JPH11315169A - Chloroprene-based rubber composition - Google Patents
Chloroprene-based rubber compositionInfo
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- JPH11315169A JPH11315169A JP3396899A JP3396899A JPH11315169A JP H11315169 A JPH11315169 A JP H11315169A JP 3396899 A JP3396899 A JP 3396899A JP 3396899 A JP3396899 A JP 3396899A JP H11315169 A JPH11315169 A JP H11315169A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、クロロプレン系ゴ
ム組成物に関するものであり、更に詳しくは、加硫接着
性等に優れ、加硫物が高い静的せん断弾性率と破断伸び
とを合わせ持つ支承用クロロプレン系ゴム組成物、その
加硫物及びそれを用いて得られる支承に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a chloroprene rubber composition, and more particularly, to a vulcanized product having excellent vulcanization adhesiveness and the like, and having high static shear modulus and high elongation at break. The present invention relates to a chloroprene rubber composition for a bearing, a vulcanized product thereof, and a bearing obtained by using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】積層ゴム支承は、橋梁・建築物などの構
造物の基礎と、その上部構造との間に設置され、主とし
て構造物全体の振動系の固有周期を延長させることによ
り、地震動に対する構造物の応答を低減させるために使
用される。その構造は、ゴムシートと鋼板を数層交互に
積層させ、鉛直方向には高剛性・高耐力が、また水平方
向には低剛性・大変形性が要求される。ゴム材料の特性
としては、高い静的せん断弾性率（ＧＳと記す）と、高
い破断伸び（ＥＢと記す）が必要とされる。このゴム材
料には、天然ゴムやクロロプレン系ゴムが使用されてい
る。要求特性として、クロロプレン系ゴムの場合、「道
路橋支承便覧」（平成３年７月発行、社団法人日本道路
協会編）には、ＧＳは１０±１ｋｇｆ／ｃｍ2 、ＥＢは
４４０％以上との規格値が記載されている。一方で、近
年の橋梁・建築物の大型化に伴い、積層ゴム支承用ゴム
材料の更なる高ＧＳ、高ＥＢ化への要求が高まってい
る。2. Description of the Related Art A laminated rubber bearing is installed between a foundation of a structure such as a bridge or a building and its superstructure, and mainly extends a natural period of a vibration system of the whole structure to prevent earthquake vibration. Used to reduce the response of a structure. Its structure is such that several layers of rubber sheets and steel plates are alternately laminated, and high rigidity and high yield strength in the vertical direction and low rigidity and large deformability in the horizontal direction are required. As properties of the rubber material, a high static shear modulus (denoted by GS) and a high elongation at break (denoted by EB) are required. For this rubber material, natural rubber or chloroprene rubber is used. As the required characteristics, in the case of chloroprene rubber, the "Road Bridge Supporting Handbook" (issued in July 1991, edited by the Japan Road Association) states that GS is 10 ± 1 kgf / cm 2 and EB is 440% or more. Standard values are described. On the other hand, with the increase in size of bridges and buildings in recent years, there is an increasing demand for rubber materials for rubber bearings to have higher GS and higher EB.
【０００３】一般的な用途におけるクロロプレン系ゴム
の高ＧＳ化対応としては、ポリマー面では、イオウ共
重合比率を上げる、重合温度の調整により架橋点数を
増やす等が行なわれ、また、配合処方面では、カーボ
ンブラックなどの補強性充填剤の増量或いは種類の変
更、フェノール樹脂などの補強性樹脂の配合、加硫
促進剤の増量或いは種類の変更などが行なわれている。[0003] In order to increase the GS of chloroprene rubber for general use, on the polymer side, the sulfur copolymerization ratio is increased, the number of crosslinking points is increased by adjusting the polymerization temperature, and the like. Increasing or changing the type of reinforcing filler such as carbon black, blending of a reinforcing resin such as phenolic resin, and increasing or changing the type of vulcanization accelerator have been carried out.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、耐低温性、耐スコーチ性、耐熱老化性、圧
縮永久歪の悪化などのマイナス面があった。更に、高Ｇ
Ｓ化した場合は、一般にＥＢが低下する傾向にあるた
め、支承ゴムとしてのＧＳとＥＢの高いバランスを維持
し、多様な要求を満たすクロロプレン系ゴム組成物、例
えば加硫物の静的せん断弾性率を１３．５ｋｇｆ／ｃｍ
2 の高ＧＳとしたときに破断伸びが６００％以上の高Ｅ
Ｂのクロロプレン系ゴム組成物や、一方でＥＢが８００
％以上ありながら静的せん断弾性率が８ｋｇｆ／ｃｍ2
であるといった高いバランスを有する加硫物を与えるク
ロロプレン系ゴム組成物を得ることは困難であった。However, these methods have disadvantages such as low temperature resistance, scorch resistance, heat aging resistance, and deterioration of compression set. Furthermore, high G
In the case of S, since EB generally tends to decrease, a high balance between GS and EB as a supporting rubber is maintained, and a chloroprene rubber composition satisfying various requirements, for example, a static shear elasticity of a vulcanized product. Rate is 13.5kgf / cm
High E with a breaking elongation of 600% or more when the high GS is set to 2.
