JPH1149867A - 改質フッ素樹脂およびその製造方法 - Google Patents
改質フッ素樹脂およびその製造方法Info
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- JPH1149867A JPH1149867A JP20614497A JP20614497A JPH1149867A JP H1149867 A JPH1149867 A JP H1149867A JP 20614497 A JP20614497 A JP 20614497A JP 20614497 A JP20614497 A JP 20614497A JP H1149867 A JPH1149867 A JP H1149867A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低結晶性のフッ素樹脂であるＦＥＰとＰＦＡ
に耐放射線性を付与することによって、耐熱性の一層の
向上と機械特性の向上をはかる。 【解決手段】 テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体またはテトラフルオロエチレン-
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体に結晶融
点付近の温度で酸素不存在下において電離性放射線を照
射して架橋させる。
に耐放射線性を付与することによって、耐熱性の一層の
向上と機械特性の向上をはかる。 【解決手段】 テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体またはテトラフルオロエチレン-
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体に結晶融
点付近の温度で酸素不存在下において電離性放射線を照
射して架橋させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性と耐薬品性
に優れたフッ素樹脂であるテトラフルオロエチレン-ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）およびテト
ラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体（ＰＦＡ）の耐熱性と機械特性を改善する
方法に関する。
に優れたフッ素樹脂であるテトラフルオロエチレン-ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）およびテト
ラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体（ＰＦＡ）の耐熱性と機械特性を改善する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は耐熱性と耐薬品性に優れた
特質を有し、産業用および民生用の樹脂として広く利用
されている。しかしフッ素樹脂は放射線に対して感受性
が高く、放射線を照射することによって分子鎖の切断が
進行し、照射線量が５０kＧyを超えると機械特性が低下
する。そのため原子力施設や宇宙空間などの放射線環境
下では利用することができなかった。
特質を有し、産業用および民生用の樹脂として広く利用
されている。しかしフッ素樹脂は放射線に対して感受性
が高く、放射線を照射することによって分子鎖の切断が
進行し、照射線量が５０kＧyを超えると機械特性が低下
する。そのため原子力施設や宇宙空間などの放射線環境
下では利用することができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の問題点に鑑み、
本発明は、低結晶性のフッ素樹脂であるＦＥＰとＰＦＡ
に耐放射線性を付与することによって、耐熱性の一層の
向上と機械特性の向上を実現することを目的とする。
本発明は、低結晶性のフッ素樹脂であるＦＥＰとＰＦＡ
に耐放射線性を付与することによって、耐熱性の一層の
向上と機械特性の向上を実現することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明によれば、テトラフルオロエチレン-ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体またはテトラフルオロエチ
レン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体に
結晶融点付近の温度で酸素不存在下において電離性放射
線を照射して架橋させることを特徴とする、放射線環境
下での耐熱性と機械特性が向上した改質フッ素樹脂を製
造する方法が提供される。
に、本発明によれば、テトラフルオロエチレン-ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体またはテトラフルオロエチ
レン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体に
結晶融点付近の温度で酸素不存在下において電離性放射
線を照射して架橋させることを特徴とする、放射線環境
下での耐熱性と機械特性が向上した改質フッ素樹脂を製
造する方法が提供される。
【０００５】フッ素樹脂は放射線に対して典型的な崩壊
型高分子であるが、従来の熱化学反応などの方法によっ
て耐放射線性を付与することはできなかった。本発明者
らはフッ素樹脂の代表である四フッ化エチレン（ＰＴＦ
Ｅ）にその結晶融点以上の温度で酸素不存在下において
電離性放射線を照射すると架橋が起こり、特性が大きく
変化することを見いだした（特開平７−１１８４２３
号）。本発明者らはさらに研究を進め、ＦＥＰとＰＦＡ
