JPH11500489A - 改良された物理的性質を有する低い水分の洗濯洗剤固型物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、完成製品組成物中の約３．５％以下の低い水分と、有効量の２価の金属硫酸塩の添加とを含んでなり、固型物の物理的性質の有意な改良を与える、ＬＡＳおよび漂白剤を含有する洗濯固型組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 改良された物理的性質を有する低い水分の洗濯洗剤固型物 技術分野 本発明は、改良された物理的性質を有する低い水分の洗濯洗剤固型組成物に関 する。また、このような組成物を製造する方法が本発明において含まれる。 背景技術 機械的洗濯機が普通ではない社会において、合成有機界面活性剤と、洗浄ビル ダーとを含んでなる洗濯洗剤固型物が衣服の洗濯において使用されている。洗濯 洗剤固型物の分野における技術的発展は衣服のクリーニングにおいて有効である 固型物を配合することに関し、固型物は温水および冷水中で、および硬水および 軟水中で許容できる泡立ち特性を有し、許容できる使用時における着用速度、硬 度、耐久性、および触感を有し、低い汚れを有し、そして快い臭いおよび外観を 有する。洗濯洗剤固型物を製造する方法は、また、この分野においてよく知られ ている。洗濯固型物および洗濯固型物を製造する方法を開示する先行技術は下記 のものを包含する。米国特許第３，１７８，３７０号明細書（Ｏｋｅｎｆｕｓｓ 、１９６５年４月１３日発行）およびフィリピン特許第１３，７７８号明細書（ Ａｎｄｅｒｓｏｎ、１９８０年９月２３日発行）。 洗濯固型組成物において使用される普通のアニオン界面活性剤は線状アルキル ベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）である。高いレベルのＬＡＳを含んでなる固型 組成物は柔らかく、そして望ましい物理的性質を有するものではない。さらに、 洗濯固型組成物は典型的には水分を含み、ここで水分の存在はまた固型物を柔軟 化させる。 洗濯組成物は典型的には漂白剤を含む。漂白剤、特に過酸素漂白剤の添加は、 固型物を硬化することによって、高いレベルのＬＡＳを含有する固型物の物理的 性質をわずかに改良するが、許容できる物理的性質を有するためには不十分であ る。これらの固型物はなお柔らか過ぎる。 今回、完成製品組成物中の約３．５％以下の低い水分と、有効量の２価の金属 硫酸塩の添加とを含んでなる、ＬＡＳおよび漂白剤を含有する洗濯固型組成物は 固型物の物理的性質を有意な改良することが見出された。 発明の開示 本発明は、 （ａ）約０．５〜約６０％の合成アニオン洗浄性界面活性剤、ここで前記合成 アニオン洗浄性界面活性剤の少なくとも３０％は線状アルキルベンゼンスルホン 酸塩である、 （ｂ）約０．１０％〜約６０％の漂白剤、 （ｃ）完成固型組成物中の約３．５％以下の水分、および （ｄ）約１％〜約２０％の２価の金属硫酸塩、 を含んでなる洗濯洗剤固型組成物に関する。 水分の量は、水和された形態の２価の金属硫酸塩を使用する場合、２価の金属 硫酸塩の水和水を排除する。 本明細書において言及するすべての文献は、引用文献としてここに引用する。 発明を実施するための最良の形態 この明細書は本発明と見なされるものを明示し、かつ特に請求の範囲で特定す るものであるが、本発明は下記の発明を実施するための最良の形態を注意して読 むことによってよりよく理解できると考えられる。この明細書において、特記し ない限り、すべての百分率は重量により、すべての温度はセ氏で表され、分子量 は重量平均であり、そして小数は点（．）で表される。 本発明によれば、洗濯洗剤固型物は低い水分の固型組成物において経時的に漂 白安定性を達成できることが見出された。合成アニオン洗浄性界面活性剤 本発明において使用するために適当な合成アニオン洗浄性界面活性剤は、それ らの分子構造の中に、約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基および スルホン酸または硫酸のエステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好 ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキルアンモニウム塩を包含 する。（用語「アルキル」の中には、アシル基のアルキル部分が包含される。） 合成界面活性剤のこの基の例は下記の通りである。