JPH11349595A

JPH11349595A - Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩結晶およびその製造方法

Info

Publication number: JPH11349595A
Application number: JP10174080A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Omori; 和弘大森; Takamitsu Uzukihara; 貴光宇月原; Sumio Soya; 住男征矢
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1998-06-05
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 1999-12-21
Also published as: DE69906416D1; EP0962461A1; DE69906416T2; ES2191385T3; ATE236178T1; EP0962461B1

Abstract

(57)【要約】【課題】高純度で優れた安定性を有するＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩結晶。メタノー
ル中にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウ
ム塩の含有する溶液を滴下する、または、メタノールと
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩の
含有する溶液を同時に混合することにより、簡便且つ高
収率に高純度のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ルカリウム塩を製造する方法。【解決手段】本発明の製造方法により、高純度で優れ
た安定性を有するＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エス
テルカリウム塩結晶が簡便且つ高収率に得られる。本発
明の製造方法により得られるＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルカリウム塩は、飼料、化粧料、医薬、食
品添加物等に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩結晶（以下、
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩を
「ＡＰＫ」と略記することがある。）とその製造方法に
関する。特に高純度のＡＰＫ結晶の製造方法に関する。
高純度のＡＰＫ結晶は、Ｌ−アスコルビン酸の安定化誘
導体として有用であり、化粧料、医薬品、食品添加物
用、飼料用その他各種の工業分野に使用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）は多
様な生理作用、薬理作用を持つことが知られていたが、
なかでもメラニン色素沈着防止への効果があることから
美白化粧料に用いられてきた。しかし、Ｌ−アスコルビ
ン酸は、酸素、熱に対して不安定であるので、Ｌ−アス
コルビン酸の２位の水酸基をリン酸エステル化すること
により、酸素、熱に対して安定化誘導体にすることが行
われてきた。Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
の塩、特にマグネシウム塩（以下、Ｌ−アスコルビン酸
−２−リン酸エステルマグネシウム塩を「ＡＰＭ」と略
記することがある。）の形で、安定化ビタミンＣ誘導体
として使われている。現在使用されているＡＰＭは、化
粧料の保存中にＡＰＭの析出が見られることがあり、化
粧料を使用する際にザラザラした触感が問題となること
がある。これらＡＰＭの析出を防止するために、クエン
酸などの有機酸の添加やグリシンなどのアミノ酸を添加
して析出を防止しているが、完全に析出を防止するには
至っていない。したがって、化粧料中で析出のない安定
化ビタミンＣ誘導体、特に水への溶解度が高いＡＰＫが
望まれている。

【０００３】従来、ＡＰＫは、水への溶解度が極めて高
い。そのために結晶として取得することが難しく、ＡＰ
Ｋの結晶の性質、例えば融点（分解点）などに関する文
献はない。更に、ＡＰＫの粉体化に関する製造方法につ
いてもほとんど知られてない。Ｌ−アスコルビン酸−２
−リン酸エステル（以下、Ｌ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルを「２−ＡＰ」と略記することがある。）
やＡＰＭに関する報告の中に、ＡＰＫの粉体が一部触れ
られているだけである。例えば、特開昭59-51293号公報
には、２−ＡＰの活性炭による精製法についての記述の
中で、２−ＡＰを脱カチオン処理した後、塩の形にする
ことが望ましいと記されている。塩の形として、マグネ
シウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩な
どが記されている。さらに、このように得られた目的物
を含有する液を通常行われる濃縮工程、晶析工程に付
し、着色がほとんどない製品が得られる、とも記載され
ているが、実施例はすべてマグネシウム塩に関するもの
ばかりであり、カリウム塩に関する記述はない。また、
本発明者らはこの公報記述の方法でカリウム塩を単離し
ようと試みたが、結晶のＡＰＫは単離できずに、飴状で
一部寒天状のものができたにすぎなかった。

