JPH11504918A

JPH11504918A - 歯磨き組成物

Info

Publication number: JPH11504918A
Application number: JP8533335A
Authority: JP
Inventors: アールライス，デイヴィッド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-05-02
Filing date: 1996-04-19
Publication date: 1999-05-11
Also published as: CO4750636A1; WO1996034592A1; CA2220105A1; AU5487896A; MX9708437A; PE3798A1; US5651958A; EP0830127A1

Abstract

(57)【要約】新規な研磨剤を含有するローラルジェル及び練り歯磨きのような口腔組成物。下記ａ.およびｂ.のシリカを含有する非晶性シリカ研磨剤組成物：ａ．沈降シリカであって、該シリカが軟らかい粒子の狭い粒度範囲分布を有し且つ８から１４ミクロンの範囲の平均値（ＭＶ）粒度、６０から１２０ｃｃ/１００ｇの範囲の油吸収及び１．０から４．０ｃｃ/ｇの水銀侵入（ＨＧＩ）空間容量を有する低構造沈降シリカであり；該沈降シリカは、歯磨きへ配合された場合、７０から１４０の周皮洗浄比（ＰＣＲ）及び６０から１３０の放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）を有し；その際ＰＣＲとＲＤＡの比が少なくとも１：１であり；前記シリカ中で粒度がミクロン当たりで増大するとき、ＲＤＡ値は実質的に一定にとどまり；およびｂ．ゲル状シリカであって、該ゲル状シリカ粒子は、好ましくは、ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度；ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については３から１５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については８から２０のアインレーナー硬度；iii.）６０ml/１００gmから１３０ml/１００gmの油吸収；及びiv.）８０から２００の放射性象牙質研磨：を有する粒子を含有し；その際、該粒子の全部の少なくとも７０％は２５ミクロン未満の直径を有し、周皮洗浄比が９０から１３５であり、放射性象牙質研磨が６０から１００であって、周皮洗浄比/放射性象牙質研磨比が１．２０から１．６０であり、且つ沈降シリカとゲル状シリカの割合がそれぞれ９０：１０から６０：４０である。

Description

【発明の詳細な説明】歯磨き組成物技術分野本発明は、改良された口腔洗浄性（oral cleaning）を与える、練り歯磨きのような歯磨組成物に関するものである。発明の背景満足しうる歯磨き組成物は歯に化粧的効果を有す、即ち歯を明るい色に保つべきである。また、該組成物は破砕物を洗浄及び除去し、それにより虫歯の防止を助け、歯肉の健康を促進する。研磨剤はしっかりくっ着いた周皮の薄膜の除去を助ける。この薄膜は通常、歯を洗浄した後すぐにエナメルにくっ着いた薄い無細胞のグルコプロテイン−ムコプロテイン被覆を含有する。薄膜内に止まった種々の食物顔料の存在は、殆どの場合、歯の変色を引き起こす。理想的には、研磨剤は、口腔組織、即ち象牙質及びエナメルへの最小の損傷（研磨）で周皮薄膜の満足できる除去（洗浄）を与えるべきである。周皮洗浄の面以外に、抗プラーク剤の合体は付加的な利益を与える。歯のプラークの形成は虫歯、歯肉炎、歯周炎及び歯抜けの主要な原因である。プラークはバクテリアの混合マトリックス、上皮細胞、白血球、マクロファージ及びその他の口腔炎症である。プラークに関連するバクテリアは、ガムを刺激し且つ炎症性歯肉を引き起こす酵素及び内毒素を分泌することができる。この過程によりガムがいっそう刺激されるようになるので、ガムはブリードし、その靭性及びレジリエンスが失われ、そして歯から分離する傾向がある。この分離は、さらに破片、分泌物、及び多くのバクテリア／毒物の蓄積へ導く歯周炎のポケットとなる。この過程は、結局は口腔の硬い及び軟らかい組織双方の破壊へと導く。口腔を洗浄し且つプラーク及び口臭を減少させるための種々の薬剤の使用がしばらく認められていた。例えば、Weeksの米国特許第3,696,191号（1992年10月3 日発行）；Vidarらの米国特許第3,991,177号（1976年11月9日発行）；Colodney の米国特許第4,058,595号（1977年11月15日発行）；Vidraらの米国特許第4,115, 546号；Simonsonらの米国特許第4,138,476号（1979年2月6日発行）；Vidraらの米国特許第4,140,758号（1978年2月20日発行）；Paderの米国特許第4,154,815号（1979年5月15日発行）；Eigenらの米国特許第4,737,359号（1988年4月12日発行）；Glaceらの米国特許第4,986,981号（1991年１月22日発行）；Nesserの米国特許第4,992,420号（1991年2月12日発行）；Dringらの米国特許第5,000,939号（19 91年3月19日発行）；花王の特開平2−105898号（1990年4月18日公開）；日本抗体研究所特開平3−128313号（1991年3月31日公開）；ライオンの特開平3−22320 9号（1991年10月2日公開）；Maurerの米国特許第4,652,444号（1987年3月24日発行）；Miyaharaらの米国特許第4,725,428号（1988年2月16日発行）；Rabussayの米国特許第4,335,022号（1982年10月19日発行）；Zetachron,IncのPTC出願WO 86 /02831（1986年5月22日公開）がある。研磨剤については、Wasonの米国特許第4,340,583号（1982年7月12日発行）；R obertsらの米国特許第3,574,823号（1971年4月13日発行）；McKeownらのＥＰ特許535,943A（1993年4月7日公開）；及びMcKeownらのPTC出願 WO 92/02454（1992 年2月20日公開）に記載されている。さらに、シリカの種々の組み合わせも、当該技術に記載されている。