JPH11322471A

JPH11322471A - 鉱物成形品のコ―ティング法及び組成物

Info

Publication number: JPH11322471A
Application number: JP11062157A
Authority: JP
Inventors: Manfred Schwartz; シュヴァルツマンフレート; Bertold Bechert; ベヒェルトベルトルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-03-09
Filing date: 1999-03-09
Publication date: 1999-11-24
Also published as: DE19810052A1; EP0941977A1; US6162505A; NO991115D0; NO991115L

Abstract

(57)【要約】【課題】鉱物成形品のコーティング法及びコーティン
グ組成物。【解決手段】連続して、第一調製物鉱物成形品に塗布
し、次に、第二調製物を塗布する。【効果】本発明のコーティング組成物を用いるコーテ
ィングにより、鉱物成形品に風化条件下で高い安定性で
あり、かつ鉱物成形品に極めて良好な表面特性を付与す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、薄膜形成水性調製
物を用いる鉱物成形品のコーティング法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】鉱物成形品とは、この場合及び以下にお
いては、鉱物凝集体、例えば砂、白亜、粉砕された石等
及び鉱物結合剤を含んでいるが、通常の添加剤を含むか
又は含まない成形製品である。鉱物結合剤は、通常知ら
れているものであり、例えば石灰、石膏、白土及び／又
はセメントを含む微分割された鉱物質であり、これは、
湿った状態で成形することができ、放置しておいた場合
には、高められた温度にさらすかまたはさらさずに、空
気中並びに水中で一定時間の後に凝固してしまう。

【０００３】前記凝集体は、一般に、粒状又は繊維状、
天然又は合成の石（砂礫、砂、鉱物繊維）であるが、こ
の場合、特殊な場合には、意図された特殊な使用のため
に通常の方法で適合されている粒度又は繊維長さを有す
る金属並びに有機凝集体又は前記凝集体の混合物が含ま
れる。多くの場合、着色顔料は、着色の目的のための凝
集体としても使用される。

【０００４】本発明によりコーティングされる鉱物成形
品の例は、廃水を運搬するのに使用されるようなコンク
リートパイプ、コンクリート屋根瓦又は鉱物結合剤をベ
ースとする縁石、階段、基礎スラブ及び柱脚スラブ並び
に繊維補強セメントスラブ、例えば無機又は有機繊維、
例えばポリエステル繊維又はナイロン繊維で充填された
平板鉱物成形品である。

【０００５】鉱物成形品の欠点は、風化作用（殊に水へ
の暴露）下に、陽イオン成分、例えばＣａ²⁺が時間の経
過とともに浸出し、製品の強度を低下させることであ
る。これはしばしば風解の事例を伴っている。こうした
ことは、おそらく多価陽イオン、例えばＣａ²⁺が大気中
の二酸化炭素と反応して、鉱物成形品の表面上に石灰の
見苦しい白色斑点を形成するという事実に起因するもの
と思われる。風解の現象は、新たに製造された鉱物成形
品の硬化の間と同じくらい早く又は既に硬化した鉱物成
形品の風化への暴露の際に発生することもある。

【０００６】上記の不利な品質を回避するために、鉱物
成形品は、しばしばコーティングが施されている。前記
の使用目的のためには、一般に、薄膜形成成分（結合
剤）が水性ポリマー分散液からなる水性コーティングシ
ステム中で製造されている。通常の結合剤には、スチレ
ン−アクリレートコポリマー、酢酸ビニルホモ−又はコ
ポリマー、純粋なアクリレート等が含まれる（例えばド
イツ連邦共和国特許第２１６４２５６号を見よ）。しか
しながら、前記の結合剤を用いて得られるコーティング
は、陽イオン成分の発生（風解）を十分に防止すること
はできない。その上更に、かかるコーティングは容易に
汚れてしまう。

【０００７】また、上記の風解現象からの鉱物成形品の
保護は、欧州特許出願公開第４６９２９５号及びドイツ
連邦共和国特許出願公開第１９５１４２６６号により、
スチレン−アクリレート又はアクリレートだけからなる
分散液をベースとするコーティング組成物を用いて改善
されている。前記の改善を提供するために、欧州特許出
願公開第４６９２９５号は、特殊な陰イオン性乳化剤の
使用を推奨しており、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
１９５１４２６６号は、スルホネート基を有する特定の
モノマーを含むモノマーを共重合したポリマーの使用を
推奨している。

【０００８】上記の調製物は、通常、少なくとも２種の
コーティングで鉱物成形品に施与されている。従って、
メチルメタクリレート−アルキルアクリレートポリマー
（例えばアクリレートだけからなるポリマー）を用いる
２相コーティングによって、少ない顔料含量であり、か
つ望ましい表面特性、例えば強い光沢度を有するが、風
解に対しては制限された保護を有するコーティングが得
られる。第一の着色調製物を用いるコーティングは、風
解から保護し、スチレン−アクリレートコポリマーをベ
ースとするものであり、次に、アクリレートだけをベー
スとする調製物を用いるコーティングは、風解からの良
好な保護につながり、強い光沢を保証するが；しかしな
がら、前記のコーティングは、ブリスター及び乏しい粘
着性が明らかにされる風化条件下での長期間の安定性に
より問題がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、風化
条件下で高い安定性であり、かつ鉱物成形品に極めて良
好な表面特性を付与するコーティングにつながる鉱物成
形品のコーティング法及びコーティング組成物を提供す
ることである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】出願人等は、前記課題が
達成されること、少なくとも２種の水性の薄膜形成調製
物が、連続して鉱物成形品に施与される場合に、風解に
対する望ましい耐性、風化安定性及び表面特性を有する
コーティングされた成形品が得られることを見出した
が、この場合、最初に施与された第一調製物は１種のコ
ポリマーＰ１からなるものであり、次に施与された第二
調製物は、結合剤としての１種のコポリマーＰ２からな
るものであり、コポリマーＰ１及びＰ２は、それぞれ、
共重合したモノマーＡ、Ｂ及び望ましい場合にはＣから
なり、Ａ及びＢからの同じモノマー及び望ましい場合に
は、モノマーＣは、Ｐ１及びＰ２についてそれぞれ選択
されており、第一調製物は、引き続き施与される第二調
製物よりも少なくとも１０大きな顔料体積濃度を有して
いる。

