JPH1147566A - 水処理システム - Google Patents
水処理システムInfo
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- JPH1147566A JPH1147566A JP21023697A JP21023697A JPH1147566A JP H1147566 A JPH1147566 A JP H1147566A JP 21023697 A JP21023697 A JP 21023697A JP 21023697 A JP21023697 A JP 21023697A JP H1147566 A JPH1147566 A JP H1147566A
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- treatment system
- osmosis membrane
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】少なくとも第１段逆浸透膜エレメントと第２段
逆浸透膜エレメントとを連結して用い、前記第１段逆浸
透膜エレメントの濃縮水を第２段逆浸透膜エレメントに
供給し逆浸透処理して透過水を取り出すことにより、安
定して長期間、高回収の水処理を可能とするシステムを
提供する。 【解決手段】原水供給ライン(１，２，３)から原水を送
り、第１段逆浸透膜エレメント(４)で逆浸透処理して透
過水ライン(５)から透過水を取り出す。濃縮水は濃縮水
ライン(６)から抜き出して第２段逆浸透膜エレメント
(７)に供給し、逆浸透処理して透過水ライン(８)から透
過水を取り出す。濃縮水は濃縮水ライン(９)から抜き出
す。透過水ライン(５，８)から取り出した透過水は、透
過水ライン(１０)にまとめて取り出し、超純水として使
用する。濃縮水ライン(９)から抜き出した濃縮水は、再
度原水に戻すかまたは一部は廃棄する。
逆浸透膜エレメントとを連結して用い、前記第１段逆浸
透膜エレメントの濃縮水を第２段逆浸透膜エレメントに
供給し逆浸透処理して透過水を取り出すことにより、安
定して長期間、高回収の水処理を可能とするシステムを
提供する。 【解決手段】原水供給ライン(１，２，３)から原水を送
り、第１段逆浸透膜エレメント(４)で逆浸透処理して透
過水ライン(５)から透過水を取り出す。濃縮水は濃縮水
ライン(６)から抜き出して第２段逆浸透膜エレメント
(７)に供給し、逆浸透処理して透過水ライン(８)から透
過水を取り出す。濃縮水は濃縮水ライン(９)から抜き出
す。透過水ライン(５，８)から取り出した透過水は、透
過水ライン(１０)にまとめて取り出し、超純水として使
用する。濃縮水ライン(９)から抜き出した濃縮水は、再
度原水に戻すかまたは一部は廃棄する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、逆浸透複合膜を用
いた高回収率の運転方法、詳しくは、前段逆浸透膜の濃
縮水を後段逆浸透膜で再回収し、高回収率で運転する水
処理システムに関する。
いた高回収率の運転方法、詳しくは、前段逆浸透膜の濃
縮水を後段逆浸透膜で再回収し、高回収率で運転する水
処理システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】工業的に利用されている逆浸透膜には、
酢酸セルロースから作った非対称膜として、例えば、米
国特許第3133132号明細書や米国特許第3133137号明細書
に記載されたロブ型の膜がある。一方、非対称逆浸透膜
とは構造の異なる逆浸透膜として、微孔性支持膜上に実
質的に選択分離性を有する活性な薄膜を形成してなる逆
浸透複合膜が知られている。
酢酸セルロースから作った非対称膜として、例えば、米
国特許第3133132号明細書や米国特許第3133137号明細書
に記載されたロブ型の膜がある。一方、非対称逆浸透膜
とは構造の異なる逆浸透膜として、微孔性支持膜上に実
質的に選択分離性を有する活性な薄膜を形成してなる逆
浸透複合膜が知られている。
【０００３】現在、かかる逆浸透複合膜として、多官能
芳香族アミンと多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重
合によって得られるポリアミドからなる薄膜が支持膜上
に形成されたものが多く知られている（例えば、特開昭
55−147106号公報、特開昭62−121603号公報、特開昭63
−218208号公報、特開平2−187135号公報等）。
芳香族アミンと多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重
合によって得られるポリアミドからなる薄膜が支持膜上
に形成されたものが多く知られている（例えば、特開昭
55−147106号公報、特開昭62−121603号公報、特開昭63
−218208号公報、特開平2−187135号公報等）。
【０００４】また、多官能芳香族アミンと多官能脂環式
酸ハロゲン化物との界面重合によって得られるポリアミ
ドからなる薄膜が、支持膜上に形成されたものも知られ
ている（例えば、特開昭61−42308号公報等）。
酸ハロゲン化物との界面重合によって得られるポリアミ
ドからなる薄膜が、支持膜上に形成されたものも知られ
ている（例えば、特開昭61−42308号公報等）。
【０００５】更に、逆浸透膜を後処理する方法も種々開
示されている。例えば、保護層として種々の有機重合体
を用いる例も開示されている（例えば、特開昭51−1338
8号公報、特開昭53−16372号公報、特開昭62−197105号
公報、特公平7−90152号公報など）。
示されている。例えば、保護層として種々の有機重合体
を用いる例も開示されている（例えば、特開昭51−1338
8号公報、特開昭53−16372号公報、特開昭62−197105号
公報、特公平7−90152号公報など）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記従来の方
法は、保護層の形成により透水性が低下し実用レベルの
透水量が得られない等の問題があった。超純水の製造、
下水処理、海水淡水化等に代表されるような種々の水処
理への逆浸透膜の応用がなされている。しかしながら、
例えば、超純水製造システムにおいて前段逆浸透膜エレ
メントユニットの濃縮水は排水されており、水の有効利
用の点からは多くの課題を残していた。例えば、この濃