粒度及び比表面積の異なる組成物に関連するシリカの組み合わせについては、Karlheinz Schellerらの米国特許第3,577,521号（1971年5月4日発行）及びMaeyamaらの米国特許第4,618,488号（1986年10月21日発行）にそれぞれ開示されている。同様に、Reinhardtらの米国特許第5,110,574号（1992年5月5日発行）は少なくとも２００の油吸収値を有するシリカ組成物を形成するために沈降増粘剤と艶だしシリカの組み合わせを開示している。さらに、シリカ組成物の例として、Muhlemannの米国特許第5,124,143号（1992年6月23日発行）及びPlogerらの米国特許第4,632, 826号（1986年12月30日発行）がある。従来技術は歯洗浄研磨剤として有用な種々のシリカ組成物を開示しているが、最小の研磨で改良された洗浄性を与える付加的な組成物がなお必要である。本発明者は最小の研磨で改良された歯の洗浄性を与える、沈降シリカと非晶性シリカを含有する非晶性シリカ研磨剤組成物を見出した。従って、本発明の目的は、象牙質又はエナメルの研磨を増やすことなく、改良された周皮洗浄性（pellicle cleaning）を示す沈降シリカ組成物を提供することにある。もう一つの目的は、歯の汚れを防止又は除去するための効果的な方法を提供することにある。さらなる目的は、プラークを防止又は除去するための効果的な方法を提供することにある。これらの及び他の目的は、以下の記載から容易に明らかとなろう。発明の要約本発明は、下記ａ.およびｂ.のシリカを含有する非晶性シリカ研磨剤組成物に関するものである：ａ．沈降シリカであって、該シリカが軟らかい粒子の狭い粒度範囲分布を有し且つ８から１４ミクロンの範囲の平均値（ＭＶ）粒度、６０から１２０ｃｃ/１００ｇの範囲の油吸収及び１．０から４．０ｃｃ/ｇの水銀侵入（ＨＧＩ）空間容量（mercury intrusion void volume）を有する低構造沈降シリカであり；該沈降シリカは、歯磨きへ配合される場合、７０から１４０の周皮洗浄比（ＰＣＲ）及び６０から１３０の放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）を有し；その際ＰＣＲとＲＤＡの比が少なくとも１：１であり；前記シリカ中で粒度がミクロン当たりで増大するとき、ＲＤＡ値は実質的に一定にとどまり；およびｂ．粒子を含有するゲル状シリカであって、その際、該粒子の全部の少なくとも約７０％は約２５ミクロン未満の直径を有し、周皮洗浄比が約９０から約１３５であり、放射性象牙質研磨が約６０から１００であって、周皮洗浄比/放射性象牙質研磨比が約１．２０から約１．６０であり、且つ沈降シリカとゲル状シリカの割合がそれぞれ約９０：１０から約６０：４０である。ゲル状シリカ粒子は、ｉ.）約５ミクロンから約１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については約３から約１５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については約８から約２０のアインレーナー硬度； iii.）約６０ml/１００gmから約１３０ml/１００gmの油吸収；及び iv.）約８０から約２００の放射性象牙質研磨：を有することが好ましい。さらに、本発明はこれらの研磨剤を含有する歯磨き組成物、および上記組成物を使用するプラーク、歯肉炎及び結石を減少させる方法に関するものである。特記しなければ、全てのレベルおよび割合は全組成物の重量基準である。また、全ての測定は、特記しなければ、２５℃で行われる。発明の詳細な記載ここで使用される「安全で且つ有効な量」とは、口腔の構造及び組織を損傷させることなく、汚れ及び／又はプラーク／歯肉炎を減少させるのに十分な量を意味する。「口内で許容しうる歯磨き用キャリヤー」とは、本発明の組成物を口腔へ適用するために使用することができる適当なビヒクルを意味する。ここに記載の組成物のｐＨは、５％水性スラリーで測定して、約４．０から約９．５、好ましくは約６．５から約９．０、最も好ましくは約７．０から約８．５の範囲である。本発明の組成物の必須成分及び任意成分を以下に記載する。研磨剤本発明の沈降シリカは、本発明の歯磨き組成物中でユニークな放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）を与え且つMicrotrac Particle Analyzerで測定して、８〜１４ミクロンの範囲、好ましくは８−１０ミクロンの範囲の平均値粒度（ＭＶ）を有することで特徴づけられる。平均値（ＭＶ）粒度は歪んだ粒度を考慮し、そして粒子の分布をいう。従って、ここに記載のように、平均粒子は８−１４ミクロンの範囲を越えるので、ＲＤＡもまた増大するものと期待される。しかしながら、これらのシリカのＲＤＡは比較的小さく、比較的一定にとどまるか、またはゆっくりした速度で増大する。また、これらのシリカは良好な弗化物混和性を有する。また、これらの沈降シリカのある種のものは、副粒子は酸性化（acidulation ）及び／又は硬化の過程中に凝集的に一緒に結合して８〜１４ミクロンの平均粒度を有する凝結した沈降シリカを形成する、凝結（agglomerate）又は凝集（coh ere）したシリカとして特徴づけることができる。本発明の沈降シリカ粒子の約２重量％超過、より好ましくは約５重量％超過、さらに好ましくは約１０重量％超過、最も好ましくは約１５重量％超過が凝結シリカから造られていることが好ましい。凝結は結合剤を前記過程に加える結果ではなく、むしろ副粒子の物理的結合性により生ずる自然の凝結である。熟成、つぎの硬化中に、小さい粒子の凝集の過程及び分裂により大きな凝結から離れることにより、シリカの粒子はサイズがより均一となるものと想定される。従って、凝結粒子が歯磨き配合物に使用された場合には、ブラッシングの過程で凝結粒子は象牙質又はエナメルと接したときに破壊されるので、沈降シリカ粒子は歯磨き配合物に使用された場合より軟らかい粒子であると思われるものと想定される。沈降シリカが既に従来のシリカよりも低いＲＤＡ値を有している場合は、この性質は研磨性は小さいが洗浄性が増した歯磨き組成物を与える。従って、本発明の沈降シリカの特徴は、それが８〜１４ミクロン、より好ましくは８〜１０ミクロンの平均粒度及び従来のものに比べて小さいＲＤＡを有する実質的に均一な粒度の凝結沈降非晶性シリカであるということである。これらの沈降シリカの特徴は平均粒度と示されたＲＤＡの関係である。本発明の沈降シリカは８〜１４ンミクロンの平均粒度を有し、思いがけなく比較的低い研磨度又は硬度を有する。低構造についてのこの比較的低い研磨度は本発明の沈降シリカのユニークな点である。