JPH11350354A - 天然又は合成ポリアミド繊維材料の処理方法 - Google Patents
天然又は合成ポリアミド繊維材料の処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色相、色収量及び例えば耐光堅牢度のような
他の堅牢度に影響することのなく、染色のオゾン堅牢度
を改善する方法の提供。 【解決手段】 天然又は合成ポリアミド繊維材料上の染
料のオゾン暴露に対する安定性を改善する方法は、染色
の前、間又は後に繊維材料を、式（１）： 【化１４】 〔式中、Ｒ1は、未置換又は置換Ｃ1−Ｃ4アルキルであ
る〕で示される構造反復単位を有するホモポリマー又は
コポリマーを含む液で処理することを特徴とする。
他の堅牢度に影響することのなく、染色のオゾン堅牢度
を改善する方法の提供。 【解決手段】 天然又は合成ポリアミド繊維材料上の染
料のオゾン暴露に対する安定性を改善する方法は、染色
の前、間又は後に繊維材料を、式（１）： 【化１４】 〔式中、Ｒ1は、未置換又は置換Ｃ1−Ｃ4アルキルであ
る〕で示される構造反復単位を有するホモポリマー又は
コポリマーを含む液で処理することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オゾン暴露に対す
る染料の安定性を改善するために天然又は合成ポリアミ
ド繊維材料を処理する方法に関する。
る染料の安定性を改善するために天然又は合成ポリアミ
ド繊維材料を処理する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】染色、
および染料により行われた捺染は、しばしばオゾンに対
する感度が高いことが示されている。例えばアントラキ
ノン染料は、オゾン酸化により容易に分解されるため、
その吸収性が変化し、そのため色が変化する。この現象
は、特に青色のアントラキノン染料の場合に観察され
る。例えば青色のアントラキノン染料に基づくナイロン
カーペットへの三色染色の色相は、オゾンへの暴露によ
り容易に変色する。この欠点は、染色したポリアミド繊
維材料をフェノール−ホルムアルデヒド縮合物に基づく
樹脂で処理することにより一般に打ち消される。しか
し、既知のオゾン安定化剤は、有効性が低いか、又は他
の堅牢度（例えば、耐光堅牢度）に及ぼす悪影響のよう
な不都合がある。したがって、上述した不都合のない、
特にアニオン性染料で染色された、天然又は合成ポリア
ミド繊維材料の処理用の、改善されたオゾン安定化剤に
対するニーズが存在する。
および染料により行われた捺染は、しばしばオゾンに対
する感度が高いことが示されている。例えばアントラキ
ノン染料は、オゾン酸化により容易に分解されるため、
その吸収性が変化し、そのため色が変化する。この現象
は、特に青色のアントラキノン染料の場合に観察され
る。例えば青色のアントラキノン染料に基づくナイロン
カーペットへの三色染色の色相は、オゾンへの暴露によ
り容易に変色する。この欠点は、染色したポリアミド繊
維材料をフェノール−ホルムアルデヒド縮合物に基づく
樹脂で処理することにより一般に打ち消される。しか
し、既知のオゾン安定化剤は、有効性が低いか、又は他
の堅牢度（例えば、耐光堅牢度）に及ぼす悪影響のよう
な不都合がある。したがって、上述した不都合のない、
特にアニオン性染料で染色された、天然又は合成ポリア
ミド繊維材料の処理用の、改善されたオゾン安定化剤に
対するニーズが存在する。
【０００３】
【課題を解決するための手段】今や、例えばアニオン性
染料でポリアミド繊維材料に行われた染色は、ある種の
ホモポリマー又はコポリマーによる処理に付すならば、
他の堅牢度に悪影響を及ぼすことなく、これらの染色の
安定性を改善しうることが見い出された。
染料でポリアミド繊維材料に行われた染色は、ある種の
ホモポリマー又はコポリマーによる処理に付すならば、
他の堅牢度に悪影響を及ぼすことなく、これらの染色の
安定性を改善しうることが見い出された。
【０００４】したがって本発明は、天然又は合成ポリア
ミド繊維材料上の染料のオゾン暴露に対する安定性を改
善する方法であって、染色の前、間又は後に繊維材料
を、式（１）：
ミド繊維材料上の染料のオゾン暴露に対する安定性を改
善する方法であって、染色の前、間又は後に繊維材料
を、式（１）：
【０００５】
【化２】
【０００６】〔式中、Ｒ1は、置換又は未置換Ｃ1−Ｃ4
アルキルである〕で示される構造反復単位を有するホモ
ポリマー又はコポリマーを含む液で処理することを特徴
とする方法を提供する。
アルキルである〕で示される構造反復単位を有するホモ
ポリマー又はコポリマーを含む液で処理することを特徴
とする方法を提供する。
【０００７】Ｒ1の適切なＣ1−Ｃ4アルキルの例は、メ
チル、エチル、ｎ−又はイソ−プロピル、ｎ−、イソ
−、sec−又はtert−ブチルであり、これらのアルキル
基は、未置換であるか、あるいは例えばフッ素、塩素若
しくは臭素のようなハロゲン、ヒドロキシル若しくはス
ルホにより置換されている。
チル、エチル、ｎ−又はイソ−プロピル、ｎ−、イソ
−、sec−又はtert−ブチルであり、これらのアルキル
基は、未置換であるか、あるいは例えばフッ素、塩素若
しくは臭素のようなハロゲン、ヒドロキシル若しくはス
ルホにより置換されている。
【０００８】Ｒ1は、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、そ
して特にメチルである。
して特にメチルである。
【０００９】本発明によりオゾン安定化剤として使用さ
れるホモポリマー又はコポリマーは、好ましくは５０〜
１００mol％、そして特に８０〜１００mol％の式（１）
の構造反復単位を含有する。
れるホモポリマー又はコポリマーは、好ましくは５０〜
１００mol％、そして特に８０〜１００mol％の式（１）
の構造反復単位を含有する。
【００１０】本発明により使用されるポリマーがコポリ
マーである場合、適切な共重合可能なモノマーの例は、
アニオン性又は非イオン性基を含有する化合物である。
マーである場合、適切な共重合可能なモノマーの例は、
アニオン性又は非イオン性基を含有する化合物である。
【００１１】アニオン性基を含有するモノマーの例は、
以下の不飽和化合物である：アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ビ
ニル酢酸ビニルオキシ酢酸、ビニルプロピオン酸、クロ
トン酸、アコニット酸、アリル酢酸、アリルオキシ酢
酸、α，β−ジメチルアクリル酸、アリルマロン酸、ア
リルオキシマロン酸、メチレンマロン酸、グルタコン酸