【００１１】従って、本発明により、薄膜形成水性調製
物を用いる鉱物成形品のコーティング法及び該コーティ
ングのための組成物が得られるが、この場合、順次、結
合剤としての少なくとも１つのコポリマーＰ１及び少な
くとも１種の無機顔料からなる少なくとも１つの第一調
製物が鉱物成形品に施与され、望ましい場合には、乾燥
させられ、次に結合剤として少なくとも１つのコポリマ
ーＰ２からなる少なくとも１つの第二調製物及び望まし
い場合には無機顔料が施与され、この場合、コポリマー
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ共重合したモノマーＡ、Ｂ及
び望ましい場合にはＣからなるものであり、 − モノマーＡは、ビニル芳香族化合物（Ａ１）及びＣ
₁〜Ｃ₄−アルカノールのメタクリル酸エステル（Ａ
２）、 − モノマーＢは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルカノールを有する
α，β−エチレン系譜飽和カルボン酸のＡ２以外のエス
テル及び脂肪族カルボン酸のビニルエステル（Ｂ２）及
び − モノマーＣは、種々のα，β−エチレン系不飽和モ
ノマーであり、この場合、同じモノマーＡ及びＢは、そ
れぞれの場合にコポリマーＰ１及びＰ２について選択さ
れており、最初に施与される調製物は、引き続き施与さ
れる調製物の顔料体積濃度よりも少なくとも１０大きな
顔料体積濃度を有している。

【００１２】顔料体積濃度（ｐｖｃ）は、（顔料体積＋
充填剤体積）÷（結合剤体積＋顔料体積＋充填剤体積）
×１００である（Ullmann's Encyclopedia of Industri
al Chemistry、第４版、第１５巻、第６６７頁を参
照）。

【００１３】コポリマーｐ１及びＰ２は、それぞれ、通
常、コポリマー１つにつき少なくとも２種のエチレン系
不飽和モノマーＡ、Ｂ及び望ましい場合には、他のモノ
マーＣフリーラジカル付加重合によって調製される。モ
ノマーＡは、２種のモノマーＡ１及びＡ２からなり、モ
ノマーＢは、２種のモノマーＢ１及びＢ２からなる。２
つのＰ１及びＰ２のために、Ａ及びＢからの同じモノマ
ーがそれぞれの場合に選択されていることが本発明にと
って重要である。従って、本発明のコポリマーＰ１及び
Ｐ２は、モノマーＡ１又はモノマーＡ２又はそれぞれの
場合に共重合したモノマーＡとしてのモノマーＡ１及び
Ａ２及びモノマーＢ１又はモノマーＢ２又はそれぞれの
場合に共重合したモノマーＢとしてのモノマーＢ１及び
Ｂ２を含んでいる。

【００１４】適当なモノマーＡ１は、ビニル芳香族モノ
マー、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロ
ロスチレン又はビニルトルエンであり、他方、適当なモ
ノマーＡ２は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノールのメタクリル酸
エステルである。有利なメタクリル酸エステルは、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート及びｎ
−ブチルメタクリレートである。特に有利に、モノマー
Ａ２としてはメチルメタクリレートがあげられる。この
方法及び組成物の有利な実施態様の場合、モノマーＡ
は、スチレン又はメチルメタクリレートである。適当な
モノマーＢ１は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルカノールを有する
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸のＡ２以外のエス
テルからなる。適当な例は、Ｃ₃〜Ｃ₈−モノカルボン酸
のエステル、例えばアクリル酸、クロトン酸及びビニル
酢酸である。アクリル酸のエステルが有利である。適当
なＣ₁〜Ｃ₁₂−アルカノールには、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタ
ノール、２−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール及び
Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルカノール、例えばシクロペンタノ
ール又はシクロヘキサノールである。有利には、特にＣ
₂〜Ｃ₈−アルカノールを有するアクリル酸のエステルが
あげられ；エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト及びエチルヘキシルアクリレートが特に有利である。
同様に、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−アルカノールのメタクリル酸エス
テルも適している。適当なモノマーＢ２には、脂肪族Ｃ
₁〜Ｃ₁₈−モノカルボン酸のビニルエステル、例えば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビ
ニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニ
ル、デカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル及びステアリン酸ビニル及び市販により入手可能なモ
ノマーVEOVA登録５−１１（VEOVA（登録商標）Ｘは、Sh
ell社の商品名であり、炭素原子Ｘ個を有するα−分枝
の脂肪族カルボン酸のビニルエステルのことであり、ま
た、前記の酸は、Versatic（登録商標）Ｘ酸と呼称され
ている）。

【００１５】モノマー全体量に対して、モノマーＡ及び
Ｂは、通常、少なくとも６５重量％、有利に少なくとも
９０重量％及び特に少なくとも９５重量％になる。モノ
マーＣは、通常、モノマーＡ、Ｂ及びＣの全体量に対し
て、＜３５重量％、有利に＜１０重量％及び特に＜５重
量％の量で使用される。