本発明の沈降シリカは、J.Soc.Cosmet.Chem.29,497-521（1978年8月）及びPig ment Handbook：第１巻,Properties and Economics,第２版，1988年,ｐ139-159 （Peter A Lewis編，JohnWiley & Sons，Inc.,発行）に記載の定義により、低構造（Low Structure）シリカである。さらに、沈降シリカは６０〜１２０ｃｃ/１００ｇ、好ましくは８０〜１００ｃｃ/１００ｇの範囲、より好ましくは約９０ｃ/１００ｇの油吸収を有するものとして特徴づけることができる。また、このシリカは５０〜２５０ｍ²/ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有するものとして特徴づけることができる。本発明の沈降非晶性シリカのさらなる特徴は、水銀侵入（ＨＧＩ）空間容量測定により決定されるような多孔度である。本発明のシリカは１．０〜４．０ｃｃ /ｇ、好ましくは１．５〜２．５ｃｃ/ｇの範囲の水銀侵入値を有する。本発明の沈降非晶性シリカのさらなる特徴は、５％水性スラリー中で測定して、４．０〜８．５、好ましくは６．５〜８．５の範囲のｐＨにある。本発明のシリカの周皮洗浄比（ＰＣＲ）は、歯磨きの洗浄特性の測定によるものであり、本発明の沈降シリカについては、７０から１４０の範囲、好ましくは１００から１３０の範囲である。本発明のシリカの放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）は、歯磨きに合体された場合の本発明の沈降シリカの研磨度の測定によるものであり、６０から１３０、好ましくは６０から１００、より好ましくは８０から９０の範囲である。また、本発明のシリカは１２〜１６lb/ft³の範囲の盛込密度、２５〜３０lb/f t³の範囲の充填密度（pack density）、および７．０〜１１．０の範囲の中位平均粒度を有するものとして特徴づけることができる。これらのシリカは、歯磨き組成物へ合体された場合、改良されたＰＣＲ／ＲＤＡ比を与える。ＰＣＲ／ＲＤＡ比は、歯磨き配合物の洗浄特性と研磨特性の相対比を決定するために用いられる。商業的に入手可能な歯磨き配合物は、一般に０．５から１未満の範囲のＰＣＲ／ＲＤＡ比を有している。本発明の組成物に使用される沈降シリカは、歯磨き配合物に、１より大きい、通常は１．１から１．９、しかしより好ましくは１．２から１．９のＰＣＲ：ＲＤＡ比を与える。本発明の沈降シリカは、好ましくは、二酸化珪素又はＳｉＯ₂として知られているような合成水和非晶性シリカとして特徴づけられる。この定義は、Geltate のようなシリカのハイブリッド及びゲルを包含する意図である。ＲＤＡ（放射性象牙質研磨）値は、HefferrenのJournal of Dental Research, 7-8月,1976年,563-573頁及びWasonらの米国特許第4,340,583；4,420,312及び4,4 21,527号（これらの文献及び特許はここに参考として合体される）に記載の方法により測定される。ＰＣＲ（周皮洗浄比）洗浄値は、G.K.Stookey,T.A.Burkhard及びB.R.Schemerh ornの“In Vitro Removal of Stain With Dentifrice”，J.Dental Research,61 ,1236-9,1982 に記載のＰＣＲ試験を少し改変した方法により決定される。この改変した周皮洗浄比試験を用いて、ビトロで洗浄性が評価される。この試験は、次記のような改変のある、Stookeyらの文献に記載の試験と同一である。（1）汚れた薄膜の塗布前に、透明な人工周皮薄膜がボビンチップ(bovinechip)に塗布される；（2）薄膜の塗布中に放射線加熱よりもむしろ溶液加熱を用いる；（3）ブラシがけの回数を２００回に減らす、及び（4）スラリー濃度を水３部に対して歯磨き１部とする。この明細書においては、油吸収はＡＳＴＭラブアウト法Ｄ２８１を使用して決定される。表面積はBrunaurらのJ.Am.Chem ．Soc.,60,309(1938)のＢＥＴ窒素吸収法により決定される。輝度の測定には、滑らかな表面のペレットに圧入された微粉末をTechnidyne Brightimeter S-5/BCを用いて評価される。この装置は、サンプルが４５°の角度で照らされる二軸ビームオプティカルシステム及び０°で見える反射光を有しいる。それはＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４５２及びＴ６４６、及びＡＳＴＭ基準Ｄ９８５と合致する。フィルターの系列は、出力電圧へ変換される光セルへの所望の波長の反射光に直接向けられる。このシグナルが増幅され、ついでディスプレー及びプリントアウトのために内部マイクロコンピュータにより処理される。平均粒度（平均値及び中位の又は５０％）は、Microtrac II装置，Leeds and Northrupを用いて測定される。特に、液体中に懸濁させた粒子が動く流れを有する透明セルを通して、レーザービームが発射される。粒子に当たる光線は粒度に逆比例する角度に散乱される。光電検出器アレーは幾つかの予め決められた角度における光りの量を測定する。ついで、測定された光のフラックス値に比例する電気信号をマイクロコンピュータにより処理して粒度分布のマルチチャンネルヒストログラムを作る。気孔容量（水銀気孔容量）はAutoporeII9220 Porometer（Micrometrics Corpo ration）を用いて決定される。この装置は種々の物質の空間容量及び粒度分布を測定するものである。水銀は圧力の機能として空間へ押し込まれ、各設定圧力においてサンプルｇ当たりで侵入した水銀の容量が計算される。ここに示した全気容量は、真空から60,000psiの圧力で、侵入した水銀の累積容量を表す。各設定圧力での容量（cc/g）の増加分は圧力設定増加分に対応する気孔半径に対してプロットされる。気孔半径曲線に対する侵入容量のピークは気孔ザイズ分布のモードに対応する。それはサンプル中の最も普通の気サイズであると同定する。嵩密度は研磨剤の与えられた重量により占められた容量（リットル）を測定することにより測定され、ポンド／立方フィートで表される。さらに、シリカは下記の方法でシリカの軟らかさを測定するために、Einlehne r At-1000 Abraderを用いることで特徴づけることができる。