ナトリウムおよびカリウムの アルキル硫酸塩、特に高級アルコール（Ｃ_8-18炭素原子）を硫酸化することによ って得られるもの、例えば、獣脂およびココナツ油のグリセリドの還元により得 られるもの、およびアルキル基が約９〜約１５個の炭素原子を含有し、直鎖状ま たは分枝鎖状である、ナトリウムおよびカリウムのアルキルベンゼンスルホン酸 塩、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および米国特許第２，４７ ７，３８３号明細書に記載されているもの。アルキル基中の炭素原子の平均数が 約１１〜１３である直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩（Ｃ_11-13ＬＡＳと略 す）は特に価値がある。これらの界面活性剤のアルカリ金属塩、特にナトリウム 塩は好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩およびそれらの製造法は米国特許 第２，２２０，０９９号明細書および米国特許第２，４７７，３８３号明細書に 記載されている。 本発明において使用するために適当な他の合成アニオン界面活性剤は、ナトリ ウムアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、特に獣脂およびココナツ油から 誘導された高級アルコールのエーテル、ナトリウムココナツ油脂肪酸モノグリセ リドスルホン酸塩および硫酸塩である。アルキルグリセリルエーテルスルホン酸 塩の製造は、米国特許第３，０２４，２７３号明細書（Ｗｈｙｔｅ ｅｔ ａｌ ．、１９６２年３月６日発行）に詳細に記載されている。 さらに、適当な合成アニオン界面活性剤は下記のものを包含する。脂肪酸基中 に約６〜２０個の炭素原子およびエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を含有 するアルファ−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基中に約２〜９ 個の炭素原子およびアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を含有する２− アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩、約１２〜２０個の炭素原子 を含有するのオレフィンおよびパラフィンスルホン酸塩の水溶性塩、およびアル キル基中に約１〜３個の炭素原子およびアルカン部分中に約８〜２０個の炭素原 子を含有するβ−アルキルオキシアルカンスルホン酸塩。 好ましいアニオン界面活性剤はＣ_10-18線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、 Ｃ_10-18アルキル硫酸塩、およびそれらの混合物である。 本発明における組成物中の合成アニオン界面活性剤の量は、約０．５％〜約６ ０％、好ましくは約１０％〜約３０％である。界面活性剤成分の合計量の中で、 本発明の固型物は少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも５０％、最も好 ましくは少なくとも７０％の線状アルキルベンゼンスルホン酸塩を含んでなる。漂白剤 洗剤組成物中の漂白剤は、好ましくは約０．１０〜約６０重量％、より好まし くは約１〜約５０重量％、最も好ましくは約１〜２０重量％のレベルである。本 発明において使用する漂白剤は、繊維材料のクリーニング、硬質表面のクリーニ ング、または現在知られているか、または知られるようになる他のクリーニング の目的における洗剤組成物に有用である漂白剤の任意のものであることができる 。また、漂白剤の混合物を使用することができる。 使用できる有効な漂白剤は、過カルボン酸の漂白剤およびそれらの塩を包含す る。漂白剤のこのクラスの適当な例は、マグネシウムモノペルオキシフタレート ヘキサハイドレート、メタクロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペ ルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸のマグネシウム塩を包含する 。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書（Ｈａｒｔｍａ ｎ、１９８４年１１月２０日発行）、米国特許出願第７４０，４４６号明細書（ Ｂｕｒｎｓら、１９８５年６月３日出願）、欧州特許出願第０，１３３，３５４ 号明細書（Ｂａｎｋｓら、１９８５年２月２０日公開）、および米国特許第４， ４１２，９３４号明細書（Ｃｈｕｎｇら、１９８３年１１月１日公開）明細書に 記載されている。