【００１６】コポリマーＰ１及びＰ２には、それぞれ通
常、少なくとも１種の別の共重合したモノマーＣが含ま
れる。適当なモノマーＣは、モノマーＡ及びＢ以外の
α，β−エチレン系不飽和モノマーからなる。これらに
は、α，β−エチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−モノ−又はジ
カルボン酸（モノマーＣ１）、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、アクリルアミドグリコール酸及びメ
タクリルアミドグリコール酸、Ｃ₃〜Ｃ₈−モノカルボン
酸のアミド（モノマーＣ２）、殊にアクリルアミド及び
メタクリルアミド、エチレン系不飽和スルホン酸（モノ
マーＣ３）、例えばビニル−２−アクリルアミド−２−
メチルプロパン−、２−アクリロイルオキシエタン−、
２−メタクリロイルオキシエタン−、３−アクリロイル
オキシプロパン−、３−メタクリロイルオキシプロパン
−及びビニルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩、有利
にアルカリ金属塩又はアンモニウム塩及び特にこれらの
ナトリウム塩が含まれる。モノマーＣ１は、通常、モノ
マーＡ＋Ｂ＋Ｃの全体量に対して、０．１〜１０重量
％、有利に０．２〜５重量％及び特に０．５〜２．５重
量％の量で使用される。モノマーＣ２は、通常、再度モ
ノマーＡ＋Ｂ＋Ｃの全体量に対して、０．１〜１０重量
％、有利に０．２〜５重量％及び特に０．５〜２．５重
量％の量で使用される。モノマーＣ３は、通常、モノマ
ーＡ＋Ｂ＋Ｃの全体量に対して、０．０５〜５重量％、
有利に０．１〜３重量％量で使用される。モノマーＣ１
〜Ｃ３のなかでは、有利に、モノマーＣ１については、
殊にアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸及びモノ
マーＣ２については、殊にアクリルアミド及びメタクリ
ルアミドがあげられる。なかでも特に有利に、コポリマ
ーＰ１及びＰ２は、共重合した形での少なくとも１つの
モノマーＣ１及び／又はＣ３及び少なくとも１つのモノ
マーＣ２からなる。モノマーＣ１〜Ｃ３の全体量は、有
利に、モノマーＡ＋Ｂ＋Ｃの全体量に対して、０．１〜
１０重量％、特に０．２〜５重量％の範囲内である。ま
た、モノマーＣには、モノマーＣ４が含まれることもあ
る。適当なモノマーＣ４の例は、シロキサン官能性モノ
マー、例えばビニルトリアルコキシシラン、例えばビニ
ルトリメトキシシラン、アルキルビニルジアルコキシシ
ラン又は（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアル
コキシシラン、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルトリメトキシシラン及び（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシランである。望ましい場合に
は、モノマーＣ４は、モノマーＡ＋Ｂ＋Ｃの全体量に対
して０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で
使用される。

【００１７】一定の実施態様の場合、モノマーＣは、架
橋モノマーにも及んでいることがある；しかし、有利
に、コポリマーＰ１及びＰ２は、架橋モノマーを含んで
いない。

【００１８】本発明の方法の１つの有利な実施態様の場
合、Ｐ１及びＰ２は同一である。また、Ｐ１及びＰ２は
異なっていてもよい。この場合、Ａ対Ｂの比は、モノマ
ーＡ対Ｂ自体と同様に異なっていてもよい。後者の場
合、Ｐ１及びＰ２中のモノマーＡは、多くとも炭素原子
２個分異なっていなければならない；同じことはモノマ
ーＢについても当てはまる。

【００１９】前記方法の有利な実施態様は、Ａ：Ｂのそ
れぞれの割合が、互いに３０％未満、特に２０％未満異
なっているコポリマーＰ１及びＰ２に関するものであ
る。１つの有利な実施態様の場合、Ｐ１及びＰ２につい
てのＡ：Ｂの比が同一である。

【００２０】コポリマーＰ１及びＰ２の場合、それぞ
れ、共重合したモノマーＡ：Ｂの比は、通常８０：２０
〜２０：８０重量％である。

【００２１】代表的なモノマーの組合せ物Ａ／Ｂは、 − ３５：６５〜８０：２０の重量比でのスチレン：ｎ
−ブチルアクリレート、 − ３５：６５〜８０：２０の重量比でのスチレン：２
−エチルヘキシルアクリレート、 − ４０：６０〜８０：２０の重量比でのメチルメタク
リレート：ｎ−ブチルアクリレート、 − ３５：６５〜８０：２０の重量比でのメチルメタク
リレート：２−エチルヘキシルアクリレート、 − 及びまた、スチレンのいくつかがメチルメタクリレ
ート及び／又はｎ−ブチルメタクリレートによって置換
されているか又はｎ−ブチルアクリレートのいくつかが
２−エチルヘキシルアクリレートによって置換されてい
る三元及び四元のモノマー混合物Ａ／Ｂ、例えば次のも
の： − ２０：２０：６０の重量比でのメチルメタクリレー
ト：スチレン：２−エチルヘキシルアクリレート、 − ３５：１０：５５の重量比でのｎ−ブチルメタクリ
レート：スチレン：２−エチルヘキシルアクリレート、 − ３０：３５：３５の重量比でのメチルメタクリレー
ト：ｎ−ブチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレー
ト、 − ５０：２５：２５の重量比でのスチレン：ｎ−ブチ
ルアクリレート：２−エチルヘキシルアクリレート及び − ２０：２０：３０：３０の重量比でのスチレン：メ
チルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート：２−エ
チルヘキシルアクリレートである。

【００２２】その上更に、コポリマーについて、−２５
℃から＋８０℃までのガラス転移温度を有していること
は本発明にとって重要である。この場合、高品質のコー
ティングは、薄膜形成コポリマーＰ１及びＰ２の水性調
製物が、それぞれ、使用時の温度以下である最低の薄膜
形成温度を有している場合にのみ得られるのであるとい
うことを念頭におかなければならない。更に、最低の薄
膜形成温度は、それぞれのポリマーＰ１及びＰ２のガラ
ス転移温度Ｔ_gに左右される（Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemistry、第５版、第Ａ２１巻、１９
９２年、第１６９頁を見よ）。従って、それぞれのコポ
リマーＰ１及びＰ２の低いガラス転移温度は、改善され
た薄膜化につながる。一方で、低いガラス転移温度は、
必然的にコーティングの粘着力の増大させ、ひいてはコ
ーティングが汚れる可能性を増大させる。その上更に、
低いガラス転移温度は、通常、不粘着性の悪化の原因で
ある。原理的に、最低の薄膜形成温度には、フタル酸の
エステルのような低い揮発性の外部可塑剤として公知で
あるもの及び／又は高い揮発性で、低沸点の有機溶剤を
薄膜形成助剤として水性調製物に添加することによって
影響を及ぼすことができる。

