトリウム１５８ 10モル％1,4-シクロヘキサンジジカルボキシレート 10モル％ジエチレングリコール 30モル％デカンジオール 10モル％1,4-シクロヘキサンジメタノールＰ−14 25モル％5-スルホ-1, 3-シクロヘキサンジカルボン酸９８ナトリウム 25モル％ジメチルシクロヘキサンジジカルボキシレート 25モル％シクロヘキサンジメタノール 25モル％デカンジオール＊示差走査熱量測定法によるＴｇが認められなかった。

【００５９】対照用ポリエステルＣＰ−１は、ポリ〔イ
ソフタル酸−コ−５−スルホイソフタル酸（モル比９
０：１０）−ジエチレングリコール（モル比１００）〕
（ＡＱ２９Ｄのスルホン酸形、Eastman Chemical社）と
した。対照用ポリエステルＣＰ−２は、表１のポリマー
と同様に合成したが、但し、その組成を、スルホイソフ
タル酸ナトリウム８モル％、1,4-シクロヘキサンジカル
ボキシレート42モル％、1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル50モル％とした。対照用ポリエステルＣＰ−３はＡＱ
２９Ｄ（Eastman Chemical社）とした。

【００６０】

【化１６】

【００６１】例３：低Ｔｇポリマー、ＬＴ−１、ポリ
（ブチルアクリレート−コ−アリルメタクリレート）
（重量比９８：２）コア／ポリ（グリシジルメタクリレ
ート）（重量比１０）シェルの合成スターラーと凝縮器を具備した１２Ｌの三口フラスコ
に、２４００ｍＬの脱気した蒸留水と、２６．８ｍＬの
４５％Dowfax（商標）2A1 界面活性剤(Dow Chemical)
と、８ｇの炭酸ナトリウムとを入れた。そのフラスコを
８０℃に加熱した。続いて、４，４’−アゾビス（４−
シアノバレリン酸）（１６ｇ，７５％水溶液）を添加
し、その後、２４００ｍＬの脱気した蒸留水と、２６．
８ｍＬの４５％Dowfax（商標）2A1 界面活性剤と、１１
７６ｇのアクリル酸ブチルと、２４ｇのメタクリル酸ア
リルとを含有する添加フラスコからその内容物を２時間
かけて添加した。得られたポリマーのｐＨを１０％酢酸
溶液で７に調節し、これを８０℃で１時間攪拌した。続
いて、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）
（０．６ｇ，７５％水溶液）を添加し、その後、４８０
ｍＬの脱気した蒸留水と、１８ｍＬの４５％Dowfax（商
標）2A1 界面活性剤と、１２０ｇのメタクリル酸アリル
とを含有する添加フラスコからその内容物を９０分かけ
て添加した。得られたポリマーを８０℃で２時間攪拌
し、その後２５℃まで冷ました。ｐＨを炭酸ナトリウム
で７に調節した。その低Ｔｇポリマーの固形分含有率は
１９．９％であり、粒径は９２．８ｎｍであり、そして
Ｔｇは−４０℃であった。

【００６２】例４：受容体要素の作製対照用受容体要素Ｃ−１この要素は、米国特許第５，２４４，８６１号に記載さ
れているように、紙心材（コア）に厚さ３８μｍのミク
ロボイドを有する複合フィルム（OPPalyte（商標）350T
W, Mobil Chemical 社) を押出積層することにより作製
した。次いで、得られた積層体の複合フィルム側に以下
の層をその記載順に被覆した。１）Prosil（商標）221 （０．０５ｇ／ｍ²）及びPros
il（商標）2210（０．０５ｇ／ｍ²）(PCR社) の下塗層
であって、３Ａアルコールから塗布したもの、並びに２）２．６９ｇ／ｍ²のポリエステルＣＰ−１（ＡＱ２
９Ｄのスルホン酸形、Eastman Chemical社）、４．０４
ｇ／ｍ²のＬＴ−１及び０．０２２ｇ／ｍ²のフルオロ
カーボン界面活性剤(Fluorad（商標）FC-170, 3M社) の
混合物である色素像受容性層であって、蒸留水から塗布
したもの。この組成は、米国特許第５，６２７，１２８
号の例１にある受容体要素７〜１８に類似するものであ
る。