（glutaconic acid）、アクリル酸β−カルボキシエチ
ル、アリルオキシ−３−ヒドロキシブタン酸、アリルコ
ハク酸、アクリルアミドグリコール酸、ビニルスルホン
酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ドメチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド
プロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドエタンス
ルホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸、
（メタ）アクリル酸スルホプロピルおよびスチレンスル
ホン酸。
以下の不飽和化合物である：アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ビ
ニル酢酸ビニルオキシ酢酸、ビニルプロピオン酸、クロ
トン酸、アコニット酸、アリル酢酸、アリルオキシ酢
酸、α，β−ジメチルアクリル酸、アリルマロン酸、ア
リルオキシマロン酸、メチレンマロン酸、グルタコン酸
（glutaconic acid）、アクリル酸β−カルボキシエチ
ル、アリルオキシ−３−ヒドロキシブタン酸、アリルコ
ハク酸、アクリルアミドグリコール酸、ビニルスルホン
酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ドメチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド
プロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドエタンス
ルホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸、
（メタ）アクリル酸スルホプロピルおよびスチレンスル
ホン酸。
【００１２】非イオン性基を含有するモノマーの例は、
以下の不飽和化合物である：無水マレイン酸、ビニルカ
プロラクタム、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルア
ミン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル
−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルア
セトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−Ｎ
−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリン、Ｎ−
ビニル−２−メチルイミダゾリン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、Ｃ1−Ｃ2 2アルキルビニルケトン、Ｃ1−Ｃ2 2アルキ
ルビニルエーテル；エチレン、プロピレン、イソブテン
のようなオレフィン；スチレン又はヒドロキシスチレン
のようなその誘導体、１，２−ジメトキシエチレン、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ−Ｃ2−Ｃ4アルキル、
（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ2 2アルキルエステル、（メ
タ）アクロレイン、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−モノ／Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ1
０アルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル
酸（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジ−Ｃ1−Ｃ2アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；
２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒドロフラン及び２−
メトキシ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランのような不
飽和アセタール、ケタール又はオルトカルボン酸エステ
ル。
以下の不飽和化合物である：無水マレイン酸、ビニルカ
プロラクタム、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルア
ミン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル
−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルア
セトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−Ｎ
−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリン、Ｎ−
ビニル−２−メチルイミダゾリン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、Ｃ1−Ｃ2 2アルキルビニルケトン、Ｃ1−Ｃ2 2アルキ
ルビニルエーテル；エチレン、プロピレン、イソブテン
のようなオレフィン；スチレン又はヒドロキシスチレン
のようなその誘導体、１，２−ジメトキシエチレン、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ−Ｃ2−Ｃ4アルキル、
（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ2 2アルキルエステル、（メ
タ）アクロレイン、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−モノ／Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ1
０アルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル
酸（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジ−Ｃ1−Ｃ2アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；
