JPH11349723A - ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 多孔ダイのような特殊な方法によらず大断面
積で外観美麗なポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードを
提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂を押出機内で溶融
中に発泡剤を添加し、金型より押し出して発泡ボードを
得る押出発泡において、ポリプロピレン系樹脂の２１０
℃における最長緩和時間が１０¹〜１０⁴ｓｅｃであり、
かつ、押出発泡時の圧力解放速度が１０¹〜１０²ＭＰａ
／ｓｅｃである条件で押し出して得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は断面拡大率の大きな
ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードに関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡ボードは、一
般に軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であ
ることから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器等に幅広
く利用されている。ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂と
する発泡ボードは、低密度ポリエチレンを中心に利用さ
れているが、ポリエチレン系樹脂は、耐熱性が不十分で
あるという欠点を有している。一方、ポリプロピレン系
樹脂は、弾性が高く、耐溶剤性、耐熱性、ヒンジ特性等
に優れていることから、発泡ボードを製造した場合、極
めて広い利用範囲が期待できるものの、溶融時の粘度、
張力が低く、そのため発泡時に気泡壁の強度が充分に保
持されず、ポリエチレン系樹脂の如く肉厚の発泡ボード
を製造することはきわめて困難である。

【０００３】このような困難性を克服する試みとして、
近年、特表平５−５０６８７５号公報の様な長鎖分岐構
造を有するポリプロピレンを使用してシート状の発泡体
を製造する方法が報告されている。しかしながら、前期
方法では厚さが１０より薄い薄肉の発泡体しか製造する
ことができず、コルゲートやボイドの発生を伴って、耐
衝撃性や緩衝性の良好な厚みのある発泡ボードは得られ
ていない。

【０００４】また、特表平８−５０４４７１公報には発
泡性因子Ｆ（発泡体密度×平均気泡粒径×ｔａｎ
δ^0.75）＜１．８のプロピレン発泡体が開示されている
が、多孔ダイによる収束発泡体という特殊な方法によ
る、品質的に欠陥のある発泡体でしか厚い発泡体が得ら
れないという欠点がある。また、特開平７−２５２３１
８公報には２軸伸長粘度を規定した厚肉ポリプロピレン
系樹脂押出発泡体用樹脂が開示されている。しかしなが
ら、この樹脂は超高分子量成分を含むＭｚが８×１０⁶
以上、Ｍｚ／Ｍｗが１０以上という特殊な線状ポリプロ
ピレン系樹脂であり、開示されているポリプロピレン系
樹脂製造法としては２段階重合という特殊な方法であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多孔
ダイのような特殊な方法によらず大断面積で外観美麗な
ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードを提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の第１は、ポリプ
ロピレン系樹脂を押出機内で溶融中に発泡剤を添加し、
金型より押し出して発泡ボードを得る押出発泡におい
て、下記（数１）式で示されるポリプロピレン系樹脂の
２１０℃における最長緩和時間が１０¹〜１０⁴ｓｅｃで
あり、かつ、押出発泡時の下記（数２）式で示される圧
力解放速度が１０¹〜１０²ＭＰａ／ｓｅｃである条件で
押し出して得られる断面積が３５ｃｍ²以上のポリプロ
ピレン系樹脂押出発泡ボードに関する。本発明の第２は
ポリプロピレン系樹脂がイソプレン単量体及びラジカル
重合開始剤との反応により改質されたポリプロピレン系
樹脂であるポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードに関す
る。

【０００７】

【数１】

【０００８】（ただし、ｔ_max：最長緩和時間（ｓｅ
ｃ）、Ｊ_e0：平衡コンプライアンス(Ｐａ ^ー1）、η₀：ゼ
ロせん断粘度（Ｐａ・ｓｅｃ））

【０００９】

【数２】

【００１０】（ただし、Ｓ：圧力解放速度（Ｐａ／ｓｅ
ｃ）、Ｐ：ダイス圧力（Ｐａ）、Ｑ：吐出量（ｍ³／ｓ
ｅｃ）、Ａ：ダイス開口面積（ｍ²）、Ｌ：ランド長
（ｍ））