B chloroprene-based rubber composition, while EB is 800
% But the static shear modulus is 8 kgf / cm 2
It has been difficult to obtain a chloroprene rubber composition that gives a vulcanizate having a high balance such as
【０００５】本発明の目的は、上記の課題を解決し、加
硫物の高ＧＳと高ＥＢを同時に満足させ、かつ他の力学
特性のバランス、耐低温性が良好で、しかも加硫接着性
に優れる積層ゴム支承用に好適なクロロプレン系ゴム組
成物、その成形加硫物及びそれを用いた支承を提供する
ことにある。An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to simultaneously satisfy the high GS and the high EB of the vulcanized product, and to have a good balance of other mechanical properties, good low-temperature resistance, and a vulcanized adhesive property. It is an object of the present invention to provide a chloroprene-based rubber composition suitable for use in a laminated rubber bearing, a molded vulcanizate thereof, and a bearing using the same.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、特定のクロロ
プレン系ゴムとカーボンブラックの組み合わせにより、
その達成が可能なことを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、カーボンブラックを含有し、加硫物
の静的せん断弾性率と破断伸びが、下記の式を満足する
クロロプレン系ゴム組成物である。 Ａ≧−３６．４×Ｂ＋１０９０ （１） 但し、Ａは破断伸び（％）、Ｂは静的せん断弾性率（ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 ）を表す。上記の式において、Ｂは好まし
くは４以上２０以下であり、更に好ましくは６以上１８
以下であり、特に好ましくは８以上１６以下である。ま
た、本発明は、上記のクロロプレン系ゴム組成物の成形
加硫物であり、これを用いた支承である。更に本発明
は、キサントゲン変性されたクロロプレンゴムとアセチ
レンブラック以外のカーボンブラックを含有してなるク
ロロプレン系ゴム組成物、またはキサントゲン変性され
たクロロプレンゴム以外のクロロプレンゴムとアセチレ
ンブラックを含有してなるクロロプレン系ゴム組成物、
またはキサントゲン変性されたクロロプレンゴムとアセ
チレンブラックを含有してなるクロロプレン系ゴム組成
物である支承用のクロロプレン系ゴム組成物であり、好
ましくはキサントゲン変性されたクロロプレンゴムとア
セチレンブラックを含有してなるクロロプレン系ゴム組
成物である支承用のクロロプレン系ゴム組成物である。
また、本発明はこれらのクロロプレン系ゴム組成物を加
硫してなる支承、更にはこれらのクロロプレン系ゴム加
硫物を金属板と積層してなる支承である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and found that a specific chloroprene-based rubber and carbon black are combined.
They have found that this can be achieved, and have completed the present invention.
That is, the present invention is a chloroprene rubber composition containing carbon black, wherein the vulcanizate has a static shear modulus and a breaking elongation satisfying the following formula. A ≧ -36.4 × B + 1090 (1) where A is elongation at break (%) and B is static shear modulus (k
gf / cm 2 ). In the above formula, B is preferably 4 or more and 20 or less, more preferably 6 or more and 18 or less.
And particularly preferably 8 or more and 16 or less. Further, the present invention is a molded vulcanizate of the above-mentioned chloroprene rubber composition, and is a bearing using the vulcanizate. Further, the present invention provides a chloroprene rubber composition containing chloroprene rubber modified with xanthogen and carbon black other than acetylene black, or a chloroprene rubber composition containing chloroprene rubber other than chloroprene rubber modified with xanthogen and acetylene black. Rubber composition,
Or a chloroprene rubber composition for support, which is a chloroprene rubber composition containing xanthogen-modified chloroprene rubber and acetylene black, preferably a chloroprene rubber containing xanthogen-modified chloroprene rubber and acetylene black It is a chloroprene rubber composition for bearing, which is a rubber composition.
Further, the present invention is a support obtained by vulcanizing these chloroprene-based rubber compositions, and further a support obtained by laminating these chloroprene-based rubber vulcanizates with a metal plate.