【００２３】本発明により使用される調製物を、コポリ
マーＰ１及びＰ２のための適当なガラス転移温度の選択
によってその特定の最終適用に適合させることは有利で
あることが判明した。即ち、−１０℃を上回り、特に＋
１０℃を上回るコポリマーＰのガラス転移温度Ｔ_gは、
プレキャストコンクリート製品のコーティングにとって
有利であることが見出された。本発明の前記実施態様の
場合、有利に、＋５０℃のＴ_gを上回ることはない。他
方で、高められた温度でコーティングすることができ、
かつ高い不粘着性を有することが意図されている繊維補
強プレキャストコンクリート製品の場合、＋２０℃を上
回り、特に＋３０℃を上回るガラス転移温度が有利であ
ることが見出された。本明細書中でのガラス転移温度Ｔ
_gとは、示差熱分析（ＤＳＣ）によってＡＳＴＭＤ
３４１８−８２により測定された中間点の温度である
（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、
第５版、第Ａ２１巻、VCE Weinheim １９９２年、第１
６９頁並びに Zosel、Farbe und Lack ８２（１９７６
年）、第１２５〜１３４頁参照；並びにＤＩＮ５３７６
５を見よ）。また、ガラス転移温度は、クリープ試験に
おける弾性率の測定から温度の関数として定めることも
できる。

【００２４】このような関係において、それぞれコポリ
マーＰ１及びＰ２のガラス転移温度Ｔ_gを推定すること
は有用である。Fox（T. G. Fox、Bull. Am. Phys. Soc.
（シリーズＩＩ）１、１２３［１９５６］及びUllmanns
Enzyklopaedie der technischen Chemie、Weinheim
（１９８０）、第１７、１８頁）によれば、高分子量
で、低い架橋度を有するコポリマーのガラス転移温度
は、

【００２５】

【数１】

【００２６】〔式中、Ｘ¹、Ｘ².....Ｘⁿは、質量分率
１、２.....ｎであり、Ｔ_g ¹、Ｔ_g ².....Ｔ_g ⁿは、モノマ
ーのホモポリマー１、２.....ｎのケルビンでのガラス
転移温度である〕によって十分な近似値で示される。後
者は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial C
hemistry、VCH、Weinheim、第Ａ２１巻（１９９２）、
１６９頁又はJ. Brandrup、E. H. Immergut、Polymer H
andbook 第３版、J. Wiley、New York、１９８９中に記
載されている。

【００２７】水性調製物１及び２中に存在し、かつ本発
明の方法で採用されているコポリマーＰ１及びＰ２は、
原理的には、エチレン系不飽和モノマーのフリーラジカ
ル共重合のための任意の考えられる方法、例えば溶液重
合、沈殿重合、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合によっ
て調製することができる。少なくとも１種のフリーラジ
カル重合開始剤及び望ましい場合には１種以上の界面活
性物質の存在下での上記モノマーのフリーラジカル水性
懸濁重合は、この場合、コポリマーＰ１及びＰ２が水性
分散液の形で得られるので有利である。しかしながら勿
論、他の重合法によって作業することも可能である。そ
して適当である場合には、コポリマーＰ１及びＰ２を水
性分散液（第二分散液）にするための変換を順次実施す
ることも必要なことがある。コポリマーＰ１及びＰ２
は、水／溶剤混合物中の溶液の形で使用することもでき
る。

【００２８】本発明の調製物は、有利に、コポリマーＰ
１及びＰ２を水性分散液の形で含有している。前記分散
液の場合、コポリマーの粒子は、平均サイズは、５０か
ら１０００ｎｍの範囲内である。ポリマー粒度の調整法
は、例えば欧州特許出願公開第５６７８１９号中に開示
されている。

【００２９】適当なフリーラジカル重合開始剤は、フリ
ーラジカル水性乳化重合を引き起こすことができるもの
全てである。また、前記の目的のためには、重合媒体中
に可溶性であり、金属成分が例えば硫酸第二鉄のような
多価の状態で存在することができる少量の金属化合物を
含有するレドックス開始剤系を使用することも可能であ
る。同様に有利である開始剤は、ペルオキソ二硫酸アル
カリ金属、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペル
オキソ二硫酸アンモニウムである。使用したフリーラジ
カル開始剤系の量は、重合すべきモノマーの全体量に対
して、有利に０．０５〜２重量％、更に有利に０．１〜
１重量％である。

【００３０】乳化重合を行うのに適する界面活性物質
は、通常、前記の目的に使用されている乳化剤及び保護
コロイドである。界面活性物質は、通常、重合すべきモ
ノマーに対して１０重量％まで、有利に０．５〜５重量
％及び特に１〜４重量％の量で使用される。

【００３１】適当な保護コロイドの例は、ポリビニルア
ルコール、澱粉誘導体及びセルロース誘導体又はビニル
ピロリドンコポリマーである。乳化剤および／または保
護コロイドの混合物を使用することもできる。界面活性
物質としては、専ら、保護コロイドと対照区別して相対
的な分子量が通常２０００以下である乳化剤だけを使用
するのが有利である。これらは、陰イオン性、陽イオン
性又は非イオン性で天然に存在していることがある。陰
イオン性乳化剤には、アルキルスルフェート（アルキ
ル：Ｃ₈〜Ｃ₁₂）、エトキシレート化アルカノール（Ｅ
Ｏ単位：２〜５０個、アルキル：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）及びエト
キシレート化アルキルフェノール（ＥＯ単位：３〜５０
個、アルキルＣ₄〜Ｃ₉）、アルキルスルホン酸（アルキ
ル：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）及びアルキルアリールスルホン酸（ア
ルキル：Ｃ₉〜Ｃ₁₈）の硫化モノエステルのアルカリ金
属塩及びアンモニウム塩が含まれる。