縮水を更に濃縮回収して使用できれば全体での回収率が
向上し水の有効利用が可能になる。システム的に高回収
率で運転した場合、例えば、１）膜汚染が急激に進行す
る、２）シリカやカルシウムスケールの発生領域での運
転になるため、これらスケール成分が膜面に付着する、
３）微量有機物が膜面に吸着する、といった要因で透水
性が低下し安定した運転ができず、より高性能な逆浸透
複合膜が求められている。
法は、保護層の形成により透水性が低下し実用レベルの
透水量が得られない等の問題があった。超純水の製造、
下水処理、海水淡水化等に代表されるような種々の水処
理への逆浸透膜の応用がなされている。しかしながら、
例えば、超純水製造システムにおいて前段逆浸透膜エレ
メントユニットの濃縮水は排水されており、水の有効利
用の点からは多くの課題を残していた。例えば、この濃
縮水を更に濃縮回収して使用できれば全体での回収率が
向上し水の有効利用が可能になる。システム的に高回収
率で運転した場合、例えば、１）膜汚染が急激に進行す
る、２）シリカやカルシウムスケールの発生領域での運
転になるため、これらスケール成分が膜面に付着する、
３）微量有機物が膜面に吸着する、といった要因で透水
性が低下し安定した運転ができず、より高性能な逆浸透
複合膜が求められている。
【０００７】本発明は、前記従来の問題を解決するた
め、膜汚染が急激に進行せず、シリカやカルシウムスケ
ール成分が膜面に付着せず、微量有機物が膜面に吸着す
る等の現象を抑制し、吸着した際の洗浄が容易である逆
浸透複合膜を用いた高回収水処理システムを提供するこ
とを目的とする。
め、膜汚染が急激に進行せず、シリカやカルシウムスケ
ール成分が膜面に付着せず、微量有機物が膜面に吸着す
る等の現象を抑制し、吸着した際の洗浄が容易である逆
浸透複合膜を用いた高回収水処理システムを提供するこ
とを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の水処理システムは、逆浸透膜エレメントを
用いた水処理システムにおいて、少なくとも第１段逆浸
透膜エレメントと第２段逆浸透膜エレメントとを連結し
て用い、前記第１段逆浸透膜エレメントで逆浸透処理し
て透過水を取り出し、残りの濃縮水を第２段逆浸透膜エ
レメントに供給し逆浸透処理して透過水を取り出すこと
を特徴とする。
め、本発明の水処理システムは、逆浸透膜エレメントを
用いた水処理システムにおいて、少なくとも第１段逆浸
透膜エレメントと第２段逆浸透膜エレメントとを連結し
て用い、前記第１段逆浸透膜エレメントで逆浸透処理し
て透過水を取り出し、残りの濃縮水を第２段逆浸透膜エ
レメントに供給し逆浸透処理して透過水を取り出すこと
を特徴とする。
【０００９】前記水処理システムにおいては、第１段逆
浸透膜エレメント、又は第１段逆浸透膜エレメントと第
２段逆浸透膜エレメントに用いる逆浸透膜が、その膜表
面を有機重合体で被覆されていることが好ましい。
浸透膜エレメント、又は第１段逆浸透膜エレメントと第
２段逆浸透膜エレメントに用いる逆浸透膜が、その膜表
面を有機重合体で被覆されていることが好ましい。
【００１０】また前記水処理システムにおいては、有機
重合体で被覆されている逆浸透膜表面の表面ζ電位がｐ
Ｈ６で±１０ｍＶ以内に制御されていることが好まし
い。また前記水処理システムにおいては、逆浸透複合膜
が、表面ζ電位の絶対値がｐＨ５から１１の領域で絶対
値が１０ｍＶより大きい逆浸透複合膜の表面を電気的に
中性の有機物及び有機重合体から選ばれる少なくとも一
つの材料により処理されていることが好ましい。
重合体で被覆されている逆浸透膜表面の表面ζ電位がｐ
Ｈ６で±１０ｍＶ以内に制御されていることが好まし
い。また前記水処理システムにおいては、逆浸透複合膜
が、表面ζ電位の絶対値がｐＨ５から１１の領域で絶対
値が１０ｍＶより大きい逆浸透複合膜の表面を電気的に
中性の有機物及び有機重合体から選ばれる少なくとも一
つの材料により処理されていることが好ましい。
【００１１】また前記水処理システムにおいては、電気
的に中性の有機物及び有機重合体から選ばれる少なくと
も一つの材料が、電気的に中性の親水基を有することが
好ましい。また前記水処理システムにおいては、電気的
に中性の親水基を有する有機物及び有機重合体から選ば
れる少なくとも一つの材料が、２５℃の水に対し不溶性
であり、８０℃の水に対し可溶性であるポリビニルアル
コールであることが好ましい。
的に中性の有機物及び有機重合体から選ばれる少なくと
も一つの材料が、電気的に中性の親水基を有することが
好ましい。また前記水処理システムにおいては、電気的
に中性の親水基を有する有機物及び有機重合体から選ば
れる少なくとも一つの材料が、２５℃の水に対し不溶性
であり、８０℃の水に対し可溶性であるポリビニルアル
コールであることが好ましい。
【００１２】また前記水処理システムにおいては、表面
ζ電位の絶対値がｐＨ５から１１の領域で絶対値が１０
ｍＶより大きい逆浸透複合膜が、圧力７．５ｋｇｆ／ｃ
ｍ2、温度２５℃、供給液５００ｐｐｍのＮａＣｌ溶液
の条件下での逆浸透試験において、その透水量が０．６
［ｍ3／ｍ2／日］以上である逆浸透複合膜を用いること
が好ましい。
ζ電位の絶対値がｐＨ５から１１の領域で絶対値が１０
ｍＶより大きい逆浸透複合膜が、圧力７．５ｋｇｆ／ｃ
ｍ2、温度２５℃、供給液５００ｐｐｍのＮａＣｌ溶液
の条件下での逆浸透試験において、その透水量が０．６
［ｍ3／ｍ2／日］以上である逆浸透複合膜を用いること
が好ましい。
【００１３】また前記水処理システムにおいては、圧力
１５ｋｇｆ／ｃｍ2 、温度２５℃、供給液１５００ｐｐ
ｍのＮａＣｌ溶液の条件下での逆浸透試験において、そ
の透水量が０．６［ｍ3／ｍ2／日］以上である逆浸透複
合膜を用いることが好ましい。また前記水処理システム
においては、［（透過水／原水）×１００］で算出され
る回収率が５０％以上であることが好ましい。
１５ｋｇｆ／ｃｍ2 、温度２５℃、供給液１５００ｐｐ
ｍのＮａＣｌ溶液の条件下での逆浸透試験において、そ
の透水量が０．６［ｍ3／ｍ2／日］以上である逆浸透複
合膜を用いることが好ましい。また前記水処理システム
においては、［（透過水／原水）×１００］で算出され
る回収率が５０％以上であることが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において、第１段逆浸透膜
エレメント、又は第１段逆浸透膜エレメントと第２段逆