【０００７】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。本発明のクロロプレン系ゴム組成物におけるゴム成
分は、クロロプレンゴムを主成分とするものであるが、
クロロプレンゴムの他に、必要に応じ、天然ゴム、ブチ
ルゴム、ＢＲ、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等を含有することが出
来る。これらの含有量は０〜５０ｐｈｒが好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The rubber component in the chloroprene rubber composition of the present invention is mainly composed of chloroprene rubber,
In addition to chloroprene rubber, if necessary, natural rubber, butyl rubber, BR, NBR, EPDM and the like can be contained. Their content is preferably from 0 to 50 phr.
【０００８】本発明のクロロプレンゴムは、クロロプレ
ンの単独重合体またはクロロプレンと他の共重合可能な
単量体１種以上との混合物（以下、クロロプレン系単量
体と称する）を重合させて得られた共重合体（以下、し
ばしばクロロプレン系ゴムと称する）である。クロロプ
レンと共重合可能な単量体としては、例えば、２，３−
ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−
ブタジエン、硫黄、スチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、イソプレン、ブタジエン並びにアクリ
ル酸、メタクリル酸及びこれらのエステル類などであ
り、本発明の目的を満たす範囲で用いることができる。The chloroprene rubber of the present invention is obtained by polymerizing a chloroprene homopolymer or a mixture of chloroprene and one or more other copolymerizable monomers (hereinafter referred to as chloroprene-based monomer). (Hereinafter often referred to as chloroprene rubber). Examples of monomers copolymerizable with chloroprene include, for example, 2,3-
Dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-
Examples thereof include butadiene, sulfur, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, methacrylic acid, and esters thereof, and can be used within a range satisfying the object of the present invention.
【０００９】本発明で用いるクロロプレンゴムを得る重
合方法には特に制限はなく、通常の重合方法が使用で
き、クロロプレン系単量体をクロロプレンの重合に一般
に用いられる重合開始剤の存在下に、通常用いられる方
法により乳化重合して得ることができる。この乳化重合
を実施する場合の乳化剤は特に制限はなく、一般にクロ
ロプレンの乳化重合に使用される乳化剤、例えば炭素数
が６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のアルカリ金属
塩、ロジン酸または不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、
β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のアルカ
リ金属塩などが用いられる。[0009] The polymerization method for obtaining the chloroprene rubber used in the present invention is not particularly limited, and a usual polymerization method can be used. The chloroprene-based monomer is usually added in the presence of a polymerization initiator generally used for the polymerization of chloroprene. It can be obtained by emulsion polymerization according to the method used. The emulsifier used in the emulsion polymerization is not particularly limited, and is generally an emulsifier used for emulsion polymerization of chloroprene, for example, an alkali metal salt of a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, rosin acid or heterogeneous acid. Alkali metal salts of rosin acids
For example, an alkali metal salt of a formalin condensate of β-naphthalenesulfonic acid is used.
【００１０】クロロプレンゴムはクロロプレンの重合体
で、乳化重合により製造されるが、分子量調節剤の種類
により、イオウ変性されたクロロプレンゴム、メルカプ
タン変性されたクロロプレンゴム、キサントゲン変性さ
れたクロロプレンゴムに分類される。イオウ変性された
クロロプレンゴムは、イオウとクロロプレンを共重合し
たポリマーをチウラムジスルフィドで可塑化し、所定の
ムーニー粘度に調整するものである。メルカプタン変性
されたクロロプレンゴムは、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカ
プタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調節剤に使
用するものである。また、キサントゲン変性されたクロ
ロプレンゴムは、アルキルキサントゲン化合物を分子量
調節剤に使用するものである。[0010] Chloroprene rubber is a polymer of chloroprene and is produced by emulsion polymerization. It is classified into sulfur-modified chloroprene rubber, mercaptan-modified chloroprene rubber, and xanthogen-modified chloroprene rubber, depending on the type of molecular weight regulator. You. The sulfur-modified chloroprene rubber is obtained by plasticizing a polymer obtained by copolymerizing sulfur and chloroprene with thiuram disulfide to adjust the Mooney viscosity to a predetermined value. The mercaptan-modified chloroprene rubber uses alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan and octyl mercaptan as a molecular weight regulator. The xanthogen-modified chloroprene rubber uses an alkyl xanthogen compound as a molecular weight regulator.