高度に好ましい漂白剤は、また、米国特許第４，６３４，５５ １号明細書（Ｂｕｒｎｓら、１９８７年１月６日出願）に記載されている６−ノ ニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸を包含する。 他の過酸素漂白剤を使用することもできる。適当な過酸素漂白化合物は、炭酸 ナトリウムペルオキシハイドレートおよび同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン 酸ナトリウムペルオキシハイドレート、尿素ペルオキシハイドレート、およびナ トリウムペルオキシドを包含する。また、過硫酸塩の漂白剤（例えば、ＯＸＯＮ Ｅ、デュポン社製）を使用することができる。 酸素の漂白剤以外の漂白剤は、また、既知であり、本発明において使用するこ とができる。特に重要な非酸素の漂白剤の１つの型は、光活性化漂白剤、例えば 、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンを包含する。米国 特許第４，０３３，７１８号明細書（Ｈｏｌｃｏｍｂｅら、１９７７年７月５日 提出）参照。使用する場合、洗剤組成物は典型的には約０．０２５〜約１．２５ 重量％のこのような漂白剤、特にスルホネート亜鉛フタロシアニンを含有する。 有効な過炭酸塩の漂白剤は、約５００マイクロメートル〜約１，０００マイク ロメートルの範囲の平均粒度を有する乾燥粒子を含み、前記粒子の約１０重量％ 以下は約２００マイクロメートルより小さく、前記粒子の約１０重量％以下は約 １，２５０マイクロメートルより大きい。必要に応じて、過炭酸塩はケイ酸塩、 ホウ酸塩または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。過炭酸塩は 種々の商業源、例えば、ＦＭＣ、ＳｏｌｖａｙおよびＴｏｋａｉ Ｄｅｎｋａか ら入手可能である。 本発明の好ましい漂白剤は、水溶液中で過酸化水素を生成できる過酸素漂白化 合物である。これらの化合物はこの分野においてよく知られており、そして過酸 化水素およびアルカリ金属の過酸化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば、尿素 過酸化物、および無機過塩漂白化合物、例えば、アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭 酸塩、過リン酸塩、およびその他を包含する。また、所望ならば、２種またはそ れ以上のこのような漂白化合物の混合物を使用できる。 本発明において使用すべき好ましい過酸素漂白化合物は、モノ−およびテトラ −水和物の形態で商業的に入手可能な過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムペル オキシハイドレート、ピロリン酸ナトリウムペルオキシハイドレート、尿素ペル オキシハイドレート、およびナトリウムペルオキシドを包含する。過ホウ酸ナト リウム四水和物、ことに過ホウ酸ナトリウム一水和物は特に好ましい。過ホウ酸 ナトリウム一水和物は貯蔵の間に非常に安定であり、しかもなお漂白溶液中に非 常に急速に溶解するので、ことに好ましい。固型物の物理的性質 完成固型組成物は、約３．５％以下の水分をもつべきである。好ましくは、固 型物は約０．５％〜約３．４％、より好ましくは１．４％〜３％の水分を含有す るであろう。全体の完成固型組成物の水分レベルは、洗濯固型組成物の分野にお いて知られている任意の方法により測定することができる。１つの普通の方法は 、ビッドウェル・スターリング・ディスチレーション（Ｂｉｄｗｅｌｌ Ｓｔｅ ｒｌｉｎｇ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）法である。他の既知の方法はカ ール・フィシャー水分滴定法（Ｋａｒｌ Ｆｉｓｈｅｒ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ｔ ｉｔｒａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ）である。参照、ＡＯＣＳオフィシャル法Ｄｄ ２ａ−５９発行９３およびＡＯＣＳオフィシャル法Ｄｄ２ｂ−５９発行８９。 本発明の完成固型組成物中の約３．５％以下の水分の限定は、水和された形態 の金属硫酸塩を使用する場合、２価の金属硫酸塩からの水和水を排除する。２価 の金属硫酸塩の水和水を排除した水分の量は、完成固型組成物中の合計の分析さ れた水分と、２価の金属硫酸塩からの水和水の既知量との間の差として測定する ことができる。