【００１１】

【発明の実施の形態】射出成形等で通常に用いられるポ
リプロピレンは溶融された状態で伸長変形をうける際に
歪み硬化性に乏しく、押出発泡に供しても、発泡剤が膨
張する際にセルを保持できず、破泡が生じて大断面積の
発泡ボードを得ることができない。さらに押出発泡時に
際しては、発泡剤が溶解された樹脂をダイス内発泡を生
じさせないように、適切な開口形状を有する押出ダイス
から吐出量を調整してダイス内の圧力を保持して押し出
さなければ、発泡剤の膨張とそれに伴う樹脂の発泡とが
効果的に生じないために大断面積の発泡ボードを得るこ
とができない。そこで、本発明者等は鋭意検討の結果、
押出発泡において溶融樹脂が発泡剤膨張時にセル膜を保
持するために歪み硬化性を有し、またダイ内発泡を生じ
させないために圧力解放速度を適切な値に保持すれば、
大断面積のポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードを得ら
れることを見出した。溶融樹脂の歪み硬化性は、その最
長緩和時間が大きなもので発現する特性である。また、
この最長緩和時間は、溶融樹脂に応力を与えその歪みを
観測する図１のクリープ測定によって求められる平衡コ
ンプライアンスとゼロせん断粘度との積によって表され
るものである。また、圧力解放速度はダイ内発泡の発生
の状態を表す尺度であり、押出ダイスの開口形状、ダイ
ス圧力、吐出量等から表されるものである。

【００１２】クリープ測定はある時間で溶融樹脂に歪み
を与え、その歪み量を測定するものである。平衡コンプ
ライアンスは図１のように時間ー歪み曲線を外挿した値
から求められ、また、ゼロせん断粘度は時間ー歪み曲線
の傾きから求められる。以上のことから、本発明者等は
ポリプロピレン系樹脂の２１０℃における平衡コンプラ
イアンスとゼロせん断粘度の積によって表される最長緩
和時間が１０¹〜１０⁴秒の範囲であれば、その溶融樹脂
が押出発泡時に歪み硬化性を発揮して発泡剤膨張時にセ
ル膜が保持され、かつ、押出発泡時の圧力解放速度が１
０¹〜１０²ＭＰａ・ｓｅｃ^ー1の範囲であればダイ内発泡
が生じない状態で押出発泡を行うことが可能であり、当
ポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードの製造を可能とし
た。さらにポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体お
よびラジカル重合開始剤とを反応させて得られる改質ポ
リプロピレン樹脂を用いることでより大断面積を有する
発泡ボードが得られることを見出した。本発明に用いら
れるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独
重合体およびブロック共重合体およびランダム共重合体
等の共重合体であって、結晶性の重合体が挙げられる。
プロピレンの共重合体としては、プロピレンを７５重量
％以上、とくに９０重量％以上含有しているものが、ポ
リプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品
性などが保持されている点で好ましい。共重合可能なα
−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−１、イソブ
テン、ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチル−ペンテン−１、３，４−ジメチル
−ブテン−１、ヘプテン−１、３−メチル−ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１などの炭素数２または４
〜１２のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネ
ン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，８，８ａ−６−オクタヒドロナフタレンなどの環状
オレフィン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、
メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−
オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレ
ン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ンなどのビニル単量体、などの１種または２種以上が挙
げられる。これらのうち、エチレン、ブテン−１が安価
という点で好ましい。