【０００４】特開平8-12693 号公報には、より詳しいＡ
ＰＫの製造に関する記述がある。ＡＰＫを含有する溶液
をＡＰＫ濃度が約１０％になるように濃縮した後、攪拌
下、残渣に対して２倍容量のアセトンを加えてＡＰＫを
析出させ、析出晶を濾取後、室温で乾燥してＡＰＫを得
る、と記されている。本発明者らはこの公報記述の方法
を忠実に再現し、ＡＰＫの析出晶を単離させようと試み
たが、析出晶のＡＰＫは単離できずに、飴状で一部寒天
状のものができたにすぎなかった。また、この公報で
は、ＡＰＫを析出させる水溶性溶剤としてメタノール、
エタノール、プロパノール、アセトン等の例示があるた
め、これらの水溶性溶剤を単独または混合して、公報記
述の方法でＡＰＫの析出晶を単離させようと試みたが、
飴状で一部寒天状のものができたにすぎなかった。これ
らの方法で得られる飴状のＡＰＫの水への溶解度は極め
て高く、その値は約５０％（ｗｔ／Ｖ）である。この飴
状のＡＰＫを用いて製造された化粧料は、保存安定性に
優れる。例えば、これら飴状のＡＰＫを用いて製造した
ローションは、室温または４０℃の条件で、８ヶ月間保
存してもＡＰＫの析出は見られなかった。しかしなが
ら、飴状のＡＰＫは純度が低く、また、その粘度の高さ
から計量、投入等の取り扱い時に容器への付着などでロ
スが多く経済的でない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、従来の
ＡＰＫは、その極めて高い水への溶解性や化粧料中での
極めて高い安定性があるにも拘わらず、結晶にすること
が難しいという欠点のため使用が限定されており、取り
扱いやすい結晶のＡＰＫが望まれている。本発明者は、
簡便且つ高収率に着色の少ない新規なＡＰＫの結晶の提
供および、ＡＰＫを結晶として製造する方法を提供す
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記欠点を
改善するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、メ
タノールを用い、メタノール中にＡＰＫを含有する溶液
を添加し、あるいはメタノールとＡＰＫを含有する溶液
とを同時に混合し、該添加または該同時混合をメタノー
ルが該溶液とメタノールとの和の３０％（Ｖ／Ｖ）以上
に実質的になるように行うことにより、簡便且つ高収率
にＡＰＫの結晶を析出させることができること、また、
本発明で得られたＡＰＫは結晶であり、化粧料中での極
めて安定であることを見出し本発明を完成した。

【０００７】本発明の製造方法は、メタノール中に、Ａ
ＰＫを含有する溶液を、−３０〜８０℃の温度で、メタ
ノールの溶液中濃度が添加終了時には３０〜９５％（Ｖ
／Ｖ）になるように、好ましくは０．５時間以上かけて
滴下することにより、ＡＰＫの結晶を析出させるＡＰＫ
の製造方法、あるいは、メタノールとＡＰＫを含有する
溶液を、実質的に常にメタノールが該溶液とメタノール
との和の３０〜９５％（Ｖ／Ｖ）の範囲内になるよう
に、−３０〜８０℃の温度で同時に混合することによ
り、ＡＰＫの結晶を析出させるＡＰＫの製造方法であ
る。本発明の製造方法における特徴は、メタノール中に
ＡＰＫを含有する溶液を滴下する、あるいはメタノール
とＡＰＫを含有する溶液を同時に混合することにある。
その場合メタノールが常に３０％（Ｖ／Ｖ）以上を実質
的に維持するようにすることが必要である。本発明のＡ
ＰＫ結晶を回分式で製造する場合はメタノール中にＡＰ
Ｋを含有する溶液を滴下し、連続式で製造する場合はメ
タノールとＡＰＫを含有する溶液を同時に混合すればよ
い。本発明は、Ｃ₆ Ｈ₆ Ｏ₉ ＰＫ₃ ・Ｈ₂ Ｏの分子式を
有する新規なＡＰＫ結晶を提供する。また、本発明は、
上記製造法で製造できる新規なＡＰＫ結晶を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】ＡＰＫを含有する溶液に一般的に
は水溶性溶媒を滴下した場合、−３０〜８０℃の条件で
あっても、析出したＡＰＫは、飴状で部分的に寒天状と
なり粉体にならない。したがって、デカンテーションな
どの操作で水溶性溶媒を除去した後、飴状のＡＰＫを取
得することとなる。飴状のＡＰＫは粘度が高いため取得
時にロスが大きい。また、不純物の混入も多く純度が低
下する。ここで水溶性溶媒とは、炭素数４以下の低級脂
肪族アルコール類、炭素数４以下の脂肪族飽和ケトン
類、炭素数５以下の環状エーテル類等である。これらの
溶媒を単独で使用しても、混合して使用しても、ＡＰＫ
の結晶は得られず、飴状で一部寒天状のＡＰＫが得られ
たに過ぎない。しかし、本発明によれば、−３０〜８０
℃、好ましくは室温〜７０℃の温度条件で、水溶性溶媒
であるメタノール中にＡＰＫを含有する溶液を滴下する
か、あるいは、メタノールとＡＰＫを含有する溶液を同
時に混合することにより、飴状にも寒天状にもならず
に、ＡＰＫの結晶を簡便かつ高収率に単離する事ができ
る。ここで用いられるメタノールは、高濃度、好ましく
は９０％（Ｖ／Ｖで）以上あり、高濃度のメタノールに
ＡＰＫが接触し、メタノールの優れた脱水作用と過飽和
が速やかに解消されることにより、飴状にも寒天状にも
ならずに、ＡＰＫを結晶化することができる。