２価の金属硫酸塩 固型物は低い水分を有するが、約１％〜約２０％の２価の金属硫酸塩の添加の ために、固型物は硬度および結合に関して許容できる物理的性質を有する。２価 の金属硫酸塩の好ましいレベルは約１％〜約１０％、最も好ましくは約１％〜約 ５％である。２価の金属硫酸塩は配合手順の間の任意の工程において添加するこ とができる。 ２価の金属硫酸塩は水和物または無水物の形態であることができる。本発明の 固型組成物において使用される好ましい２価の金属硫酸塩は、硫酸カルシウム、 硫酸マグネシウム、および硫酸バリウムを包含する。最も好ましくは、２価の金 属硫酸塩は硫酸カルシウムである。２価の金属硫酸塩の種類および量は固型物の 硬度に影響を与えることがある。好ましくは、特定の２価の金属硫酸塩の量（前 述の百分率の範囲）は、通常の雰囲気の条件下に固型物のエージング後、約５２ 〜７０ポンドの固型物硬度（力ゲージで測定した）を提供するように選択すべき である。 好ましい試験法は、３週のエージング後、固型物硬度を測定することである。 固型物を８０°Ｆ／８０相対湿度（ＲＨ）において３数週間エージングする。固 型物硬度を測定するために、力ゲージに取付けられた４３°の先端角をもつ針 （Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、米国イリノイ州）を、固型物 表面の平面上に５．８ｍｍの深さに押し込む。この方法を使用する許容できる物 理的性質を有する本発明の洗濯固型組成物の好ましい固型物硬度の読みは、約５ ５〜７０ポンドである。 補助成分 任意の界面活性剤 本発明の洗剤固型物は、洗剤製品において普通に使用されている任意の成分を 含有することができる。任意の界面活性剤（例えば、非イオン、双性イオンおよ び両性界面活性剤）、任意のアルカリ性ビルダー、例えば、炭酸ナトリウム、リ ン酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、およびその他、および本発明において有 用な他の成分は、米国特許第３，６６４，９６１号（Ｎｏｒｒｉｓら、１９７２ 年５月２３日発行）および欧州特許（ＥＰ）第５５０，６５２号（１９９２年４ 月１６日発行）明細書に記載されている。このような任意の成分は、存在する場 合、合計約１０％まで、好ましくは約０．５〜３％のレベルにおいて添加するこ とができる。 さらに、ハイドロトロープ、またはハイドロトロープの混合物は洗濯洗剤固型 物の中に存在することができる。好ましいハイドロトロープは、トルエンスルホ ン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、およ びそれらの混合物のアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩を包含する。好ま しくは、ハイドロトロープを線状アルキルベンゼンスルホン酸塩にその中和前に 添加する。ハイドロトロープは、存在する場合、好ましくは洗濯洗剤固型物の約 ０．５％〜約５％で存在するであろう。ビルダー 本発明の洗濯固型物は、約０％〜約６０％、好ましくは約５％〜約２５％の洗 浄ビルダーを含有できる。これらの洗浄ビルダーは、例えば、リン酸塩、ピロリ ン酸塩、オルトリン酸塩、トリポリリン酸塩、高級ポリリン酸塩、およびそれら の混合物の水溶性アルカリ金属塩であることができる。好ましいビルダーはトリ ポリリン酸塩、およびトリポリリン酸塩とピロリン酸塩との混合物の水溶性アル カリ金属塩である。ビルダーは、また、非リン酸塩の洗浄ビルダーであることが できる。非リン酸塩の無機洗浄ビルダーの特定の例は、水溶性無機炭酸塩および 重炭酸塩を包含する。アルカリ金属（例えば、ナトリウムおよびカリウム）の炭 酸塩、重炭酸塩、およびケイ酸塩は本発明において特に有効である。ビルダーの 特定の例は、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）およびピロリン酸四ナトリ ウム（ＴＳＰＰ）、およびそれらの混合物である。ビルダーの特に好ましい例は 、ゼオライトおよびポリカルボキレートである。 炭酸ナトリウムは本発明の組成物において特に好ましい成分である。なぜなら 、炭酸ナトリウムは、ビルダーとして使用されることに加えて、改良された洗浄 力のためのアルカリ性を組成物に付与し、また、組成物のプロセシングにおいて 添加された酸性成分の中和剤として働くことができるからである。炭酸ナトリウ ムはこのような組成物において使用されるアニオン界面活性剤の酸性前駆体、例 えば、アルキルエーテル硫酸およびアルキルベンゼンスルホン酸の中和性無機塩 として特に好ましい。 アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーは本発明の組成物において補助ビル ダーとして好ましい。なぜなら、前記コポリマーを布帛（布地）柔軟化粘土およ び粘土凝集剤と組み合わせて使用すると、粘土の析出および布帛柔軟化性能が安 定化されかつ改良されるからである。布帛柔軟化粘土 布帛柔軟化粘土は好ましくは緑粘土型粘土である。緑粘土型粘土は、少なくと も約５０ｍｅｑ／１００ｇ粘土のイオン交換容量を有する、膨張性の３層粘土、 すなわち、アルミノケイ酸塩およびケイ酸マグネシウムである。好ましくは、粘 土粒子は、衣服の処理された布帛上で砂の触感を与えないように、触知性を感知 させない大きさを有する。布帛柔軟化粘土は固型物の約１〜約５０重量％、より 好ましくは約２〜約２０重量％、最も好ましくは約３〜約１４重量％を与えるよ うに固型物に添加することができる。 本明細書において記載する緑粘土型粘土のいずれも本発明において有効である が、ある種の粘土は好ましい。例えば、ジェルホワイト（Ｇｅｌｗｈｉｔｅ）Ｇ Ｐは極端に白色の形態の緑粘土型粘土であり、したがって、白色の粒状洗剤組成 物を配合するとき好ましい。ヴォルクレイ（Ｖｏｌｃｌａｙ）ＢＣは、結晶格子 の中に少なくとも３％の鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃として表して）を含有する緑粘土型粘土鉱 物であり、そして非常に高いイオン交換容量を有し、製品の性能の観点から本発 明において使用するために最も効率よくかつ有効な粘土の１つである。他方にお いて、ある種の緑粘土型粘土はそれらのイオン交換容量を要求される範囲より下 に低下させるために十分な量の他のケイ酸塩鉱物で汚染されている。粘土凝集剤 柔軟化粘土を含有する洗濯固型物において粘土凝集剤を使用すると、柔軟化粘 土単独を含有する洗濯固型物に比較して、衣服上への柔軟化粘土の付着および衣 服の柔軟化性能が驚くほどに改良されることが見出された。ポリマーの粘土凝集 剤は、布帛柔軟化粘土の改良された付着を提供するように選択される。典型的に は、このような材料は、約１００，０００より大きい高分子量を有する。このよ うな材料の例は、モノマー、例えば、エチレンオキシド、アクリルアミド、アク リル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアルコール、ビニルピロ リドン、およびエチレンイミンから誘導される長鎖のポリマーおよびコポリマー である。ガム、例えば、グアーゴムは同様に好適である。粘土凝集剤の量は、存 在する場合、約０．２〜２％、好ましくは約０．５〜１％である。汚れ懸濁剤 汚れ懸濁剤を使用することができる。本発明において、汚れ懸濁剤の使用は、 最適なクリーニングおよび布帛柔軟化の性能を提供するように、布帛柔軟化粘土 ／粘土凝集剤の組み合わせとバランスさせる。また、汚れ懸濁剤は、カルボキシ メチルセルロースおよびカルボキシヒドロキシメチルセルロースの水溶性塩を包 含することができる。好ましい汚れ懸濁剤は、ＢＡＳＦ・コーポレーションから Ｓｏｋｏｌａｎ^Rとして商業的に入手可能なアクリル酸／マレイン酸のコポリマ ーである。他の汚れ懸濁剤は、約４００〜１０，０００の分子量を有するポリエ チレングリコール、およびエトキシル化モノ−およびポリアミン、およびそれら の第四級塩を包含する。含める場合、それは約５％まで、好ましくは約０．１〜 １％のレベルであることができる。他の任意の補助成分 本発明の特に好ましい任意の成分は洗剤キレート化剤である。このようなキレ ート化剤はアルカリカチオン（例えば、ナトリウム、リチウムおよびカリウム） 、アルカリ金属カチオン（例えば、マグネシウムおよびカルシウム）、および最 も重要なことには、重金属カチオン、例えば、鉄、マンガン、亜鉛およびアルミ ニウムを金属イオン封鎖しかつキレート化することができる。好ましいカチオン は、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、またはそれらの混合物を包含する。洗剤 キレート化剤は、柔軟化粘土および粘土凝集剤の存在にかかわらず、すぐれたク リーニング性能および改良された界面活性剤の接着面積を維持するために特に有 益である。 洗剤キレート化剤は好ましくはホスホン酸塩のキレート化剤、特にジエチレン トリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレン ホスホン酸）、およびそれらの混合物および塩および錯体、および酢酸塩のキレ ート化剤から成る群より選択されるもの、特にジエチレントリアミンペンタ（酢 酸）、エチレンジアミンテトラ（酢酸）、およびそれらの混合物および塩および 錯体から成る群より選択されるものである。