JPH11510111A

JPH11510111A - 装飾品の製造方法

Info

Publication number: JPH11510111A
Application number: JP9506898A
Authority: JP
Inventors: ステッカー，ウィリアム・エム
Original assignee: サーフェス・テクノロジーズ，インコーポレイテッド
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1996-07-19
Publication date: 1999-09-07
Also published as: US6403004B1; AU6549796A; WO1997003847A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、多様な表面層を有する装飾品の製造方法を開示する。第１の硬化可能な樹脂は、浮き彫りをもつ表面層及び実質的に平坦な背面層を有する第１の薄層を形成する。第１の樹脂が硬化した後、第１の薄層の表面層上に、第２の硬化可能な樹脂を加える。第２の樹脂を硬化させて、第２の薄層を形成した後、第１及び第２の薄層にやすり掛けして、実質的に平坦な表面層を有する製品の装飾品を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】装飾品の製造方法発明の分野及び背景本発明は、装飾品の製造方法に関し、さらに詳しくは、固相面（非メッキ面）装飾品（solid surface decorative article）の製造方法に関する。固相面品は、２０年以上にわたって利用されている。「固相面（solid surfac e）」という語は、材料の厚さを通じて、実質的に同じ物理的及び美的な性質を有する材料を意味する。したがって、もし材料の表面をやすり掛けしたり平坦化した場合は、実質的に同一の美的性質が見い出される。固相面材料は、代表的には、不飽和ポリエステル樹脂のような種々の熱硬化性樹脂から造られる。種々の審美性、例えば、べた色、大理石模様付色（例えばSteckerによる米国特許第5,1 66,230号を参照）、及び粒子分散（例えばBellasalmaらによる米国特許第4,959, 401号を参照）などが造り出されている。これらの固相面材料及びその製造方法の限界は、柄模様、象眼細工、又はグラウト（grout）や縫い目を模倣した溝のような他の装飾的図柄を付与するために、高度な熟練工が手作業で、固相面にその図柄を切り込み、次いで切り取った部分に、対照的な色を有する樹脂を注ぎ込んで装飾的図柄を付与しなければならないことである。これは時間がかかり、かつ、この分野では、製造業者ではなく職人によって行われることが多い。さらに、このような技術では、固相面材料の大量生産には能力の限界がある。したがって、本技術においては、経済的に製造でき、大量生産可能である一方、美感を犠牲にすることを回避できる装飾品、特に固相面装飾品を提供する方法への要請がある。発明の概要本発明は、装飾品の製造方法を提供するものである。第１の硬化可能な熱硬化性樹脂は、浮き彫りをもつ表面層及び実質的に平坦な背面層を有する第１の薄層を形成する。第１の硬化可能な熱硬化性樹脂は、従来の技術を用いて硬化させる。第２の硬化可能な熱硬化性樹脂は、第１の薄層の表面層上に浮き彫りの表面に沿うように流し込まれて（注型）、表面層及び背面層を有する第２の薄層を形成する。第２の硬化可能な熱硬化性樹脂は、従来の技術を用いて硬化させる。そして、第１及び第２薄層は、要求される美的性質を有する表面層を有するように、製造で装飾品を用意するために十分な状態（例えば、やすりがけ）に整えられる。好適な美的性質とは、実質的に平坦又は輪郭（像）を有する表面層を含むものである。本発明の他の１つの実施形態によれば、第１の硬化可能な熱硬化性樹脂は、予め浮き彫り（レリーフ）をもつ表面と、実質的に平坦な背面層とを有する第１の薄層として上述のようにして形成され、そして該樹脂は硬化される。それから、第２の硬化可能な熱硬化性樹脂は、第１の薄層の表面層上に浮き彫りの表面に沿うように流し込まれて（注型）、表面層及び背面層を有する第２の薄層を形成する。次に、第２の熱硬化性樹脂は硬化される。同一又は異なる熱硬化性樹脂の１以上の追加の薄層が、第２の薄層に塗布されて、１以上の追加の薄層が形成される。その薄層は、要求される美的性質をもった実質的に平坦な表面層を有する製品である装飾品を提供するのに十分な条件に従うものとする。本発明のプロセスを利用することによって、無数の審美的なデザインを有する種々の固相面装飾品を提供することができる。さらに、このようなプロセスは経済的であり、かつ、大量生産可能である。好適な装飾品としては、例えば建築用化粧材、外装用又は内装用壁パネル、浴室設備、特にグラウトを模した物品、カウンタートップ、テーブルトップなどが挙げられる。