【００６３】対照用受容体要素Ｃ−２この要素は、対照用受容体要素Ｃ−１と同様に作製した
が、但し、下塗層は０．０２ｇ／ｍ²の Polymin P（商
標）ポリエチレンイミン(BASF)を蒸留水から塗布したも
のとし、また色素受容性層は１．２４ｇ／ｍ²のＣＰ−
２、３．８２ｇ／ｍ²のＬＴ−１、０．５９ｇ／ｍ²の
ＭＳ−１（Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃・１８Ｈ ₂Ｏ）及び１．
１ｇ／ｍ²の SynFac 8216（商標）(Milliken Chemical
s)の混合物を蒸留水から塗布したものとした。対照用受容体要素Ｃ−３この要素は、対照用受容体要素Ｃ−２と同様に作製した
が、但し、ＣＰ−２の代わりにポリマーＣＰ−３を使用
した。

【００６４】本発明の受容体要素Ｅ−１〜Ｅ−１４受容体要素Ｅ−１〜Ｅ−１４は、上記の対照用受容体要
素Ｃ−２と同様に作製したが、但し、ＣＰ−２の代わり
にポリマーＰ−１〜Ｐ−１４を使用した。受容体要素及
び対照用受容体要素の概要を以下にまとめた。

【００６５】

【表３】

【００６６】例５：色素供与体要素厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上
に、以下の組成物を記載順に塗布することによって独立
した色素供与体要素を製作した。１） Tyzor TBT（商標）、チタンテトラブトキシド (Du
Pont社) （０．１６ｇ／ｍ²）を含む下塗層を１−ブタ
ノールから塗布したもの、及び２）テトラヒドロフラン／シクロペンタノン（９５／
５）系溶剤混合物から塗布した画像形成用色素層。これ
により、下記表３に示したような特定色素を含む二種の
バインダーポリマー混合物を使用した。ＤＢ−１：ビスフェノールＡ／エピクロロヒドリンコポ
リマーのプロピオン酸エステル（米国特許第５，２４
４，８６２号に記載の方法と同様の方法により調製）ＤＢ−２：ポリ（ブチルメタクリレート−コ−Zonyl TM
（商標））（７５／２５）〔Zonyl TM（商標）はDuPont
より市販されているペルフルオロモノマーである〕色素及びバインダーの塗布量の詳細を下記表３に示す。

【００６７】

【表４】

【００６８】色素供与体要素の裏側に以下の層を記載順
に塗布した。１） Tyzor TBT（商標）、チタンテトラブトキシド (Du
Pont社) （０．１６ｇ／ｍ²）を含む下塗層を１−ブタ
ノールから塗布したもの、及び２）０．３８ｇ／ｍ²のポリ（ビニルアセタール）(Sek
isui）、０．０２２ｇ／ｍ²のカンデリラ蝋分散体（メ
タノール中７％）、０．０１１ｇ／ｍ²のＰＳ５１３ア
ミノ末端を有するポリジメチルシロキサン(Huels) 及び
０．０００３ｇ／ｍ²のｐ−トルエンスルホン酸を含む
スリップ層を３−ペンタノン／蒸留水（９８／２）系溶
剤混合物から塗布したもの。

【００６９】例６：感熱色素転写像の評価上記の色素供与体要素１及び２と色素受容体要素とから
１１段階のセンシトメトリー用の緑（シアン＋イエロ
ー）の感熱色素転写像を作成した。色素供与体要素の色
素側（面積約１０ｃｍ×１５ｃｍ）を同面積の色素受容
体要素の受容性層側と接触するように配置した。この集
成体をステップモーター駆動式の直径６０ｍｍのゴムロ
ーラーに締結した。感熱印刷ヘッド（TDK No. 8I0625、
解像度５．４ドット／ｍｍ、温度設定２５℃）を上記集
成体の色素供与体側に２４．４ニュートン（２．５ｋ
ｇ）の力で押し当て、これをゴムローラーに対して押し
つけた。

