JPH1140165A - アルカリ二次電池用電極基体およびその基体を用いた電池 - Google Patents

アルカリ二次電池用電極基体およびその基体を用いた電池

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JPH1140165A
JPH1140165A JP9192088A JP19208897A JPH1140165A JP H1140165 A JPH1140165 A JP H1140165A JP 9192088 A JP9192088 A JP 9192088A JP 19208897 A JP19208897 A JP 19208897A JP H1140165 A JPH1140165 A JP H1140165A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 活物質の保持量が多く、かつ脱落の少ない電
極基体を提供し、その電極基体を用いてアルカリ二次電
池の放電容量のサイクル寿命を延ばすこと。 【解決手段】 電極基体を、厚み方向の断面形状が波形
に加工され、多数の貫通孔を設けたニッケルめっきした
鉄板からなる金属板に、鉄繊維にニッケルめっきしてな
る金属繊維を付着した構造とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル−カドミ
ウム電池、ニッケル−亜鉛電池、ニッケル−水素電池な
どのアルカリ二次電池に用いる電極基体およびその基体
を用いたアルカリ二次電池に関する。
【0002】
【従来の技術】各種機器の電源としてアルカリ二次電池
が使用されている。アルカリ二次電池は、高信頼性が期
待でき、小型軽量化も可能なことから、小型電池にあっ
ては各種携帯用機器に、大型電池にあっては産業用に広
く使われるようになった。
【0003】アルカリ二次電池において、正極として使
用されているのは殆どの場合ニッケル極である。このニ
ッケル極の製法がいわゆるポケット式から焼結式に代わ
って、電池の特性が向上し、更に密閉化が可能であるこ
とからその用途も広がった。さらに、高容量化のため
に、発泡ポリウレタンや不織布の表面にニッケルめっき
した後ポリウレタンや不織布を除去して得られるいわゆ
る発泡式ニッケル極が広く使われるようになった。
【0004】ところで、電極は、多孔質基体に活物質を
充填してなるものであるが、この多孔質基体として発泡
式ニッケル基体よりもさらに低価格の基体として、パン
チングメタル、エキスパンドメタル(複数の穴や切れ線
を設けた金属板または金属箔を一軸方向に引張ることに
より、該穴や切れ線の形状が一軸方向に拡大し複数の貫
通孔を形成したもの)のような2次元構造の導電性単多
孔体を用いたニッケル極が試みられている。
【0005】また、特開昭52−118532号公報に
示されるように、複数の貫通孔を形成した金属板を断面
形状として波状に加工し、基体とする試みがなされてい
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、金属板
を波状に加工してなる基体は、ある程度の価格の低下は
可能となるものの、活物質を充填して電極とすると、活
物質の保持性(活物質が電極基体から脱落しにくい性
質)が悪く、そのため活物質の利用率が上がらず、この
ような電極を用いた電池は寿命が基体に発泡式金属を用
いたものに比べてむしろ短くなり、電池の寿命を考慮し
た電池の価格は必ずしも安価にはならなかった。本発明
は、上記課題を解決するために、比較的安価で活物質の
保持性に選れ、従って、電池の性能、特にサイクル特性
を長期に渡って安定にする電極基体を提供することを目
的とするものである。
【0007】
【発明を解決するための手段】本発明の電極基体は、厚
み方向の断面形状が波形に加工され、多数の貫通孔を有
する金属板と、該金属板の少なくとも片面に貼付けられ
た金属繊維層とからなることを特徴とするものである。
【0008】本発明の電極基体の代表的形状の断面図を
図1に示す。図において、1は多数の貫通孔を形成し波
状に加工した金属板であり、2は金属繊維である。本発
明の電極基体は、かかる断面構造になっているから、充
填された活物質は金属繊維によって脱離されなくなり、
保持性が著しく向上する。
【0009】
【発明の実施の形態】金属板に多数の貫通孔を設ける方
法としては、通常、パンチングメタルやエキスパンドメ
タルに用いられている方法、つまりプレス機械による打
ち抜き加工や複数の平行スリット加工後延伸して多孔を