浸透膜エレメントに用いる逆浸透膜は、その膜表面を有
機重合体で被覆されていることが好適である。かかる有
機物又は有機重合体としては、シリコンゴム、ポリエチ
レンテレフタレート等のフッ素系重合体、スルホン化ポ
リスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン等のアニ
オン性基含有有機重合体、ポリエチレンイミン等のカチ
オン性基含有有機重合体、ポリビニルアルコール等の中
性基含有有機重合体、ポリイミド等が挙げられる。
エレメント、又は第１段逆浸透膜エレメントと第２段逆
浸透膜エレメントに用いる逆浸透膜は、その膜表面を有
機重合体で被覆されていることが好適である。かかる有
機物又は有機重合体としては、シリコンゴム、ポリエチ
レンテレフタレート等のフッ素系重合体、スルホン化ポ
リスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン等のアニ
オン性基含有有機重合体、ポリエチレンイミン等のカチ
オン性基含有有機重合体、ポリビニルアルコール等の中
性基含有有機重合体、ポリイミド等が挙げられる。
【００１５】コーティング後の透水性を高く保持する目
的のために、アニオン性、カチオン性、中性のいわゆる
親水基を有する有機物又は有機重合体、特に荷電的な吸
着を抑制することを目的に電気的に中性の親水基を有す
る有機物又は有機重合体が好適である。電気的に中性の
親水基とは、例えば、−ＯＨ，−ＮＨＣＯ−，−Ｏ−，
下記式（化１）に代表されるものである。
的のために、アニオン性、カチオン性、中性のいわゆる
親水基を有する有機物又は有機重合体、特に荷電的な吸
着を抑制することを目的に電気的に中性の親水基を有す
る有機物又は有機重合体が好適である。電気的に中性の
親水基とは、例えば、−ＯＨ，−ＮＨＣＯ−，−Ｏ−，
下記式（化１）に代表されるものである。
【００１６】
【化１】
【００１７】これら電気的に中性の親水基を有する有機
物又は有機重合体としてはポリビニルアルコール、ケン
化ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロ
リドン、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチレン
グリコール等の電気的に中性の親水基を持つビニル系重
合体、縮合系重合体、付加系重合体等から選ばれるもの
である。より好ましい有機重合体は２５℃において水不
溶性であり、且つ、熱水に可溶な電気的に中性の親水基
を有する有機重合体、例えば、ポリビニルアルコールが
用いられる。
物又は有機重合体としてはポリビニルアルコール、ケン
化ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロ
リドン、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチレン
グリコール等の電気的に中性の親水基を持つビニル系重
合体、縮合系重合体、付加系重合体等から選ばれるもの
である。より好ましい有機重合体は２５℃において水不
溶性であり、且つ、熱水に可溶な電気的に中性の親水基
を有する有機重合体、例えば、ポリビニルアルコールが
用いられる。
【００１８】ポリビニルアルコールを用いる場合、ケン
化度が９５％以上、好ましくは９９〜１００％のものが
良い。この場合、ポリビニルアルコールは分子鎖間水素
結合により２５℃では水不溶性になるが、熱水には可溶
である。これらの条件を満たすことは、処理水と接する
膜表面での−ＯＨ基が多いことに起因し親水性の増加に
より、汚染物の吸着抑制能が高くなり、又、透過水量も
多くなり非常に良好な膜性能を付加することができるた
め好適である。先に述べた様に、これらの有機物又は有
機重合体により膜表面を被覆することにより膜の表面荷
電性をコントロールすることができる。かかる表面荷電
の分析法としては特に限定されないが、表面ζ電位がそ
の尺度として好適に用いられる。好適な有機物又は有機
重合体で被覆された逆浸透膜表面ζ電位（Ｚ）として
は、ｐＨ６で、−１０ｍＶ≦Ｚ≦１０ｍＶに制御され、
好ましくはｐＨ６から８の領域で、−１０ｍＶ≦Ｚ≦１
０ｍＶに制御され、更に好ましくはｐＨ５から１１の領
域で、−１０ｍＶ≦Ｚ≦１０ｍＶに制御されているのが
良い。
化度が９５％以上、好ましくは９９〜１００％のものが
良い。この場合、ポリビニルアルコールは分子鎖間水素
結合により２５℃では水不溶性になるが、熱水には可溶
である。これらの条件を満たすことは、処理水と接する
膜表面での−ＯＨ基が多いことに起因し親水性の増加に
より、汚染物の吸着抑制能が高くなり、又、透過水量も
多くなり非常に良好な膜性能を付加することができるた
め好適である。先に述べた様に、これらの有機物又は有
機重合体により膜表面を被覆することにより膜の表面荷
電性をコントロールすることができる。かかる表面荷電
の分析法としては特に限定されないが、表面ζ電位がそ
の尺度として好適に用いられる。好適な有機物又は有機
重合体で被覆された逆浸透膜表面ζ電位（Ｚ）として
は、ｐＨ６で、−１０ｍＶ≦Ｚ≦１０ｍＶに制御され、
好ましくはｐＨ６から８の領域で、−１０ｍＶ≦Ｚ≦１
０ｍＶに制御され、更に好ましくはｐＨ５から１１の領
域で、−１０ｍＶ≦Ｚ≦１０ｍＶに制御されているのが
良い。
【００１９】以下に有機物又は有機重合体による逆浸透
複合膜表面のコーティングに関わる具体的調製法を示
す。基材となる逆浸透複合膜は特に限定されないが、ポ
リアミド系、ポリウレア系等の界面重合法により製膜さ
れたものがある。これらの膜は従来の公知の方法等によ
って、容易に得ることができる。例えば、多孔性ポリス
ルホン支持膜を用い、メタフェニレンジアミン、ピペラ
ジン、ポリエチレンイミン、等の反応性アミノ基を有す
るモノマー又はポリマーの水溶液を前記多孔性ポリスル
ホン支持膜の少なくとも片面に塗布した後、トリメシン
酸クロライド、イソフタル酸クロライド等の多官能酸ク
ロライド、またはトリレンジイソシアネート等の多官能
イソシアネート、又はこれらの混合物のヘキサン等の溶
媒と接触させることで、多孔性ポリスルホン支持膜上で
界面重合を行なわせ脱塩性能を有する皮膜を形成させ逆
浸透複合膜とすることができる。
複合膜表面のコーティングに関わる具体的調製法を示
す。基材となる逆浸透複合膜は特に限定されないが、ポ
リアミド系、ポリウレア系等の界面重合法により製膜さ