【０００９】本発明の製造方法で用いられるＡＰＫを含
有する溶液は、２−ＡＰを含有する液であれば２−ＡＰ
溶液、２−ＡＰ金属塩溶液もしくはアルカリ土類金属塩
溶液などいずれも使用することができる。例えば、アス
コルビン酸を直接ホスホリル化して得られた２−ＡＰ含
有溶液（特公昭43-9219 号公報、特公昭45-23746号公
報、特開平6-345786公報等）があげられる。また、５，
６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸をホス
ホリル化して得られた２−ＡＰ含有溶液（特公昭43-921
9 号公報、特公昭45-4497 号公報、特公昭45-30328号公
報、特公昭59-4438 号公報等）も好適に利用できる。更
に、Ｌ−アスコルビン酸とリン酸供与体とから酵素ある
いは微生物の作用により生成した、２−ＡＰ含有溶液
（特開平2-42996 号公報等）も利用できる。金属塩とし
てはナトリウム塩、カリウム塩、アルカリ土類金属塩と
してはマグネシウム塩、カルシウム塩があげられる。

【００１０】２−ＡＰが塩の形である場合、あるいは、
２−ＡＰ含有溶液がアルカリ金属、アルカリ土類金属を
含有する場合は、その水溶液を適当なイオン交換樹脂で
処理して脱カチオンすることが望ましい。まず、２−Ａ
Ｐをイオン交換樹脂に吸着させ、０．１〜２Ｎの希塩酸
で溶出した後、水酸化カリウムでｐＨ調整を行う。水酸
化カリウムによるｐＨ調整は、通常１０〜４８％の水酸
化カリウム水溶液で行われる。調整するｐＨの範囲は７
〜１１であるが、２−ＡＰの第３当量点から、ｐＨの範
囲が９〜１０であることが特に好ましい。ｐＨ調整後の
溶液中のＡＰＫの濃度は１〜３０％（wt／ｖ）、好まし
くは５〜１５％（wt／ｖ）であり、必要に応じて水で希
釈し、あるいは加熱、減圧、逆浸透膜等によって濃縮す
る。また、ＡＰＫを含む溶液に水溶性溶媒が混合されて
いても構わないが、その量はＡＰＫを含む溶液中でＡＰ
Ｋが分離してしまわない量でなければならない。

【００１１】次いで、晶析後のメタノール濃度が３０〜
９５％（Ｖ／Ｖ）の範囲内に、好ましくは７０〜９０％
（Ｖ／Ｖ）の範囲内に入るように、ＡＰＫを含有する溶
液をメタノール中に滴下するか、あるいは、混合後のメ
タノール濃度が３０〜９５％（Ｖ／Ｖ）の範囲内に、好
ましくは７０〜９０％（Ｖ／Ｖ）の範囲内になるように
同時にフィードして混合する。この時に用いられるメタ
ノールの純度は高ければ高い程良いが、通常９０％以上
のメタノールが好ましい。従って９０〜９５％のメタノ
ールが好適に使用できる。また、このＡＰＫの製造方法
においては、種晶の存在は必須ではないが、種晶を加え
てもよい。本発明の製造方法では、メタノールを使用し
なければならない。メタノールと同じ水溶性溶媒であ
る、例えば、炭素数４以下の低級脂肪族アルコール類と
してメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等、炭素数４以下の脂肪族飽和ケトン類としてアセトン
等、環状エーテル類としてテトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン等の水溶性溶媒を使用しても本発明の製造
方法においてはＡＰＫを結晶として取得することは難し
い。メタノールと同じ低級脂肪族アルコール類であるエ
タノールを用いても、部分的には粉体となるが大部分は
飴状で容器底部に沈殿してしまう。このことは、メタノ
ールが他の水溶性溶媒に比べ優れた脱水作用を持ってい
るためと考えられる。