また、高度に繊細なはめ込み細工（象眼）は、はめ込み細工として２以上の色をもった「浅浮き彫り（bas- rerief）」の型を用いて製造することができる。図面の簡単な説明図１は、本発明に係る装飾品の製造方法の工程を説明するフローダイアグラムである。図２は、本発明に係る方法により製造された装飾品の斜視図である。図３は、図２における３−３線に沿った断面図である。図４は、注型部材に第１の樹脂を塗布することを説明している。図５は、第１の樹脂で形成された第１の薄層を、注型部材から引き離すことを説明している。図６は、第１の薄層に第２の樹脂を塗布することを説明している。図７は、第１及び第２の薄層を含み、部分的にやすり掛けした表面層を有する本発明に係る装飾品を説明している。図８は、図７における８−８線に沿った断面図である。図９は、第１、第２及び第３の薄層を有する本発明に係る装飾品の断面図である。図９Ａは、図９の一部分の拡大図である。好ましい形態の詳細な説明本発明について、以下により詳細に説明する。しかしながら、この発明は多くの異なった形態によって具現化できるのであって、ここで示す実施形態に限定されて解釈されるべきではない。むしろ、この実施形態は、本明細書においてなされる開示が一貫的かつ完全であるとともに、さらに当業者にとって本発明の範囲が明確になるように提供される。図１を参照して、本発明に係る工業的装飾品を製造する方法を概略的に説明する。この方法は、第１の熱硬化性樹脂から第１の薄層を形成し（ステップ１０）、第１の熱硬化性樹脂を硬化し（ステップ１５）、第２の熱硬化性成樹脂を第１の薄層の凹部内に流し込み（ステップ２０）、第２の熱硬化性樹脂を硬化させて第２の薄層を形成し２５、かつ第１及び第２の薄層に、所望の美的特徴が備えられた表面層を有する工業的装飾品を提供するのに必要な処理を施すこと（ステップ３０）を含んでいる。所望の美的特徴としては、実質的に平坦な表面、「浅浮き彫り」などの輪郭、様々な着色図柄などを挙げることができる。上記方法で製造される装飾品の例としては、建築用化粧材、外装用又は内装用壁パネル、カウンタートップ、テーブルトップなどを挙げることができる。図２及び図３は、第１及び第２の薄層３７、３９を有し、上記方法で製造された、グラウトで囲まれた陶器タイルを模倣する装飾品３５を示している。当業者によって理解されるように、複数の装飾品を壁、天井、及び床に取り付けて連続的な陶器タイル面を模倣することができる。上記方法に従って製造した場合、ほぼあらゆるタイプの表面を模倣でき、かつほぼあらゆる全ての柄模様及び着色構成を有する装飾品を製造することができる。図４を参照して、第１の薄層３７を形成する工程１０を説明する。第１の薄層３７は、硬化可能な第１の熱硬化性樹脂４４を供給することが可能な領域を規定する連続側縁部４２を含む基部４１を有した注型部材４０を用意することによって調製される。注型部材４０は更に、当業者によって理解されるように、熱及び圧力の作用を促進するための天板（図示なし）を備えている。例えば、米国特許第5,166,230号（これはその全体を引用することにより本明細書の一部をなすものとする）を参照。図示された基部４１は正方形であるが、当業者によって理解されている程度に他の大きさや形状でも利用され得る。この図示した形態の説明では、突起部４６の装飾的装いは、円及び蜂の巣のような外観の８角形を組み合わせたパターンからなっている。好ましくは、装飾パターンは美的に満足を与えるものであり、装飾品３５のほとんどの取り付けが容易になるように予め定められた間隔で繰り返され、装飾パターンを有する連続表面となる。図示したただ１つの目的として、図示した形態では、お互いの円は中心間の距離が直径の２.５倍(２1/2゛centers )で繰り返すことができる。好ましくは、注型部材４０の基部４１には、装飾パターンとして全体にわたって均等に凹が造られている。注型部材４０は種々の材料から造ることができ、例えばアルミニウム、ポリエチレン、シリコーン又はガラス繊維複合物などが挙げられる。そして、注型部材４０は、当業者によって知られ得るような型にはめて造ることや機械製造が可能であり、装飾パターンを製造する。注型部材４０は、基部４１や装飾パターンを含むものとして、コンピューター制御の下にデザインしたり、造ることができる。好ましくは、各々の固相面装飾品は、コンピューターでデザインされて、保管される。さらに、上記工程あるいは部品等はコンピューター制御できる。機械製造を助けるコンピューターの力を用いないパターン作成やデザインにおいては、いろいろな方法で造られる伝統的な型及びパターンを使用できる。彫刻やシリコーン型から移した生地などが例として挙げられる。好ましくは、注型部材４０は離型コート（図示なし）、例えばシリコーン離型材、カルナウバ・ワックスの系統のワックス、テフロン（デラウェア州ウィルミントン、E.I．DuPont de Nemours社の登録商標）、ステアリン酸亜鉛又はこれらに類似の化合物、によって与えられ、それらは、第１の薄層を造るのに使用される特定の樹脂化合物に対して離型材として機能する。