れたものがある。これらの膜は従来の公知の方法等によ
って、容易に得ることができる。例えば、多孔性ポリス
ルホン支持膜を用い、メタフェニレンジアミン、ピペラ
ジン、ポリエチレンイミン、等の反応性アミノ基を有す
るモノマー又はポリマーの水溶液を前記多孔性ポリスル
ホン支持膜の少なくとも片面に塗布した後、トリメシン
酸クロライド、イソフタル酸クロライド等の多官能酸ク
ロライド、またはトリレンジイソシアネート等の多官能
イソシアネート、又はこれらの混合物のヘキサン等の溶
媒と接触させることで、多孔性ポリスルホン支持膜上で
界面重合を行なわせ脱塩性能を有する皮膜を形成させ逆
浸透複合膜とすることができる。
【００２０】これらの逆浸透複合膜の表面ζ電位の絶対
値がｐＨ５から１１の領域で絶対値が１０ｍＶより大き
い逆浸透複合膜であることが好ましい。更に、逆浸透複
合膜のスキン層の比表面積は高い透水性を有するため
に、２以上１０００以下であることが好ましく、３以上
５００以下であることがさらに好ましい。該比表面積が
２未満であれば、後述の被覆処理後に十分な透水量が得
られなくなり、又、１０００より大きい場合は均質な被
覆処理が行えなくなる。
値がｐＨ５から１１の領域で絶対値が１０ｍＶより大き
い逆浸透複合膜であることが好ましい。更に、逆浸透複
合膜のスキン層の比表面積は高い透水性を有するため
に、２以上１０００以下であることが好ましく、３以上
５００以下であることがさらに好ましい。該比表面積が
２未満であれば、後述の被覆処理後に十分な透水量が得
られなくなり、又、１０００より大きい場合は均質な被
覆処理が行えなくなる。
【００２１】又、２以上１０００以下であれば、得られ
る複合逆浸透膜の性能は操作圧力７．５（ｋｇｆ／ｃｍ
2 ）、温度２５℃にて塩化ナトリウム５００ｐｐｍを含
有するｐＨ６．５の水溶液を１時間透過させた後の透過
流束が０．６（ｍ3／ｍ2／日）以上となりコーティング
処理により透過性能が低下しても実用上問題のない逆浸
透複合膜を得ることができる。
る複合逆浸透膜の性能は操作圧力７．５（ｋｇｆ／ｃｍ
2 ）、温度２５℃にて塩化ナトリウム５００ｐｐｍを含
有するｐＨ６．５の水溶液を１時間透過させた後の透過
流束が０．６（ｍ3／ｍ2／日）以上となりコーティング
処理により透過性能が低下しても実用上問題のない逆浸
透複合膜を得ることができる。
【００２２】本発明において用いる比表面積とは次の式
で定義される。 スキン層比表面積＝（スキン層の表面積）／（微多孔性
支持体の表面積） 上記スキン層の表面積は、微多孔性支持体と接触してい
る面と反対側の面、即ち、供給液と接触する側の面の表
面積を表している。一方、微多孔性支持体の比表面積は
スキン層と接触している面の表面積を表している。
で定義される。 スキン層比表面積＝（スキン層の表面積）／（微多孔性
支持体の表面積） 上記スキン層の表面積は、微多孔性支持体と接触してい
る面と反対側の面、即ち、供給液と接触する側の面の表
面積を表している。一方、微多孔性支持体の比表面積は
スキン層と接触している面の表面積を表している。
【００２３】上記表面積及び比表面積を求める方法は一
般的な測定法（例えば、表面積測定装置や比表面積測定
装置、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、原子間力
顕微鏡等）が適用でき特に限定されるものではない。こ
のような逆浸透複合膜に、上述の有機物又は有機重合
体、好適には、電気的に中性の親水基を有する有機物又
は有機重合体の溶液を塗布し、その後に乾燥させて最終
的な表面荷電が制御された逆浸透複合膜を得る。有機物
又は有機重合体は逆浸透複合膜の活性皮膜層にダメージ
を与えることの少ない溶媒、水、低級アルコール、ハロ
ゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素、アセトン、アセトニ
トリル、及び、これらの少なくとも２種の混合溶液等に
溶解させ用いられる。これら溶媒の内、好適には、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの
脂肪族アルコール、エチレンクロルヒドリン等のハロゲ
ン化脂肪族アルコール、メトキシメタノール、メトキシ
エタノール、及び、これら低級アルコールの少なくとも
一種と水の混合溶媒を挙げることができる。混合溶媒の
場合、水に対する低級アルコールの比率は特に限定され
ないが、好ましくは、水の比率が０％〜９０％であるこ
とが好ましい。又、水を溶媒として用いる場合は膜との
濡れ性を良くすることを目的に界面活性剤を添加するこ
とも好適である。
般的な測定法（例えば、表面積測定装置や比表面積測定
装置、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、原子間力
顕微鏡等）が適用でき特に限定されるものではない。こ
のような逆浸透複合膜に、上述の有機物又は有機重合
体、好適には、電気的に中性の親水基を有する有機物又
は有機重合体の溶液を塗布し、その後に乾燥させて最終
的な表面荷電が制御された逆浸透複合膜を得る。有機物
又は有機重合体は逆浸透複合膜の活性皮膜層にダメージ
を与えることの少ない溶媒、水、低級アルコール、ハロ
ゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素、アセトン、アセトニ
トリル、及び、これらの少なくとも２種の混合溶液等に
溶解させ用いられる。これら溶媒の内、好適には、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの
脂肪族アルコール、エチレンクロルヒドリン等のハロゲ
ン化脂肪族アルコール、メトキシメタノール、メトキシ
エタノール、及び、これら低級アルコールの少なくとも
一種と水の混合溶媒を挙げることができる。混合溶媒の
場合、水に対する低級アルコールの比率は特に限定され
ないが、好ましくは、水の比率が０％〜９０％であるこ
とが好ましい。又、水を溶媒として用いる場合は膜との
濡れ性を良くすることを目的に界面活性剤を添加するこ
とも好適である。
【００２４】上記溶媒を用いて調製される前述の非イオ
ン系の親水性基を有する有機物、及び／又は有機重合体
の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは、０．０５
〜５重量％の範囲が好適である。かかる塗布方法は特に
限定されないが、ディッピング法、転写法、噴霧法等が