形成したいわゆるエキスパンドメタルとする方法の他、
突起の付いたローラによる孔開け加工、エッチングによ
る加工などを採ることができるが、生産性の面で特にパ
ンチングメタルやエキスパンドメタルに用いられている
方法が好ましい。
【0010】本発明において多数の貫通孔を設けた金属
板として、上記のように加工されたパンチングメタルや
エキスパンドメタルを用いることが出来るが、とくにエ
キスパンドメタルを適用すると、エキスパンドメタルの
骨格が金属板の方向に対して一定の傾きを有しているか
ら、骨格表面にある活物質は、包み込まれることにな
り、その結果、活物質の保持性は更によくなる。
【0011】本発明における金属板としては、金属箔に
相当するような厚みである10〜200ミクロンが好適
である。厚みが10ミクロン以上になるとより高効率の
放電特性が得られるようになり、200ミクロン以下で
あると波状加工が容易にになるからである。
【0012】金属繊維は、径5〜700ミクロン、長さ
0.01〜100mmのものが好適に使用される。この
範囲の大きさであれば金属板への付着が容易であり、活
物質の保持性に優れているからである。
【0013】波状金属板への金属繊維の付着は、例え
ば、無電解ニッケルめっきした後、これを焼結して行
う。
【0014】金属板および金属繊維の材料は、同一の材
料であってもよく、異なる材料であっても良い。例え
ば、ニッケル、コバルト等の金属を用いることができ、
特に鉄を用いる場合はニッケルめっきを施すことが必要
である。鉄はアルカリ電解液と接触すると不導体被膜が
形成されるため、それを電極基体とすると電池の内部抵
抗が高くなるからである。したがって、ニッケルめっき
を施した鉄を用いることが高価なニッケルの使用料を減
らすことができるので、特に推奨される。
【0015】ニッケルめっきを施す工程の順序として
は、波状上加工された金属板に金属繊維を付着させた後
に、金属板と金属繊維を同時にニッケル電気めっきを施
してもよく、または、金属板と金属繊維をそれぞれ別個
にニッケルめっきを施し、ニッケルめっきを施された両
者を付着させても良い。
【0016】なお、金属繊維は、電極基体からの活物質
の脱落を防止する役目をするとともに、活物質同志、ま
たは電極基体と活物質との距離が大きい場合にこれらの
間に介在することによって導通を向上させる役目も併せ
持つから、表面をニッケルめっきに限らず、少なくとも
その表面は導電性を有するものであり、より好ましくは
電極基体および活物質との接触抵抗の小さい金属表面、
例えば、コバルト表面とする。
【0017】金属板と金属繊維の材料が異なる例とし
て、金属板にはニッケルめっきを施した鉄を使用し、一
方、金属繊維にはニッケルめっきを施した炭素繊維を用
いることができる。なお、本発明においては、金属繊維
とは、その構成材料全てが金属でなくても、少なくとも
繊維の表面が金属であるものも包含する。すなわち、金
属繊維は、その基材となる繊維が、炭素繊維の他、ボロ
ン繊維などの無機繊維、芳香族ポリアミド繊維(アラミ
ド繊維)などの有機繊維であり、その表面にニッケルめ
っき等の金属めっきを施したものも使用できる。繊維基
材を、金属以外の材料を用いると、電極の軽量化を図る
ことができる。
【0018】電極基体の表面には、さらにコバルト層を
設けることが望ましい。そうすることにより、活物質と
電極基体との電気的な接触がよくなり、活物質の利用率
が一層上昇するからである。従って、複数の貫通孔を有
する金属板は、例えば、鉄板表面にコバルト層を直接設
けても良いし、ニッケル被覆層を介してコバルト層を設
けても良い。
【0019】金属板に加工を施した波状は、平板に比べ
て波形の特に谷の部分に活物質を多量に保持することが
でき、しかも脱落を少なくすることができる。従って、
その波形は特に限定されないが、例えば、正弦波、矩形
波或いはジグザグ状でもよい。特に波形の隣接する山頂
間の距離がこれらの山により囲まれた谷の底部の幅より
小さい場合は、谷の部分に充填された活物質の脱落がさ
らに少なくなる。
【0020】波状は周期性があっても無くても良いが、
周期性がある場合は、一周期が1.0〜10mm程度が
好適である。周期が10mmを超えると、波の振幅が電
極の厚みの制限(例えば、1mm以下)からして、平板
に近似してくるため波状としての効果が小さくなり、保
持量が低下し脱落も比較的多くなるため保持性が低下す
る。また、周期が1mm未満であると、波の振幅が例え
ば正弦波の場合で加工性の点から1mm以下になり、活
物質の保持量が低下するからである。しかしながら、波