【００１３】なお、ポリプロピレン系樹脂の形状、大き
さに制限はなく、粒子状でもペレット状でもよい。必要
に応じて、ほかの樹脂、ゴムを本発明の効果を損なわな
い範囲で添加してもよい。ほかの樹脂、ゴムとしては、
たとえばポリエチレン、ポリブテン−１、ポリペンテン
−１などのポリα−オレフィン、プロピレン含有量が７
５重量％未満のエチレン／プロピレン、エチレン／ブテ
ン−１、プロピレン含有量が７５重量％未満のプロピレ
ン／ブテン−１などのα−オレフィン／α−オレフィン
共重合体、プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレ
ン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンな
どのα−オレフィン／α−オレフィン／ジエン共重合
体、エチレン／塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリル酸
金属塩、メタクリル酸金属塩、スチレン、メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのα−オレ
フィン／ビニル単量体共重合体、ポリイソブテン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン、（水素
化）スチレンブタジエンランダム共重合体などの（水素
化）ビニル単量体／ジエンランダム共重合体、（水素
化）スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体など
の（水素化）ビニル単量体／ジエン／ビニル単量体ブロ
ック共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレンなどの
ビニル単量体／ジエン／ビニル単量体グラフト共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、
ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレンなどのビニル重合体、塩化ビニル／アクリロニ
トリル、塩化ビニル／酢酸ビニル、アクリロニトリル／
スチレン、メタクリル酸メチル／スチレンなどのビニル
共重合体、などが挙げられる。

【００１４】さらに必要に応じて、本発明の効果を損な
わない範囲で、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安
定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属
石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、
核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難
燃剤、帯電防止剤などの添加剤を使用してもよい。イソ
プレン単量体の添加量としては、ポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、とくに
０．１〜５０重量部が改質ポリプロピレン系樹脂におい
て、ポリプロピレン系樹脂の特徴である耐衝撃性、耐薬
品性などが保持されている点で好ましい。

【００１５】さらにイソプレン単量体と共重合可能な単
量体、たとえばスチレン、メチルスチレン、ビニルトル
エン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ブロモ
スチレン、フルオロスチレン、ニトロスチレン、ビニル
フェノール、ジビニルベンゼン、イソプロペニルスチレ
ンなどのビニル単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金
属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステル、な
どを併用してもよい。その場合イソプレン使用量は、単
量体合計の５０〜１００重量％である。

【００１６】ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸
化物、アゾ化合物などが挙げられる。このラジカル重合
開始剤の作用によりポリプロピレン系樹脂とイソプレン
単量体との間にグラフト反応が起こることが好ましく、
そのためには、いわゆる水素引き抜き能を有するものが
必要であり、これらの作用を有する物質として一般に、
ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロ
パーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシル
パーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキ
シエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの
うち、とくに水素引き抜き能が高いものが好ましく、た
とえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル４，４−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケ
タール、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジア
ルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなど
のジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオク
テート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，
５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−
２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチ
ルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなど
のパーオキシエステル、などの１種または２種以上が挙
げられる。

【００１７】ラジカル重合開始剤の添加量としては、ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜１
０重量部、とくに０．５〜５重量部が、改質ポリプロピ
レン系樹脂の過度の溶融粘度の低下を抑え、かつ経済的
であるという点で好ましい。ポリプロピレン系樹脂とイ
ソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを反応させるた
めの装置としては、ロール、コニーダー、バンバリーミ
キサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機などの
混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置などの横型撹
拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機な
どが挙げられる。これらのうち、とくに押出機が生産性
の点から好ましい。

【００１８】ポリプロピレン系樹脂とイソプレン単量体
とラジカル重合開始剤とを混合、混練（撹拌）する順
序、方法にはとくに制限はない。ポリオレフィン系樹脂
とイソプレン単量体とラジカル重合開始剤とを混合した
のち溶融混練（撹拌）してもよいし、ポリオレフィン系
樹脂を溶融混練（撹拌）したのち、イソプレン単量体あ
るいはラジカル開始剤を同時にあるいは別々に、一括し
てあるいは分割して混合してもよい。

【００１９】混練（撹拌）機の温度は１３０〜４００℃
が、ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しない
という点で好ましい。またその時間は一般に１〜６０分
である。ポリプロピレン系樹脂の発泡は、ポリプロピレ
ン系樹脂を、溶融させた状態で揮発性発泡剤を圧入し、
高圧に保持しつつ混練し、ダイより吐出する方法や、ポ
リプロピレン系樹脂と加熱により気体を発生する分解型
発泡剤を溶融混練し成形した後、該発泡剤を分解させて
気体を発生させ発泡させる方法などが挙げられるが、こ
れらの方法に限定されるものではない。