好適に用いられる。又、塗布後の乾燥手段、及び、乾燥
温度も特に限定されないが、２０℃〜２００℃、好まし
くは５０℃〜１５０℃の範囲が好適である。
ン系の親水性基を有する有機物、及び／又は有機重合体
の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは、０．０５
〜５重量％の範囲が好適である。かかる塗布方法は特に
限定されないが、ディッピング法、転写法、噴霧法等が
好適に用いられる。又、塗布後の乾燥手段、及び、乾燥
温度も特に限定されないが、２０℃〜２００℃、好まし
くは５０℃〜１５０℃の範囲が好適である。
【００２５】このようにして逆浸透複合膜上に得られた
薄膜の厚みは、０．００１〜１μｍ、好ましくは０．０
０５〜０．５μｍ程度の厚みが、塗布による透水量の低
下を抑制する上で好適である。膜厚の制御法は特に限定
されないが、溶液濃度等で制御することができる。
薄膜の厚みは、０．００１〜１μｍ、好ましくは０．０
０５〜０．５μｍ程度の厚みが、塗布による透水量の低
下を抑制する上で好適である。膜厚の制御法は特に限定
されないが、溶液濃度等で制御することができる。
【００２６】更に、得られた有機重合体を表層に有する
複合逆浸透膜の透水量は、圧力１５（ｋｇ／ｃｍ2 ）、
温度２５℃、供給液１５００ｐｐｍのＮａＣｌの条件下
でその透水量が０．１（ｍ3／ｍ2／日）以上、好ましく
は０．６（ｍ3／ｍ2／日）以上であることが実際の運転
上好適である。このようにして得られた逆浸透膜をエレ
メント化し下記水処理システムを組み込んだシステムに
用いる。かかるシステムが組み込まれていれば、他のシ
ステムの組み合わせは特に限定されるものでは無い。か
かるシステム部位が組み込まれたシステムの用途は特に
限定されないが、廃水処理システム、下水処理システ
ム、超純水製造システム、純水製造システム等に用いら
れる。
複合逆浸透膜の透水量は、圧力１５（ｋｇ／ｃｍ2 ）、
温度２５℃、供給液１５００ｐｐｍのＮａＣｌの条件下
でその透水量が０．１（ｍ3／ｍ2／日）以上、好ましく
は０．６（ｍ3／ｍ2／日）以上であることが実際の運転
上好適である。このようにして得られた逆浸透膜をエレ
メント化し下記水処理システムを組み込んだシステムに
用いる。かかるシステムが組み込まれていれば、他のシ
ステムの組み合わせは特に限定されるものでは無い。か
かるシステム部位が組み込まれたシステムの用途は特に
限定されないが、廃水処理システム、下水処理システ
ム、超純水製造システム、純水製造システム等に用いら
れる。
【００２７】次に図面を用いて本発明の一実施の形態を
説明する。図１は本発明の一実施の形態の水処理プロセ
スを示す説明図である。ポンプ（２）により原水供給ラ
イン（１）から原水供給ライン（３）へ、例えば圧力：
１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で原水を送り、第１段逆浸透膜エレ
メント（４）で逆浸透処理して透過水ライン（５）から
透過水を取り出す。透過水ライン（５）から取り出す透
過水の好ましい量は、供給原水（３）１００重量部とし
たとき、５〜７５重量％の範囲である。濃縮水は濃縮水
ライン（６）から抜き出して第２段逆浸透膜エレメント
（７）に供給し、逆浸透処理して透過水ライン（８）か
ら透過水を取り出す。透過水ライン（８）から取り出す
透過水の好ましい量は、供給原水（６）１００重量部と
したとき、５〜９５重量％の範囲である。濃縮水は濃縮
水ライン（９）から抜き出す。透過水ライン（５，８）
から取り出した透過水は、透過水ライン（１０）にまと
めて取り出し、純水として使用する。濃縮水ライン
（９）から抜き出した濃縮水は、再度原水に戻すかまた
は一部は廃棄する。
説明する。図１は本発明の一実施の形態の水処理プロセ
スを示す説明図である。ポンプ（２）により原水供給ラ
イン（１）から原水供給ライン（３）へ、例えば圧力：
１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で原水を送り、第１段逆浸透膜エレ
メント（４）で逆浸透処理して透過水ライン（５）から
透過水を取り出す。透過水ライン（５）から取り出す透
過水の好ましい量は、供給原水（３）１００重量部とし
たとき、５〜７５重量％の範囲である。濃縮水は濃縮水
ライン（６）から抜き出して第２段逆浸透膜エレメント
（７）に供給し、逆浸透処理して透過水ライン（８）か
ら透過水を取り出す。透過水ライン（８）から取り出す
透過水の好ましい量は、供給原水（６）１００重量部と
したとき、５〜９５重量％の範囲である。濃縮水は濃縮
水ライン（９）から抜き出す。透過水ライン（５，８）
から取り出した透過水は、透過水ライン（１０）にまと
めて取り出し、純水として使用する。濃縮水ライン
（９）から抜き出した濃縮水は、再度原水に戻すかまた
は一部は廃棄する。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例１】ｍ−フェニレンジアミン３．０重量％、ラ
ウリル硫酸ナトリウム０．１５重量％を含む水溶液にト
リエチルアミンを３．０重量％、カンファースルホン酸
を６．０重量％、イソプロピルアルコールを５．０重量
％を含有した水溶液を微多孔性ポリスルホン支持膜に数
秒接触させた後、余分の水溶液を除去して上記支持膜上
に上記水溶液の層を形成した。
ウリル硫酸ナトリウム０．１５重量％を含む水溶液にト
リエチルアミンを３．０重量％、カンファースルホン酸
を６．０重量％、イソプロピルアルコールを５．０重量
％を含有した水溶液を微多孔性ポリスルホン支持膜に数
秒接触させた後、余分の水溶液を除去して上記支持膜上
に上記水溶液の層を形成した。
【００２９】次に、かかる支持膜の表面に、トリメシン
酸クロライドを０．２０重量％、イソプロピルアルコー
ルを０．０５重量％を含むＩＰ１０１６（出光化学
（株）製イソパラフィン系炭化水素油）溶液と接触させ
る。その後、１２０℃の熱風乾燥機の中で３分保持して
支持体上にスキン層を形成させ複合逆浸透膜を得た。得
られた複合逆浸透膜を充分に洗浄し、膜性能を評価し、
乾燥後透過型電子顕微鏡にて該複合逆浸透膜の断面を観
察しスキン層の比表面積を測定した。膜性能を［表１］
に示す。スキン層の比表面積は４．３であった。同様に
して得られた複合逆浸透膜表面に、０．２５重量％のケ
ン化度９９％のポリビニルアルコール（ｎ＝２，００
０）溶液（イソプロピルアルコール／水＝３／７）塗布