【００７０】画像形成用電子回路を作動させ、供与体／
受容体集成体を印刷ヘッド／ローラーのニップを４０．
３ｍｍ／秒で引き抜いた。同時に、感熱印刷ヘッド内の
抵抗素子に、４．５７５ミリ秒／ドットの印刷サイクル
（冷却用インターバルの０．３９１ミリ秒／ドットを含
む）の間に１３０．７５マイクロ秒のインターバルで１
２７．７５マイクロ秒／パルスのパルスを与えた。１ド
ット当たりのパルス数を最小値０から最大値３２まで漸
次増加させることによって、画像濃度を段階化させた。
感熱印刷ヘッドへ供給する電圧は約１２．５Ｖとし、こ
れにより瞬間ピーク電力０．２９４ワット／ドット及び
最高総エネルギー１．２０ミリジュール／ドットが得ら
れた。この手順をイエロー色素供与体要素１を用いて実
施した後、当該イエロー画像の一部に対してシアン色素
供与体要素２を用いて繰り返すことにより、緑色の段階
化画像を発生させた。印刷室の相対湿度は３２％ＲＨと
した。シアン色素を含有する像（シアン像又は緑像）の
場合、プロトン化により、脱プロトン化された色素形
（マゼンタ）からプロトン化された色素形（シアン）へ
変色する。この色の変化は、各種時間間隔においてステ
ータスＡ赤（シアン）濃度及び緑（マゼンタ）濃度を測
定し、時間を関数として赤／緑比を算出することにより
モニターすることができる。

【００７１】印刷後、色素供与体要素を画像化された受
容性要素から分離し、そしてX-Rite820（商標）反射濃
度計(X-Rite 社）を使用して、段階化された画像の第１
０段階におけるステータスＡ反射赤濃度及び緑濃度を、
室温で５分経過後のシアン像について測定した。次い
で、そのプリントを５０℃／５０％ＲＨのオーブンに
３．０時間入れて（温置）、そして赤濃度及び緑濃度を
再度測定した。５分後及び３．０時間温置後の各受容体
に含まれるシアン像について赤／緑（Ｒ／Ｇ）比（ベー
スラインは差し引いた）を算出し、そして温置後のＲ／
Ｇ比が色素転化率１００％を表すものと仮定し、緑像に
おけるシアン色素の色素転化率％を算出した。温置後の
赤／緑比が２．０よりも高い場合には、シアン像におけ
るシアン色素の色素転化（色素の再プロトン化）は完了
しているものとする。結果を以下の表にまとめた。

【００７２】

【表５】１：室温で５分後の緑像について算出した赤／緑比２：５０℃／５０％ＲＨで３時間温置後の緑像について
算出した赤／緑比３：緑像について〔（５分後のＲ／Ｇ比）／（５０℃／
５０％ＲＨで３時間温置後のＲ／Ｇ比）〕×１００

【００７３】上記の結果は、強酸の遷移金属塩又はメタ
ロイド塩の水和物と、Ｔｇが１９℃未満であり且つ酸度
をまったく又はわずかしか示さないポリマーとを混合し
た本発明に用いられる高度スルホン化ポリエステルを含
有する受容体要素（Ｅ−１〜Ｅ−１４）によると、高分
子量スルホン酸とＴｇが約１９℃未満であり且つ酸度を
まったくもしくはわずかしか示さないポリマーとの混合
物を含有する対照用受容体要素（Ｃ−１）、又は強酸の
遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物を混合したスルホ
ン化レベルの低いポリエステル（ＣＰ−２及びＣＰ−
３）の混合物を含有する対照用受容体要素（Ｃ−２及び
Ｃ−３）と比較して、印刷後の脱プロトン化カチオン性
色素のプロトン化（色素転化）速度が高いことを示して
いる。

【００７４】例７：供与体要素及び受容体要素対照用受容体要素Ｃ−４この受容性要素は、上記の例４の受容体要素１〜６と同
様に作製したが、但し、色素受容性層を、７．２３ｇ／
ｍ²の Vylon 200（商標）(Toyobo)、特開平５−２３８
１７４号の例１に記載されている Vylon 280（商標）と
類似するポリエステル、０．７２ｇ／ｍ²のトリクロロ
フェノール（特開平５−２３８１７４号の酸性物質、ｐ
Ｋａ＝６．０）及び０．６６ｇ／ｍ²のポリイソシアネ
ート(Dexmodour N3300（商標）、Mobay 社) をトルエ
ン、ＭＥＫ及びシクロヘキサノン（４６／４６／８）か
ら塗布したものとした。この受容性要素は、特開平５−
２３８１７４号の例１に記載されているものと実質的に
同一である。