【００１１】本発明のクロロプレンゴムとしては、いず
れの方法で変性されたクロロプレンゴムも使用可能であ
るが、高ＧＳと高ＥＢとの優れたバランス、かつ引張強
度、モジュラス等の他の力学特性のバランス、耐低温
性、耐スコーチ性、耐熱老化性、圧縮永久歪が良好で、
しかも加工性、加硫接着性等が更に優れたものが得られ
ることから、キサントゲン変性されたクロロプレンゴム
が最も好ましい。As the chloroprene rubber of the present invention, a chloroprene rubber modified by any method can be used. However, the chloroprene rubber has an excellent balance between high GS and high EB and has other mechanical properties such as tensile strength and modulus. Good balance, low temperature resistance, scorch resistance, heat aging resistance, compression set,
In addition, xanthogen-modified chloroprene rubber is most preferable, since a more excellent workability and vulcanization adhesiveness can be obtained.
【００１２】アルキルキサントゲン化合物の具体例とし
ては、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキ
サントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド
などがある。アルキルキサントゲン化合物の使用量は、
クロロプレン系重合体の分子量（あるいは、重合体を単
離して得られるクロロプレンゴムのムーニー粘度）が適
正となるように選定される。アルキル基の構造や目標と
する分子量によって異なるが、一般にはクロロプレン系
単量体１００重量部に対して０．０５〜５．０重量部、
好ましくは０．３〜１．０重量部の範囲で用いられる。Specific examples of the alkyl xanthogen compound include dimethyl xanthogen disulfide, diethyl xanthogen disulfide, diisopropyl xanthogen disulfide, diisobutyl xanthogen disulfide and the like. The amount of the alkyl xanthogen compound used is
The chloroprene polymer is selected so that the molecular weight (or Mooney viscosity of chloroprene rubber obtained by isolating the polymer) is appropriate. Although it depends on the structure of the alkyl group and the target molecular weight, it is generally 0.05 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the chloroprene monomer.
Preferably, it is used in the range of 0.3 to 1.0 part by weight.
【００１３】重合開始剤としては、クロロプレンの乳化
重合に一般に用いられる公知の過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物類が用
いられる。As the polymerization initiator, there can be used known organic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, hydrogen peroxide and t-butyl hydroperoxide which are generally used for emulsion polymerization of chloroprene. .
【００１４】本発明においては重合温度及びモノマーの
最終転化率は特に制限されないが、重合温度は０〜５０
℃であることが好ましく、更に２０〜５０℃であること
が好ましい。また、モノマー転化率は６０〜９０％の範
囲に入るように行うことが好ましく、この添加率に達し
た時点で重合禁止剤を少量添加して重合を停止させる。
重合禁止剤としては、例えば、チオジフェニルアミン、
４−ターシャリーブチルカテコール、２，２−メチレン
ビス−４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール
などの通常用いられる禁止剤が用いられる。In the present invention, the polymerization temperature and the final conversion of the monomer are not particularly limited.
° C, more preferably 20 to 50 ° C. Further, it is preferable to carry out the conversion of the monomer within the range of 60 to 90%, and when the addition rate is reached, the polymerization is stopped by adding a small amount of a polymerization inhibitor.
As the polymerization inhibitor, for example, thiodiphenylamine,
Commonly used inhibitors such as 4-tert-butylcatechol and 2,2-methylenebis-4-methyl-6-tert-butylphenol are used.
【００１５】未反応の単量体は、例えば、スチームスト
リッピング法によって除去し、その後、ラテックスのｐ
Ｈを調整し、常法の凍結凝固、水洗、熱風乾燥などによ
り重合体を単離することができる。Unreacted monomers are removed, for example, by steam stripping, and then the p
After adjusting H, the polymer can be isolated by a conventional method such as freeze coagulation, washing with water, and drying with hot air.