し、１３０℃で５分間乾燥し本発明の複合逆浸透膜を得
た。得られた複合逆浸透膜を充分に洗浄し、膜性能を評
価し、乾燥後、透過型電子顕微鏡にて該複合逆浸透膜の
断面を観察しスキン層の比表面積を測定した。塩化ナト
リウム濃度１５００ｐｐｍ水溶液を圧力：１５ｋｇｆ／
ｃｍ2 にて逆浸透膜実験した時の膜性能を［表１］に示
す。
酸クロライドを０．２０重量％、イソプロピルアルコー
ルを０．０５重量％を含むＩＰ１０１６（出光化学
（株）製イソパラフィン系炭化水素油）溶液と接触させ
る。その後、１２０℃の熱風乾燥機の中で３分保持して
支持体上にスキン層を形成させ複合逆浸透膜を得た。得
られた複合逆浸透膜を充分に洗浄し、膜性能を評価し、
乾燥後透過型電子顕微鏡にて該複合逆浸透膜の断面を観
察しスキン層の比表面積を測定した。膜性能を［表１］
に示す。スキン層の比表面積は４．３であった。同様に
して得られた複合逆浸透膜表面に、０．２５重量％のケ
ン化度９９％のポリビニルアルコール（ｎ＝２，００
０）溶液（イソプロピルアルコール／水＝３／７）塗布
し、１３０℃で５分間乾燥し本発明の複合逆浸透膜を得
た。得られた複合逆浸透膜を充分に洗浄し、膜性能を評
価し、乾燥後、透過型電子顕微鏡にて該複合逆浸透膜の
断面を観察しスキン層の比表面積を測定した。塩化ナト
リウム濃度１５００ｐｐｍ水溶液を圧力：１５ｋｇｆ／
ｃｍ2 にて逆浸透膜実験した時の膜性能を［表１］に示
す。
【００３０】
【表１】
【００３１】この時のスキン層の比表面積は２．０であ
った。（対処理前比表面積４７％）又、得られた膜を十
分に洗浄した後、測定装置として電気泳動光散乱装置
（ＥＬＳ−８００；大塚電子（株）製）を用い逆浸透複
合膜の表面の電気移動度を測定した。得られた電気移動
度より次式に従い表面ζ電位を算出した。 Ｕ＝εζ／４πη （ただし、Ｕ：電気移動度、ε：溶
液の誘電率、η：溶液の粘度）
った。（対処理前比表面積４７％）又、得られた膜を十
分に洗浄した後、測定装置として電気泳動光散乱装置
（ＥＬＳ−８００；大塚電子（株）製）を用い逆浸透複
合膜の表面の電気移動度を測定した。得られた電気移動
度より次式に従い表面ζ電位を算出した。 Ｕ＝εζ／４πη （ただし、Ｕ：電気移動度、ε：溶
液の誘電率、η：溶液の粘度）
【００３２】より具体的には、複合逆浸透膜を約３０×
６０ｍｍにカットし、上記測定装置付属の平板試料用セ
ルに設置した。電気泳動させるための標準粒子は表面を
ヒドロキシプロピルセルロースをコーティングしたポリ
スチレン粒子（５２０ｎｍ）を１０ｍＭのＮａＣｌ溶液
に分散させたものを用いた。）ｐＨ６での値を［表１］
に示す。
６０ｍｍにカットし、上記測定装置付属の平板試料用セ
ルに設置した。電気泳動させるための標準粒子は表面を
ヒドロキシプロピルセルロースをコーティングしたポリ
スチレン粒子（５２０ｎｍ）を１０ｍＭのＮａＣｌ溶液
に分散させたものを用いた。）ｐＨ６での値を［表１］
に示す。
【００３３】ポリビニルアルコール処理前の膜をスパイ
ラル状（のり巻状）に集水管のまわりに巻き付けたエレ
メントをベッセルに装填したモジュール（Ｉ）と実施例
１の膜を用い作成されエレメントを用いたモジュール
（ＩＩ）を用い、図２に示すテスト用水処理プロセスを
用いて逆浸透膜処理テストを行った。図２において、１
１は原水タンクで、ポンプ（１３）により原水供給ライ
ン（１２）から原水供給ライン（１４）へ、圧力：７ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 で原水を送り、第１段逆浸透膜エレメント
（１５）で逆浸透処理して透過水ライン（１６）から透
過水を取り出した。透過水ライン（１６）から取り出す
透過水の量は、供給原水（１４）１００重量部としたと
き、４４．４重量％である。濃縮水は濃縮水ライン（１
７）から抜き出して第２段逆浸透膜エレメント（１８）
に供給し、逆浸透処理して透過水ライン（１９）から透
過水を取り出す。透過水ライン（１９）から取り出す透
過水の量は、供給原水（１７）１００重量部としたと
き、８２重量％である。濃縮水は濃縮水ライン（２０）
から抜き出した。透過水ライン（１６，１９）から取り
出した透過水は、透過水ライン（２１）にまとめて取り
出し、通常は超純水として使用するが、本実施例では原
水タンク（１１）に戻した。濃縮水ライン（２０）から
抜き出した濃縮水も、再度原水タンク（１１）に戻し
た。
ラル状（のり巻状）に集水管のまわりに巻き付けたエレ
メントをベッセルに装填したモジュール（Ｉ）と実施例
１の膜を用い作成されエレメントを用いたモジュール
（ＩＩ）を用い、図２に示すテスト用水処理プロセスを
用いて逆浸透膜処理テストを行った。図２において、１
１は原水タンクで、ポンプ（１３）により原水供給ライ
ン（１２）から原水供給ライン（１４）へ、圧力：７ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 で原水を送り、第１段逆浸透膜エレメント
（１５）で逆浸透処理して透過水ライン（１６）から透
過水を取り出した。透過水ライン（１６）から取り出す
透過水の量は、供給原水（１４）１００重量部としたと
き、４４．４重量％である。濃縮水は濃縮水ライン（１
７）から抜き出して第２段逆浸透膜エレメント（１８）
に供給し、逆浸透処理して透過水ライン（１９）から透
過水を取り出す。透過水ライン（１９）から取り出す透
過水の量は、供給原水（１７）１００重量部としたと
き、８２重量％である。濃縮水は濃縮水ライン（２０）
から抜き出した。透過水ライン（１６，１９）から取り
出した透過水は、透過水ライン（２１）にまとめて取り
出し、通常は超純水として使用するが、本実施例では原
水タンク（１１）に戻した。濃縮水ライン（２０）から
抜き出した濃縮水も、再度原水タンク（１１）に戻し
た。
【００３４】中性界面活性剤（ＮＣＷ６０１Ｂ：和光純
薬工業製）濃度２０ｐｐｍ、ｐＨ７．０、水温２５℃の
溶液を調製し、モジュール１に（Ｉ）のエレメントをモ
ジュール２に（ＩＩ）のエレメントを装填し、回収率が
９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ２））にて処理した。前記
においてＱ１は、透過水ライン（２１）の透水量であ
り、Ｑ２は濃縮水ライン（２０）の濃縮水量である。そ
の結果、１ケ月経過時点で透過水量が初期の９５％で安
定して運転できることが確認できた。