に同様の条件下で電離性放射線を照射することによっ
て、放射線環境下でのこれら樹脂の耐熱性と機械特性が
向上することを見いだした。
型高分子であるが、従来の熱化学反応などの方法によっ
て耐放射線性を付与することはできなかった。本発明者
らはフッ素樹脂の代表である四フッ化エチレン（ＰＴＦ
Ｅ）にその結晶融点以上の温度で酸素不存在下において
電離性放射線を照射すると架橋が起こり、特性が大きく
変化することを見いだした（特開平７−１１８４２３
号）。本発明者らはさらに研究を進め、ＦＥＰとＰＦＡ
に同様の条件下で電離性放射線を照射することによっ
て、放射線環境下でのこれら樹脂の耐熱性と機械特性が
向上することを見いだした。
【０００６】ＦＥＰもしくはＰＦＡに、照射時の酸化を
防止するために酸素不存在下すなわち真空中もしくは不
活性ガス雰囲気中で、各々のフッ素樹脂の結晶融点±約
２０℃の範囲内の温度で電離性放射線（γ線、電子線、
Ｘ線、中性子線、高エネルギーイオンなど）を照射す
る。これによってフッ素樹脂は架橋すると考えられる。
照射時の樹脂の温度は、各々のフッ素樹脂の結晶融点＋
１０℃前後の温度が好ましい。また照射線量は１kＧy〜
１５ＭＧyの範囲が好ましく、ゴム特性を付与するため
には５００kＧy〜１０ＭＧyの範囲がより好ましい。
防止するために酸素不存在下すなわち真空中もしくは不
活性ガス雰囲気中で、各々のフッ素樹脂の結晶融点±約
２０℃の範囲内の温度で電離性放射線（γ線、電子線、
Ｘ線、中性子線、高エネルギーイオンなど）を照射す
る。これによってフッ素樹脂は架橋すると考えられる。
照射時の樹脂の温度は、各々のフッ素樹脂の結晶融点＋
１０℃前後の温度が好ましい。また照射線量は１kＧy〜
１５ＭＧyの範囲が好ましく、ゴム特性を付与するため
には５００kＧy〜１０ＭＧyの範囲がより好ましい。
【０００７】得られたフッ素樹脂は耐熱性と耐薬品性が
要求される機器類のシール材料やパッキング材料に適し
ている。特に、これまでは使用が不可能であった放射線
環境下での工業材料としてのＦＥＰとＰＦＡの利用が可
能になる。また、従来のフッ素樹脂製の医療器具は放射
線滅菌を行うことが不可能であったために蒸気滅菌やガ
ス滅菌によって滅菌を行っている。しかし、本発明の改
質フッ素樹脂製の医療器具に対しては滅菌の確実性の高
い放射線滅菌を行うことが可能である。
要求される機器類のシール材料やパッキング材料に適し
ている。特に、これまでは使用が不可能であった放射線
環境下での工業材料としてのＦＥＰとＰＦＡの利用が可
能になる。また、従来のフッ素樹脂製の医療器具は放射
線滅菌を行うことが不可能であったために蒸気滅菌やガ
ス滅菌によって滅菌を行っている。しかし、本発明の改
質フッ素樹脂製の医療器具に対しては滅菌の確実性の高
い放射線滅菌を行うことが可能である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を具
体的に説明する。もっとも本発明はこれらに限定されな
い。
体的に説明する。もっとも本発明はこれらに限定されな
い。
【０００９】実施例１ 厚さ０.５mm の市販のＦＥＰシートを真空中（０.０１
Ｔorr 以下）においてＦＥＰの結晶融点（２７０℃）よ
り高い２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００k
Ｇy〜１ＭＧyの線量範囲で照射した。また同じＦＥＰシ
ートに真空中・室温において同様の電子線照射を行っ
た。照射後、引張り試験によって破断伸びと降伏点強度
の変化を調べた。結果を図１と図２に示す。加熱して照
射した後は、真空中・室温で照射した場合と比較して、
材料の劣化が著しく抑制されたことがわかる。
Ｔorr 以下）においてＦＥＰの結晶融点（２７０℃）よ
り高い２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００k
Ｇy〜１ＭＧyの線量範囲で照射した。また同じＦＥＰシ
ートに真空中・室温において同様の電子線照射を行っ
た。照射後、引張り試験によって破断伸びと降伏点強度
の変化を調べた。結果を図１と図２に示す。加熱して照
射した後は、真空中・室温で照射した場合と比較して、
材料の劣化が著しく抑制されたことがわかる。
【００１０】実施例２ 厚さ０.５mm の市販のＦＥＰシートをアルゴン気流中で
２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００kＧy〜
２ＭＧyの線量範囲で照射した。また同じＦＥＰシート
に真空中・室温において同様の電子線照射を行った。線
量を増大させたときの結晶状態の変化を熱分析（ＤＳＣ
による）によって調べた。結果を図３に示す。加熱して
照射したときは、線量の増大に伴って結晶化温度が低下
するとともに結晶化熱量が小さくなり、２ＭＧyの照射
によって結晶は消失した。
２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００kＧy〜
２ＭＧyの線量範囲で照射した。また同じＦＥＰシート
に真空中・室温において同様の電子線照射を行った。線
量を増大させたときの結晶状態の変化を熱分析（ＤＳＣ
による）によって調べた。結果を図３に示す。加熱して
照射したときは、線量の増大に伴って結晶化温度が低下
するとともに結晶化熱量が小さくなり、２ＭＧyの照射
によって結晶は消失した。
【００１１】実施例３ 厚さ０.５mm の市販のＦＥＰシートをアルゴン気流中で
２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００kＧy照
射して架橋させた。また同じＦＥＰシートであるが２８