第１の薄層を形成する最初の工程１０では、第１の熱硬化性樹脂４４が、例えば樹脂を注ぐためのノズルその他の手段を使って、基部４１に加えられる。第１の熱硬化性樹脂４４の硬化１５が、次の工程である。硬化は室温、例えば約１５ ℃〜３８℃の範囲、又は高温、例えば約１００℃〜１５０℃の範囲にて行える。特有の硬化温度や硬化時間を有するものは上記の範囲を変更可能であり、それは特有の樹脂の成形に従って行われ、当業者には良く知られていることである。十分な硬化時間の後、第１の熱硬化性樹脂４４は実質的に十分に重合して、第１の薄層となる。図５に図示されたように、第１の薄層３７は、冷却及びさらなる工程において基部４１から引き離される。基部４１から引き離した後、第１の薄層３７は木製のシートあるいは他の平坦な物質（図示なし）の間に置かれるのがよく、冷却の間に第１の薄層の平面性を維持するのを助ける。基部４１と接触する第１の薄層３７の表面部分は表面層３７ａとし、一方、基部の反対側の第１の薄層の表面部分は背面層３７ｂとする。表面層３７ａは、基部４１のパターンに対応する逆に形成されたパターンからなる。この技術の内で熟練を有する１つと考えられているものとして、第１の薄層の突起部４６が基部４１の凹部４９と一致することがである。表面層３７ａは実質的に仕上がりの表面を有するものとして硬化し、やすり掛けあるいは処置をほとんど必要としない。逆に、背面層３７ｂは表面層３７ａの機能性あるいは審美性をいずれも有さない。第１の薄層３７の背面層３７ｂにただ１つ必要とされるのは、実質的に反対側の表面層３７ａと平行（同種）であることであり、一般に凹凸がなく、第１の薄層３７の大部分とともに連続表面の外観を与えるような他の表面と、第１の薄層を粘着的に結合させることを可能にすることである。硬化可能な第１の熱硬化性樹脂４４は通常知られている技術の範囲内で用意でき、一般に、樹脂系として関係するような、各種のフィラー化合物、繊維強化材、適当な触媒、及び所望の染色剤あるいは色素を有する樹脂を混合して含んでいる。例えば、アルミナ、トリハイドレート及び／又はガラス繊維等のような好ましいフィラー化合物は、熱硬化性樹脂として要求される性能を有するために選ばれる。好ましくは、上記工程の使用で熱硬化性樹脂４４の混合工程は、真空下での混合が考えられ、その混合工程では空気の除去が行われる。図６に図示された次の工程では、第２の硬化可能な熱硬化性樹脂４８が、第１の薄層３７の表面層３７ａ上に注型２０される。第２の硬化可能な樹脂４８は、第１の薄層３７の表面層３７ａの上に、その凹部４７が満たされるように広く塗布される。好ましくは、第２の熱硬化性樹脂４８は第１の熱硬化性樹脂４４とは異なった色を有する。次の工程では、第２の熱硬化性樹脂４８の硬化２５が、例えば上記Steckerによる米国特許第5,166,230号の文献に記載されているような従来の方法によって行われ、第２の薄層３９が形成する（図７及び８）。硬化は室温、例えば約１５ ℃〜３８℃の範囲、あるいは高温、例えば約１００℃〜１５０℃の範囲で行える。特有の硬化温度や硬化時間を有するものは上記の範囲を変更可能であり、それは特有の樹脂の成形に従って行われ、当業者には良く知られていることである。最終的に第２の薄層３９は、表面層３９ａ及び背面層３９ｂからなる。最終工程では、結合した第１及び第２の薄層３７、３９は、やすり掛け３０あるいは他の処理に付され、所望の美的な性質、例えば実質的に平坦な表面層を有する製品である装飾品が製造される。図７及び８に図示されたのは、第２の薄層３９の表面層３９ａが硬化後、第１の薄層３７の表面層３７ａの上に広がっている。表面層３９ａのこの部分はやすり掛けされて、平坦な表面層５０を形成し、そこでは第１の薄層３７の表面層３７ａが実質的に第２の薄層３９の表面層と同一面で平らになっている。表面層３９ａの一部分をやすり掛けすることのみが、最終製品の表面層に輪郭を与えるものと認められる。本発明の他の１つの形態によれば、１以上の硬化可能な熱硬化性樹脂が第１の薄層３７の凹部４７に用いられてよい。図９及び９ａに図示されたのは、第２の熱硬化性樹脂４８が第１の薄層の凹部の中に、それを完全には埋めないように用いられている。第２の熱硬化性樹脂４８と凹部４７の側壁４７ａとの間の表面張力によって、第２の熱硬化性樹脂４８は、硬化の際、第１の薄層３７の隣接した表面層３７ａより相対的に薄い表面層３９ａを形成する。そして上記したように、第２の熱硬化性樹脂４８は従来の方法によって硬化され、深さ不定の表面層３９ａ及び背面層３９ｂからなる第２の薄層３９を形成する。硬化は室温、例えば約１５℃〜３８℃の範囲、あるいは高温、例えば約１００℃〜１５０℃の範囲で行える。特有の硬化温度や硬化時間を有するものは上記の範囲を変更可能であり、それは特有の樹脂の成形に従って行われ、当業者には良く知られていることである。図示した形態では、第３の薄層５２が、第１薄層３７の凹部４７の中で第２の薄層の上部に、第３の硬化可能な熱硬化性樹脂５４を注入し硬化させて成形してある。