【００１６】本発明のクロロプレン系ゴム組成物中に配
合されるカーボンブラックは、熱分解法によるサーマル
ブラック、アセチレンブラック、また、不完全燃焼法に
よるファーネスブラック、チャンネルブラックのいずれ
も使用可能であるが、補強効果が大きく有利なのは、フ
ァーネスブラックおよびアセチレンブラックである。ま
た、これらのカーボンブラックにおいて、ＤＢＰ吸油量
が５０ｍｌ／１００ｇ以上のものが好ましく、更に１０
０〜４００ｍｌ／１００ｇ、特に１５０〜３５０ｍｌ／
１００ｇのものが好ましい。更に、アセチレンブラック
は、アセチレンガスを熱分解して得られるカーボンブラ
ックであり、結晶化が進みストラクチャーも発達し、吸
油量も大きく、アセチレンブラックを補強剤に使用した
クロロプレン系ゴム組成物は、高ＧＳ、高ＥＢの加硫物
を与えるので最も好ましい。カーボンブラックの添加量
はクロロプレン系ゴム１００重量部に対して２０〜８０
重量部が好ましく、３０〜６０重量部が更に好ましい。
添加量が８０重量部を超えると加工性が悪くなり、スコ
ーチを起こし易くなり、また加硫物の脆化温度が高くな
る。添加量が２０重量部よりも少ないと引張強度やモジ
ュラスが低下する。As the carbon black compounded in the chloroprene rubber composition of the present invention, any of thermal black and acetylene black by a pyrolysis method, and furnace black and channel black by an incomplete combustion method can be used. Furnace black and acetylene black have great reinforcing effects. Among these carbon blacks, those having a DBP oil absorption of 50 ml / 100 g or more are preferable,
0-400ml / 100g, especially 150-350ml /
100 g is preferred. Further, acetylene black is a carbon black obtained by thermally decomposing acetylene gas, crystallization proceeds, the structure also develops, the oil absorption is large, and the chloroprene rubber composition using acetylene black as a reinforcing agent has a high chloroprene rubber composition. Most preferred because it gives GS, high EB vulcanizates. The amount of carbon black added is 20 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the chloroprene rubber.
A weight part is preferable and 30-60 weight parts is more preferable.
If the added amount exceeds 80 parts by weight, the workability is deteriorated, scorch is easily caused, and the brittle temperature of the vulcanized product is increased. If the amount is less than 20 parts by weight, the tensile strength and the modulus will be reduced.
【００１７】本発明のクロロプレン系ゴム組成物は前記
（１）式を満足することが必要であるが、好ましくはフ
ァーネスブラックをキサントゲン変性されたクロロプレ
ンゴムに配合したクロロプレン系ゴム組成物が、更に好
ましくはカーボンブラックとしてアセチレンブラックを
配合したクロロプレン系ゴム組成物が、特に好ましくは
カーボンブラックとしてアセチレンブラックをキサント
ゲン変性されたクロロプレンゴムに配合したクロロプレ
ン系ゴム組成物が、これを加硫したゴム加硫物が高い静
的せん断弾性率と破断伸びとを合わせ持ち、かつ他の力
学特性等のバランスが良好で、しかも加硫接着性に優れ
ており、支承用のゴム組成物として極めて優れた特性を
有するので特に好ましい。The chloroprene rubber composition of the present invention must satisfy the above-mentioned formula (1), but more preferably a chloroprene rubber composition obtained by blending furnace black with xanthogen-modified chloroprene rubber. Is a chloroprene rubber composition blended with acetylene black as carbon black, particularly preferably a chloroprene rubber composition blended with acetylene black as xanthogen-modified chloroprene rubber as carbon black is a rubber vulcanizate obtained by vulcanizing this. Has both high static shear modulus and elongation at break, and has a good balance of other mechanical properties, etc., and also has excellent vulcanization adhesion, and has extremely excellent properties as a rubber composition for bearings This is particularly preferred.
【００１８】本発明に用いられる加硫剤には特に制限は
ないが、金属酸化物が好ましく、具体的には酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化鉄、二
酸化チタン、酸化カルシウム等が挙げられる。これらは
２種以上を併用して用いることもできる。また、下記の
加硫促進剤と併用することにより更に効果的に加硫を行
うこともできる。これらの加硫剤の添加量はクロロプレ
ン系ゴム１００重量部に対して３〜１５重量部が好まし
い。The vulcanizing agent used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a metal oxide, specifically, zinc oxide,
Examples include magnesium oxide, lead oxide, trilead tetroxide, iron trioxide, titanium dioxide, calcium oxide and the like. These can be used in combination of two or more. Further, the vulcanization can be more effectively performed by using in combination with the following vulcanization accelerator. The added amount of these vulcanizing agents is preferably 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the chloroprene rubber.
【００１９】加硫促進剤としては、クロロプレン系ゴム
の加硫に一般に用いられるチオウレア系、グアニジン
系、チウラム系、チアゾール系の加硫促進剤が使用でき
るが、チオウレア系のものが好ましい。チオウレア系の
加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチ
オウレア、トリメチルチオウレア、トリメチルチオウレ
ア、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオウレアなどが挙げられ、
特にトリメリルチオウレアが好ましい。また加硫促進剤
は上記に挙げたものを２種以上を併用して用いてもよ
い。これらの加硫促進剤の添加量はクロロプレン系ゴム
１００重量部に対して０．５〜５重量部が好ましい。As the vulcanization accelerator, thiourea-based, guanidine-based, thiuram-based, and thiazole-based vulcanization accelerators generally used for vulcanization of chloroprene-based rubber can be used, and thiourea-based vulcanization accelerators are preferred. Examples of the thiourea-based vulcanization accelerator include ethylenethiourea, diethylthiourea, trimethylthiourea, trimethylthiourea, N, N'-diphenylthiourea, and the like.