ジエチレントリアミンペンタ（メチ レンホスホン酸塩）、ジエチレントリアミンペンタ（酢酸塩）のナトリウム、亜 鉛、マグネシウム、およびアルミニウムの塩および錯体、およびそれらの混合物 は特に好ましい。 好ましくはこのような塩または錯体は、少なくとも１：１、好ましくは少なく とも２：１の金属イオン／キレート化剤のモル比を有する。 洗剤キレート化剤は、洗濯固型物の中に、約５％まで、好ましくは約０．１％ 〜約３％、より好ましくは約０．２％〜約２％、最も好ましくは約０．５％〜約 １．０％のレベルにおいて含めることができる。 洗濯固型物の他の好ましい追加の成分は、８〜２２個の炭素原子、より好まし くは１２〜１８個の炭素原子のアルキル鎖を有する脂肪族アルコールである。好 ましい脂肪族アルコールは１６〜１８個の炭素原子を含有するアルキル鎖を有し 、いわゆる「ハイ−カット脂肪族アルコール」であり、「ブロード・カット脂肪 族アルコール」に関して、脂肪族アルコールそのものの臭いが少ない。典型的に は脂肪族アルコールは、使用する場合、洗濯固型物の中に、約１０％まで、より 好ましくは約０．７５％〜約６％、最も好ましくは約２％〜約５％のレベルで存 在する。脂肪族アルコールは一般に洗濯固型物に遊離脂肪族アルコールとして添 加される。しかしながら、低いレベルの脂肪族アルコールを固型物に不純物また は未反応出発物質として導入することができる。例えば、ココナツ脂肪族アルキ ル硫酸塩に基づく洗濯固型物は、未反応出発物質として、ココナツ脂肪族アルキ ル硫酸塩に基づいて０．１〜３．５重量％、より典型的には２〜３重量％の遊離 ココナツ脂肪族アルコールを含有するすることができる。 洗濯固型物における他の好ましい任意の成分は、布帛における色忠実度および 強度の減少を防止するための染料転移抑制（ＤＴＩ）成分である。好ましいＤＴ Ｉ成分は、不安定な染料に結合した前記染料が布帛上に付着するのを防止できる ポリマーのＤＴＩ材料、および不安定な染料を酸化により脱色できる脱色ＤＴＩ 材料を包含することができる。脱色ＤＴＩの例は、過酸化水素または過酸化水素 源、例えば、過炭酸塩または過ホウ酸塩である。ポリマーのＤＴＩ材料の非限定 的例は、ポリビニルピロリドンＮ−オキシド、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） 、ＰＶＰ−ポリイミダゾールのコポリマー、およびそれらの混合物を包含する。 Ｎ−ビニルピロリドンのコポリマーおよびＮ−ビニルイミダゾールのポリマー（ 「ＰＶＰＩ」と呼ぶ）は、また、本発明において使用するために好ましい。ＤＴ Ｉの量は本発明の組成物において、存在する場合、約０．０５〜５％、好ましく は約０．２〜２％である。 洗濯固型物における他の好ましい任意の成分は、柔軟化粘土に加えて、第二布 帛柔軟化成分である。このような材料は、存在する場合、約０．１％〜５％、よ り好ましくは０．３％〜３％のレベルにおいて使用することができ、そして、式 Ｒ₄Ｒ₅Ｒ₆Ｎのアミンを包含し、式中Ｒ₄はＣ₅−Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ₅ およびＲ₆は独立してＣ₁−Ｃ₁₀ヒドロカルビルである。１つの好ましいアミンは 下記の通りである。ジタロウメチルアミンこのようなアミンと式Ｒ₇ＣＯＯＨの 脂肪酸との錯体、式中Ｒ₇はＣ₉−Ｃ₂₂ヒドロカルビルである、欧州特許（ＥＰ） 第０，１３３，８０４号明細書に記載されている、このようなアミンと式Ｒ₈Ｏ −Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）−ＯＲ₉およびＨＯ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）−ＯＲ₉のホスフェー トエステルとの錯体、式中Ｒ₈およびＲ₉は独立して式−アルキル−（ＯＣＨ₂Ｃ Ｈ₂）のアルキルエトキシレートのＣ₁−Ｃ₂₀アルキルである、環状アミン，例え ば、一般式１−（高級アルキル）アミド（低級アルキル）−２−（高級アルキル ）イミダゾリンのイミダゾリン、式中高級アルキルは１２〜２２個の炭素原子を 有し、そして低級アルキルは１〜４個の炭素原子を有する、例えば、英国特許出 願第ＧＢ２，１７３，８２７号明細書に記載されている。