図示した形態での３つの薄層３７、３９、５２はやすり掛け３０されて、実質的に平坦な表面を形成し、そこでは第１の薄層、第２の薄層及び第３の薄層の表面層３７ａ、３９ａ、５２ａが実質的にお互いに同一平面で平らになっている。技術として熟練を要すると理解されているが、同一又は異なる硬化可能な熱硬化性樹脂の１以上の追加の層は、第１の薄層３７の凹部４７の中に従来の技術を使って適用でき、１以上の追加の薄層が形成される。樹脂材料としては種々のものが十分に機能するけれども、樹脂材料としては好ましくは熱硬化性樹脂である。「熱硬化性樹脂」という用語は、熱で非可逆的に凝固する又は固定化する樹脂を意味する。適切な熱硬化性樹脂としては、ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、又は他の類似する樹脂、好ましくは溶剤及び／又はガスを放出することなしに硬化する各種の揮発性成分を有する樹脂などが挙げられる。いくつかのポリマーは専門的用語を用いれば「熱可塑性樹脂」ではあるけれども、製品が通常受け易い条件下、及び、硬化樹脂がやすり掛けのような最終的な形にされ得る状態下、流れ出さないという条件付きで本発明において使用可能と認められる。このタイプの好適なポリマーとしては、アクリル樹脂が挙げられる。ここでの有用な熱硬化性樹脂は様々であるが、例えば不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、及びその類似物、並びにそれらの混合物や融和物などが挙げられる。不飽和ポリエステルは特に好ましい樹脂である。有用な不飽和ポリエステル樹脂には、実際には有機多塩基酸及び多価アルコールのエステル化した化合物も含まれ、それらは酸又はアルコールのいずれか一方、あるいは両方がエチレンの不飽和結合を与える。好適な不飽和ポリエステルは、エチレン結合のある不飽和２価カルボン酸と２価アルコールのエステル化から作られる熱硬化性樹脂である。有用なエチレン結合のある不飽和２価カルボン酸の例としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、及びそれらの酸や無水化合物のハロゲン化あるいはアルキル化誘導体、並びにそれらの混合物などが挙げられる。好適な多価アルコールとしては、飽和多価アルコール、例えばエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、2,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2-エチルブタン-1,4-ジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10 -デカンジオール、2,10-デカンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサン、2,2-ジエチルプロパン-1,3-ジオール、2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオール、3-メチルペンタン-1,4-ジオール、2,2-ジエチルブタン-1,3-ジオール、4,5-ノナンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、エリトリトール、ソルビトール、マニトール、1,1,1-トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、水素化ビスフェノールＡ、及びエチレンあるいはプロピレンの酸化物とのビスフェノールＡの反応化合物などが挙げられる。また、不飽和ポリエステルは、飽和多価カルボン酸又は不飽和多価アルコールの無水物のエステル化から誘導できる。有用な飽和多価カルボン酸の例としては、例えばシュウ酸エステル、マロン酸、コハク酸、コハク酸メチル、2,2-ジメチルコハク酸、2,3-ジメチルコハク酸、ヘキシルコハク酸、グルタル酸、2-メチルグルタル酸、3-メチルグルタル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、3,3-ジエチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、テトラヒドロフタル酸、1,2-ヘキサヒドロフタル酸、1,3-ヘキサヒドロフタル酸、1,4-ヘキサヒドロフタル酸、1,1-シクロブタンジカルボン酸、及びトランス-1,4-シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。飽和多価カルボン酸との反応において有用な不飽和多価アルコールとしては、上記飽和アルコール（例えば2-ブタン-1,4-ジオール）のエチレンの不飽和結合を有する類似化合物が含まれる。