【００２０】ポリプロピレン系樹脂と分解型発泡剤を混
練するための装置としては、ロール、コニーダー、バン
バリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出
機などの混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置など
の横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型
撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、とくにロー
ル、押出機が生産性の点から好ましい。

【００２１】好ましい揮発性発泡剤としては、例えばプ
ロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類、ク
ロロジフルオロメタン、ジクロロメタン、ジクロロフル
オロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフ
ルオロメタン、クロロエタン、ジクロロトリフルオロエ
タン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリ
フルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、パー
フルオロシクロブタンなどのハロゲン化炭化水素類、二
酸化炭素、窒素、空気などの無機ガス、などの１種また
は２種以上が挙げられる。

【００２２】また好ましい分解性発泡剤としては、例え
ばアゾジカルボンアミド、トリヒドラジノトリアジン、
ベンゼンスルホニセミカルバジド、ジアゾジアミノベン
ゼン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタ
ーイミド、アゾジカルボン酸バリウム、ｐ，ｐ’−オキ
シビスベンゼンスルホニルヒドラジド、等の１種または
２種以上が挙げられる。

【００２３】発泡剤の含有量は発泡剤の種類および目標
発泡倍率によって選択されるが、一般に樹脂１００重量
部に対して１〜１００重量部が好ましい。また、気泡径
のコントロールのため、必要に応じて、重曹−クエン
酸、タルク等の公知の発泡核剤を併用しても良い。本発
明の発泡ボードは、３５ｃｍ²以上の断面積を必要とす
る。発泡ボードの断面積が３５ｃｍ²未満の場合、圧縮
強度の不足やコルゲートが発生し、外観美麗な発泡ボー
ドを得ることが困難であり、さらには重量、価格の面で
好ましくない。

【００２４】また、ポリプロピレン系樹脂の最長緩和時
間の測定は以下の通り行った。 ＜最長緩和時間の測定方法＞ポリプロピレン系樹脂を板
状成形体サンプルとし、かかるサンプルを直径２５ｍｍ
で円形の平行平板に挟み、温度を２１０℃に保って溶融
させる。サンプルを充分に溶融させたのち、前記平行平
板の間隔を１．４ｍｍに調整し、円板からはみ出した樹
脂を取り除く。ついで、図１において時間ｔ＝０の時点
でサンプルに与えられる応力σが１００Ｎ／ｍ²の一定
の値に保たれるように片方の円板を他方に対して回転さ
せ、３００秒間にわたりそのときの歪み量を経時的に測
定する。

【００２５】つぎに、前記応力σを与え始めてからの時
間ｔに対しての歪みγ（ｔ）を図１のようにプロットす
る。充分な時間が経過した後、歪みγ（ｔ）は図１のよ
うに時間ｔに対して直線関係を与えるようになるので、
歪みγ（ｔ）は以下の式（数３）のように表すことがで
きる。

【００２６】

【数３】

【００２７】すなわち、平衡コンプライアンスＪ_eoは図
１において歪みγ（ｔ）と時間ｔとのプロットにおいて
両者が直線関係を与える部分を外挿した切片から与えら
れる。また、ゼロせん断粘度η₀は前記直線関係を与え
る部分の傾きから求めることができる。かかる方法によ
り測定された、平衡コンプライアンスＪ_eoとゼロせん断
粘度η _oとの積Ｊ_eo・η_oは時間の単位を持ち、最長緩和
時間ｔ_maxとして測定される。