薬工業製）濃度２０ｐｐｍ、ｐＨ７．０、水温２５℃の
溶液を調製し、モジュール１に（Ｉ）のエレメントをモ
ジュール２に（ＩＩ）のエレメントを装填し、回収率が
９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ２））にて処理した。前記
においてＱ１は、透過水ライン（２１）の透水量であ
り、Ｑ２は濃縮水ライン（２０）の濃縮水量である。そ
の結果、１ケ月経過時点で透過水量が初期の９５％で安
定して運転できることが確認できた。
【００３５】
【実施例２】実施例１と同じ条件にて、モジュール１に
（ＩＩ）のエレメントをモジュール２に（ＩＩ）のエレ
メントを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１ケ月経過時点
で透過水量が初期の１００％で安定して運転できること
が確認できた。
（ＩＩ）のエレメントをモジュール２に（ＩＩ）のエレ
メントを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１ケ月経過時点
で透過水量が初期の１００％で安定して運転できること
が確認できた。
【００３６】
【比較例１】実施例１と同じ条件にて、モジュール１に
（Ｉ）のエレメントをモジュール２に（Ｉ）のエレメン
トを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１週間経過時点
で透過水量が初期の６０％で低下した。
（Ｉ）のエレメントをモジュール２に（Ｉ）のエレメン
トを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１週間経過時点
で透過水量が初期の６０％で低下した。
【００３７】
【実施例３】酸化鉄濃度１．５ｐｐｍ、ｐＨ７．０、水
温２５℃の溶液を調製し、モジュール１に（Ｉ）のエレ
メントをモジュール２に（ＩＩ）のエレメントを装填
し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ２））になる
まで処理した。その結果、１ケ月経過時点で透過水量が
初期の１００％で安定して運転できることが確認でき
た。
温２５℃の溶液を調製し、モジュール１に（Ｉ）のエレ
メントをモジュール２に（ＩＩ）のエレメントを装填
し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ２））になる
まで処理した。その結果、１ケ月経過時点で透過水量が
初期の１００％で安定して運転できることが確認でき
た。
【００３８】
【実施例４】実施例３と同じ条件にて、モジュール１に
（ＩＩ）のエレメントをモジュール２に（ＩＩ）のエレ
メントを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１ケ月経過時点
で透過水量が初期の１００％で安定して運転できること
が確認できた。
（ＩＩ）のエレメントをモジュール２に（ＩＩ）のエレ
メントを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１ケ月経過時点
で透過水量が初期の１００％で安定して運転できること
が確認できた。
【００３９】
【比較例２】実施例１と同じ条件にて、モジュール１に
（Ｉ）のエレメントをモジュール２に（Ｉ）のエレメン
トを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１週間経過時点
でモジュール２の透過水量が初期の６０％で低下した。
以上の結果から明らかな通り、本発明の優位性が確認さ
れた。
（Ｉ）のエレメントをモジュール２に（Ｉ）のエレメン
トを装填し、回収率が９０％（＝Ｑ１／（Ｑ１＋Ｑ
２））になるまで処理した。その結果、１週間経過時点
でモジュール２の透過水量が初期の６０％で低下した。
以上の結果から明らかな通り、本発明の優位性が確認さ
れた。
【００４０】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、少
なくとも第１段逆浸透膜エレメントと第２段逆浸透膜エ
レメントとを連結して用い、前記第１段逆浸透膜エレメ
ントで逆浸透処理して透過水を取り出し、残りの濃縮水
を第２段逆浸透膜エレメントに供給し逆浸透処理して透
過水を取り出すことにより、膜汚染が急激に進行せず、
シリカやカルシウムスケール成分が膜面に付着せず、微
量有機物が膜面に吸着する等の現象を抑制し、吸着した
際の洗浄が容易である逆浸透複合膜を用いた高回収水処
理システムを提供することができた。
なくとも第１段逆浸透膜エレメントと第２段逆浸透膜エ
レメントとを連結して用い、前記第１段逆浸透膜エレメ
ントで逆浸透処理して透過水を取り出し、残りの濃縮水
を第２段逆浸透膜エレメントに供給し逆浸透処理して透
過水を取り出すことにより、膜汚染が急激に進行せず、
シリカやカルシウムスケール成分が膜面に付着せず、微
量有機物が膜面に吸着する等の現象を抑制し、吸着した
際の洗浄が容易である逆浸透複合膜を用いた高回収水処
理システムを提供することができた。
【図１】 本発明の一実施の形態の水処理プロセスを示
す説明図である。
す説明図である。
【図２】 本発明の実施例１のテストに用いた水処理プ
ロセスを示す説明図である。 １，１２ 原水供給ライン ２，１３ ポンプ ３，１４ 原水供給ライン ４，１５ 第１段逆浸透膜エレメント ５，８，１０，１６，１９，２１ 透過水ライン ６，９，１７，２０ 濃縮水ライン ７，１８ 第２段逆浸透膜エレメント １１ 原水タンク
ロセスを示す説明図である。 １，１２ 原水供給ライン ２，１３ ポンプ ３，１４ 原水供給ライン ４，１５ 第１段逆浸透膜エレメント ５，８，１０，１６，１９，２１ 透過水ライン ６，９，１７，２０ 濃縮水ライン ７，１８ 第２段逆浸透膜エレメント １１ 原水タンク
Claims (9)
- 【請求項１】 逆浸透膜エレメントを用いた水処理シス
テムにおいて、少なくとも第１段逆浸透膜エレメントと
第２段逆浸透膜エレメントとを連結して用い、前記第１
段逆浸透膜エレメントで逆浸透処理して透過水を取り出
し、残りの濃縮水を第２段逆浸透膜エレメントに供給し
逆浸透処理して透過水を取り出すことを特徴とする水処
理システム。 - 【請求項２】 第１段逆浸透膜エレメント、又は第１段
逆浸透膜エレメントと第２段逆浸透膜エレメントに用い
る逆浸透膜が、その膜表面を有機重合体で被覆されてい