Fourdrinierワイヤースクリーンを計量し、ある時間、１０％水性シリカ懸濁液の作用に曝す。ついで、100,000回転当たりのFourdrinierワイヤースクリーンのミリグラム重量損失として、研磨量を測定する。真鍮アインレーナー（ＢＥ）及びポリエステルアインレーナー（ＰＥ）結果はミリグラムで表す。シリカは約７未満、好ましくは２から５のＢＥを有するこのが好ましい。これらの沈降シリカは、アルカリ金属シリケート及び鉱酸を水溶液中で反応させることによりシリカ（二酸化珪素又はＳｉＯ₂）を沈殿させる清水酸性化法（f resh water acidulation process）により製造される。アルカリ金属シリケートはいずれのアルカリ金属シリケートでもよいが、珪酸ナトリウムが好ましい。いかなる鉱酸もこの方法に使用することができるが、硫酸が好ましい反応剤である。製造方法が清水酸性化法である、即ち、反応中に明礬、Ｎａ₂ＳＯ₄又はＮａＣｌのような電解質を存在させないことであるということが、本発明の特徴である。好ましい方法においては、珪酸ナトリウム水溶液が与えられ、その際珪酸ナトリウムは約８．０〜３５重量％、好ましくは約８．０〜１５重量％の濃度で存在する。シリケート溶液中のＮａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂比は約１から３．５：１、好ましくは２．５から３．４：１である。硫酸反応剤は水中約６〜３５重量％、好ましくは約９．０〜１５重量％の濃度を有することが好ましいであろう。好ましい手法においては、珪酸ナトリウム溶液の少量が、硫酸及び残りのシリケートと反応させるために反応器に供給される。好ましい態様においては、シリカの開始核として役立たせるために、珪酸ナトリウム溶液の全理論量の約１〜５％、好ましくは約２％だけが最初に反応器へ入れられる。ついで、この珪酸ナトリウムの水溶液は、硫酸及び残りの珪酸ナトリウムの添加の前に、撹拌しながら約８０〜９０℃の範囲の温度に予熱される。撹拌は撹拌装置の慣用の撹拌により与えることができる。撹拌を続けた後、残りの珪酸ナトリウム及び硫酸は別々にゆっくりと限定された時間をかけて反応器へ加えられる。好ましい態様においては、珪酸ナトリウムは約７〜１２リットル／分の速度、より好ましくは８．９４リットル／分の特定速度で、反応器へ計量される。硫酸は約１〜４リットル／分の速度、より好ましくは２．９５リットル／分の特定速度で、反応器へ計量される。珪酸ナトリウム溶液及び硫酸は約４０〜６０分間の添加時間をかけて反応器中の珪酸ナトリウム溶液へ計量されるが、５０分間の添加時間が好ましい。この添加時間の終わりに、シリカが沈殿するので、珪酸ナトリウム溶液の添加が停止されるが、５．０〜５．８の最終ｐＨが反応器中で得られるまで、撹拌下に硫酸の添加が続けられる。この段階で、シリカが沈殿し、沈降シリカと反応母液の混合物が得られる。シリカの沈殿及び混合物のｐＨの低下後、反応混合物はついで熟成及び硬化に付される。熟成は、撹拌を続けながら、約５分から１時間、好ましくは約１０〜３０分間の滞留時間をかけて混合物の温度を９０〜９８℃、好ましくは９５〜９８℃の温度に上げることにより行われる。熟成及び硬化は本発明の臨界的特徴である。その後、生成物は、約１/２時間から約２時間、好ましくは約３０分間から８０分間、より好ましくは約１時間の硬化時間をかけて、反応混合物が沸騰するように、連続した撹拌で、混合物の温度を約１００℃の温度へ上げることにより、生成物が硬化される。熟成及び硬化の手法は本発明の臨界的特徴である。反応が完結したら、ｐＨは再び約５．０に調整され、反応混合物が濾過、水洗され、濾過ケーキから塩が除去される。ついで、濾過ケーキは、好ましくは慣用のスプレードライにより乾燥され、約３〜１０％湿分を含有する沈降シリカが製造される。必要ならば、沈降シリカは調整された粉砕条件により所望の粒度に粉砕することができる。この方法がユニークであるために、所望の平均値のシリカ粒子を製造するために粉砕条件は容易に調節される。好ましい沈降シリカ物質としては、“Zeodent”の商品名でJ.M.Huber Corpora tionから入手可能なもの、特に指定“Zeodent 128”のシリカを包含する。沈降シリカ懸濁液は、例えばWasonの米国特許第3,893,840号（1975年7月8日発行）；Wasonの米国特許第3,988,162号（1976年10月26日発行）；Wasonの米国特許第4,067,746号（1978年1月10日発行）及びWasonの米国特許第4,340,583号（19 82年7月29日発行）［これらの全てはここの参考として合体される］に記載の一般的な方法により製造され、反応パラメーターを変えて、約１．５ｍｇから約６．０ｍｇの範囲のＢＥ値及び約４ｍｇから約１２ｍｇの範囲のＰＥ値、約２５から約９０の範囲のＲＤＡ、及び９５ｍｌ/１００ｇｍから１３５ｍｌ/１００ｇｍの油吸収を有する沈降シリカが形成される。得られたシリカの特性に影響する反応パラメーターとしては、種々の反応体が添加される速度；種々の反応体の濃度レベル；反応ｐＨ；電解質が添加される速度又は反応温度がある。ついで、形成された懸濁液は濾過され、濾過沈殿物の洗浄、乾燥を行う。次に、得られた沈降シリカは粒度分布の７０％が２０ミクロン未満である粒度に粉砕される。別の方法においては、ゲル状シリカは、例えばSeybertの米国特許第4,153,680 号（1979年5月8日発行）；DeWolf,IIらの米国特許第4,303,641号（1981年12月1 日発行）；及びPlogerらの米国特許第4,632,826号（1986年12月30日発行）があり、反応パラメーターを変えて、約３ｍｇから約１５ｍｇの範囲のＢＥ値及び約８ｍｇから約２０ｍｇの範囲のＰＥ値、約８０から約２００の範囲のＲＡＤ、及び１３０ｍｌ/１００ｇｍから６０ｍｌ/１００ｇｍの油吸収を有するゲル状シリカが製造される。ゲル状シリカが形成されると、ゲル状シリカは粒度分布の７０％が２０ミクロン未満である粒度に粉砕される。沈降及びゲル状シリカは、次に組み合わされて（例えば、物理的混合により）、本発明の非晶性シリカ組成物を形成する。ついで、得られた非晶性シリカ組成物は適当な歯磨き組成物に合体される。上記の必須成分と共に、本発明の歯磨き組成物は、下記する種々の任意の歯磨き成分の幾つかを含有することができる。任意成分としては、例えば、これらに限定されないが、接着剤、泡立て剤、香味剤、甘味剤、付加的抗プラーク剤、研磨剤及び着色剤がある。