０℃に加熱しただけで電子線照射を行わないものも用意
した。これら架橋させたＦＥＰシートおよび未架橋のＦ
ＥＰシートの各々に、空気中・室温においてコバルト６
０からのγ線を０〜２２０kＧyの線量範囲で照射した。
照射後、各々のＦＥＰシートの破断伸びを測定した結果
を図４に示す。未架橋のＦＥＰシートは約８０kＧyのγ
線照射によって伸びが半減したのに対して、架橋させた
ＦＥＰシートでは伸びの減少は抑制され、耐放射線性が
付与されたことが認められた。
２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００kＧy照
射して架橋させた。また同じＦＥＰシートであるが２８
０℃に加熱しただけで電子線照射を行わないものも用意
した。これら架橋させたＦＥＰシートおよび未架橋のＦ
ＥＰシートの各々に、空気中・室温においてコバルト６
０からのγ線を０〜２２０kＧyの線量範囲で照射した。
照射後、各々のＦＥＰシートの破断伸びを測定した結果
を図４に示す。未架橋のＦＥＰシートは約８０kＧyのγ
線照射によって伸びが半減したのに対して、架橋させた
ＦＥＰシートでは伸びの減少は抑制され、耐放射線性が
付与されたことが認められた。
【００１２】実施例４ 厚さ０.２mm の市販のＦＥＰシートをヘリウム気流中で
２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００kＧy〜
２ＭＧyの線量範囲で照射した。実施例２に示した結果
と同様に、照射線量の増大に伴って結晶化温度が低下す
るとともに結晶化熱量が小さくなり、２ＭＧyの照射に
よって結晶は消失した。また実施例１に示した結果と同
様に、破断伸びと降伏点強度の向上が認められ、実施例
３に示した結果と同様に、γ線照射による伸びの減少が
抑制された。
２８０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００kＧy〜
２ＭＧyの線量範囲で照射した。実施例２に示した結果
と同様に、照射線量の増大に伴って結晶化温度が低下す
るとともに結晶化熱量が小さくなり、２ＭＧyの照射に
よって結晶は消失した。また実施例１に示した結果と同
様に、破断伸びと降伏点強度の向上が認められ、実施例
３に示した結果と同様に、γ線照射による伸びの減少が
抑制された。
【００１３】実施例５ 厚さ０.５mm の市販のＰＦＡシートを真空中（０.０１
Ｔorr 以下）においてＰＦＡの結晶融点（３１０℃）よ
り高い３２０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００k
Ｇy〜１ＭＧyの線量範囲で照射したときの結晶状態の変
化を熱分析（ＤＳＣによる）によって調べた。線量の増
大に伴って結晶化度が低下し、１ＭＧy の照射で半減し
た。比較例として、真空中・室温において同様の電子線
照射を行った場合、線量の増大に伴って結晶化度が増大
し、０.５ＭＧyの照射によって６０％増大した。
Ｔorr 以下）においてＰＦＡの結晶融点（３１０℃）よ
り高い３２０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を１００k
Ｇy〜１ＭＧyの線量範囲で照射したときの結晶状態の変
化を熱分析（ＤＳＣによる）によって調べた。線量の増
大に伴って結晶化度が低下し、１ＭＧy の照射で半減し
た。比較例として、真空中・室温において同様の電子線
照射を行った場合、線量の増大に伴って結晶化度が増大
し、０.５ＭＧyの照射によって６０％増大した。
【００１４】実施例６ 厚さ０.５mm の市販のＰＦＡシートをアルゴン気流中で
３２０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を３００kＧy照
射して架橋させた。また同じＰＦＡシートであるが３２
０℃に加熱しただけで電子線照射を行わないものも用意
した。これら架橋させたＰＦＡシートおよび未架橋のＰ
ＦＡシートの各々に、空気中・室温においてコバルト６
０からのγ線を０〜１２０kＧyの線量範囲で照射した。
照射後、各々のＰＦＡシートの破断伸びを測定した。結
果を図５に示す。未架橋のＰＦＡシートは約６０kＧyの
γ線照射によって伸びが半減したのに対して、架橋させ
たＰＦＡシートでは伸びの減少は抑制され、耐放射線性
が付与されたことが認められた。
３２０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を３００kＧy照
射して架橋させた。また同じＰＦＡシートであるが３２
０℃に加熱しただけで電子線照射を行わないものも用意
した。これら架橋させたＰＦＡシートおよび未架橋のＰ
ＦＡシートの各々に、空気中・室温においてコバルト６
０からのγ線を０〜１２０kＧyの線量範囲で照射した。
照射後、各々のＰＦＡシートの破断伸びを測定した。結
果を図５に示す。未架橋のＰＦＡシートは約６０kＧyの
γ線照射によって伸びが半減したのに対して、架橋させ
たＰＦＡシートでは伸びの減少は抑制され、耐放射線性
が付与されたことが認められた。
【００１５】実施例７ 厚さ１.０mm の市販のＰＦＡシートをアルゴン気流中で
３２０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を０〜３００kＧ
yの線量範囲で照射した。実施例５に示した結果と同様
に、線量の増大に伴って結晶化度が低下した。
３２０℃に加熱して、２ＭeＶの電子線を０〜３００kＧ
yの線量範囲で照射した。実施例５に示した結果と同様
に、線量の増大に伴って結晶化度が低下した。
【００１６】また、アルゴン気流中で３２０℃に加熱し
て上記の電子線を３００kＧy照射して架橋させたＰＦＡ
シートと、同じＰＦＡシートであるが３２０℃に加熱し