【００３２】また、陰イオン性界面活性物質には、式
Ｉ：

【００３３】

【化１】

【００３４】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、水素又はＣ₄〜Ｃ
₂₄−アルキルであるが、しかし、２個とも水素というの
ではなく、Ｘ及びＹは、アルカリ金属および／またはア
ンモニウムイオンであってもよい〕で示される化合物も
含まれる。化合物Ｉは、例えば欧州特許出願公開第４６
９２９５号から一般に公知である。特に有利な化合物Ｉ
は、Ｘ及びＹがナトリウムであり、Ｒ¹は、炭素原子１
２個の分枝鎖状のアルキルであり、かつＲ²は水素であ
るか又はＲ¹と同じであるものである。モノアルキレー
ト化した製品を５０〜９０重量％含有する工業的混合
物、例えばDowfax（登録商標）２Ａ１（Dow Chemical C
ompanyの登録商標）からなるものを使用することがおお
い。

【００３５】適当な非イオン性乳化剤は、脂肪芳香族又
は脂肪族の非イオン性乳化剤であり、この場合例えばエ
トキシレート化したモノ−、ジ−及びトリアルキルフェ
ノール（ＥＯ単位：３〜５０個、アルキル：Ｃ₄〜
Ｃ₉）、長鎖状アルコールのエトキシレート（ＥＯ単
位：３〜５０個、アルキル：Ｃ₈〜Ｃ₃₆）及び酸化ポリ
エチレン／酸化ポリプロピレンブロックコポリマーであ
る。有利に、陰イオン性乳化剤、殊に式Ｉの乳化剤又は
少なくとも１種の陰イオン乳化剤と１種の非イオン性乳
化剤との組合せ物があげられる。

【００３６】ポリマーの分子量は、少量の、通常、重合
すべきモノマーに対して２重量％までの１種以上の分子
量調整剤、例えば有機チオ化合物、シラン、アリルアル
コール及びアルデヒドの添加によって調整することがで
きる。

【００３７】乳化重合は、連続的又はバッチ法、有利に
半連続的方法によって行うことができる。この場合、重
合すべきモノマーは、段階的にかまたは傾斜的方法を含
んだ連続的に重合バッチに供給することができる。

【００３８】モノマーは、モノマー混合物としてか又は
水性モノマーエマルジョンとして重合に供給することが
できる。

【００３９】重合の温度及び圧力は、あまり重要ではな
い。通常、室温と１２０℃との間の温度、有利に４０〜
１１０℃、特に有利に５０〜１００℃の温度で行われ
る。

【００４０】実際の重合反応に続いて、発香性の物質、
例えば残留モノマー及び他の揮発性の有機成分から本発
明の水性ポリマー分散液を実質的に遊離することが必要
なことがある。

【００４１】こうして、分散液の全重量に対して８０重
量％までのポリマー顔料を有するポリマー分散液を取得
することが可能である。本発明により使用された調製物
を調製するためには、３０〜７０重量％、特に４０〜６
５重量％の範囲内のポリマー顔料を有する分散液を使用
することが実際的な理由から有利である。

【００４２】ポリマー分散液は、塩基、殊にアルカリ金
属水酸化物溶液、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カ
リウムの溶液で有利に中和されているが、この場合、特
に有利に７〜８の範囲内のｐＨにされる。

【００４３】本発明により使用された第一及び第二の調
製物は、原理的に、全ての望ましい形、例えばそれぞれ
コポリマーＰ１及びＰ２の溶液又は分散液の形を取るこ
とができる。溶液又は分散液の媒体は、有利に、水性溶
剤、例えば水、水と水溶性の有機溶剤、例えばＣ₁〜Ｃ₄
−アルカノール、例えばメタノール、エタノール、性プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、２−ブタノール又は第三ブタノール、グリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
グリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラヒドロフラン等との混合物を含む。

【００４４】本発明のコポリマーＰ１及びＰ２は、有利
に、調製物の全重量に対して５０重量％以下、特に２０
重量％以下、殊に１０重量％以下の水性溶剤を含有する
水性調製物の形で使用される。なかでも特に有利に本発
明の調製物は、水以外には、通常の不凍剤及び薄膜形成
助剤以外の有機溶剤を含有していない。前記調製物で
は、コポリマーＰ１及びＰ２が、通常、水性分散液の形
である。

【００４５】本発明によれば、コポリマーＰ１及びＰ２
の溶液及び分散液を、それだけで使用することができ
る。しかしながら、該調製物は、通常、０．１〜３０重
量％の通常の助剤を含有している。更に、該水性調製物
は、コポリマーＰ１及びＰ２が、それぞれ、フリーラジ
カル水性乳化重合によって調製されている限り、前記の
目的のために使用された界面活性物質、例えば乳化剤及
び／又は保護コロイドも含有している。

【００４６】通常の助剤の例は、湿潤剤、殺菌剤、脱泡
剤、増粘剤、不凍液、流動促進剤、可塑剤及び薄膜形成
助剤である。

【００４７】また、少なくとも第一調製物が充填剤及び
／又は無機顔料を含むことも本発明にとっては重要であ
る。第二調製物も同様に、充填剤及び／又は無機顔料を
含有していてもよいが、しかし、前記の充填された及び
／又は着色された第一調製物が、場合により充填された
及び／又は着色された第二調製物の顔料体積濃度よりも
少なくとも１０大きな顔料体積濃度を有していることが
本発明にとっては重要である。原則として、第一調製物
は、１１〜７０の範囲内、有利に１５〜５５の範囲内及
び特に２０〜５０の範囲内の顔料体積濃度を有する。原
則として、第二調製物は、６０以下、有利に４５以下及
び特に４０以下の顔料体積濃度を有する。第二調製物が
充填されている及び／又は着色されている場合には、通
常、少なくとも０．１、有利に少なくとも０．５及び殊
に少なくとも１０のｐｖｃを有する。