これらの及び他の任意成分については、さらにMajetiの米国特許第5,004,597号（1991年4月2日発行）；Parran,Jrらの米国特許第4,885, 155号（1989年12月5日発行）;Agricolaらの米国特許第3,959,458号（1976年5月2 5日発行）及びHaefeleの米国特許第3,937,807号（1976年2月10日発行）［これら全ては参考としてここに合体される］に記載されている。本発明のシリカ組成物の周皮洗浄比（ＰＣＲ）は、歯磨きの洗浄特性の測定によるものであり、本発明の非晶性シリカ組み合わせについては、９０から１３５の範囲、好ましくは１００から１３０の範囲である。本発明のシリカの放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）は、歯磨きに合体された場合の沈降シリカの研磨度の測定によるものであり、６０から１０、好ましくは８０から９０の範囲である。本発明の非晶性シリカの組み合わせは、歯磨き組成物へ合体された場合、さらに、改良されたＰＣＲ／ＲＤＡ比を与える。ＰＣＲ／ＲＤＡ比は、歯磨き配合物の洗浄特性と研磨特性の相対比を決定するために用いられる。商業的に入手可能な歯磨き配合物は、一般に０．５から１未満の範囲のＰＣＲ／ＲＤＡ比を有している。本発明の組成物に使用される非晶性シリカは、歯磨き配合物に、１より大きい、通常は１．２０から１．６０の範囲、しかしより好ましくは１．２５から１．５０の範囲のＰＣＲ：ＲＤＡ比を与える。本発明の沈降シリカ及びゲル状シリカ組成物の形態において、研磨剤が本発明の組成物に合体される場合、研磨剤は約６％から約７０％、好ましくは、歯磨きが練り歯磨きであるときは、約１５％から約３５％のレベルで存在する。組成物が粉歯磨きであるならば、９５％程度の高いレベルで使用することができる。ここに記載の組成物中の研磨剤は、約６％から約１５％のレベルで存在し、歯磨きが練り歯磨きである場合は約１５％から約３５％のレベルであること好ましい。組成物が粉歯磨きであるならば、９５％程度の高いレが使用さるうる。上記の必須成分に加えて、本発明の態様では、下記する種々の任意の歯磨き成分の幾つかを含有することができる。任意の成分としては、例えば接着剤、泡立て剤、香味剤、甘味剤、付加的抗プラーク剤、研磨剤及び着色剤がある。さらに、これらの及び他の任意成分は、Majetiの米国特許第5,004,597号（1991年4月2 日発行）;Parran Jr.らの米国特許第4,885,155号（1976年5月25日発行）；Agric olaらの米国特許第3,959,458号（1976年5月25日発行）及びHaefeleの米国特許第 3,937,807号（1976年2月20日発行）［これら全て参考としてここに合体される］に記載されている。医薬的に許容しうるキャリヤー本発明組成物の成分用キャリヤーは任意であり、口腔への使用に適した歯磨き用ビヒクルのいずれであることができる。このようなキャリヤーとしては、練り歯磨き、粉歯磨き、予防ペースト、ロゼンジ、ガムなどの通常の成分があり、後にさらに詳しく記載する。練り歯磨きは好ましい系である。界面活性剤本発明の好ましい任意成分の一つは界面活性剤であり、好ましくはサルコシネート界面活性剤、イセチオネート界面活性剤及びタウレート界面活性剤からなる群から選ばれるものである。本発明での使用に好ましいものは、これらの界面活性剤のアルカリ金属又はアンモニウム塩である。本発明において最も好ましいものは下記のもののナトリウム又はカリウム塩である：ラウロイルサルコシネート、ミリストイルサルコシネート、パルミトイルサルコシネート、ステアロイルサルコシネート及びオレオイルサルコシネート。この界面活性剤は、全組成物の約０．１重量％から約２．５重量％、好ましくは約０．３重量％から約２．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％から約２．０重量％で、本発明の組成物に存在させることができる。他の適当な混和性界面活性剤は、場合により、サルコシネート界面活性剤と共に本発明の組成物に使用することができる。適当な任意の界面活性剤は、Agrico laらの米国特許第3,959,458号（1976年5月25日発行）；Haefeleの米国特許第3,9 37,807号（1976年2月10日発行）及びGieskeらの米国特許第4,051,234号（1988年 9月27日発行）により詳しく記載されている。これらの特許はここに参考として合体される。本発明で使用される好ましいアニオン界面活性剤としては、１０〜１８の炭素原子を有するアルキルスルフェートの水溶性塩及び１０〜１８の炭素原子を有する脂肪酸のスルホン化モノグリセライドの水溶性塩がある。ナトリウムラウリルスルフェート及びナトリウムココナツモノグリセライドスルホネートはこのタイプのアニオン界面活性剤の例である。アニオン界面活性剤の混合物も使用することができる。本発明において有用な好ましいカチオン界面活性剤は、約８〜１８の炭素原子を有する１つの長鎖アルキルを持った脂肪族四級アンモニウム化合物の誘導体、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド；セチルピリジニウムクロライド；セチルトリメチルアンモニウムブロマイド；ジ−イソブチルフェノキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ココナツアルキルトリメチルアンモニウムナイトレート；セチルピリジニウムフルオライド；などとして幅広く定義することができる。好ましい化合物はBrinerらの米国特許第3,535,421号（1970年10月20日発行）［ここに参考として合体される］に記載の四級アンモニウムフルオライドであり、このものは洗剤特性を有する。ある種のカチオン界面活性剤はここに記載の組成物において、殺菌剤として働く。クロロヘキサジンのようなカチオン界面活性剤は本発明での使用に適しているが、口内の硬たい組織を汚す能力のため、好ましくない。当業者はこの可能性に気づき、この制限のみにより、カチオン界面活性剤を合体すべきである。本発明の組成物に使用することのできる好ましいノニオン界面活性剤は、アルキレンオキサイド基（親水性）と脂肪族性又はアルキル芳香族性であることができる有機疎水性化合物の縮合により製造される化合物として幅広く定義することができる。適当なノニオン界面活性剤の例としては、Pluronic，アルキルフェノールのポリエチレンオキサイド縮合物、プロピレンオキサイドとエチレンジアミンの反応生成物とエチレンオキサイドとから誘導される生成物、脂肪族アルコールのエチレンオキサイド縮合物、長鎖三級ホスフィンオキサイド、長鎖ジアルキルスルホキシド及びこれらの物質の混合物がある。