【００２８】

【実施例】つぎに実施例および比較例に基づいて本発明
に関する発泡ボードについて説明するが、本発明はかか
る実施例のみに限定されるものではない。 （実施例１）エチレンランダムポリプロピレン（三井石
油化学（株）ポリプロピレン、ハイポールＢ２３０、２
３０℃でのＭＩ＝０．５、エチレン含量 ３重量％）１
００重量部に対して、ラジカル開始剤として１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン（日本油脂（株）製、パーブチル３Ｍ、１
分間半減期温度１４７℃）０．５重量部を配合し、リボ
ンブレンダーを用いて１０分間混合攪拌した。この混合
物を、２軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）
のホッパーから５０Ｋｇ／ｈｒの供給速度で供給し、途
中に設けた導入部より、イソプレンモノマー（和光純薬
（株）製、特級）２．５重量部を定量ポンプを用いて
１．２５Ｋｇ／ｈｒの速度（ポリプロピレン系樹脂１０
０重量部に対して２．５重量部となる割合）で供給し
た。得られた直径約４ｍｍのロッド状の改質ポリプロピ
レン系樹脂を水冷し、３ｍｍの厚さに細断することによ
り改質ポリプロピレン系樹脂（以下、「樹脂Ａ」とす
る）を得た。なお前記２軸押出機は、同方向２軸タイプ
であり、シリンダーの孔径が４４ｍｍφであり、最大ス
クリュー有効長（Ｌ／Ｄ）が２８であった。この２軸押
出機のシリンダー部の設定温度は、フィード部１６０℃
とし、イソプレン単量体の供給部分までは１８０℃と
し、それ以降は２００℃に設定した。スクリューの回転
速度は１５０ｒｐｍに設定した。イソプレン単量体の供
給部以降の平均滞留時間は約１分とした。得られた樹脂
Ａの平衡コンプライアンスＪ_eoは７×１０^ー4Ｐａ^ー1、ゼ
ロせん断粘度η_oは１４×１０⁴Ｐａ・ｓｅｃであり、最
長緩和時間は９８ｓｅｃであった。得られた樹脂Ａをタ
ンデム型発泡押出機（第一段押出機（シリンダー径６５
ｍｍ）と第二段押出機（シリンダー径９０ｍｍ）、混練
・冷却装置（シリンダー径１５０ｍｍ）とが継続管によ
り連結された発泡押出装置）に供給し、第一段押出機に
て２２０℃で溶融した後、発泡剤としてイソブタンガス
を樹脂Ａ１００重量部に対し約１２重量部圧入し、第二
段押出機と混練・冷却装置にて樹脂温度が１４０℃にな
るように冷却し、スリット幅６０ｍｍ、スリット厚４．
０ｍｍ、ランド長３０ｍｍの矩形ダイより吐出量８２Ｋ
ｇ／ｈで押出したところ、圧力解放速度は１４ＭＰａ／
ｓｅｃとなった。このときに得られた発泡ボードは断面
積が６３．３ｃｍ²であった。 （実施例２）エチレンランダムポリプロピレン（三井石
油化学（株）ポリプロピレン、ハイポールＢ２３０、２
３０℃でのＭＩ＝０．５、エチレン含量３重量％）１０
０重量部に対して、ラジカル開始剤としてα，α‘−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン（日本油脂（株）製、パーブチルＰ、１分間半減期温
度１７５℃）０．５重量部を配合し、リボンブレンダー
を用いて１０分間混合攪拌した。この混合物を、２軸押
出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）のホッパーか
ら５０Ｋｇ／ｈｒの供給速度で供給し、途中に設けた導
入部より、イソプレンモノマー（和光純薬（株）製、特
級）５重量部を定量ポンプを用いて２．５Ｋｇ／ｈｒの
速度（ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して５重
量部となる割合）で供給した。得られた直径約４ｍｍの
ロッド状の改質ポリプロピレン系樹脂を水冷し、３ｍｍ
の厚さに細断することにより改質ポリプロピレン系樹脂
（以下、「樹脂Ｂ」とする）を得た。なお前記２軸押出
機は、同方向２軸タイプであり、シリンダーの孔径が４
４ｍｍφであり、最大スクリュー有効長（Ｌ／Ｄ）が２
８であった。この２軸押出機のシリンダー部の設定温度
は、フィード部１６０℃とし、イソプレンモノマーの供
給部分までは１８０℃とし、それ以降は２００℃に設定
した。スクリューの回転速度は１５０ｒｐｍに設定し
た。イソプレンモノマーの供給部以降の平均滞留時間は
約１分とした。得られた樹脂Ｂの平衡コンプライアンス
Ｊ_eoは４×１０^ー4Ｐａ^ー1、ゼロせん断粘度η_oは６５×
１０⁴Ｐａ・ｓｅｃ、最長緩和時間は２６０ｓｅｃであ
った。得られた樹脂Ｂをタンデム型発泡押出機（第一段
押出機（シリンダー径６５ｍｍ）と第二段押出機（シリ
ンダー径９０ｍｍ）、混練・冷却装置（シリンダー径１
５０ｍｍ）とが継続管により連結された発泡押出装置）
に供給し、第一段押出機にて２２０℃で溶融した後、発
泡剤としてイソブタンガスを樹脂Ｂ１００重量部に対し
約１３重量部圧入し、第二段押出機と混練・冷却装置に
て樹脂温度が１４０℃になるように冷却し、スリット幅
４０ｍｍ、スリット厚４．０ｍｍ、ランド長３０ｍｍの
矩形ダイより吐出量８４Ｋｇ／ｈで押出したところ、圧
力解放速度は２４ＭＰａ／ｓｅｃとなった。