一般に、不飽和ポリエステル樹脂は、例えばスチレン、ビニルトルエン、メチルメタクリル酸、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタル酸などの架橋結合（クロスリンク）に適合する単量体（モノマー）によって架橋される。樹脂系における熱硬化性ポリエステル樹脂の量は、樹脂系全体の約３５重量％〜約１００重量％の間で変動する。架橋モノマーの量は、樹脂系の約１０重量％〜約６５重量％である。また、上記ポリエステル樹脂は、他の熱硬化性樹脂を混合あるいは混入させることができる。例えば、上記ポリエステル樹脂は、ここでの参照に加えられる説明書、Hutchinsonらによる米国特許第4,062,826号などに記載された架橋するポリウレタンと混合することができる。この混合物の重合は、縮合反応によって行える。不飽和ポリエステル樹脂と、該ポリエステル樹脂の末端基と反応する少なくとも１つのフリーなイソシアネート基を有する架橋可能なポリウレタンの前駆体との同種のものからなる混合物が形成される。例えば、架橋可能なポリウレタンとしては、イソシアネート基と反応する基を含む少なくとも１つの多官能化合物及び少なくとも１つのポリイソシアネートを含んでいるポリウレタンが用いられる。上記イソシアネートは最初の反応条件によって活性化されて、連鎖延長反応が起こり、部分的に樹脂の混合物が半固形の塊へと重合する。好適なポリイソシアネートとしては、メチレンジ-ｐ-フェニレンイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）などが挙げられる。第２の反応の状態によれば、加えられるポリイソシアネートを活性化できるので、樹脂混合物を十分に重合させ、あるいは、混合物のフリーラジカル開始剤を活性化できるので、同様に十分に重合させることができる。他の熱硬化性樹脂を使用することは、この技術分野において１つの技術としてあり得る。好適な室温フリーラジカル開始剤としては、過酸化水素及び過酸化メチルエチルケトン（ＭＥＫＰ）などが挙げられ、大部分の市販用に入手できるＭＥＫＰにはいくらかの過酸化水素が含まれている。好適な過酸化型フリーラジカルとしては、過酸化水素物、例えばターシャリーブチルヒドロパーオキサイド、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、パラ-メタンヒドロパーオキサイド等；過酸化エステル化合物、例えばジ-ターシャリーブチルパーオキサイド、ジベンジルパーオキサイド等；過酸化ケトン化合物、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等；過酸化アシル化合物、例えばベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、過酸化ラウロイル等が挙げられる。また、例えばアゾビスブチルニトリルのようなアゾ系助剤を用いることもできる。第１及び第２の硬化剤の使用量は、熱硬化に要求される時間に依存しているが、代表的なものででは時間は短い（例えば、３時間以内、代表的なものでも２時間以内、そしてたびたび１時間以内である）。その使用量は、第１の硬化剤の約０.０１重量％〜約０.１重量％であり、第２の硬化剤の約０.１重量％〜約５重量％である。また、上記樹脂系には、一般に熱硬化性樹脂組成物に使用される種々の添加剤を含有させることができ、例えば硬度、色彩、不燃性、美的外観、平滑性、明度等の要求可能な性質を付与するために、例えばフィラー、色素、筋を付ける色材、チキソトロピー剤、化学的強化剤、注型部材の離型剤、像形用添加剤、強化繊維、その他の添加剤が挙げられる。添加される繊維としては、例えばガラス、カーボン、金属等が挙げられる。さらに加えて、樹脂は、見えるように使用される他の樹脂の色を考慮して、半透明程度を有するものから選ぶこともできる。所望の美的性質の１つについては、その技術の当業者によって知られているような、異なる色及び性質を有する樹脂を選択することによって達成できる。好適なフィラーとしては、他のものと一緒に、例えばアルミナトリハイドレート、石英粉末、大理石粉末、粉砕したシリカ、炭酸カルシウム、クレイ、ガラス繊維、粉体金属、それらの混合物、他の鉱物及び無機の微粒子等を含むことができ、最終製品の審美性に寄与する。上記フィラーは、樹脂に対して約２０重量％〜３００重量％の量で使用される。種々の色素及び筋を付ける色材は、樹脂系及び形成された製品に、背景色及び他の美的に要求される特徴を与える目的で加えることができる。例えば、チタニウムジオキサイド等のような色付けの色材が加えられ、あるいは、カーボンブラックの微少量を大理石模様の外観を与えるために渦巻かせること等もできる。その使用量は、通常約３重量％より少ない。チキソトロピー剤は、樹脂系の粘度を、流体の中で攪拌状態及び運動の予備的履歴を機能として変化させるものである。これらの添加剤は、好ましくは懸濁液中での上記フィラーや他の添加物を保持するのに用いられ、一方、上記樹脂は硬化する。