Particularly, trimerylthiourea is preferred. The vulcanization accelerators may be used in combination of two or more of the above. The addition amount of these vulcanization accelerators is preferably 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the chloroprene rubber.
【００２０】本発明のクロロプレン系ゴム組成物中に
は、必要に応じ種々の添加剤、例えば軟化剤、加工助
剤、老化防止剤、滑剤、充填剤等を配合することができ
る。In the chloroprene rubber composition of the present invention, various additives such as a softener, a processing aid, an antioxidant, a lubricant, a filler and the like can be compounded as required.
【００２１】本発明のクロロプレン系ゴム組成物は、良
好な加工性を有するため、通常のクロロプレン系ゴムと
同様の方法で、ニーダー、バンバリーまたはロール等の
混練り機によって混合し、目的に応じた形状に成形加工
し成形加硫物を得ることが出来る。具体的には各成分を
加硫温度以下の温度で混練し、次いでその混練物を各種
形状に成形し加硫する。加硫時の温度や加硫時間は適宜
設定することができる。加硫温度は１４０〜１８０℃が
好ましく、１５０〜１８０℃が更に好ましい。Since the chloroprene rubber composition of the present invention has good processability, it is mixed with a kneading machine such as a kneader, a Banbury or a roll in the same manner as in a usual chloroprene rubber, to meet the purpose. The molded vulcanizate can be obtained by molding into a shape. Specifically, each component is kneaded at a temperature equal to or lower than the vulcanization temperature, and then the kneaded product is formed into various shapes and vulcanized. The temperature and vulcanization time during vulcanization can be set as appropriate. The vulcanization temperature is preferably from 140 to 180C, more preferably from 150 to 180C.
【００２２】本発明のクロロプレン系ゴム組成物を用い
て、「道路橋支承便覧」（平成３年７月発行、社団法人
日本道路協会編、第２６ページ及び第２００ページの記
載のように、得られたゴム組成物をシート状とし、金属
板と交互に積層した後、加硫接着を行なうことなどによ
り支承を得ることが出来る。Using the chloroprene-based rubber composition of the present invention, a "Road Bridge Bearing Handbook" (published in July 1991, edited by the Japan Road Association, pages 26 and 200) was obtained. After the obtained rubber composition is formed into a sheet and alternately laminated with a metal plate, a bearing can be obtained by performing vulcanization bonding or the like.
【００２３】本発明のクロロプレン系ゴム組成物は、加
工性、加硫接着性に優れ、その加硫物は高い静的せん断
弾性率と高い破断伸びを併せ持ち、かつ他の力学特性に
も優れるため支承用ゴム材として極めて有用である。The chloroprene rubber composition of the present invention is excellent in processability and vulcanization adhesion, and the vulcanized product has both high static shear modulus and high elongation at break and also has excellent other mechanical properties. It is extremely useful as a rubber material for bearings.