【００１２】ＡＰＫを含有する溶液をメタノール中に滴
下する時、あるいは同時に混合する時の温度は、通常、
−３０〜８０℃で行われる。−３０℃以下の温度では、
滴下後のメタノール濃度、あるいは、混合後のメタノー
ル濃度によっては、凍ってしまうので好ましくない。８
０℃以上の温度では、ＡＰＫの結晶の析出には何ら影響
はないが、メタノールの沸点以上の温度であるため、蒸
発したメタノールの回収効率が悪くなるので好ましくな
い。したがって、室温〜７０℃が特に好ましい。メタノ
ール中にＡＰＫを含有する溶液を滴下する、あるいは、
メタノール中とＡＰＫを含有する溶液を同時にフィード
し混合するのに要する時間は、０．５時間以上あればよ
い。滴下時間が速すぎると、析出したＡＰＫ結晶の粒子
径が細かくなり、遠心分離機で分離取得する際に目漏れ
をおこし回収率が低くなる。滴下時間が遅い場合は、回
収率や着色に問題はないが、無意味にプラントを占有す
るため経済的に不利になる。したがって、１〜１０時間
で滴下することが特に好ましい。メタノール中にＡＰＫ
を含有する溶液を滴下した後、あるいは、メタノール中
とＡＰＫを含有する溶液を同時にフィードし混合した
後、０．２５〜１時間熟成させ、遠心分離機等の装置を
用いて、ＡＰＫ結晶を単離し、メタノールで充分洗浄す
る。真空乾燥等の処理によって、白色のＡＰＫ結晶、高
純度かつ高収率で得られる。

【００１３】本発明で得られるＡＰＫの結晶の組成およ
び物理化学的性質を表１に示す。（１）元素分析値；

【表１】

【００１４】（２）赤外線吸収スペクトル；ＫＢｒ法による特徴的な吸収（波数）３４００ｃｍ^-1付近：Ｏ−Ｈ吸収帯１６００ｃｍ^-1付近：Ｃ＝Ｏ伸縮振動による吸収帯１０００〜１２００ｃｍ^-1：Ｐ−Ｏ吸収帯（３）¹³Ｃ−ＮＭＲ；（Ｄ₂ Ｏ，δｐｐｍ）１７９．７，１７９．６，１１５．４，８１．０，７２．３，６５．３（４）³¹Ｐ−ＮＭＲ；（Ｄ₂ Ｏ，δｐｐｍ）２．４１（５） ¹Ｈ−ＮＭＲ；（Ｄ₂ Ｏ，δｐｐｍ）４．５１（ｄ，１Ｈ），４．０５（ｄｔ，１Ｈ），３．７５（ｄ，２Ｈ）（６）融点（分解点）；１７０〜１８０℃ （７）Ｘ線回折スペクトル；ＣｕＫα線、３０ｋＶ、１００ｍＡの条件で測定して得られたＸ線回折スペクトルを図１に示す。（８）結晶形；通常は針状晶になる。その電子顕微鏡写真を図２、図３に示す。（９）溶解性；水に可溶（２５℃における溶解度は約５０％(wt/V)）有機溶媒に不溶（アルコール類、クロロホルム）（１０）化粧料中での安定性；表２の様な標準的なローション組成液９７重量部に対して、ＡＰＫ３重量部を２５℃の温度で溶解させ、４０℃で８カ月の澱の析出の経時変化を観察した。

【００１５】

【表２】

【００１６】ＡＰＫ結晶を用いて製造したローションで
は、８カ月たっても澱の析出は見られなかった。このよ
うに、本発明の製造方法で得られるＡＰＫ結晶は、高濃
度にアルコールを使用するローション等の化粧料にも好
適に使用できる。本発明の製造方法で得られるＡＰＫ結
晶は、水溶性が高く、安定性に優れており化粧品のパウ
ダー、ローションに限らず、例えば医薬品（例、口腔用
薬剤、点眼剤、浴用剤等）、化粧品（例、化粧水、乳
液、クリーム、パック等）、食品（例、パン等）および
動物用飼料（例、海老、鮭、ハマチ、鰻、鯉等の養殖用
飼料）などとして用いられる。