【００４８】代表的な充填剤には、アルミノ珪酸塩、例
えば長石、珪酸塩、例えばカオリン、タルク、雲母、マ
グネサイト、アルカリ土類金属カーボネート、例えば方
解石又は白亜の形での炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト、アルカリ土類金属スルフェート、例え
ば硫酸カルシウム並びにシリカ等が含まれる。代表的な
顔料の例は、有利にルチル形での二酸化チタン、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛又はリトポン（硫化亜鉛＋硫酸バリウ
ム）である。装飾目的のためには、調製物は、着色顔
料、例えば酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、
亜鉛黄、亜鉛緑、ウルトラマリン、二酸化マンガン、三
硫化アンチモン、マンガンバイオレット、パリスブルー
又はシュヴァインフルトグリーンを含有していてもよ
い。

【００４９】水性の充填された及び／又は着色された第
一及び第二の調製物の場合、それぞれ、コポリマーＰ１
及びＰ２の全含量は、１０〜６０重量％、有利に２０〜
４０重量％の範囲内であり、助剤の含量は、０．１〜３
０重量％、有利に０．５〜１０重量％の範囲内であり、
充填剤及び／又は顔料の顔料は、１０〜６０重量％、特
に１５〜４０重量％の範囲内である。顔料及び／又は充
填剤の量は、通常、それぞれ水性調製物中で、コポリマ
ーＰ１及びＰ２の１００重量部当たり、５０〜４５０重
量部である。また、着色された調製物は、薄膜形成助剤
及び脱泡剤以外に、有利に分散剤及び／又は湿潤剤を含
有していることもある。

【００５０】本発明の方法には、連続的に、上記のよう
に結合剤としての少なくとも１種のコポリマーＰ１及び
少なくとも１種の無機顔料を含む少なくとも１種の第一
調製物を鉱物成形品に塗布し、望ましい場合には、これ
を乾燥させ、次に、上記のように結合剤としての少なく
とも１種のコポリマーＰ２及び望ましい場合には無機顔
料を含む少なくとも１種の第二調製物を鉱物成形品の既
にコーティングされた表面に塗布し、かつこれを乾燥さ
せることによる、上記の薄膜形成水性調製物を用いる鉱
物成形品のコーティングが含まれる。通常、塗布すべき
水性調製物の量の合計は、５０〜４００ｇ／ｍ²及び特
に１００〜３００ｇ／ｍ²の乾燥含浸量に相応する１０
０〜７００ｇ／ｍ²（算出された湿分）の範囲内であ
り、この場合、第一調製物を用いる第一塗布量は、塗布
すべき量の合計の５０〜９０重量％、有利に６０〜８０
重量％に相応する。第一及び第二の調製物は、常法で、
噴霧塗布、こて塗り、ナイフ塗布、ロール塗布又は鋳込
みによって塗布することができる。望ましい場合に第一
調製物の塗布に続いて行ってもよい乾燥は、室温又は例
えば４０〜１００℃範囲内の高められた温度で行うこと
ができる。第二分散液の塗布に続く乾燥工程は、通常、
有利に４０〜１２０℃の範囲内の高められた温度で行わ
れる。

【００５１】本発明の方法は、原理的に、鉱物結合剤か
らなる全ての成形品に適用することができる。これは、
結合剤としてのセメントからなる鉱物成形品（プレキャ
ストコンクリート製品及び繊維補強セメントスラブ）に
適用される場合に、有利な効果が発揮される。プレキャ
ストコンクリート製品とは、コンクリート及び／又は気
泡コンクリートの成形構造体、例えばスラブ、パイプ及
び／又は屋根瓦のことである。プレキャストコンクリー
ト製品は、通常、レディーミクストコンクリートから押
出し法によって製造される。この場合、本発明の水性調
製物には、殊に第一調製物の場合、既に凝固したプレキ
ャストコンクリート製品にだけでなく、新たに製造さ
れ、かつまだ凝固していない「生」の製品にも塗布する
ことができるという利点がある。新たに製造された鉱物
成形品への第一調製物の塗布は、本発明の方法の１つの
有利な実施態様である。本発明によりコーティングされ
た生のプレキャストコンクリート製品の乾燥は、通常、
室温又は高められた温度で行うことができる。コーティ
ングされた生のプレキャストコンクリート製品は、有利
に、チャンバーとして知られているものの中に導入さ
れ、そこで４０〜７０℃で６〜２４時間継続する１つの
処理で凝固させられ、その間に、第一調製物のコポリマ
ーＰ１が薄膜を形成する。前記の方法に続き、該製品
は、本発明の水性第二調製物を少なくとも１秒間噴霧塗
布される。更に、乾燥は、トンネル炉中で８０〜１２０
℃の循環空気の温度で行われる。

【００５２】既に凝固した鉱物成形品は、通常の周囲温
度、例えば室温で、本発明の調製物でコーティングして
もよい。

【００５３】また、本発明の水性調製物の有利な性質
は、セメントスラリーでコーティングされた鉱物成形品
の場合にも当てはまる。本発明の水性調製物は、上記の
方法で塗布することができる。

【００５４】その上更に、本発明の調製物は、繊維補強
コンクリートスラブ：凝集体としての、結合剤としての
セメント並びに無機繊維又は有機繊維、例えばポリエス
テル及び／又はポリアミド繊維からなる平坦な鉱物成形
品に塗布した場合にも同様に有利であることが判明し
た。通常、本発明の水性調製物の塗布は、前記のよう
に、生のプレキャストコンクリート製品のために行われ
る。

【００５５】本発明の方法によりコーティングされた鉱
物成形品は、第一に、風解からの良好な保護及び風化条
件下、例えば少ない吸水量での安定性、例えば高い滑り
耐性及びブリスター又は亀裂のような老化の徴候が少な
いことを含めた良好な安定性により顕著である。第二
に、強い光沢、高い不粘着性及び良好な付着性質から明
らかな極めて良好な表面性質を有している。これらの性
質は、コンクリート屋根瓦にとって特に重要であり、従
って、本発明の１つの有利な実施態様である。更に、本
発明の方法は、コーティングの簡略化された構造及び結
合剤コポリマーの相対的に低い濃度により経済的に有利
である。従って、本発明の方法は、鉱物成形品の改善さ
れた保存性及び改善された性質につながっている。