本発明に有用な好ましい双性イオン合成界面活性剤は、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として幅広く定義することができ、その際該脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であることができ、脂肪族置換基の一つは約８〜１８の炭素原子を有し、一つはアニオン性水可溶化基、例えばカルボキシル、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネートを含有するものである。好ましいベタイン界面活性剤はPolefkaらの米国特許第5,180,577号（1993年1 月19日発行）に記載されている。典型的なアルキルジメチルベタインとしては、デシルベタイン又は２−（Ｎ−デシル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）酢酸、ココベタイン又は２−（Ｎ−ココ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）酢酸、ミリスチルベタイン、パルミチルベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタインなどがある。アミドベタインはココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタインなどが例示される。選択されるベタインとしては、ココアミドプロピルベタインが好ましく、ラウラミドプロピルベタインがより好ましい。キレート剤もう一つの好ましい任意剤は、酒石酸及びその医薬的に許容しうる塩、くえん酸及びそのアルカリ金属塩、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるキレート剤である。キレート剤は微生物の細胞壁に見いだされる錯体カルシウムであることができる。また、キレート剤はこのバイオマスの保持を完全に保つカルシウムブリッジからカルシウムを除去することによりプラークを破壊することができる。しかしながら、カルシウムとの親和性が高すぎるキレートを使用することは可能である。これは、歯の鉱物を除去する結果となり、本発明の目的及び意図に反する。くえん酸ナトリウム及びカリウムは好ましいくえん酸アルカリ金属であり、くえん酸ナトリウムが最も好ましい。くえん酸とくえん酸アルカリ金属の組み合わせも好ましい。酒石酸のアルカリ金属塩は本発明において好ましいものである。酒石酸２ナトリウム、酒石酸２カリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸水素カリウムが本発明での使用に最も好ましい。本発明の使用に適するキレート剤の量は、約０．１％から約２．５％、好ましくは約０．５％から約２．５％、より好ましくは約％１．０から約２．５％である。酒石酸塩キレート剤は単独でも、他の任意のキレート剤と組み合わせて使用することができる。他の任意のキレート剤を使用することができる。これらのキレート剤はプラーク及び結石の形成を減少させる改良された洗浄性を与えるために、約１０¹〜１０⁵のカルシウム拘束定数を有することが好ましい。本発明のキレート剤として使用するのに適したもう一つのグループは、可溶性ピロホスフェートである。本発明の組成物に使用されるピロホスフェート塩はアルカリ金属ピロホスフェート塩のいずれでもよい。特定の塩としては、テトラアルカリ金属ピロホスフェート、ジアルカリ金属ジ酸ピロホスフェート、トリアルカリ金属モノ酸ピロホスフェート及びそれらの混合物があり、その際アルカリ金属はナトリウム又はカリウムが好ましい。塩は水和及び非水和形態共に有用である。本発明に有用なピロホスフェート塩の有効量は一般に、少なくとも１．０％、好ましくは約１．５％から約６％、より好ましくは約３．５％から約６％のピロホスフェートイオンを与えるのに十分な量である。ピロホスフェートイオンのレベルは組成物に与えられ得る量（即ち、適当なｐＨでの理論量）、および最終生成物のｐＨが確立されたときに存在することができるＰ₂Ｏ₇ ^-4（例えば、（ＨＰ₂Ｏ₇ ^-3））以外のピロホスフェート形態が存在し得る量であると解される。ピロホスフェート塩については、Kirk & Othmer，Encyclopedia of Chemical Tech nology ，第２版，第１５巻，Interscience Publishers（1968年）[ここに参考として合体される]により詳しく記載されている。本発明の使用に適したキレート剤のもう一つの可能なグループはアニオン性高分子ポリカルボキシレートである。このような物質は当該技術においてよく知られており、遊離の酸又は部分的に、好ましくは完全に中和された水溶性アルカリ金属（例えばカリウム及び好ましくはナトリウム）又はアンモニウム塩の形態で使用される。無水マレイン酸又はマレイン酸と他の重合可能なエチレン性不飽和単量体、好ましくはメチルビニルエーテル（メトキシエチレン）との１：４〜４：１の、約30,000〜約1,000,000の分子量（M.W.）を有する共重合体が好ましい。これらの共重合体は、例えばGantrez AN 139（M.W．50,000）、AN 119（M.W． 250,000）として入手可能であり、GAF Chemicals Corporationの医薬グレード(M .W．70,000)が好ましい。他の使用しうる高分子ポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン又はエチレンの１：１共重合体があり、最後のものは、例えばMonsanto EMA No. 1103，M.W.10.000及びEMAグレード 61として入手可能であり、そしてアクリル酸とメチル又はヒドロキシエチルメタクリレート、メチル又はエチルアクリレート、イソブチルビニルエーテル又はＮ−ビニル−２−ピロリドンの１：１共重合体がある。付加的に使用しうる高分子ポリカルボキシレートはGaffarらの米国特許第4,13 8,477号（1979年2月6日発行）；Gaffarらの米国特許第4,183,914号（1980年1月1 5日発行）［両特許はここの参考として合体される］に開示されており、無水マレインとスチレン、イソブチレン又はエチルビニルエーテルの共重合体、ポリアクリル酸、ポリイタコン酸及びポリマレイン酸、及びUniroyal ND-2として入手可能な１０００程度以下の分子量のスルホアクリルオリゴマーがある。