【００１７】

【実施例】次に、実施例によって、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。また、以下、実施例１〜４で得られた純度９９
％のＡＰＫは、上述のＡＰＫ結晶と同等の物理化学的性
質、外観、触感を示した。

【００１８】実施例１窒素雰囲気下、純水１２１０ｍｌ、ピリジン３０３ｇ及
び５，６−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸１５
０ｇを混合溶解し、０〜１０℃に冷却後、５０％水酸化
カリウム水溶液を加えて、ｐＨを約１３に調整した。こ
の溶液に、オキシ塩化リン１５０ｇと５０％水酸化カリ
ウム水溶液とを滴下しながら、ｐＨ１３、０〜１０℃の
温度を保って反応を行った。滴下終了後、ピリジンを減
圧下、留去し、３５％塩酸を加えてｐＨを４に調整し
た。このｐＨ調整液に純水６５００ｍｌを加えて希釈し
た後、中塩基性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ
Ａ−６８オルガノ製）２０００ｍｌを詰めたカラムに
通した。次いで、０．０５Ｎ−塩酸２３．５Ｌで展開し
た。更に、０．２Ｎ−塩酸１１Ｌで展開し、２−ＡＰの
みを含有する分画区分を得た。この分画区分の溶液に４
８％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ１０に調整した。
減圧下、ＡＰＫの濃度が１０％（wt／ｖ）になるまで濃
縮操作を加え、出発溶液を得た。窒素雰囲気下、室温で
９５％メタノール８７５ｍｌを３８０ｒｐｍの速度で撹
拌し、ＡＰＫを含有する出発溶液２５０ｍｌを、４時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間撹拌を継続
し、熟成させた。遠心分離機を用いて、析出したＡＰＫ
の結晶を濾取し、その結晶を９５％メタノール１００ｍ
ｌで充分に洗浄した。真空下、４０℃で乾燥し、純度９
９％のＡＰＫを２４．２ｇ（収率９１％）得た。

【００１９】実施例２実施例１と同様な方法でＡＰＫを含有する出発溶液を調
整した。窒素雰囲気下、９５％メタノール８７５ｍｌを
３８０ｒｐｍの速度で撹拌し、６７〜７０℃に加温し
た。ＡＰＫを含有する出発溶液２５０ｍｌを、液の温度
が６７〜７０℃の範囲になるように加温を継続しなが
ら、１０時間かけて滴下した。滴下終了後、更に０．５
時間撹拌を継続し熟成させ、４時間かけて室温まで冷却
した。遠心分離機を用いて、析出したＡＰＫの結晶を濾
取し、その結晶を９５％メタノール１５０ｍｌで充分に
洗浄した。真空下、４０℃で乾燥し、純度９９％のＡＰ
Ｋを２４．５ｇ（収率９２％）得た。

【００２０】実施例３実施例１と同様な方法でＡＰＫを含有する出発溶液を調
整した。窒素雰囲気下、室温で８５％メタノール１００
ｍｌを３８０ｒｐｍの速度で撹拌し、ＡＰＫを含有する
出発溶液２５０ｍｌを０．８３ｍｌ／分で滴下した。そ
れと同時に９５％メタノール８００ｍｌを２．７ｍｌ／
分で５時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間撹
拌を継続し熟成させた。遠心分離機を用いて、析出した
ＡＰＫの結晶を濾取し、その固体を９５％メタノール１
００ｍｌで充分に洗浄した。真空下、４０℃で乾燥し、
純度９９％のＡＰＫを２３．７ｇ（収率８９％）得た。