状の一周期は上記の範囲に限定されるものでない。本発
明の他の構成、すなわち、金属板に付着された金属繊維
によって、活物資の保持量を確保したり脱落を防止する
ことが可能だからである。
【0021】本発明において活物質とは、電池反応に直
接関与し、その化学変化により電気エネルギーを化学エ
ネルギーへと可逆的に変換可能な物質を示し、例えば、
Ni(OH)2(水酸化ニッケル)等が用いられる。
【0022】次に、本発明の基板から電極を作成する工
程を説明する。波状に加工された多数の貫通孔を有する
金属板に、金属繊維を例えば、ニッケルめっきした後、
焼結する方法で付着した後、その表面に活物質をポリビ
ニルアルコール水溶液を加えてペースト状にしたもの
を、へらにてなぞって充填する。高密度化のためにロー
ラプレスを更に行う場合は、波状の尾根線方向に沿って
行うのが、変形が小さく、生産性の点で好ましい。活物
質を含むペーストを充填した後、水分を乾燥除去して、
ポリビニルアルコールをバインダーとして活物質粉末を
結着させて、電極とする。
【0023】電極を作成する他の方法は、上記と同様の
活物質を含むペーストに金属繊維を混合して、それを波
状に加工された上記金属板に充填しても良い。この場合
は、金属繊維の方向がペースト充填のためのへらのなぞ
る方向に多く揃うことから、特に導電性付与に方向性を
持たせたい場合(例えば、渦巻型の電極を用いた円筒型
電池の場合)に有効である。
【0024】本発明の電極基体からなる上記の電極を用
いてアルカリ二次電池を作製する方法を説明する。円筒
型電池を作製する場合は、集電端子を設けた電極と対極
とを隔膜を挟んで巻回し、それを円筒型の電池ケースに
収納した後、アルカリ電解液を注入し、密閉して円筒型
アルカリ二次電池とする。本発明の電極基体を用いて電
極とした場合には、電極基体を隔膜とともに巻回する際
に電極基体の波形の尾根線方向が巻回方向であることが
好ましい。なぜならば、活物質が脱落しにくくなるから
である。
【0025】また、本発明の電極基体からなる電極は、
活物質に例えば水酸化ニッケルを用いて正極として使用
することができる。また、活物質に水素吸蔵合金を用い
て負極として使用することができる。
【0026】
【実施例】
(実施例1) 50ミクロン厚の銅箔を送りピッチ0.
2mm、貫通孔ピッチ(縦方向)0.8mm、貫通孔ピ
ッチ(横方向)1.4mmにて重量250g/m2であ
る、図2に示す形状のエキスパンドメタルを得た。これ
を断面の波形を図1に示すような厚み1.5mm、半周
期(A)を1.5mmの正弦波になるように、ローラ加
工機を用いて加工した。さらに径50ミクロン、長さ1
mmの鉄繊維を磁石で付着させた後、ニッケルめっきを
施し、次いで焼結して、20g/m2付着させた。次い
で、ニッケル電気めっきを付着量50g/ m2の条件
で施して本発明のアルカリ二次電池用電極基体を得た。
【0027】(実施例2) 50ミクロン厚のニッケル
箔を半径1mmの円形の貫通孔が2.7mm間隔で打ち
抜いたパンチングメタルを用い、これを断面がピッチ2
mmの折り曲げ角度90度のジグザグ状に加工した。さ
らにニッケルめっきを施した径50ミクロン、長さ1m
mの鉄繊維を磁石で付着して、焼結して付着させて本発
明の電極基体を得た。
【0028】(実施例3) 実施例1により得られた電
極基体に更にコバルト電気めっきを施し、本発明の電極
基体を得た。
【0029】(実施例4) 30ミクロン厚のニッケル
箔を半径0.7mmの針を周囲に設けた径50mmのロ
ーラを回転しながら押し当てて、半径0.7mmの円形
貫通孔を縦および横方向とも2.0mmで設け、このニ
ッケル箔を半周期2mm、振幅1.5mmの波形に加工
した。ついで、径30ミクロン、長さ5mmの炭素繊維
10重量部に対してポリフッ化ビニリデンを1重量部の
割合で混合して、炭素繊維をポリフッ化ビニリデンを結
着剤として付着させて本発明の電極基体を得た。
【0030】(比較例) 鉄繊維を付着させない以外
は、実施例1において使用した鉄箔を用い、同様の波形
に加工した後、ニッケルめっきを施して電極基体とし
た。
【0031】(電極の製造) 実施例1〜4および比較
例の電極基体に、市販の球状水酸化ニッケル粉末75重
量部、コバルト粉末3重量部、酸化コバルト粉末4重量
部の混合物に2重量%のポリビニルアルコール水溶液を
加えてペーストとし、へらにて加圧充填し、表面を平滑
化する。次いで、120℃1時間乾燥して、厚さ0.7
0mmに調整して、電極とした。
【0032】(円筒型電池の作製) 上記のようにして