【００２９】このときに得られた発泡ボードは断面積が
４３．８ｃｍ²であった。 （参考例１）ホモポリプロピレン（三井石油化学（株）
ポリプロピレン、ハイポールＢ２００、ＭＩ＝０．５）
の平衡コンプライアンスＪ_eoは１．５×１０^ー4Ｐａ^ー1、
ゼロせん断粘度η_oは６×１０⁴Ｐａ・ｓｅｃ、最長緩和
時間は９ｓｅｃであった。実施例１と同様にしてこのホ
モポリプロピレンをタンデム型押出機を用いて、樹脂１
００重量部に対してイソブタン１４重量部を圧入し、ス
リット幅６０ｍｍ、スリット厚４．０ｍｍ、ランド長３
０ｍｍの矩形ダイより、吐出量８０Ｋｇ／ｈｒで押出し
たところ、圧力解放速度は１３ＭＰａ／ｓｅｃとなっ
た。このとき得られた発泡体の断面積は２８．５ｃｍ²
にすぎなかった。 （参考例２）エチレンランダムポリプロピレン（住友化
学（株）エチレンランダムポリプロピレンＦＳ８６１
１、ＭＩ＝６）の平衡コンプライアンスＪ_eoは５×１０
^ー4Ｐａ ^ー1、ゼロせん断粘度η_oは０．３×１０⁴Ｐａ・ｓ
ｅｃ、最長緩和時間は１．５ｓｅｃであった。

【００３０】実施例１と同様にしてこのホモポリプロピ
レンをタンデム型押出機を用いて、樹脂１００重量部に
対してイソブタン１１重量部を圧入し、スリット幅６０
ｍｍ、スリット厚４．０ｍｍ、ランド長３０ｍｍの矩形
ダイより、吐出量８０Ｋｇ／ｈｒで押出したところ、圧
力解放速度は０．３ＭＰａ／ｓｅｃとなった。このとき
得られた発泡体の断面積は１２．８ｃｍ²にすぎなかっ
た。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、３５ｃｍ²以上の断面
積を有し、緩衝性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡ボ
ードを容易に提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の最長緩和時間の測定を示す図である。
サンプルに応力σを与え、時間ｔと歪みγをプロット
し、直線部分の傾きからη₀を、直線を外挿した切片か
らＪ_eoを求める。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｃ０８Ｌ 23:10 23:26

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂を押出機内で溶融
   中に発泡剤を添加し、金型より押し出して発泡ボードを
   得る押出発泡において、ポリプロピレン系樹脂の２１０
   ℃における最長緩和時間が１０¹〜１０⁴ｓｅｃであり、
   かつ、押出発泡時の圧力解放速度が１０¹〜１０²ＭＰａ
   ／ｓｅｃである条件で押し出して得られる断面積が３５
   ｃｍ²以上のポリプロピレン系樹脂押出発泡ボード。
2. 【請求項２】ポリプロピレン系樹脂がイソプレン単量体
   及びラジカル重合開始剤との反応により改質されたポリ
   プロピレン系樹脂である請求項１記載のポリプロピレン
   系樹脂押出発泡ボード。