２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒドロフラン及び２−
メトキシ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランのような不
飽和アセタール、ケタール又はオルトカルボン酸エステ
ル。
【００１３】本発明に使用されるポリマーにおける好ま
しい共重合可能なモノマーは、以下のものである：アク
リル酸、マレイン酸、ビニル酢酸、アクリルアミドグリ
コール酸、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メ
タ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、（メ
タ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、（メタ）アク
リルアミドエタンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド
メタンスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホプロピ
ル、４−スチレンスルホン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセト
アミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、酪酸ビニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルビニルケ
トン、Ｃ1−Ｃ6アルキルビニルエーテル、エチレン、プ
ロピレン、イソブテン、スチレン、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシ−エチル／プロピル／ブチル、（メタ）アク
リル酸Ｃ1−Ｃ6アルキルエステル、（メタ）アクロレイ
ン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−モノ／Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ6アルキル（メタ）
アクリルアミド、２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒド
ロフラン及び２−メトキシ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−
ピラン。
しい共重合可能なモノマーは、以下のものである：アク
リル酸、マレイン酸、ビニル酢酸、アクリルアミドグリ
コール酸、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メ
タ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、（メ
タ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、（メタ）アク
リルアミドエタンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド
メタンスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホプロピ
ル、４−スチレンスルホン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセト
アミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、酪酸ビニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルビニルケ
トン、Ｃ1−Ｃ6アルキルビニルエーテル、エチレン、プ
ロピレン、イソブテン、スチレン、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシ−エチル／プロピル／ブチル、（メタ）アク
リル酸Ｃ1−Ｃ6アルキルエステル、（メタ）アクロレイ
ン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−モノ／Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ6アルキル（メタ）
アクリルアミド、２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒド
ロフラン及び２−メトキシ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−
ピラン。
【００１４】本発明に使用されるポリマーにおける特に
好ましい共重合可能なモノマーは、以下のものである：
ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミドプロパ
ンスルホン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル
ホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−
Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、酢
酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ−
エチル／プロピル、（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ6アルキ
ルエステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−モノ／Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ6アルキル
（メタ）アクリルアミド及び２−メトキシ−３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン。
好ましい共重合可能なモノマーは、以下のものである：
ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミドプロパ
ンスルホン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル
ホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−
Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、酢
酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ−
エチル／プロピル、（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ6アルキ
ルエステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−モノ／Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ6アルキル
（メタ）アクリルアミド及び２−メトキシ−３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン。
【００１５】本発明に使用されるポリマーにおけるとり
わけ好ましい共重合可能なモノマーは、以下のものであ
る：ビニルスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミドプ
ロパンスルホン酸及び２−メトキシ−３，４−ジヒドロ
−２Ｈ−ピラン。
わけ好ましい共重合可能なモノマーは、以下のものであ
る：ビニルスルホン酸、３−（メタ）アクリルアミドプ
ロパンスルホン酸及び２−メトキシ−３，４−ジヒドロ
−２Ｈ−ピラン。
【００１６】また、２つ以上の上述のホモポリマー又は
コポリマーの混合物を本発明の方法において使用するこ
とも可能である。
コポリマーの混合物を本発明の方法において使用するこ
とも可能である。
【００１７】本発明の方法において使用されるホモポリ
マー又はコポリマーは、１，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１，０００〜５００，０００、そして特
に５，０００〜２００，０００の平均分子量を有する。
マー又はコポリマーは、１，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１，０００〜５００，０００、そして特
に５，０００〜２００，０００の平均分子量を有する。
【００１８】オゾン安定化剤として本発明により使用さ
れる、上述の式（１）の構造反復単位を含むことを特徴
とする、ホモポリマー又はコポリマーの調製は、例えば
式（２）：
れる、上述の式（１）の構造反復単位を含むことを特徴
とする、ホモポリマー又はコポリマーの調製は、例えば
式（２）：
【００１９】
【化３】
【００２０】〔式中、Ｒ1は、上述の一般的及び好まし
い定義を有する〕で示されるモノマーの、イオンにより
又は好ましくは遊離ラジカルにより開始する重合による
従来法で、例えば、溶液、懸濁液又は乳濁液中で、共重
合可能なモノマーとして上に例示される不飽和化合物の
存在又は非存在下で行われる。この重合は、好ましくは
溶液中で、遊離ラジカル連鎖開始剤として過酸化物、過
硫酸塩又はアゾ化合物（例えば、過硫酸ナトリウム又は
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩）により行わ
れる（後者は、使用されるモノマーに基づき、例えば
０．００５〜１０重量％の量で存在する）。
い定義を有する〕で示されるモノマーの、イオンにより
又は好ましくは遊離ラジカルにより開始する重合による
従来法で、例えば、溶液、懸濁液又は乳濁液中で、共重
合可能なモノマーとして上に例示される不飽和化合物の
存在又は非存在下で行われる。この重合は、好ましくは
溶液中で、遊離ラジカル連鎖開始剤として過酸化物、過
硫酸塩又はアゾ化合物（例えば、過硫酸ナトリウム又は
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩）により行わ
れる（後者は、使用されるモノマーに基づき、例えば
０．００５〜１０重量％の量で存在する）。
【００２１】浴比（liquor ratio）に関係なく、本発明
の方法に使用されるホモポリマー又はコポリマーは、ポ
リアミド繊維材料の重量に基づき、例えば０．０５〜１
０重量％、好ましくは０．１〜６重量％、そして特に好
ましくは０．５〜４重量％の量で使用される。
の方法に使用されるホモポリマー又はコポリマーは、ポ
リアミド繊維材料の重量に基づき、例えば０．０５〜１
０重量％、好ましくは０．１〜６重量％、そして特に好
ましくは０．５〜４重量％の量で使用される。
【００２２】本発明により使用されるホモポリマー又は
コポリマーのポリアミド繊維材料の処理は、染色の前、
間又は後に、好ましくは染色の間又は後に、行うことが
できる。
コポリマーのポリアミド繊維材料の処理は、染色の前、
間又は後に、好ましくは染色の間又は後に、行うことが
できる。
【００２３】本発明により使用されるホモポリマー又は
コポリマーによるポリアミド繊維材料の処理が染色作業
の間に行われる場合に、本発明の方法は、有利には、染
料液に上述の量でポリマーを加え、そして繊維材料の従
来の染色法を行うことにより実施される。
コポリマーによるポリアミド繊維材料の処理が染色作業
の間に行われる場合に、本発明の方法は、有利には、染
料液に上述の量でポリマーを加え、そして繊維材料の従
来の染色法を行うことにより実施される。
【００２４】本発明により使用されるホモポリマー又は
コポリマーによるポリアミド繊維材料の処理が染色の後
に行われる場合に、本発明の方法は、有利には、最初に
ポリアミド繊維材料の従来染色法を行い、次に上述の量
でポリマーを含む新たな水性液による後処理を加えるこ
とにより実施される。次に、染色したポリアミド繊維材
料は、さらに濯ぎ作業をすることなく脱水して、従来法
により乾燥することができる。後処理は、一般に新たな
液で行われる。しかし、最後には染浴が実質的に吸尽さ
れ、なお充分に酸性であれば、後処理は染浴中で直接行
うこともできる。一般にこの処理の後、冷水により簡単
に濯ぐ。
コポリマーによるポリアミド繊維材料の処理が染色の後
に行われる場合に、本発明の方法は、有利には、最初に
ポリアミド繊維材料の従来染色法を行い、次に上述の量
でポリマーを含む新たな水性液による後処理を加えるこ
とにより実施される。次に、染色したポリアミド繊維材
料は、さらに濯ぎ作業をすることなく脱水して、従来法
により乾燥することができる。後処理は、一般に新たな
液で行われる。しかし、最後には染浴が実質的に吸尽さ
れ、なお充分に酸性であれば、後処理は染浴中で直接行
うこともできる。一般にこの処理の後、冷水により簡単
に濯ぐ。
【００２５】適切なポリアミド繊維材料は、ウール若し
くは絹のような天然ポリアミド繊維材料、又はナイロン
６若しくはナイロン６．６のような合成ポリアミド繊維