作製された電極を長さ180mm、幅33mmに、波形
の尾根線が長手方向になるように裁断し、リード版をス
ポット溶接により取付けて集電端子とした。活物質の量
から計算により、公称(計算)容量は2.Ahである。
対極として水素吸蔵合金LaNi6の1種であるMmN
3.7Mn0.4Al0.3Co0.6を用いた。これを発泡ニッ
ケル(空隙率:98%)に充填し、厚さ0.5mm、幅
33mm、長さ220mmに裁断し、リード板をスポッ
ト溶接して集電端子を取付けた。
【0033】また、濃硫酸により親水処理したポリプロ
ピレン不織布を隔膜(セパレータ)として、上記電極と
負極となる対極との間に把持し、正極となる上記電極が
内側になるように巻回し、ニッケルめっき鉄製のサブC
型電池ケースに収納し、アルカリ電解液を注入後密閉し
て円筒型ニッケル水素電池を作製した。なお、使用した
アルカリ電解液は、比重1.26の苛性カリ水溶液に3
0g/Lの水酸化リチウムを溶解したものである。同一
の電極基体からなる電極を用いた電池を各5個作製し
た。
【0034】(電池の放電容量試験A) これらの電池
について、化成終了後の各電池を5時間率(0.2C)
で容量の120%定電流充電し、放電電流10時間率
(0.1C)で終止電圧0.9Vまでの条件で放電容量
を調査した。
【0035】(電池の放電容量試験B) 次に、各電池
を5時間率で容量の120%定電流充填し、放電電流5
Cで終止電圧0.9Vまでの条件で放電容量を調査し
た。
【0036】(サイクル評価試験) また、2時間率で
容量120%定電流充電し、放電電流0.2C終止電圧
0.9Vまでの条件で放電容量を調べる試験を繰り返す
サイクル評価試験を行った。
【0037】以上の試験結果を表1に示す
【0038】
【表1】
【0039】なお、上記実施例では負極に水素吸蔵合金
を用いたが、水素吸蔵合金電極に代わりカドミウム極を
用いた電池についても同様の試験を行ったが、同様の効
果を示した。その他、負極として鉄極や亜鉛極等を用い
た電池も同様の効果が得られる。上記実施例で得られた
電極基体を用いた電池と比較例で得られた電極基体を用
いた電池を解体し、電極基体からの活物質の脱落の状況
を調べた結果、実施例の電極基体を用いた電池は、活物
質の脱落は殆ど認められなかったが、比較例の電極基体
を用いた電池は、活物質が少量ではあるが電池ケースの
底に存在することが認められた。
【0040】
【発明の効果】上記試験結果から明らかなように、本発
明の電極基体を用いたアルカリ二次電池は、高い放電容
量を示すとともに、放電容量のサイクル評価試験では放
電容量の低下が少なく、ハイレート放電特性に優れ、サ
イクル特性に優れている。これは、本発明の電極基体は
活物質の保持性に優れている、すなわち、保持量が比較
的多く、サイクル充放電による活物質の脱落が非常に少
ないことにを示すものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電極基体の断面図である。
【図2】本発明の電極基体に使用される多数の貫通孔を
有する金属板の一例であるエキスパンドメタルの平面図
である。
【符号の説明】
1 波形加工された金属板 2 金属繊維 3 貫通孔 4 骨格

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 厚み方向の断面形状が波形に加工され、
    多数の貫通孔を有する金属板と、該金属板の少なくとも
    片面に貼付けられた金属繊維層とからなり、前記金属層
    であることとを特徴とするアルカリ二次電池用電極基
    体。
  2. 【請求項2】 前記金属板はニッケル被覆した鉄板であ
    り、金属繊維はその表面がニッケル被覆されていること
    を特徴とする請求項1記載のアルカリ二次電池用電極基
    体。
  3. 【請求項3】 前記金属板の表面にコバルト層が設けら
    れ、金属繊維の表面にコバルト層が設けられていること
    を特徴とする請求項1または2記載のアルカリ二次電池
    用電極基体。
  4. 【請求項4】 請求項1ないし3に記載の電極基体に活
    物質を充填してなる電極を用いたことを特徴とするアル
    カリ二次電池。
  5. 【請求項5】 電極基体を構成する厚み断面波形の金属
    板が、波形の尾根線方向が巻回方向になるように隔膜と
    ともに巻回されてなる請求項4記載のアルカリ二次電
    池。
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