【００５６】こうしてコーティングされた鉱物成形品
は、新規であり、その上、本発明によって提供される。

【００５７】以下に記載の実施例は、本発明を説明する
ことを意図するものである。

【００５８】

【実施例】例Ｉ．水性分散液（分散液Ｄ１及びＤ２）の形での薄膜形
成コポリマーＰ１及びＰ２の調製調製法ａ）分散液Ｄ１重合容器を、脱イオン水４００ｇ、イタコン酸１．４ｇ
及び乳化剤溶液６．２２ｇで充填し、かつこの開始充填
物を８５℃にまで加熱した。

【００５９】供給容器１中で、エマルジョンを、脱イオン水２００．０ｇ乳化剤溶液１９．３ｇ乳化剤溶液２３７．３ｇメチルメタクリレート４１３．０ｇｎ−ブチルアクリレート２８７．０ｇ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩の５０重量％濃度の水溶液２８．０ｇアクリルアミドの５０重量％濃度の水溶液７．０ｇから調製した。

【００６０】第二の供給容器中で、水７５ｇ中のペルオ
キシ二硫酸ナトリウム１．４ｇの溶液を調製した。

【００６１】この後引き続き、８５℃で、供給流１４
９ｇ及び供給流２７．６ｇを、開始充填物に１回分を
添加し、かつ反応を３０分間行わせた。

【００６２】この後、重合容器へ添加したが、この場
合、８５℃を保持しつつ、同時にかつ空間的に別個の供
給口を介して開始し、供給流１の残量を３時間で添加
し、供給流２の残量を３．５時間で添加した。供給流２
の終了に続いて、後重合を１時間行わせ、次に、バッチ
量を、２５℃にまで冷却させ、かつＮａＯＨ溶液で中和
した（ｐＨ≒８）。

【００６３】生じた分散液の固体含量は、約４９重量％
であった。生じたコポリマーのガラス転移温度Ｔ_gは、
ＤＩＮ５３７６５によるＤＳＣによって測定して３７．
８である。

【００６４】乳化剤溶液１：Dowfax（登録商標）２Ａｌ
（Dow Chemical）として市販により入手可能な作用物質
（ナトリウム塩としての式Ｉのモノ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アル
キル化合物とジ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル化合物との混合
物）の４５重量％濃度の水溶液乳化剤溶液２：Ｃ₁₂−アルキルスルフェートのナトリウ
ム塩の１５重量％の水溶液ｂ）分散液Ｄ２重合容器中で、脱イオン水１０５．０ｇスチレン５４．０ｇｎ−ブチルアクリレート４４．０ｇアクリル酸２．０ｇ γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン０．５ｇ硫酸ラウリルナトリウム０．５ｇペルオキソ二硫酸ナトリウム０．５ｇの水性エマルジョンを、エマルジョン供給法を用いてフ
リーラジカル水性乳化重合の方法によって９０℃で重合
させた。生じた分散液の固体含量は、約５０重量％であ
った。生じたコポリマーのガラス転移温度Ｔ_gは、ＤＩ
Ｎ５３７６５によるＤＳＣによって測定して＋３０℃で
ある。

【００６５】ＩＩ．性能特性の測定１．２７のｐｖｃを有する着色分散液の調製：脱泡剤
（Th. Goldschmidt AGのTego Foamex（登録商標）８２
５）０．５ｇ及びコハク酸、グルタル酸及びアジピン酸
のジ−ｎ−ブチルエステルの工業的品質の混合物０．５
ｇを、分散液Ｄ１及びＤ２それぞれ１００ｇに添加す
る。こうして処理した分散液Ｄ１を、エマルジョン塗料
を配合するのに使用した。この配合を、水１１２．０ｇ
中に市販の充填剤（炭酸カルシウム／珪酸カルシウム）
２５３．０ｇ及びバイエル社の赤色酸化鉄顔料２８．８
ｇを懸濁させることによって行った。処理した分散液Ｄ
１５９８．０ｇを、前記懸濁液に撹拌しつつ添加し
た。生じた塗料を、性能試験の前に、室温で４８時間熟
成させた。

【００６６】２．上記のように、処理した分散液Ｄ１
及びＤ２を、３５、４２及び４５のｐｖｃを有する他の
塗料の調製のために使用した。

【００６７】

【表１】

【００６８】３．無機物成形品のコーティング：ＩＩ
１．で記載した塗料のそれぞれを、スプレーガンを用い
て、生のプレキャストコンクリート製品^*）に塗布した
（湿式含浸量約２１０ｇ／ｍ²）。次に、この生成物を
４０℃及び７５％の相対大気湿度で２時間乾燥させ、次
に４０℃及び９５％の相対大気湿度で４時間乾燥させ
た。次に、第二の塗料を同様にして塗布し（含浸量約１
０５ｇ／ｍ²）、かつ４０℃及び５０％の相対大気湿度
で８時間乾燥させた（乾燥塗布と呼称する）。

【００６９】^*) 使用した生のプレキャストコンクリー
トを、フラットスラブ寸法３０×２０×１．８ｃｍであ
り、砂（粒度０．３ｍｍまで）及びセメント（砂：セメ
ントの重量比４：１）のモルタルを水と一緒に（水／セ
メントの重量比１：２．５）押し出すことによって製造
した。このフラットスラブは、頂点がベースの平面上で
約４ｃｍである中心曲率を有していた。

【００７０】ＩＩＩ．性能試験１．風解に対する保護の測定乾燥後に、スラブを７日間、下に向けて６０℃の水浴中
においた。風解の程度を、以下の評点をもとにして視覚
により評価した。