【００７５】色素供与体要素３この供与体要素は、上記の例５に記載した色素供与体要
素と同様に作製したが、但し、色素層を、０．２０ｇ／
ｍ²のＤｙｅ１０、酢酸プロピオン酸セルロース 482-
0.5及び482-20（各０．１１ｇ／ｍ²）の混合物（Eastm
an Chemical社)、０．０６ｇ／ｍ²のポリ（ブチルメタ
クリレート−コ−Zonyl TM（商標）（７５：２５）〔Zo
nyl TM（商標）はフッ素化アクリレートモノマー（DuPo
nt Chemical 社) である。〕、０．０２ｇ／ｍ²のPara
plex G25（商標）〔ポリエステルセバケート、C.P. Hal
l 社) 及び０．０１ｇ／ｍ²のフェニル−インダン−二
酸の２，４，６−トリメチルアニリド（ＴＭＡ）の混合
物をトルエン／メタノール／シクロヘキサノン（７０／
２５／５）から塗布したものとした。

【００７６】色素供与体要素４この供与体要素は、色素供与体要素３と同様に作製した
が、但し、下塗層を、０．０４ｇ／ｍ²の Polymin P
（商標）ポリエチレンイミン(BASF 社) 及び０．０１ｇ
／ｍ²のポリ（ブチルアクリレート−コ−アリルメタク
リレート）（重量比９８：２）コア（７０重量部）／ポ
リ（グリシジルメタクリレート）シェル（３０重量部）
を水から塗布したものとし且つ、色素層を、０．３３ｇ
／ｍ²のＤｙｅ１３、０．４９ｇ／ｍ²のポリ（ビニル
ブチラール）（Butvar B76（商標）、Monsanto社) 、
０．１６ｇ／ｍ²のポリ（ブチルメタクリレート−コ−
ZonylTM（商標）（７５：２５）及び０．００５ｇ／ｍ
²のFC-431（商標）フルオロカーボン界面活性剤(3M
社) をトルエン／ｎ−プロパノール／シクロヘキサノン
（６５／３０／５）溶液から塗布したものとした。

【００７７】例８：例７による感熱色素転写像の評価上記例６に記載したように評価したが、但し、印刷電圧
は１３．０Ｖとし、これにより瞬間ピーク電力０．３１
８ワット／ドット及び最高総エネルギー１．００ミリジ
ュール／ドットが得られた。この手順をイエロー色素供
与体要素４及びマゼンタ色素供与体要素３について使用
し、イエロー及びマゼンタの段階化画像を発生させた。
印刷室の相対湿度は３０％ＲＨとした。

【００７８】印刷後、画像化された受容性要素を供与体
要素から分離して５０℃／５０％ＲＨのオーブンに３時
間入れておくことにより、確実に色素を受容性層の全体
に一様に分布させた。温置後、１１段階各々の適当なス
テータスＡ反射濃度（緑又は青）をX-Rite 820（商標）
反射濃度計で測定し、各組合せについて第１１段階で測
定された濃度値（Ｄ_max、色素転写効率の測定値）を表
５及び表６に記載した。Ｄｙｅ３のような側部塩基性色
素又はカチオン性色素前駆体（Ｄｙｅ４）を本発明の受
容性要素へ結合させる有効性を、段階化画像の画像側に
ほぼ同じ大きさの可塑化ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）
レポートカバーを密着させ、その上に１Ｋｇの重りを置
いて、その集成体全体を５０℃のオーブン内で１週間温
置することにより測定した。当該ＰＶＣシートを段階化
画像から分離し、そしてそのＰＶＣにおける元の段階化
画像の最高濃度段階に対応するステータスＡ緑透過濃度
（望ましくないＰＶＣ中への色素移行量の測定値）をX-
Rite 820（商標）反射濃度計で測定した。各色素供与体
／色素受容体の組合せについての再転写濃度を表５及び
表６に記載した。数値が小さいことは、色素の受容性要
素に対する結合が有効であることを示している。

【００７９】Ｄｙｅ４（表６）の再転写濃度は、未プロ
トン化（未結合）色素がほとんど無色であるため、信頼
できる値ではない。この色素については、画像化後の受
容体要素を濃塩酸（ＨＣｌ）を含む密閉容器内で１．０
分間吊り下げておくことにより、そのプロトン化の程度
を測定した。段階化画像のステータスＡ青濃度を同様に
再度読み取り、そしてＤ_maxにおける濃度増加率％を表
６に記載した。数値が高いほど、初期の（暴露前の）受
容性要素における色素のプロトン化の程度が低いことを
反映しており、反対に、増加率％が低いことは、受容性
要素における転写色素のプロトン化／結合がより有効で
あることを示す。