【００２１】実施例４Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩３２
ｇを純水３６８ｇに溶解した。この溶液を強酸性陽イオ
ン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂオルガノ
製）２０００ｍｌを詰めたカラムに通した。更に純水１
２００ｍｌを通して２−ＡＰのみを含有する溶液１６０
０ｍｌを得た。この溶液に含まれるマグネシウムイオン
は３ｍｌ以下であった。この溶液に４８％水酸化カリウ
ム水溶液を加え、ｐＨ１０に調整し、２−ＡＰをＡＰＫ
にした。減圧下、ＡＰＫの濃度が１２％（ｗｔ／Ｖ）に
なるまで濃縮操作を加え、出発溶液を得た。窒素雰囲気
下、９５％メタノール４００ｍｌを３８０ｒｐｍの速度
で撹拌し、−５〜０℃に冷却した。ＡＰＫを含有する出
発溶液１００ｍｌを、２時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に０．２５時間撹拌を継続し、熟成させた。遠心
分離機を用いて、析出したＡＰＫの結晶を濾取し、その
結晶を９５％メタノール１００ｍｌで充分に洗浄した。
真空下、４０℃で乾燥し、純度９９％のＡＰＫを１１．
５ｇ（収率９０％）得た。

【００２２】比較例１実施例１と同様な方法でＡＰＫを含有する出発溶液を調
整した。窒素雰囲気下、室温でＡＰＫを含有する溶液２
５０ｍｌに９５％メタノール８７５ｍｌを４時間かけて
滴下した。滴下４５分で白濁が始まったが、滴下１時間
後には容器底部に飴状のＡＰＫの沈殿を確認した。メタ
ノールの滴下終了後、ＡＰＫは飴状で部分的に寒天状と
なり粉体にならなかった。上澄みのメタノール水溶液を
捨て、容器底部に付着している飴状のＡＰＫを薬さじで
取得した。真空下、４０℃で乾燥し飴状のＡＰＫ１９．
４ｇを得た。この物の純度は、ＨＰＬＣで９０％であ
り、回収率は７０％であった。

【００２３】比較例２実施例４と同様な方法でＡＰＫを含有する出発溶液を調
整した。窒素雰囲気下、ＡＰＫを含有する出発溶液１０
０ｍｌを３８０ｒｐｍの速度で撹拌し、６０〜６５℃に
加熱した。９８％アセトン２００ｍｌを６０〜６５℃の
温度を保つように加熱を継続しながら１０時間かけて滴
下した。ＡＰＫは、飴状で部分的に寒天状となり粉体に
ならなかった。

【００２４】

【発明の効果】本発明の製造方法により、簡便且つ高収
率にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウム
塩結晶を製造することができる。本発明の製造方法によ
り得られるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカ
リウム塩結晶は化粧料、飼料、医薬、食品添加物等に用
いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で得られるＬ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルカリウム塩のＸ線回折スペクトル（ＣｕＫ
α線、３０ｋＶ、１００ｍＡ）である。図中、縦軸は回
折強度（単位：カウント／秒）を、横軸は回折角（単
位：２θ（°））を表す。

【図２】本発明で得られるＬ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルカリウム塩の電子顕微鏡写真（高分解能Ｓ
ＥＭ写真１０００倍）を示す。

【図３】本発明で得られるＬ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルカリウム塩の電子顕微鏡写真（高分解能Ｓ
ＥＭ写真４０００倍）を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メタノール中にＬ−アスコルビン酸−２
−リン酸エステルカリウム塩を含有する溶液を添加し、
またはメタノールとＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルカリウム塩を含有する溶液とを同時に混合し、該
添加または該混合をメタノールが該溶液とメタノールと
の和の３０％（Ｖ／Ｖ）以上になるように行うことによ
り、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウム
塩の結晶を析出させることを特徴とするＬ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸エステルカリウム塩結晶の製造方法。
【請求項２】メタノール中にＬ−アスコルビン酸−２
−リン酸エステルカリウム塩を含有する溶液を、添加終
了時にはメタノールが該溶液とメタノールとの和の３０
〜９５％（Ｖ／Ｖ）とする請求項１に記載のＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルカリウム塩結晶の製造方
法。
【請求項３】メタノールとＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルカリウム塩を含有する溶液を、メタノー
ルが該溶液とメタノールとの和の３０〜９５％（Ｖ／
Ｖ）になるように維持しながら同時に混合する請求項１
に記載のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリ
ウム塩結晶の製造方法。
【請求項４】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ルカリウム塩結晶がＣ₆Ｈ₆ Ｏ₉ ＰＫ₃ ・Ｈ₂ Ｏの分子
式で示されるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
カリウム塩結晶。
【請求項５】請求項１乃至３に記載の製造方法で製造
されるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルカリウ
ム塩結晶。