および 式Ｒ₁₀Ｒ₁₁Ｒ₁₂Ｒ₁₃Ｎ⁺Ｘ^-の第四級アンモニウム化合物、式中Ｒ₁₀は８〜２０個 の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ₁₁は１〜１０個の炭素原子を有するアル キルであり、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は１〜４個の炭素原子を有するアルキル、好ましく はメチルであり、そしてＸはアニオン、好ましくはＣｌ^-またはＢｒ^-である、例 えば、Ｃ_12-13アルキルトリメチルアンモニウム塩化物。 硫酸ナトリウムは本発明の組成物と適合性であるよく知られている充填剤であ る。硫酸ナトリウムは界面活性剤の硫酸化およびスルホン化の副生物であること ができるか、または別々に添加することができる。他の充填剤はベントナイトお よびタルクを包含する。 炭酸カルシウム（また、Ｃａｌｃａｒｂとして知られている）は、また、よく 知られており、そして洗濯固型物にしばしば使用されている充填剤成分である。 充填剤は、鉱物、例えば、タルクおよび水和ケイ酸マグネシウムを含有する鉱物 を包含し、ここでケイ酸塩は他の鉱物、例えば、古い母岩石、例えば、ドロマイ トと混合されている。充填材料は、含める場合、典型的には４０％まで、好まし くは約５％〜約２5％のレベルで使用される。 また、蛍光増白剤は本発明の洗濯固型物における好ましい任意の成分である。 好ましい蛍光増白剤はジアミノスチルベン、ジスチリルビフェニル型蛍光増白剤 である。このような増白剤の例として、４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６− ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリジン−２−イル］アミ ノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４’−ビス（２ −スルホスチリル）ビフェニルおよび４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モ ルホリノ−１，３，５−トリジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’− ジスルホン酸二ナトリウム塩は好ましい。このような蛍光増白剤、またはまたは それらの混合物は固型物において約０．０５％〜１．０％のレベルにおいて使用 できる。染料、顔料、殺菌剤、および香料を固型組成物に添加することもでき る。含める場合、それらは典型的には約０．５％までのレベルで存在する。 本発明の組成物の他の任意の成分は、光漂白剤、特に米国特許第４，０３３， ７１８号明細書（１９７７年７月５日発行、参考文献としてここに引用する）に 記載されているフタロシアニン光漂白剤である。好ましい光漂白剤は金属フタロ シアニン化合物であり、金属は好ましくは＋２または＋３の価値を有する、亜鉛 およびアルミニウムは好ましい金属である。このような光漂白剤は、例えば、商 品名ＴＩＮＯＬＵＳで、またはフタロシアニンスルホン酸亜鉛として入手可能で ある。光漂白剤成分は、含める場合、典型的には本発明の組成物において約０． ０２％まで、好ましくは約０．００１％〜約０．０１５％、より好ましくは約０ ．００２％〜約０．０１％のレベルで存在する。 本発明の組成物の他の有用な任意の成分は洗剤酵素である。リパーゼ、プロテ アーゼ、アミラーゼ、およびそれらの混合物は特に好ましい。酵素は、含める場 合、典型的には約５％まで、好ましくは約０．５〜３％のレベルで存在する。プロセシング 本発明の洗剤洗濯固型物は、慣用のセッケンまたは洗剤固型物製造装置におい て、下記の主要な装置のいくつかまたはすべてを使用してプロセシングすること ができる。ブレンダー／ミキサー、ミルまたはリファイニング・プロッダー（ｒ ｅｆｉｎｉｎｇ ｐｌｏｄｄｅｒ）、２段階真空プロッダー、ロゴ・プリンター ／カッター、冷却トンネルおよび包装装置。 典型的な方法において、原料をブレンダー中で混合する。２価の金属硫酸塩を 任意の時点においてブレンダーに添加できるが、好ましくは、２価の金属硫酸塩 は酸の形態の洗剤活性の中和後に添加される。アルキルベンゼンスルホン酸をア ルカリ性無機塩を含有する混合物と反応させて中和を完結させ、アルカリ性無機 塩の量は酸を完全に中和であるために十分な量である。いったん中和反応が完結 すると、他の任意の界面活性剤を添加し、次いで任意の追加の成分、例えば、キ レート化剤を添加する。最も好ましくは、原料として、水分をほとんど含有しな い材料を使用する。混合は１分〜１時間を要し、通常の混合時間は約２〜１２分 である。漂白剤を混合物に添加し、次いでさらに１〜５分間混合する。漂白剤は 通常最後の成分の１つとして、香料（含める場合）の直前に、添加される。ブレ ンダーの混合物をサージタンクに供給する。