材料、あるいは他のウール／セルロース若しくはナイロ
ン／セルロース混紡若しくはナイロン／ウール混紡のよ
うな混紡繊維を含む。繊維材料は、好ましくは合成ポリ
アミド繊維材料である。
くは絹のような天然ポリアミド繊維材料、又はナイロン
６若しくはナイロン６．６のような合成ポリアミド繊維
材料、あるいは他のウール／セルロース若しくはナイロ
ン／セルロース混紡若しくはナイロン／ウール混紡のよ
うな混紡繊維を含む。繊維材料は、好ましくは合成ポリ
アミド繊維材料である。
【００２６】紡織繊維材料は、任意の形態（例えば、繊
維、糸、織物又は編物）で使用することができる。
維、糸、織物又は編物）で使用することができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】染色は、例えばアニオン性染料に
より行われ、そして適切なアニオン性染料は、例えば
「カラーインデックス（Colour Index）、第３版（１９
７１年）及びその補遺の「酸性染料（Acid Dyes）」と
いう見出しの下に記載されるような、全ての通常の染料
である。
より行われ、そして適切なアニオン性染料は、例えば
「カラーインデックス（Colour Index）、第３版（１９
７１年）及びその補遺の「酸性染料（Acid Dyes）」と
いう見出しの下に記載されるような、全ての通常の染料
である。
【００２８】例としては、スルホ含有モノアゾ、ポリア
ゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン及
びホルマザン染料がある。
ゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン及
びホルマザン染料がある。
【００２９】染色は、好ましくはアントラキノン染料に
より、そして特に青色のアントラキノン染料により行わ
れる。
より、そして特に青色のアントラキノン染料により行わ
れる。
【００３０】ポリアミド繊維材料を染色するために使用
されるアニオン性染料は、その遊離スルホン酸の形態
か、又は好ましくはその塩の形のいずれかである。
されるアニオン性染料は、その遊離スルホン酸の形態
か、又は好ましくはその塩の形のいずれかである。
【００３１】適切な塩の例は、アルカリ金属、アルカリ
土類金属及びアンモニウム塩又は有機アミンとの塩であ
る。例は、ナトリウム、リチウム、カリウム及びアンモ
ニウム塩又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノールアミ
ンとの塩を含む。
土類金属及びアンモニウム塩又は有機アミンとの塩であ
る。例は、ナトリウム、リチウム、カリウム及びアンモ
ニウム塩又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノールアミ
ンとの塩を含む。
【００３２】ポリアミド繊維材料を染色するために使用
されるアニオン性染料は、塩化ナトリウム又はデキスト
リンのような、さらに別の添加物を含んでもよい。
されるアニオン性染料は、塩化ナトリウム又はデキスト
リンのような、さらに別の添加物を含んでもよい。
【００３３】アニオン性染料によるポリアミド繊維材料
の染色は、吸尽法（exhaust process）のような、これ
らの染料にとって一般的な染色又は捺染法により行うこ
とができる。水と染料に加えて、染料液又は捺染糊は、
さらに別の添加物（例としては、湿潤剤、泡止め剤、均
染剤、又は柔軟剤、難燃剤若しくは撥汚剤、撥水剤及び
撥油剤のような、紡織繊維材料の性質に影響する物質、
さらには硬水軟化剤、及びアルギン酸塩やセルロースエ
ーテルのような、天然又は合成増粘剤）を含んでもよ
い。
の染色は、吸尽法（exhaust process）のような、これ
らの染料にとって一般的な染色又は捺染法により行うこ
とができる。水と染料に加えて、染料液又は捺染糊は、
さらに別の添加物（例としては、湿潤剤、泡止め剤、均
染剤、又は柔軟剤、難燃剤若しくは撥汚剤、撥水剤及び
撥油剤のような、紡織繊維材料の性質に影響する物質、
さらには硬水軟化剤、及びアルギン酸塩やセルロースエ
ーテルのような、天然又は合成増粘剤）を含んでもよ
い。
【００３４】アニオン性染料が染浴又は捺染糊中で使用
される量は、目的の色の濃度に応じて広く変化させられ
る；一般に、染色すべき材料に基づき、又は捺染糊に基
づき、０．０１〜１５重量％、特に０．０１〜１０重量
％の量が有利であることが判った。
される量は、目的の色の濃度に応じて広く変化させられ
る；一般に、染色すべき材料に基づき、又は捺染糊に基
づき、０．０１〜１５重量％、特に０．０１〜１０重量
％の量が有利であることが判った。
【００３５】アニオン性染料による染色は、好ましくは
３〜７、特に４〜７のpHで行われる；本発明により使用
されるホモポリマー又はコポリマーの存在下で、染色
は、好ましくは２〜７、特に４〜７のpHで行われる。浴
比は、広い範囲（例えば５：１〜５０：１、好ましくは
５：１〜３０：１）内で選択することができる。染色
は、好ましくは７０〜１１０℃、特に８０〜１０５℃の
温度で行われる；本発明により使用されるホモポリマー
又はコポリマーの存在下で、染色は、好ましくは５０〜
１００℃、特に８０〜１００℃で行われる。
３〜７、特に４〜７のpHで行われる；本発明により使用
されるホモポリマー又はコポリマーの存在下で、染色
は、好ましくは２〜７、特に４〜７のpHで行われる。浴
比は、広い範囲（例えば５：１〜５０：１、好ましくは
５：１〜３０：１）内で選択することができる。染色
は、好ましくは７０〜１１０℃、特に８０〜１０５℃の
温度で行われる；本発明により使用されるホモポリマー
又はコポリマーの存在下で、染色は、好ましくは５０〜
１００℃、特に８０〜１００℃で行われる。
【００３６】本発明により使用されるホモポリマー又は
コポリマーによる後処理は、好ましくは吸尽法により行
われる。この場合に、浴比は、広い範囲内で選択するこ
とができ、そしてその範囲は、例えば４：１〜１００：
１、好ましくは１０：１〜４０：１、そして特に５：１
〜４０：１である。
コポリマーによる後処理は、好ましくは吸尽法により行
われる。この場合に、浴比は、広い範囲内で選択するこ
とができ、そしてその範囲は、例えば４：１〜１００：
１、好ましくは１０：１〜４０：１、そして特に５：１
〜４０：１である。
【００３７】特別な装置は必要でない。例えば従来の染
色装置（例としては、開放浴、ウインス（winchbeck
s）、ジッガー、又はパドル、噴射若しくは循環装置が
ある）を使用することができる。