香味剤も歯磨き組成物に加えることができる。適当な香味剤としては、冬緑油、ペパーミントの油、スペアミントの油、サッサフラスの油及びクローブの油がある。使用することのできる甘味剤としてはアスパルテーム、アセスルファメート、サッカリン、デキストロース、レブロース及びナトリウムシクラメートがある。香味剤及び甘味剤は、歯磨き中に一般に約０．００５重量％から約２重量％のレベルで使用される。２５℃で組成物中に弗化物イオン濃度与えるのに十分な量で、及び／又は約０．００２重量％から約５．０重量％、好ましくは約０．００５重量％から約２，０重量％が使用された場合は、付加的な抗虫歯効果を与えるのに十分な量で歯磨き及び他の口腔組成物に存在する水溶性弗化物を有することが普通である。可溶性弗化物イオン源として、広範な種々の弗化物イオン生成物質を本発明の組成物に使用することができる。可溶性弗化物イオン生成物質の例としては、Brinerらの米国特許第3,535,421号（1970年10月20日発行）及びWidderらの米国特許第3,6 78,154号（1972年7月18日発行）［これらは参考としてここに合体される］に見出される。弗化物イオンの代表例としては、弗化第一錫、弗化ナトリウム、弗化カリウム、モノフルオロ燐酸ナトリウム及びその他多くのものがある。弗化第一錫及び弗化ナトリウム、及びそれらの混合物が好ましい。水も本発明の練り歯磨きに存在する。商業的に適した練り歯磨きの調製に使用される水は脱イオンされ且つ有機不純物のないものが好ましい。一般に、水は本発明の練り歯磨き組成物の約１０重量％から約５０重量％、好ましくは約２０重量％から約４０重量％含有する。水のこの量は加えられ且つソルビトールのような他の物質により導入される遊離の水を含む。練り歯磨きの調製において、所望の稠度を与えるために、ある種の増粘剤を加える必要がある。好ましい増粘剤はカルボキシビニルポリマー、カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース、及びセルロースエーテルの水溶性塩、例えばカルボキシルメチルセルロースナトリウム及びカルボキシルメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウムである。カラヤガム、キサンタンガム、アラビヤガム及びタラガカンスガムのような天然ゴムも使用することができる。増粘剤は全組成物の０．５重量％から５．０重量％の量である。練り歯磨きが固化するのを守るために、ある種の保湿剤を練り歯磨きに包含させることが好ましい。適当な保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール及び他の食用多価アルコールがあり、約１５％から約７０％のレベルである。また、他の第一錫塩、例えばピロ燐酸第一錫及びグルコン酸第一錫、及び抗バクテリア剤、例えば四級アンモニウム塩、セチルピリジニウムクロライド及びテトラデシルピリジニウムクロライド、ビス−ビクワニド塩、銅ビクワニド、ノニオン性抗バクテリア塩及び香味油を本発明の組成物に含ませることが望ましい。このような添加剤はNorrisらの米国特許第2,946,725号（1960年7月26日発行）及びGieskeらの米国特許第4,051,234号（1977年9月27日発行）［参考としてここに合体される］に開示されている。他の任意の成分としては、緩衝剤、炭酸水素塩、過酸化物、硝酸塩、例えば硝酸ナトリウム及びカリウムがある。これらの添加剤は、もし存在するならば、約０．０１％から約３０％のレベルで含有される。他の有用なキャリヤーとしては、Lukacovicらの米国特許第5,213,790号（1993 年5月23日発行）；第5,145,666号（1992年9月8日発行）及び第5,281,410号（199 4年1月25日発行）；及びSchaefferの米国特許第4,849,213号及び第4,528,180号［これらの開示はここに参考として合体される］に開示されているような二相の歯磨き配合物を包含する。適当なロゼンジ及びチューインガム成分はGrabenstetterらの米国特許第4,083 ,955号（1978年4月11日発行）に開示されている。実施例下記の実施例は本発明の範囲内の好ましい態様をさらに説明し且つ実証するものである。これらの例は単に説明のために与えられているものであり、本発明の限定と解すべきではなく、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能である。実施例１本発明の歯磨き組成物は、下記するような成分を含有する。成分重量％ソルビトール７０％溶液２４．２００ＲＯ水２４．７５７グリセリン７．０００カルボキシルンメチルセルロース¹ ０．５００ＰＥＧ６４．０００弗化ナトリウム０．２４３サッカリンナトリウム０．１３０燐酸一ナトリウム０．４１５燐酸三ナトリウム０．３９５酒石酸ナトリウム１．０００ＴｉＯ₂ ０．５００シリカ² ３５．０００ナトリウムラウロイルサルコシネート(95%活性) １．０６０香味剤０．８００１：Aqualon Companyから供給２：非晶性シリカ成分は次記の特性を有する。ＡＰＳ平均値＝８．３ミクロン；油吸収＝１０８ｃｃ／１００ｇ；ＢＥ＝２．６；ＰＥ＝９；ＰＣＲ＝１１８；ＲＤＡ＝８０混合タンクのジャッケット温度を約１５０°Ｆ（６５℃）〜約１６０°Ｆ（７１ ℃）にセットする。保湿剤及び水を混合タンクに加えて、撹拌を開始する。温度がほぼ１２０°Ｆ（５０℃）に達したとき、弗化物、甘味剤、緩衝剤、キレート、着色剤及び二酸化チタンを加える。増粘剤を研磨剤に加え、得られた混合物をよく撹拌して混合タンクに加える。界面活性剤を組み合わせたものに加え、混合を続ける。タンクを１２０°Ｆ（５０℃）に冷却し、香味剤を加える。混合を約５分間続ける。得られた組成物は約７のｐＨを有するであろう。実施例２本発明の歯磨き組成物は、下記するような成分を含有する。成分重量％ソルビトール７０％溶液２９．８１０ＲＯ水２４．７５７グリセリン７．０００カルボキシルンメチルセルロース¹ ０．７５０ＰＥＧ６４．０００弗化ナトリウム０．２４３サッカリンナトリウム０．１３０燐酸一ナトリウム０．４１５燐酸三ナトリウム０．３９５ＴｉＯ₂ ０．５００シリカ² ３０．０００ナトリウムラウロイルサルコシネート（９５％活性）１．２００香味剤０．８００１：Aqualon Companyから供給２：非晶性シリカ成分は次記の特性を有する。ＡＰＳ平均値＝８．３ミクロン；油吸収＝１０８ｃｃ／１００ｇ；ＢＥ＝２．