ただけで電子線照射を行わないものを用意した。これら
架橋させたＰＦＡシートおよび未架橋のＰＦＡシートの
各々に、空気中・室温においてコバルト６０からのγ線
を０〜１２０kＧyの線量範囲で照射した。照射後、各々
のＰＦＡシートの破断伸びを測定した結果、未架橋のＰ
ＦＡシートは約６０kＧyのγ線照射によって伸びが半減
したのに対して、架橋させたＰＦＡシートでは伸びの減
少は抑制され、耐放射線性が付与されたことが認められ
た。
て上記の電子線を３００kＧy照射して架橋させたＰＦＡ
シートと、同じＰＦＡシートであるが３２０℃に加熱し
ただけで電子線照射を行わないものを用意した。これら
架橋させたＰＦＡシートおよび未架橋のＰＦＡシートの
各々に、空気中・室温においてコバルト６０からのγ線
を０〜１２０kＧyの線量範囲で照射した。照射後、各々
のＰＦＡシートの破断伸びを測定した結果、未架橋のＰ
ＦＡシートは約６０kＧyのγ線照射によって伸びが半減
したのに対して、架橋させたＰＦＡシートでは伸びの減
少は抑制され、耐放射線性が付与されたことが認められ
た。
【００１７】実施例８ 厚さ０.２mm および０.５mm の各々のＰＦＡシートに、
真空中・３５０℃において２ＭeＶの電子線を照射し
た。照射時間が長くなるのに伴ってシートの重量が軽く
なった。これは、架橋を起こすのに最適の温度よりも高
い温度で電子線照射を行ったことによってＰＦＡの分解
が進行したためであると考えられる。
真空中・３５０℃において２ＭeＶの電子線を照射し
た。照射時間が長くなるのに伴ってシートの重量が軽く
なった。これは、架橋を起こすのに最適の温度よりも高
い温度で電子線照射を行ったことによってＰＦＡの分解
が進行したためであると考えられる。
【図１】ＦＥＰシートに室温および結晶融点付近の温度
において電子線照射したときの照射線量と破断伸びの関
係を比較したグラフである。
において電子線照射したときの照射線量と破断伸びの関
係を比較したグラフである。
【図２】ＦＥＰシートに室温および結晶融点付近の温度
において電子線照射したときの照射線量と降伏点強度の
関係を比較したグラフである。
において電子線照射したときの照射線量と降伏点強度の
関係を比較したグラフである。
【図３】ＦＥＰシートに室温および結晶融点付近の温度
において電子線照射したときの照射線量と結晶化熱量の
関係を比較したグラフである。
において電子線照射したときの照射線量と結晶化熱量の
関係を比較したグラフである。
【図４】電子線照射によって架橋させたＦＥＰシートと
未架橋のＦＥＰシートの各々にγ線を照射したときの照
射線量と破断伸びの関係を比較したグラフである。
未架橋のＦＥＰシートの各々にγ線を照射したときの照
射線量と破断伸びの関係を比較したグラフである。
【図５】電子線照射によって架橋させたＰＦＡシートと
未架橋のＰＦＡシートの各々にγ線を照射したときの照
射線量と破断伸びの関係を比較したグラフである。
未架橋のＰＦＡシートの各々にγ線を照射したときの照
射線量と破断伸びの関係を比較したグラフである。
フロントページの続き (72)発明者 大島 明博 栃木県塩谷郡塩谷町大字道下822−２ (72)発明者 田畑 米穂 東京都中野区本町４−48−17，701号
Claims (4)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体に結晶融点付近の温度で酸素不存
在下において電離性放射線を照射することによって、架
橋した改質フッ素樹脂を製造する方法。 - 【請求項２】 テトラフルオロエチレン-パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体に結晶融点付近の温度
で酸素不存在下において電離性放射線を照射することに
よって、架橋した改質フッ素樹脂を製造する方法。 - 【請求項３】 テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体に結晶融点付近の温度で酸素不存
在下において電離性放射線を照射して架橋させることに
よって得られた、放射線環境下での耐熱性と機械特性が
向上した改質フッ素樹脂。 - 【請求項４】 テトラフルオロエチレン-パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体に結晶融点付近の温度
で酸素不存在下において電離性放射線を照射して架橋さ
せることによって得られた、放射線環境下での耐熱性と
機械特性が向上した改質フッ素樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20614497A JP3563928B2 (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | 改質フッ素樹脂シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20614497A JP3563928B2 (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | 改質フッ素樹脂シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149867A true JPH1149867A (ja) | 1999-02-23 |
| JP3563928B2 JP3563928B2 (ja) | 2004-09-08 |
Family