色装置（例としては、開放浴、ウインス（winchbeck
s）、ジッガー、又はパドル、噴射若しくは循環装置が
ある）を使用することができる。
【００３８】例えば２０〜１００℃、好ましくは５０〜
１００℃、そして特に６０〜１００℃の温度で操作する
のが賢明である。処理時間は、例えば１０〜６０分であ
り、好ましくは１５〜４０分である。液のpHは、一般に
２〜７、好ましくは４〜７、そして特に４〜６である。
１００℃、そして特に６０〜１００℃の温度で操作する
のが賢明である。処理時間は、例えば１０〜６０分であ
り、好ましくは１５〜４０分である。液のpHは、一般に
２〜７、好ましくは４〜７、そして特に４〜６である。
【００３９】固着剤に加えて、液は、他の通常の添加物
（例としては、塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムのよ
うな電解質、分散剤及び湿潤剤、及び泡消し剤がある）
を含んでもよい。
（例としては、塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムのよ
うな電解質、分散剤及び湿潤剤、及び泡消し剤がある）
を含んでもよい。
【００４０】本発明の方法によって、その色収量、色相
又は耐光堅牢度に何ら悪影響を及ぼさずにオゾン堅牢度
の相当な改善の証拠となる、染料（例えば、アニオン性
染料）でポリアミド繊維材料に行われる染色又は捺染が
得られる。
又は耐光堅牢度に何ら悪影響を及ぼさずにオゾン堅牢度
の相当な改善の証拠となる、染料（例えば、アニオン性
染料）でポリアミド繊維材料に行われる染色又は捺染が
得られる。
【００４１】
【実施例】以下の実施例は、本発明を例示するのに役立
つ。示される温度は、摂氏温度であり、そして他に記載
がなければ、部及び百分率は重量による。重量部と容量
部の間の関係は、リットルに対するキログラムの関係で
ある。
つ。示される温度は、摂氏温度であり、そして他に記載
がなければ、部及び百分率は重量による。重量部と容量
部の間の関係は、リットルに対するキログラムの関係で
ある。
【００４２】調製実施例 実施例１ ：反応器に、メタクリル酸６８．８部、メルカ
プトエタノール４．４部及び水１４６部を装填した。窒
素下、温度を７５℃にした。過硫酸ナトリウム１部と水
１０部の溶液を３０分かけて滴下により加えた。反応は
発熱反応であり、温度は８５℃に上昇した。重合は８５
℃で１時間続けた。次に、８０℃で、３０％過酸化水素
１３．８部を加えて、混合物をこの温度で２時間撹拌し
た。ポリマー溶液を冷却し、pH６．５に調整して、４０
％の固体含量まで濃縮した。これによって、主に式（１
０１）：
プトエタノール４．４部及び水１４６部を装填した。窒
素下、温度を７５℃にした。過硫酸ナトリウム１部と水
１０部の溶液を３０分かけて滴下により加えた。反応は
発熱反応であり、温度は８５℃に上昇した。重合は８５
℃で１時間続けた。次に、８０℃で、３０％過酸化水素
１３．８部を加えて、混合物をこの温度で２時間撹拌し
た。ポリマー溶液を冷却し、pH６．５に調整して、４０
％の固体含量まで濃縮した。これによって、主に式（１
０１）：
【００４３】
【化４】
【００４４】で示される構造単位、及び約８，０００の
分子量を有するポリマーの、清澄で淡黄色の粘性溶液約
２１０ｇを得た。
分子量を有するポリマーの、清澄で淡黄色の粘性溶液約
２１０ｇを得た。
【００４５】実施例２：反応器に、イソプロパノール６
５部と水１７．５部を装填して、この初期装填物を窒素
下で８０℃に加熱した。次にメタクリル酸６４．５部、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１
０．３部及び水２２．５部の溶液を１２０分かけて滴下
により加えた。同時に、過硫酸ナトリウム８．３部と水
２５部の溶液を１５０分かけて滴下により加えた。重合
は約８０℃で３時間続けた。ポリマー溶液を水で希釈
し、イソプロパノールを蒸留により除去し、そして残り
の溶液を２０％の固体含量まで濃縮した。これによっ
て、主に式（１０１）及び（１０２）：
５部と水１７．５部を装填して、この初期装填物を窒素
下で８０℃に加熱した。次にメタクリル酸６４．５部、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１
０．３部及び水２２．５部の溶液を１２０分かけて滴下
により加えた。同時に、過硫酸ナトリウム８．３部と水
２５部の溶液を１５０分かけて滴下により加えた。重合
は約８０℃で３時間続けた。ポリマー溶液を水で希釈
し、イソプロパノールを蒸留により除去し、そして残り
の溶液を２０％の固体含量まで濃縮した。これによっ
て、主に式（１０１）及び（１０２）：
【００４６】
【化５】
【００４７】で示される構造単位、及び１，６００cPの
ブルックフィールド粘度を有するポリマーの混濁した粘
性溶液約４００ｇを得た。
ブルックフィールド粘度を有するポリマーの混濁した粘
性溶液約４００ｇを得た。
【００４８】実施例３：反応器に、イソプロパノール６
９．５部と水１９部を装填して、この初期装填物を窒素
下で８０℃に加熱した。次にメタクリル酸６４．５部、
ビニルスルホン酸ナトリウムの３０％水溶液２１．７
部、イソプロパノール６９．３部及び水１４０．７部の
溶液を１２０分かけて滴下により加えた。同時に、過硫
酸ナトリウム７．５部と水２５部の溶液を１５０分かけ
て滴下により加えた。重合は約８０℃で３時間続けた。
ポリマー溶液を水で希釈し、イソプロパノールを蒸留に
より除去し、そして残りの溶液を３０％の固体含量まで
濃縮した。これによって、主に式（１０１）及び（１０
３）：
９．５部と水１９部を装填して、この初期装填物を窒素
下で８０℃に加熱した。次にメタクリル酸６４．５部、
ビニルスルホン酸ナトリウムの３０％水溶液２１．７
部、イソプロパノール６９．３部及び水１４０．７部の
溶液を１２０分かけて滴下により加えた。同時に、過硫
酸ナトリウム７．５部と水２５部の溶液を１５０分かけ
て滴下により加えた。重合は約８０℃で３時間続けた。
ポリマー溶液を水で希釈し、イソプロパノールを蒸留に
より除去し、そして残りの溶液を３０％の固体含量まで
濃縮した。これによって、主に式（１０１）及び（１０
３）：
【００４９】
【化６】
【００５０】で示される構造単位、及び９７０cPのブル
ックフィールド粘度を有するポリマーの混濁した粘性溶
液約２６０ｇを得た。
ックフィールド粘度を有するポリマーの混濁した粘性溶
液約２６０ｇを得た。
【００５１】実施例４：反応器に、２−メトキシ−３，