一般に、チキソトロピー流体の粘度は、攪拌状態や攪拌の長さが増加すると減少し、そして攪拌状態や攪拌の長さが減少すると増加する。好適なチキソトロピー剤としてはシリカがある。その使用量は、通常約１重量％より少ない。好適な化学的強化剤としては、周期律表で第Ｉ族、第ＩＩ族、及び第ＩＶ族の金属の水酸化物、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。上記強化剤の使用量は、約０ .５重量％〜約１０重量％の範囲内、好ましくは約１重量％〜約５重量％の範囲内である。他の添加剤としては、不燃性剤、酸化防止剤、抑制剤（例えばハイドロキノンやベンゾキノン等）、紫外線吸収剤などを挙げることができる。本発明が従来技術より優れることは、以下の実施例によって、より十分に理解され判断されるであろう。この実施例は説明を目的とするものであって、発明の範囲を限定することを意図するものではないと理解されるべきである。適切な技術の当業者は、特に開示された以外の他の多くの異なった形態でも、この発明が具体化できるものと、これらの実施例から判断するだろう。実施例１以下の組成（樹脂の全重量に基づく重量によって与えられる百分率）からなる混合物、６６％のアルミニウムトリハイドレート（フィラー＃ＤＦ４０として26 776 W．Twelve Mile Road，Southfield，MI 48034のR J Marshall社から入手できる）、３４％のＩＳＯＮＰＧ樹脂（品番＃３１２１１としてResearch Triangl e Park，N.C．のReichhold Chemical社から入手できる）、２％の酸化チタンＴｉＯ₂色素（908 Lenoir Road，Hickory，NC 28603のHK Researchから入手できる）、０.６％のトリゴノックス高温開始剤（Trigonox ＃１４１として300 South Riverside Plaza，Chicago，IL 60606のAkzo Chmicalsから入手できる）、及び０.２％のパーカドックス１６高温開始剤（Perkadox ＃１６として300 South Ri verside Plaza，Chicago，IL 60606のAkzo Chmicalsから入手できる）を調製した。上記樹脂系を真空混合器によって混合し、混合物を脱気した。その樹脂系を注型部材の基部に流し込んだ後、平らに１／４の深さにまでドクターブレードによって広げて塗った。注型部材の基部及び樹脂は６０秒間振動させて、さらに脱気した。注型部材を、例えば上記文献Steckerによる米国特許5,166,230号に記載されているような真空圧縮器に設置した。そして４分間、１５０psiの圧力、２３０Ｆ°を加えて、十分に第１の薄層を硬化させた。第１の薄層を、注型部材から引き離し、２つの木製のシート間に置いて平坦な状態を維持して、室温まで冷却した。第１の薄層の凹部を、室温にて、第２の樹脂を硬化するのに２％のＭＥＫＰ開始剤が用いられていることを除けば、同一の樹脂系で満たした。黒色の色材を、第１の型で白色の色材に置き換えた。得られた製品は、その凹部の中に第２の薄層を有する第１薄層であった。第１及び第２薄層の表面層はやすり掻けされて、装飾的な平坦な表面を形成し、そこでは第１の薄層の表面層が実質的に第２の薄層の表面層と同一平面で平らになった。最終的には、平坦な表面は手作業でやすり掻けした。実施例２第１の薄層を、上記実施例１と同じ熱硬化性樹脂系を用いて形成した。第２の薄層を、部分的に第１の薄層の凹部に満たすことによって準備がなされ、セメント糊でとり囲まれた陶器タイル風の第１及び第２の薄層を有する装飾品を創作した。これには、ビンクス＃７のスプレーガンによってシーゲレイブＦ．９２１３０１の鉄灰色の花こう岩に似せた材料（Seagrave Industrial Coatings，Carlst adt，NJ）を吹き付けて、部分的な透き間を充填した。次いで、やすり掻けした表面をタイルに置き、仕上げの外観に凹部を作った。実施例３第１の薄層を、以下の組成（樹脂の全重量に基づく重量によって与えられる百分率）からなる樹脂系混合物、６６％のアルミニウムトリハイドレート（フィラー＃ＤＦ４０として26776 W．Twelve Mile Road，Southfield，MI 48034のR J M arshall社から入手できる）、３４％のコバルト促進ＩＳＯＮＰＧ樹脂（ポリライト＃３１２１０としてResearch Triangle Park，N.C．のReichhold Chemical 社から入手できる）、２％の酸化チタンＴｉＯ₂色素（908 Lenoir Road，Hickor y，NC 28603のHK Researchから入手できる）、２％のＭＥＫＰ触媒（LUPERSOL D DM-9としてMilitary Road，Buffalo，NY 14240のATOCHEMから入手できる）にしたこと以外は、上記実施例１に従って形成した。第１の薄層を、２０分間、堅いゲルの段階で硬化させた後、１時間、５０ｐｓｉの圧力にかけた。