【００７１】０＝風解なし１＝ほとんど風解なし２＝わずかな風解３＝中程度の風解４＝著しい風解５＝極めて著しい風解２．光沢の測定風解保護を評価するために１．で既に使用した試験スラ
ブを、光沢の評価のためにも使用する。この評価の場
合、光沢を、露出点、例えば蒸気が直接コーティングに
接触した部位につき視覚により評価する。結果は、以下
の評点をもとにして第２表中にまとめてある：０＝極めて強い光沢１＝強い光沢２＝かなりの光沢３＝弱い光沢４＝わずかな光沢５＝艶消し、無光沢３．ブリスター傾向の測定１．及び２．で既に評価した試験スラブをブリスター傾
向を測定するためにも使用する。このため、ブリスター
の形成を、露出領域（上記を見よ）につき視覚により評
価する。結果は、以下の評点をもとにして第２表中にま
とめてある：０＝ブリスターは存在しない１＝かろうじて見分けがつく２＝容易に見分けがつく３＝明白４＝極めて明白５＝極度に明白４．粘着性の測定１．〜３．で既に評価した試験スラブを、粘着性の測定
のためにも使用する。粘着性は、露出点（上記を見よ）
につきTESA ストリップを用いて測定する。この測定
を、長さ約１０ｃｍ及び幅約３ｃｍのTESAテープのスト
リップをスラブの表面に、ゴムローラを用いる若干の加
圧下に貼付することによって行う。数分後に、粘着性の
ストリップを、強く引っ張ることによって引き剥がす。
粘着テープに粘着している全ての成分及び該成分の量
を、評価のために使用する。結果は、以下の評点をもと
にして第２表中にまとめてある：０＝成分が存在しない１＝かろうじて見分けがつく２＝容易に見分けがつく３＝明白４＝極めて明白５＝極度に明白５．試験の実施３つの比較例（ＣＥ１〜ＣＥ３）及び２つの本発明によ
る実施例（ＩＥ１、ＩＥ２）を含む以下の５つの実施例
（第１表を見よ）を評価する（第２表を見よ）。比較例
ＣＥ１及びＣＥ２は、結合剤としての本発明のコポリマ
ーの配合物の第一及び第二の塗布を表しているが、しか
し、本発明とは異なり、２つの配合物で同一の顔料体積
濃度を有している。

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】連続して、結合剤としての少なくとも１
種のコポリマーＰ１及び少なくとも１種の無機顔料を含
む少なくとも１つの第一調製物を鉱物成形品に塗布し、
望ましい場合には、乾燥させ、次に、結合剤としての少
なくとも１種のコポリマーＰ２及び望ましい場合には無
機顔料を含む少なくとも１つの第二調製物を塗布し、こ
の場合、コポリマーＰ１及びＰ２は、それぞれ、モノマ
ーＡ、Ｂ及び望ましい場合にはＣからなる、薄膜形成水
性調製物を用いる鉱物成形品のコーティング法におい
て、モノマーＡは、ビニル芳香族化合物（Ａ１）及び／
又はＣ₁〜Ｃ₄−アルカノールメタクリルエステル（Ａ
２）であり、モノマーＢは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルカノール
を有するα，β−エチレン系不飽和カルボン酸のＡ２と
は異なるエステル（Ｂ１）及び／又は脂肪族カルボン酸
のビニルエステル（Ｂ２）であり、及びモノマーＣは、
α，β−エチレン系不飽和モノマーとは異なっており、
この場合、同一のモノマーＡ及びＢは、それぞれの場合
にコポリマーＰ１及びＰ２のために選択されており、第
１の調製物は、第２の調製物の顔料体積濃度よりも少な
くとも１０大きな顔料体積濃度を有していることを特徴
とする、薄膜形成水性調製物を用いる鉱物成形品のコー
ティング法。
【請求項２】Ｐ１中のモノマーＢが、Ｐ２中のモノマ
ーＢとその炭素数が多くとも炭素原子２個分異なってい
るか又はＰ１及びＰ２のモノマーＡ及びモノマーＢが同
一である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】コポリマーＰ１及びＰ２中のＡ対Ｂの割
合が３０％未満である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】コポリマーＰ１及びＰ２が、それぞれ、
共重合したモノマーＡ及びＢを少なくとも８０重量％含
有している、請求項１から３までのいずれか１項に記載
の方法。
【請求項５】コポリマーＰ１及びＰ２が、−２５℃な
いし＋８０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔ_g（Ｐ１）及
びＴ_g（Ｐ２）を有する、請求項１から４までのいずれ
か１項に記載の方法。
【請求項６】第一調製物が、１５〜５５の顔料体積濃
度を有し、第二調製物が０〜４５の範囲内の顔料体積濃
度を有し、第一調製物中の顔料体積濃度が第二調製物の
顔料体積濃度よりも少なくとも１０大きい、請求項１か
ら５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】第一及び第二の調製物の全乾燥含浸量が
５０〜４００ｇ／ｍ ²の範囲内である、請求項１から６
までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】請求項１から７までのいずれか１項に記
載のコーティングされた鉱物成形品。
【請求項９】鉱物成形品のコーティングのための組成
物において、別個の調製物１及び２からなり、それぞれ
の調製物が、それぞれ結合剤としての少なくとも１種の
コポリマーＰ１及びＰ２及び少なくとも１種の無機顔料
を含有しており、調製物２については顔料不含であって
もよく、この場合、コポリマーＰ１及びＰ２は、それぞ
れ、モノマーＡ、Ｂ及び望ましい場合にはＣからなり、
モノマーＡは、ビニル芳香族化合物（Ａ１）及び／又は
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノールメタクリルエステル（Ａ２）で
あり、モノマーＢは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルカノールを有す
るα，β−エチレン系不飽和カルボン酸のＡ２とは異な
るエステル（Ｂ１）及び／又は脂肪族カルボン酸のビニ
ルエステル（Ｂ２）であり、及びモノマーＣは、α，β
−エチレン系不飽和モノマーとは異なっており、この場
合、同一のモノマーＡ及びＢは、それぞれの場合にコポ
リマーＰ１及びＰ２のために選択されており、第１の調
製物は、第２の調製物のものよりも少なくとも１０大き
な顔料体積濃度を有していることを特徴とする、鉱物成
形品のコーティングのための組成物。