【００８０】

【表６】

【００８１】

【表７】

【００８２】上記のデータは、強酸の遷移金属塩又はメ
タロイド塩の水和物と、Ｔｇが１９℃未満であり且つ酸
度をまったく又はわずかしか示さないポリマーとを混合
した本発明の高度スルホン化ポリエステルを含有する受
容体要素（Ｅ−１〜Ｅ−１４）が、側部塩基性色素（Ｄ
ｙｅ３）の結合性について有効である（再転写の数値が
低い）ことを示す一方、特開平５−２３８１７４号に記
載されている対照用受容体要素（Ｃ−４）は有効ではな
い（再転写の数値が高い）ことを示す。

【００８３】カチオン性色素前駆体（Ｄｙｅ４）の場
合、未プロトン化（未結合）色素がほとんど無色である
ため、表６に記載の再転写濃度値は信頼できる値ではな
い。表６に示したＨＣｌ暴露後の濃度変化率％のデータ
に基づくと、強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和
物と、Ｔｇが１９℃未満であり且つ酸度をまったく又は
わずかしか示さないポリマーとを混合した本発明の高度
スルホン化ポリエステルを含有する受容体要素（Ｅ−１
〜Ｅ−１４）は、カチオン性色素前駆体（Ｄｙｅ４）の
プロトン化（結合性）について有効である（変化率％が
低い）が、特開平５−２３８１７４号に記載されている
対照用受容体要素（Ｃ−４）は有効ではない（変化率％
が高い）。

【００８４】

【発明の効果】スルホン化ポリエステルに強酸の遷移金
属塩又はメタロイド塩の水和物を組み合わせることによ
り、当該混合物を含有しない受容体に比べて色素のプロ
トン化速度が実質的に高くなることを見い出した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マシューウェインジョンズアメリカ合衆国，ペンシルバニア 16801, ステイトカレッジ，イーストカレッジアベニュ 500，アパートメントナンバー504 (72)発明者クリスティーヌビー．ローレンスアメリカ合衆国，ニューヨーク 14616, ロチェスター，モロードライブ 204

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）高分子バインダー中に色素を分散
させてなる色素層を支持体上に有する色素供与体要素で
あって、前記色素が、１）電気的に中性な脱プロトンされた非局在化カチオン
性色素前駆体、２）式Ｄ−（Ｌ−Ｅ）_m〔式中、Ｄは色素残基を表し、
Ｌは結合基を表し、Ｅは塩基性を有する部分を表し、そ
してｍは１〜３の整数を表す。〕で表される側部塩基性
色素、又は３）下記構造式：【化１】｛上式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、各々独立に、炭素原
子数１〜１０個の置換もしくは無置換アルキル基、炭素
原子数６〜１０個の置換もしくは無置換アリール基、炭
素原子数５〜１０個の置換もしくは無置換ヘタリール基
又は置換もしくは無置換アリル基を表し、Ａ及びＢは、各々独立にＮ又はＣＲを表し且つ、芳香族
又はヘテロ芳香族の環系の一部であることができ、Ｘは、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）₂、−ＮＲＣＯＲ、−ＮＲＳ
Ｏ₂Ｒ、−ＳＲ、−ＳＯ₂Ｒ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−Ｏ₂Ｃ
Ｒ、−ＮＲＣＯＮ（Ｒ）₂、−ＯＣＯＮ（Ｒ） ₂、−Ｓ
Ｏ₂Ｎ（Ｒ）₂又は−ＮＲＣＯＯＲ〔上記式中、Ｒは、
各々独立にＨ又はＲ₁を表す。〕を表し、Ｚは、別の炭素環式環又はヘテロ環式環と縮合されてい
てもよい５員又は６員のヘテロ環式環を完成するために
必要な複数の原子を表し、ｎは１〜５の整数を表し、ＸとＲ₁とが結合して５〜７員環を形成していてもよ
く、そしてＲ₂及びＲ₃は、互いに結合し又は各々独立
にＡもしくはＢと結合して、５〜７員環を形成していて
もよい。｝で表されるカチオン性色素前駆体であるも
の、並びに（ｂ）色素像受容性高分子層を支持体上に有
し、前記色素層が前記色素像受容性高分子層と接触する
ように前記色素供与体要素と重なり合う関係にある色素
受容性要素であって、前記色素像受容性高分子層が、１）Ｔｇが１９℃未満であり且つ酸度をまったく又はわ
ずかしか示さないポリマー、２）スルホン化ポリエステル、及び３）強酸の遷移金属塩又はメタロイド塩の水和物の混合物を含むものを含んでなる感熱色素転写用集成
体。