【００２４】[0024]
【実施例】以下に実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明は下記の実施例により限定されるものではな
い。 実施例１〜９、比較例１〜５ 表１、２及び表３に示す配合処方により配合して、加工
性および加硫接着性を評価し、また加硫物について物性
試験を行ない、結果を表１、２及び表３に示した。引張
強度、モジュラス、静的せん断弾性率等の力学的特性
は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して求めた。脆化温度
は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、低温衝撃脆化試験に
より測定した。ロール加工性は８インチロールを使用
し、ロール温度５０℃、ロール間隔１．１４ｍｍとして
３分間未加硫物の切り返し作業を行った際の作業性を評
価した。加硫接着性は、ＪＩＳ Ｋ−６２５６（加硫ゴ
ムの接着試験方法）の金属片とゴムの９０度剥離試験に
基づき、加硫接着剤として、ロードコーポレーション製
ケムロック２０５及び２２０を、また金属片として鉄片
を使用した。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 5 Compounded according to the formulation shown in Tables 1, 2 and 3 to evaluate workability and vulcanization adhesiveness. The results are shown in Tables 1, 2 and 3. Mechanical properties such as tensile strength, modulus, and static shear modulus were determined in accordance with JIS K6301. The embrittlement temperature was measured by a low-temperature impact embrittlement test according to JIS K6301. The roll workability was evaluated by using an 8-inch roll at a roll temperature of 50 ° C. and a roll interval of 1.14 mm, and performing an unvulcanized material turning operation for 3 minutes. The vulcanization adhesiveness was determined based on a 90 ° peel test between a metal piece and rubber according to JIS K-6256 (vulcanized rubber adhesion test method). Was used as an iron piece.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】表１、表２及び表３で用いた材料は下記の
通り。 １）電気化学工業株式会社製、キサントゲン変性クロロ
プレンゴム ２）電気化学工業株式会社製、キサントゲン変性クロロ
プレンゴム ３）電気化学工業株式会社製、メルカプタン変性クロロ
プレンゴム ４）電気化学工業株式会社製、メルカプタン変性クロロ
プレンゴム ５）電気化学工業株式会社製、メルカプタン変性クロロ
プレンゴム ６）電気化学工業株式会社製、イオウ変性クロロプレン
ゴム ７）電気化学工業株式会社製、メルカプタン変性クロロ
プレンゴム ８）電気化学工業株式会社製、粒状品（ＤＢＰ吸油量１
６０ｍｌ／１００ｇ） ９）東海カーボン株式会社製、シースト１１６ １０）旭カーボン株式会社製、＃５０ １１）住友デュレズ株式会社製、ＰＲ−１２６８６The materials used in Tables 1, 2 and 3 are as follows. 1) Xanthogen-modified chloroprene rubber manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 2) Xanthogen-modified chloroprene rubber manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 3) Mercaptan-modified chloroprene rubber manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 4) Merkaptan modified by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Chloroprene rubber 5) Made by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Mercaptan-modified chloroprene rubber 6) Made by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 7) Made by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Mercaptan-modified chloroprene rubber 8) Made by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Granular product (DBP oil absorption 1
9) Tokai Carbon Co., Ltd., Seast 116 10) Asahi Carbon Co., Ltd., # 50 11) Sumitomo Durez, PR-12686
【００２７】[0027]
【表２】 [Table 2]
【００２８】[0028]
【表３】 [Table 3]
【００２９】実施例１０ 実施例８で得たクロロプレン系ゴム組成物を用い、３１
０ｍｍ×３１０ｍｍ×７．５ｍｍ（厚み）のゴム８層と
３００ｍｍ×３００ｍｍ×２．３ｍｍ（厚み）の鋼板
（ＳＳ４００）７枚を交互に積層した後、温度１５５
℃、加硫時間１２０分間の条件にて加硫して支承を作成
した。支圧応力８０ｋｇｆ／ｃｍ2 を載荷し、せん断変
形量±７０％、±１５０％、±１７５％、±２５０％を
各３回ずつ負荷し、３回目の変形曲線よりせん断バネ定
数を算出した。更に、せん断バネ定数より静的せん断弾
性率を求めた。また、２５０％せん断バネ定数測定後、
せん断破壊するまで連続的にせん断変形させ、せん断破
壊時の変形量を求めた。その結果を表４に示す。Example 10 Using the chloroprene rubber composition obtained in Example 8, 31
After alternately laminating 8 layers of rubber of 0 mm × 310 mm × 7.5 mm (thickness) and 7 steel plates (SS400) of 300 mm × 300 mm × 2.3 mm (thickness), the temperature was 155.
The bearing was prepared by vulcanization under the conditions of 120 ° C. and a vulcanization time of 120 minutes. A bearing stress of 80 kgf / cm 2 was loaded, and the amount of shear deformation ± 70%, ± 150%, ± 175%, ± 250% was applied three times each, and the shear spring constant was calculated from the third deformation curve. Furthermore, the static shear modulus was determined from the shear spring constant. Also, after measuring the 250% shear spring constant,
Shear deformation was continuously performed until shear failure, and the amount of deformation at the time of shear failure was determined. Table 4 shows the results.
【００３０】比較例６ 比較例５で得たクロロプレン系ゴム組成物を用いて実施
例１０と同様に支承の作成及び測定を行ない、結果を表
４に示した。Comparative Example 6 Using the chloroprene rubber composition obtained in Comparative Example 5, a bearing was prepared and measured in the same manner as in Example 10, and the results are shown in Table 4.