４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン５．２５部とｏ−キシレン
１２部を装填して、この初期装填物を窒素下で９０℃に
加熱した。次にメタクリル酸３５部とｏ−キシレン２０
部の溶液を１００分かけて滴下により加えた。同時に、
２−エチルペルヘキサン酸tert−ブチル０．８部とｏ−
キシレン２０部を１２０分かけて滴下により加えた。重
合は約９０℃で２時間続けた。ポリマー溶液を水で希釈
し、ｏ−キシレンを共沸蒸留により除去した。ポリマー
溶液をpH７に調整して、２０％の固体含量まで濃縮し
た。これによって、主に式（１０１）及び（１０４）：
４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン５．２５部とｏ−キシレン
１２部を装填して、この初期装填物を窒素下で９０℃に
加熱した。次にメタクリル酸３５部とｏ−キシレン２０
部の溶液を１００分かけて滴下により加えた。同時に、
２−エチルペルヘキサン酸tert−ブチル０．８部とｏ−
キシレン２０部を１２０分かけて滴下により加えた。重
合は約９０℃で２時間続けた。ポリマー溶液を水で希釈
し、ｏ−キシレンを共沸蒸留により除去した。ポリマー
溶液をpH７に調整して、２０％の固体含量まで濃縮し
た。これによって、主に式（１０１）及び（１０４）：
【００５２】
【化７】
【００５３】で示される構造単位を有する、３０cPのブ
ルックフィールド粘度のポリマーの清澄な僅かに粘性の
溶液約１８０ｇを得た。
ルックフィールド粘度のポリマーの清澄な僅かに粘性の
溶液約１８０ｇを得た。
【００５４】用途実施例 実施例５ ：水６００部、下記式：
【００５５】
【化８】
【００５６】で示される染料０．０１０８部、下記式：
【００５７】
【化９】
【００５８】で示される染料０．０１３５部、及び下記
式：
式：
【００５９】
【化１０】
【００６０】で示される染料０．０３３部を含有する染
浴を、リン酸二水素ナトリウム一水和物０．７２部とリ
ン酸水素二ナトリウム十二水和物０．６部を使用してpH
６．５に調整した。この染浴に３０℃でナイロン６カー
ペットファブリック３０部を入れた。温度を一定速度で
４５分で沸点まで上昇させ、次にこの温度で３０分間染
色を行った。灰色に染色したカーペットは、次に濯い
だ。染色したカーペットファブリックを、水６００部、
実施例１のポリマー溶液１．５部（カーペットファブリ
ックに基づきポリマー２重量％）、酢酸ナトリウム０．
６部及び酢酸０．７部を含む新たな浴中でpH４．５及び
７５℃の温度で１５分間、後処理した。カーペットファ
ブリックは、次に濯いで乾燥した。得られた染色のオゾ
ン堅牢度は、ＩＳＯ １０５−Ｇ０３により試験した。
後処理したカーペットファブリックと後処理していない
カーペットファブリックとの比較により、後処理したカ
ーペットファブリックのオゾン安定性の顕著な上昇を認
めた。
浴を、リン酸二水素ナトリウム一水和物０．７２部とリ
ン酸水素二ナトリウム十二水和物０．６部を使用してpH
６．５に調整した。この染浴に３０℃でナイロン６カー
ペットファブリック３０部を入れた。温度を一定速度で
４５分で沸点まで上昇させ、次にこの温度で３０分間染
色を行った。灰色に染色したカーペットは、次に濯い
だ。染色したカーペットファブリックを、水６００部、
実施例１のポリマー溶液１．５部（カーペットファブリ
ックに基づきポリマー２重量％）、酢酸ナトリウム０．
６部及び酢酸０．７部を含む新たな浴中でpH４．５及び
７５℃の温度で１５分間、後処理した。カーペットファ
ブリックは、次に濯いで乾燥した。得られた染色のオゾ
ン堅牢度は、ＩＳＯ １０５−Ｇ０３により試験した。
後処理したカーペットファブリックと後処理していない
カーペットファブリックとの比較により、後処理したカ
ーペットファブリックのオゾン安定性の顕著な上昇を認
めた。
【００６１】カーペットファブリックに基づき実施例１
のポリマー２重量％を使用する代わりに、相当量の実施
例２〜４のいずれかのポリマーの１つを使用する他は、
実施例５に記載される方法により、同様に灰色にオゾン
堅牢着色されたポリアミドカーペットファブリックが得
られた。
のポリマー２重量％を使用する代わりに、相当量の実施
例２〜４のいずれかのポリマーの１つを使用する他は、
実施例５に記載される方法により、同様に灰色にオゾン
堅牢着色されたポリアミドカーペットファブリックが得
られた。
【００６２】実施例６：水６００部、下記式：
【００６３】
【化１１】
【００６４】で示される染料０．０１０８部、下記式：
【００６５】
【化１２】
【００６６】で示される染料０．０１３５部、及び下記
式：
式：
【００６７】
【化１３】
【００６８】で示される染料０．０３３部及び実施例１
からのポリマー溶液１．５部（２重量％）を含有する染
浴を、リン酸二水素ナトリウム一水和物０．７２部とリ
ン酸水素二ナトリウム十二水和物０．６部を使用してpH
６．５に調整した。この染浴に３０℃でナイロン６カー
ペットファブリック３０部を入れた。温度を一定速度で
４５分で沸点まで上昇させ、次にこの温度で３０分間染
色を行った。灰色に染色したカーペットは、次に冷水で
簡単に濯いで乾燥した。生じた染色のオゾン堅牢度は、
ＩＳＯ １０５−Ｇ０３により試験した。染色したカー
ペットファブリックと実施例１からのポリマー溶液の存
在下で染色していないカーペットファブリックとの比較
により、オゾン安定性の顕著な上昇を認めた。
からのポリマー溶液１．５部（２重量％）を含有する染
浴を、リン酸二水素ナトリウム一水和物０．７２部とリ
ン酸水素二ナトリウム十二水和物０．６部を使用してpH
６．５に調整した。この染浴に３０℃でナイロン６カー
ペットファブリック３０部を入れた。温度を一定速度で
４５分で沸点まで上昇させ、次にこの温度で３０分間染
色を行った。灰色に染色したカーペットは、次に冷水で
簡単に濯いで乾燥した。生じた染色のオゾン堅牢度は、
ＩＳＯ １０５−Ｇ０３により試験した。染色したカー
ペットファブリックと実施例１からのポリマー溶液の存
在下で染色していないカーペットファブリックとの比較
により、オゾン安定性の顕著な上昇を認めた。
【００６９】カーペットファブリックに基づき実施例１
のポリマー２重量％を使用する代わりに、相当量の実施
例２〜４のいずれかのポリマーの１つを使用する他は、
実施例６に記載される方法により、同様に灰色にオゾン
堅牢着色されたポリアミドカーペットファブリックが得
られた。
のポリマー２重量％を使用する代わりに、相当量の実施
例２〜４のいずれかのポリマーの１つを使用する他は、
実施例６に記載される方法により、同様に灰色にオゾン