６；ＰＥ＝９；ＰＣＲ＝１１８；ＲＤＡ＝８０実施例３本発明のガム組成物は下記のような成分を含有する。成分重量％ガムベース３０．０００エステルガム３０部コウモロン樹脂４５部ドライラテックス１５部シリカ¹ １０．００砂糖４０．０００コーンシロップ１８．１７５ナトリウムラウロイルサルコシネート０．０７５酒石酸ナトリウム０．２５０香味剤１．５００１：非晶性シリカ成分は次記の特性を有する。ＡＰＳ平均値＝８．２ミクロン；油吸収＝１０６ｃｃ／１００ｇ；ＢＥ＝３．３；ＰＥ＝１０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記ａ.およびｂ.のシリカを含有する非晶性シリカ研磨剤組成物：ａ．沈降シリカであって、該シリカが軟らかい粒子の狭い粒度範囲分布を有し且つ８から１４ミクロンの範囲の平均値（ＭＶ）粒度、６０から１２０ｃｃ/１００ｇの範囲の油吸収及び１．０から４．０ｃｃ/ｇの水銀侵入（ＨＧＩ）空間容量を有する低構造沈降シリカであり；該沈降シリカは、歯磨きへ配合された場合、７０から１４０の周皮洗浄比（ＰＣＲ）及び６０から１３０の放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）を有し；その際ＰＣＲとＲＤＡの比が少なくとも１：１であり：前記シリカ中で粒度がミクロン当たりで増大するとき、ＲＤＡ値は実質的に一定にとどまり；およびｂ．ゲル状シリカであって、該ゲル状シリカ粒子は、好ましくは、ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については３から１５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については８から２０のアインレーナー硬度； iii.）６０ml/１００gmから１３０ml/１００gmの油吸収；及び iv.）８０から２００の放射性象牙質研磨：を有する粒子を含有し；その際、該粒子の全部の少なくとも７０％は２５ミクロン未満の直径を有し、周皮洗浄比が９０から１３５であり、放射性象牙質研磨が６０から１００であって、周皮洗浄比/放射性象牙質研磨比が１．２０から１．６０であり、且つ沈降シリカとゲル状シリカの割合がそれぞれ９０：１０から６０：４０である。２．さらに、安全で且つ有効な量の歯磨き用キャリヤーを含有し、その際研磨剤は、歯磨き配合物に配合される場合は６０から９８の範囲のＲＤＡ、５０から２５０ｍ²/ｇの範囲のＢＥＴ表面積、４．０から８．５の範囲の５％水スラリーにおけるｐＨを有し、前記シリカ粒子は８から１４ミクロンのＭＶ粒度内で非常に狭い分布を有する実質的に均一な粒度であり、好ましくは、沈降シリカの２％を越える、より好ましくは５％を越える小さい粒子が前記ＭＶ粒度内にあるように物理的結合により互いに凝集的にくっ着いている請求項１記載の歯磨き組成物。３．前記組成物がさらに弗化物イオン源を含有し、その際該弗化物イオン源が弗化ナトリウム、弗化第一錫、モノフルオロ燐酸ナトリウム、弗化カリウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１〜２のいずれか１項記載の歯磨き組成物。４．さらに、サルコシネート界面活性剤、イセチオネート界面活性剤及びタウレート界面活性剤からなる群から選ばれる界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の歯磨き組成物。５．さらに、酒石酸及び薬学的に許容しうるその塩、くえん酸及びそのアルカリ金属塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるキレート剤を１．０％から２．５％含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の歯磨き組成物。６．前記組成物が７以上のｐＨを有し、その際界面活性剤がナトリウムラウロイルサルコシネート、ナトリウムデシルサルコシネート、ナトリウムミリスチルサルコシネート、ナトリウムステアリルサルコシネート、ナトリウムパルミトールサルコシネート、ナトリウムオレイルサルコシネート及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１〜５のいずれか１項記載の歯磨き組成物。７．さらに、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール及びそれらの混合物からなる群から選ばれる保湿剤を１５％〜７０％含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の歯磨き組成物。８．界面活性剤がナトリウムラウロイルサルコシネートとココアミドジプロピルベタインの組み合わせであり、キレート剤が酒石酸と酒石酸ナトリウムの組み合わせである請求項１〜７のいずれか１項記載の歯磨き組成物。９．練り歯磨き、歯磨き粉、プロフィラキシスペースト、ロゼンジ、ガム又はオーラルジェルの形態である請求項１〜８のいずれか１項記載の歯磨き組成物。１０．下記の工程を包含する歯磨き組成物の製造方法：ａ．下記ｉ）〜ｘ）によりシリカを沈殿させ、ｉ）８．０重量％から３５重量％の濃度及び１から３．５：１のＮａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂比を有する珪酸ナトリウムの水溶液を用意し； ii）６％から３５％の濃度の硫酸水溶液を用意し； iii）理論量の１％から５％の前記珪酸ナトリウム溶液を撹拌下に反応器へ供給し； iv）前記珪酸ナトリウムの溶液を８０℃から９０℃の範囲の温度に加熱し；ｖ）硫酸及び珪酸ナトリウム溶液の残りをゆっくり反応器へ添加し、この添加は珪酸ナトリウムが７〜１２リットル/分の速度で反応混合物中に計量され且つ硫酸が１〜４リットル/分の速度で反応器へ計量される時間をかけて行われ； vi）珪酸ナトリウム及び硫酸の反応器への添加を４０〜６０分間続け； vii）珪酸ナトリウム溶液の添加は停止するが、硫酸溶液の添加は５．０から５．８の最終ｐＨが反応器中で得られるまで撹拌下に継続して、反応液中に沈降シリカを与え； viii）撹拌を続けながら、反応混合物の温度を１０分から１時間で９０℃から９８℃の温度に上げ；及び ix）反応混合物を少なくとも３０分間から２時間の期間沸騰させることにより該混合物を硬化させて、実質的に均一な粒度の沈降シリカを形成させ；ｘ）反応混合物を冷却し、そして沈降シリカを回収する；およびｂ．工程ａ．の沈降シリカを０．１％から９９％の口内で許容しうる歯磨き用キャリヤーと組み合わせる。