第２の薄層を、上記実施例１又は実施例２の工程を続けて、創作した。実施例４注型部材を、凸凹の石目（小石状）形のかみ合う型を基に準備した。その注型部材を、０.０７０゛の深さに堅い高密度ポリエチレンから切り取った。その注型部材は、吟味された技術的（美術的）工芸品から、ＣＮＣラウター機械で造られた。以下のポリエステル混合物（樹脂の全重量に基づく重量によって与えられる百分率）からなる混合物、５０％のＩＳＯＮＰＧ樹脂（品番＃ＨＫＲ００５０として908 Lenoir Road，Hickory，NC 28603のHK Researchから入手できる）、５０％のＡＴＨフィラー（フィラー＃ＤＦ４０として26776 W．Twelve Mile Roa d，Southfield，MI 48034のR J Marshall社から入手できる）、０.６％の灰色系白色の色材（908 Lenoir Road，Hickory，NC 28603のHK Researchから入手できる）、１％のＭＥＫＰ触媒（LUPERSOL DDM-9としてMilitary Road，Buffalo，NY 14240のAtochemから入手できる）を調製した。この混合物を注型部材に注いで、１時間硬化させた。茶色（ブラウン）の色材であること以外は同じ化学組成である第２の混合物を、注型部材の突起部により造られた第１の薄層の凹部上に、はけで塗った。この材料は、石目の周りの凹部の側面及び下部に塗られた。この材料を、１５分硬化させた。次いで、黄褐色（タン）の色材であること以外は、同じ化学組成である第３の材料を用意した。その後、この材料を、凹部の中にドクターブレードによって配置し、オーブンで１１０℃下、２時間硬化させた。その上部表面を直ちにやすり掻けしたところ、所望の模様が表れた。上記「石目（ペブル）」は、黄褐色の線と対比して、茶色（ブラウン）の線及び小道によって囲まれていた。こうして、３色パネルが造られた。低量の色材はパネルを半透明にし、深い彫りの外観を与えた。実施例５天然の石版を、高低（ハイロー）液体型離型ワックス（1726 Floradale Ave., South El Monte，CA 91733のFinish Kare Products社）とともに、型の表面として準備した。黒色の注型を造り、石版から引き離した。次いで、凸凹の型を、ドクターブレードを用い半透明樹脂と対比する第２の白色の樹脂混合物で満たした。そのパネルを硬化させ、やすり掻けして、最初の黒色注型の高度な刻点（ポインツ）を露出させた。第２の樹脂の注型により異なった深さで造られた白色から黒色までの複数の灰色によって、まばら模様が得られた。実施例６ポリエチレンの注型部材を、花と重なるような模様として準備し、種々の深さで切り取った。赤色及び黄色の色材を使って、上記実施例の工程に従って行った。得られた模様は、黄色、オレンジ色及び赤色の交錯によって、花の軽やかな印象を与えた。これは、半透明の黄色の樹脂を通り抜けて、赤色の「透過読み取り（リードスルー）」が引き起こしたものである。実施例７注型部材を、化粧しっくい（石膏）のような生地表面から準備した。逆の像を、ワックスした石膏表面上に、ＳＩ１０００シリコーン樹脂（P.O．Box 363-211 ，Woodbind Street，High Point，NC 27261）を注入することによって加工した。木製の枠（フレーム）にはシリコーンが入れられた。上記樹脂を、１６時間硬化した後、石膏から引き離した。次いで、その型を実施例５のように使用して、３色パネルを得た。上記手順の変更としては、第２の樹脂混合物を、８０ｐｓｉにてビンクス＃７のスプレーガンによって吹きかけた。図及び明細書においては、特定の用語を説明しているが、本発明の通常の好ましい形態として開示されている。それらは、ただ一般的且つ描写的な意識において用いられているに過ぎず、以下の請求の範囲に示される発明の範囲の限定の目的において使用されるものではない。実施例８実施例４において、ドクターブレードで行う最後の注型工程を省略することを除いては、実施例４で用いた工程を続けて行った。やすり掻けして得られたパネルは、お互いの平坦な石目をとり囲む領域に、窪んだ範囲のような石目が浮き出した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）第１の硬化可能な熱硬化性樹脂を、浮き彫りをもつ表面層及び実質的に平坦な背面層を有する第１の薄層に形成する工程と、（ｂ）第１の硬化可能な熱硬化性樹脂を硬化させる工程と、（ｃ）第１の薄層の表面層上に、第２の硬化可能な熱硬化性樹脂を浮き彫りの表面に沿うように流し込んで、表面層及び背面層を有する第２の薄層を形成する工程と、（ｄ）第２の硬化可能な熱硬化性樹脂を硬化させる工程と、（ｅ）実質的に平坦な表面層を有する製品である装飾品を提供のに十分な条件に第１及び第２の薄層を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。２．