堅牢着色されたポリアミドカーペットファブリックが得
られた。
Claims (11)
- 【請求項１】 天然又は合成ポリアミド繊維材料上の染
料のオゾン暴露に対する安定性を改善する方法であっ
て、染色の前、間又は後に繊維材料を、式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ1は、未置換又は置換Ｃ1−Ｃ4アルキルであ
る〕で示される構造反復単位を有するホモポリマー又は
コポリマーを含む液で処理することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、そし
て特にメチルである、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ホモポリマー又はコポリマーが、５０〜
１００mol％、好ましくは８０〜１００mol％の式（１）
の構造反復単位を含有する、請求項１又は２記載の方
法。 - 【請求項４】 ホモポリマー又はコポリマーが、１，０
００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２
００，０００の平均分子量を有する、請求項１〜３のい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 ホモポリマー又はコポリマーが、液中に
ポリアミド繊維材料の重量に基づいて０．０５〜１０重
量％、好ましくは０．１〜６重量％の量で存在する、請
求項１〜４のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 繊維材料が、染色の間又は後に処理され
る、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 ホモポリマー又はコポリマーを含む液に
よる処理が、２〜７、好ましくは４〜７のpHで行われ
る、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 ホモポリマー又はコポリマーを含む液に
よる処理が、５０〜１００℃の温度で行われる、請求項
６記載の方法。 - 【請求項９】 ホモポリマー又はコポリマーを含む液に
よる処理が、吸尽法により行われる、請求項１〜８のい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】 繊維材料が、合成ポリアミド繊維材料
である、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１１】 染料が、アントラキノン染料である、
請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98810433.7 | 1998-05-13 | ||
| EP98810433 | 1998-05-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11350354A true JPH11350354A (ja) | 1999-12-21 |
| JP4443669B2 JP4443669B2 (ja) | 2010-03-31 |
Family
ID=8236082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12942399A Expired - Fee Related JP4443669B2 (ja) | 1998-05-13 | 1999-05-11 | 天然又は合成ポリアミド繊維材料の処理方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6280482B1 (ja) |
| EP (1) | EP0957197B1 (ja) |
| JP (1) | JP4443669B2 (ja) |
| AU (1) | AU751951B2 (ja) |
| CA (1) | CA2271873A1 (ja) |
| DE (1) | DE59913578D1 (ja) |
| DK (1) | DK0957197T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA993274B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007321247A (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Seiren Co Ltd | ポリアミド系繊維構造物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0957197B1 (de) * | 1998-05-13 | 2006-06-21 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Behandlung von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien |
| US20030165404A1 (en) * | 2000-06-05 | 2003-09-04 | Takeshi Omatsu | Ozone indicator and method of measuring ozone concentration |
| AU2002353915A1 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-26 | Microbiotix, Inc. | Methods and compositions for treating rotavirus-mediated disease |
| ATE330058T1 (de) * | 2001-12-05 | 2006-07-15 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur behandlung von natürlichen oder synthetischen polyamidfasermaterialien |
| CN110882680A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-03-17 | 广东海纳新材料科技有限公司 | 一种疏水矿化废弃纤维吸附材料的制备方法 |
Family Cites Families (13)
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