【００３１】[0031]
【表４】 [Table 4]
【００３２】[0032]
【発明の効果】表１、２に示したように、本発明のクロ
ロプレン系ゴム組成物は、その加硫物が高い静的せん断
弾性率（ＧＳ）と破断伸び（ＥＢ）とを合わせ持ち、か
つ他の力学特性のバランス、耐低温性が良好で、しかも
加硫接着性に優れており、特に支承用のゴム組成物とし
て極めて優れた特性を有する。更に、表４に示すように
本発明のクロロプレン系ゴム組成物を用いた支承は優れ
た性能を有する。As shown in Tables 1 and 2, the chloroprene rubber composition of the present invention has a vulcanized product having both high static shear modulus (GS) and elongation at break (EB). In addition, it has good balance of other mechanical properties, good low-temperature resistance, and excellent vulcanization adhesiveness, and particularly has extremely excellent properties as a rubber composition for bearings. Further, as shown in Table 4, the bearing using the chloroprene rubber composition of the present invention has excellent performance.
Claims (13)
断伸びＡと静的せん断弾性率Ｂが、下記の式を満足する
ことを特徴とするクロロプレン系ゴム組成物。 Ａ≧−３６．４×Ｂ＋１０９０ （１） 但し、Ａは破断伸び（％）、Ｂは静的せん断弾性率（ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 ）を表す。1. A chloroprene rubber composition containing carbon black, wherein the elongation at break A and the static shear modulus B of the vulcanizate satisfy the following formula: A ≧ -36.4 × B + 1090 (1) where A is elongation at break (%) and B is static shear modulus (k
gf / cm 2 ).
する請求項１記載のクロロプレン系ゴム組成物。2. The chloroprene rubber composition according to claim 1, wherein B is 4 or more and 20 or less.
物からなることを特徴とする支承用クロロプレン系ゴム
組成物。3. A chloroprene rubber composition for a bearing, comprising the chloroprene rubber composition according to claim 1.
であることを特徴とする請求項１記載のクロロプレン系
ゴム組成物。4. The chloroprene rubber composition according to claim 1, wherein the carbon black is acetylene black.
れたクロロプレンゴムである事を特徴とする請求項１記
載のクロロプレン系ゴム組成物。5. The chloroprene rubber composition according to claim 1, wherein the chloroprene rubber is a xanthogen-modified chloroprene rubber.
物を加硫してなることを特徴とするクロロプレン系ゴム
加硫物。6. A chloroprene rubber vulcanizate obtained by vulcanizing the chloroprene rubber composition according to claim 1.
物からなることを特徴とする支承用クロロプレン系ゴム
加硫物。7. A chloroprene rubber vulcanizate for a bearing, comprising the chloroprene rubber vulcanizate according to claim 6.
ム加硫物を含む支承。8. A bearing comprising the vulcanizate of chloroprene rubber for bearing according to claim 6.
物を金属板と積層してなる支承。9. A bearing obtained by laminating the chloroprene rubber vulcanizate according to claim 6 on a metal plate.
ゴムとアセチレンブラック以外のカーボンブラックを含
有してなるクロロプレン系ゴム組成物、またはキサント
ゲン変性されたクロロプレンゴム以外のクロロプレンゴ
ムとアセチレンブラックを含有してなるクロロプレン系
ゴム組成物、またはキサントゲン変性されたクロロプレ
ンゴムとアセチレンブラックを含有してなるクロロプレ
ン系ゴム組成物であることを特徴とする支承用のクロロ
プレン系ゴム組成物。10. A chloroprene rubber composition containing chloroprene rubber modified with xanthogen and carbon black other than acetylene black, or a chloroprene rubber composition containing chloroprene rubber other than chloroprene rubber modified with xanthogen and acetylene black. A chloroprene rubber composition for bearing, which is a rubber composition or a chloroprene rubber composition containing chloroprene rubber modified with xanthogen and acetylene black.
ゴムとアセチレンブラックを含有してなるクロロプレン
系ゴム組成物であることを特徴とする支承用のクロロプ
レン系ゴム組成物。11. A chloroprene-based rubber composition for bearing, which is a chloroprene-based rubber composition containing chloroprene rubber modified with xanthogen and acetylene black.
組成物を加硫してなる支承。12. A bearing obtained by vulcanizing the chloroprene rubber composition according to claim 10.
加硫物を金属板と積層してなる支承。13. A bearing obtained by laminating the chloroprene rubber vulcanizate according to claim 10 on a metal plate.
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| JP2002020538A (en) * | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Powdery vulcanizable rubber composition |
| JP2002020544A (en) * | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Powdery vulcanized rubber composition |
| JP2008195870A (en) * | 2007-02-14 | 2008-08-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Rubber composition, and hose material and support rubber material prepared by vulcanizing and molding the same |
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