上記第１の硬化可能な熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びポリウレタン、並びにそれらの混合物及び融和物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１記載の方法。３．上記第２の硬化可能な熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びポリウレタン、並びにそれらの混合物及び融和物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１記載の方法。４．上記第１の熱硬化性樹脂と第２の熱硬化性樹脂とが同一であることを特徴とする請求項１記載の方法。５．上記（ｅ）工程において、第１の薄層の表面層及び第２の薄層の表面層に、やすり掛けすることを含め、実質的に平坦な表面層を有する製品である装飾品を提供することを特徴とする請求項１記載の方法。６．上記（ｂ）工程において、８０〜１０００ｐｓｉにて、温度約１００℃ 〜１５０℃での第１の熱硬化性樹脂の熱処理を含めることを特徴とする請求項１記載の方法。７．上記（ｂ）工程において、約１５℃〜３８℃の温度範囲での第１の熱硬化性樹脂の硬化を含めることを特徴とする請求項１記載の方法。８．上記（ｄ）工程において、８０〜１０００ｐｓｉにて、温度約１００℃ 〜１５０℃での第２の熱硬化性樹脂の熱処理を含めることを特徴とする請求項１記載の方法。９．上記（ｄ）工程において、約１５℃〜３８℃の温度範囲での第２の熱硬化性樹脂の硬化を含めることを特徴とする請求項１記載の方法。１０．製造業における装飾品の製造方法において、（ａ）第１の硬化可能な熱硬化性樹脂を、浮き彫りをもつ表面層及び実質的に平坦な背面層を有する第１の薄層に形成する工程と、（ｂ）第１の硬化可能な熱硬化性樹脂を硬化させる工程と、（ｃ）第１の薄層の表面層上に、第２の硬化可能な熱硬化性樹脂を浮き彫りの表面に沿うように流し込んで、浮き彫りをもつ表面層及び背面層を有する第２の薄層を形成する工程と、（ｄ）第２の硬化可能な熱硬化性樹脂を硬化させる工程と、（ｅ）第２の薄層の表面層上に、第３の硬化可能な熱硬化性樹脂を浮き彫りの表面に沿うように流し込んで、表面層及び背面層を有する第３の薄層を形成する工程と、（ｆ）第３の硬化可能な熱硬化性樹脂を硬化させる工程と、（ｇ）実質的に平坦な表面層を有する製品である装飾品を提供のに十分な条件に第１、第２及び第３の薄層を付す工程とを含むことを特徴とする装飾品の製造方法。１１．上記第１の硬化可能な熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びポリウレタン、並びにそれらの混合物及び融和物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１０記載の方法。１２．上記第２の硬化可能な熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びポリウレタン、並びにそれらの混合物及び融和物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１０記載の方法。１３．上記第３の硬化可能な熱硬化性樹脂が、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、及びポリウレタン、並びにそれらの混合物及び融和物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１０記載の方法。１４．上記第１の熱硬化性樹脂と第２の熱硬化性樹脂と第３の熱硬化性樹脂とが同一であることを特徴とする請求項１記載の方法。１５．上記（ｇ）工程において、第１の薄層の表面層、第２の薄層の表面層及び第３の薄層の表面層に、やすり掛けすることを含め、実質的に平坦な表面層を有する製品である装飾品を提供することを特徴とする請求項１０記載の方法。１６．上記（ｂ）工程において、８０〜１０００ｐｓｉにて、温度約１００ ℃〜１５０℃での第１の熱硬化性樹脂の熱処理を含めることを特徴とする請求項１０記載の方法。１７．上記（ｂ）工程において、約１５℃〜３８℃の温度範囲での第１の熱硬化性樹脂の硬化を含めることを特徴とする請求項１記載の方法。１８．上記（ｄ）工程において、８０〜１０００ｐｓｉにて、温度約１００ ℃〜１５０℃での第２の熱硬化性樹脂の熱処理を含めることを特徴とする請求項１０記載の方法。１９．上記（ｄ）工程において、約１５℃〜３８℃の温度範囲での第２の熱硬化性樹脂の硬化を含めることを特徴とする請求項１０記載の方法。２０．上記（ｆ）工程において、８０〜１０００ｐｓｉにて、温度約１００ ℃〜１５０℃での第３の熱硬化性樹脂の熱処理を含めることを特徴とする請求項１０記載の方法。２１．上記（ｆ）工程において、約１５℃〜３８℃の温度範囲での第３の熱硬化性樹脂の硬化を含めることを特徴とする請求項１０記載の方法。