ID=16518527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20614497A Expired - Fee Related JP3563928B2 (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | 改質フッ素樹脂シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3563928B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011024610A1 (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | 住友電気工業株式会社 | 透明樹脂成形体及びその製造方法 |
| WO2014007346A1 (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-09 | ダイキン工業株式会社 | 改質含フッ素共重合体、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法 |
| WO2014007348A1 (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-09 | ダイキン工業株式会社 | 改質含フッ素共重合体、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法 |
| WO2014007350A1 (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-09 | ダイキン工業株式会社 | 改質フッ素樹脂混合物、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法 |
| WO2015029975A1 (ja) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | 三菱重工業株式会社 | 可撓性熱制御材料及びその製造方法 |
| WO2015104975A1 (ja) * | 2014-01-08 | 2015-07-16 | ダイキン工業株式会社 | 改質含フッ素共重合体及びフッ素樹脂成形品 |
| US20170260344A1 (en) * | 2015-01-20 | 2017-09-14 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing modified molded article of fluororesin |
| US9776289B2 (en) | 2007-06-20 | 2017-10-03 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Fluorocarbon resin composite, cookware, cooker, roller for office automation equipment, belt for office automation equipment, and method for producing them |
| US9831014B2 (en) | 2014-01-08 | 2017-11-28 | Daikin Industries, Ltd. | Heat-resistant electric wire |
-
1997
- 1997-07-31 JP JP20614497A patent/JP3563928B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9776289B2 (en) | 2007-06-20 | 2017-10-03 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Fluorocarbon resin composite, cookware, cooker, roller for office automation equipment, belt for office automation equipment, and method for producing them |
| WO2011024610A1 (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | 住友電気工業株式会社 | 透明樹脂成形体及びその製造方法 |
| CN102203172A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-09-28 | 住友电气工业株式会社 | 透明树脂成型体及其制造方法 |
| TWI504645B (zh) * | 2012-07-05 | 2015-10-21 | Daikin Ind Ltd | A modified fluorocarbon copolymer, a fluororesin molded article, and a fluororesin molded article |
| WO2014007346A1 (ja) * | 2012-07-05 | 2014-01-09 | ダイキン工業株式会社 | 改質含フッ素共重合体、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法 |
| JP2014028953A (ja) * | 2012-07-05 | 2014-02-13 | Daikin Ind Ltd | 改質フッ素樹脂混合物、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法 |
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