る請求項１に記載の水処理システム。 - 【請求項３】 有機重合体で被覆されている逆浸透膜表
面の表面ζ電位がｐＨ６で±１０ｍＶ以内に制御されて
いる請求項２に記載の水処理システム。 - 【請求項４】 逆浸透複合膜が、表面ζ電位の絶対値が
ｐＨ５から１１の領域で絶対値が１０ｍＶより大きい逆
浸透複合膜の表面を電気的に中性の有機物及び有機重合
体から選ばれる少なくとも一つの材料により処理されて
いる請求項２または３に記載の水処理システム。 - 【請求項５】 電気的に中性の有機物及び有機重合体か
ら選ばれる少なくとも一つの材料が、電気的に中性の親
水基を有する請求項４に記載の水処理システム。 - 【請求項６】 電気的に中性の親水基を有する有機物及
び有機重合体から選ばれる少なくとも一つの材料が、２
５℃の水に対し不溶性であり、８０℃の水に対し可溶性
であるポリビニルアルコールである請求項５に記載の水
処理システム。 - 【請求項７】 表面ζ電位の絶対値がｐＨ５から１１の
領域で絶対値が１０ｍＶより大きい逆浸透複合膜が、圧
力７．５ｋｇｆ／ｃｍ2 、温度２５℃、供給液５００ｐ
ｐｍのＮａＣｌ溶液の条件下での逆浸透試験において、
その透水量が０．６［ｍ3／ｍ2／日］以上である逆浸透
複合膜を用いる請求項４に記載の水処理システム。 - 【請求項８】 圧力１５ｋｇｆ／ｃｍ2 、温度２５℃、
供給液１５００ｐｐｍのＮａＣｌ溶液の条件下での逆浸
透試験において、その透水量が０．６［ｍ3 ／ｍ2／
日］以上である逆浸透複合膜を用いる請求項１〜６のい
ずれかに記載の水処理システム。 - 【請求項９】 ［（透過水／原水）×１００］で算出さ
れる回収率が５０％以上である請求項第１〜８に記載の
水処理システム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21023697A JPH1147566A (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 水処理システム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21023697A JPH1147566A (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 水処理システム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1147566A true JPH1147566A (ja) | 1999-02-23 |
Family
ID=16586044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21023697A Pending JPH1147566A (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 水処理システム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1147566A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009057501A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd. | 水処理方法、水処理装置、浄化水の回収方法及び浄化水回収装置 |
| JP2009131785A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Kobelco Eco-Solutions Co Ltd | 浄化水回収装置及び浄化水の回収方法 |
| JP2013022580A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-04 | Daicen Membrane Systems Ltd | Ｎｆ膜及びその製造方法 |
| JP2015073923A (ja) * | 2013-10-07 | 2015-04-20 | 野村マイクロ・サイエンス株式会社 | 超純水製造方法及び超純水製造システム |
| CN106946319A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-14 | 成都美富特膜科技有限公司 | 硫氰酸红霉素提取废水处理方法及其设备 |
| JP2018118253A (ja) * | 2018-05-11 | 2018-08-02 | 野村マイクロ・サイエンス株式会社 | 超純水製造方法及び超純水製造システム |
| EP4249106A1 (en) * | 2022-03-24 | 2023-09-27 | Nitto Denko Corporation | Composite semipermeable membrane and spiral membrane element |
-
1997
- 1997-08-05 JP JP21023697A patent/JPH1147566A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009057501A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd. | 水処理方法、水処理装置、浄化水の回収方法及び浄化水回収装置 |
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| JP2015073923A (ja) * | 2013-10-07 | 2015-04-20 | 野村マイクロ・サイエンス株式会社 | 超純水製造方法及び超純水製造システム |
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| JP2018118253A (ja) * | 2018-05-11 | 2018-08-02 | 野村マイクロ・サイエンス株式会社 | 超純水製造方法及び超純水製造システム |
| EP4249106A1 (en) * | 2022-03-24 | 2023-09-27 | Nitto Denko Corporation | Composite semipermeable membrane and spiral membrane element |
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