生成物はサージタンクからミルまた はリファイニング・プロッダーにマルチ−ワーム・コンベヤー（ｍｕｌｔｉ−ｗ ｏｒｍ ｃｏｎｖｅｙｅｒ）を介して運搬される。 ミリングまたは予備的プロッディング後、生成物を二重真空プロッダー（高真 空、例えば、６００〜７４０ｍｍＨｇの真空において作動する）へ運搬して、と らえられた空気を除去する。生成物を押出し、所望の固型物長さに切断し、そし て製品のブランド名を印刷する。印刷された固型物を、例えば、冷却トンネル中 で冷却し、次いで包装し、ケースに入れ、そして貯蔵所に送ることができる。 好ましい低い水分の洗濯固型組成物は下記の方法により製造される。まず原料 をブレンダー中で混合する。炭酸ナトリウムおよびトリポリリン酸ナトリウムを ３分間混合する。次いで１〜１．５分間プレミックスした線状アルキルベンゼン スルホン酸と硫酸との投与混合物をブレンダーに添加し、ブレンダーのシート中 で炭酸ナトリウムにより完全に中和する。（炭酸ナトリウムの量は少なくとも酸 を中和するために十分な量である。）材料を投与後においてさらに１〜２分間混 合する。いったん中和反応が完結すると、２価の金属硫酸塩および任意の界面活 性剤を添加し、次いで追加の任意の成分、例えば、キレート化剤を添加する。完 成製品中の合計の水分（水和された形態を使用する場合、２価の金属硫酸塩の水 和水を排除する）が３．５％を超えないように、水分をほとんど含有しない材料 を原料として使用することが最も好ましい。混合は１分〜１時間を要し、通常の 混合時間は約５〜１０分である。最後の成分の１つとして、漂白剤を混合物に添 加し、次いでさらに１〜５分間混合する。ブレンダーの混合物をサージタンクに 供給する。生成物をサージタンクからミルまたはリファイニング・プロッダーに マルチ−ワーム・コンベヤーに運搬する。 ミリングまたは予備的プロッディング後、生成物を二重真空プロッダー（高真 空、例えば、６００〜７４０ｍｍＨｇの真空において作動する）へ運搬して、と らえられた空気を除去する。生成物を押出し、所望の固型物長さに切断し、そし て製品のブランド名を印刷する。印刷された固型物を、例えば、冷却トンネル中 で冷却し、次いで包装し、ケースに入れ、そして貯蔵所に送ることができる。 本発明の実施例は例示のために記載し、そしてこれらの実施例は本発明を限定 するものではない。 固型物の例 下記の非限定的実施例により、本発明を例示する。特記しない限り、本明細書 におけるすべての部および百分率は重量による。 前述の方法を使用して、種々の固型組成物（実施例Ａ〜Ｅ）を製造することが できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）約０．５〜約６０％の合成アニオン洗浄性界面活性剤、ここで前 記合成アニオン洗浄性界面活性剤の少なくとも３０％が、線状アルキルベンゼン スルホン酸塩である、 （ｂ）約０．１０％〜約６０％の漂白剤、 （ｃ）完成固型組成物中の約３．５％以下の水分、および （ｄ）約１％〜約２０％の２価の金属硫酸塩、 を含んでなることを特徴とする洗濯洗剤固型組成物。 ２． 前記合成アニオン洗浄性界面活性剤の少なくとも５０％が、線状アルキ ルベンゼンスルホン酸塩である、請求項１に記載の固型組成物。 ３． 約１％〜約１０％の２価の金属硫酸塩を含んでなる、請求項２に記載の 固型組成物。 ４． 前記２価の金属硫酸塩が、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バ リウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、請求項３に記載の固 型組成物。 ５． 約１％〜約５０％の漂白剤を含んでなり、前記漂白剤が過酸素漂白剤で ある、請求項３に記載の固型組成物。 ６． （ａ）約１０％〜約３０％の合成アニオン洗浄性界面活性剤、ここで前 記合成アニオン洗浄性界面活性剤の少なくとも５０％が、線状アルキルベンゼン スルホン酸塩である、 （ｂ）約１％〜約２０％の漂白剤、 （ｃ）完成固型組成物中の約３．５％以下の水分、および （ｄ）約１％〜約５％の２価の金属硫酸塩、 を含んでなることを特徴とする、洗濯洗剤固型組成物。 ７． 約５％〜約２５％のビルダーをさらに含んでなる、請求項６に記載の固 型組成物。 ８． 前記漂白剤が過酸素漂白剤である、請求項６に記載の組成物。 ９． 前記２価の金属硫酸塩が、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バ リウム、およびそれらの混合物から成る群より選択される、請求項６に記載の固 型組成物。 １０． 前記漂白剤が過ホウ酸ナトリウムである、請求項９に記載の固型組成 物。