JPH11310633A - 新規ポリアミド共重合体およびその製造方法 - Google Patents

新規ポリアミド共重合体およびその製造方法

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JPH11310633A
JPH11310633A JP12800998A JP12800998A JPH11310633A JP H11310633 A JPH11310633 A JP H11310633A JP 12800998 A JP12800998 A JP 12800998A JP 12800998 A JP12800998 A JP 12800998A JP H11310633 A JPH11310633 A JP H11310633A
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JP
Japan
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polyamide
group
acid
substituted maleimide
polyamide copolymer
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JP12800998A
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English (en)
Inventor
Tetsuharu Hirano
徹治 平野
Tsutomu Oishi
勉 大石
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】ガラス転移温度の高いポリアミド共重合体およ
びその製造方法の提供 【解決手段】繰返し単位（Ａ）および／あるいは（Ｂ） （ここで、Ｒ1は炭素数４〜１８の脂肪族基を示す。） （ここで、Ｒ2、Ｒ3は炭素数４〜１８の脂肪族基又は芳
香族基を示す。）で表されるポリアミド単位６０〜９
９．５重量部と繰り返し単位（Ｃ） （ここで、Ｒ4は水素又は炭素数１〜１８の脂肪族基又
は芳香族基を示す。）で表されるＮ−置換マレイミド単
位０．５〜４０重量部からなるポリアミド共重合体はガ
ラス転移温度が高い。この共重合体は繰返し単位（Ａ）
および／あるいは（Ｂ）からなるポリアミドあるいは該
ポリアミドのモノマーと少なくとも分子末端にカルボキ
シル基またはアミノ基と反応する官能基を有するＮ−置
換マレイミド化合物とを１５０〜３００℃の温度で加熱
重合することにより製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱的性質に優れた新
規なポリアミド共重合体に関し、さらに詳しくは、特定
のポリアミド単位とＮ−置換マレイミド単位とからなる
ガラス転移温度の高い新規ポリアミド共重合体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ナイロン６やナイロン１２などのポリア
ミドは機械的性質、耐薬品性、成形加工性などに優れて
いるため、射出成形品、中空成形品、フィルム、シー
ト、繊維などに加工され、各種用途で利用されている。
しかし、ガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と記載する。）
はそれほど高くない。Ｔｇは測定法により得られる値は
異なるが、固体粘弾性アナライザー測定による損失弾性
率Ｇ”のαピークから求める方法では、例えば、ナイロ
ン６のＴｇは乾燥状態では約７５℃、吸湿すると５０℃
以下、吸湿量が多いと室温以下の温度である。そのた
め、ナイロン６から得られる成形品は実用時の温度、い
わゆる、長期実用温度に制約があった。この長期実用温
度はＴｇが高いほど高くなるため、Ｔｇの高いポリアミ
ドが求められていた。
【０００３】Ｔｇの高いポリアミドとして、分子鎖中に
イソフタル酸などの芳香環を導入したポリアミドやポリ
アミドとＴｇの高いポリマーとをブレンドしたものなど
に関する提案がされている。分子鎖中にイソフタル酸を
導入したポリアミドに関しては数多くの提案があり、例
えば、特公昭４５−１９７１２号公報や特公昭４９−３
６９５９号公報などが有り、イソフタル酸を分子鎖中に
導入することにより、ポリアミドのＴｇが高くなること
が公知となっている。
【０００４】また、ポリアミドとＴｇの高いポリマーと
をブレンドする方法としては、特開平２−１７５７４号
公報にポリアミドとポリ（Ｎ−フェニルマレイミド）と
からなる溶融混練物が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、分子鎖中にイ
ソフタル酸が導入されたナイロンは溶融時の流動性が悪
く、溶融成形時の樹脂温度を３００℃以上の高温にした
場合でも、成形加工性がそれ程良く無い。また、ポリア
ミドとポリ（Ｎ−フェニルマレイミド）とをブレンドし
たものは、両者を均一に溶融混練することが難しく、ま
た、溶融混練時に熱劣化が起こり易くなるため、Ｔｇの
高い溶融混練物を得る事が難しく、機械的性質も不十分
であった。
【０００６】本発明は、従来法の様な問題点の無い、Ｔ
ｇの高いポリアミド共重合体とその製造方法の提供を課
題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来法の
ような問題点が無く、Ｔｇの高いポリアミド共重合体を
得るため、ポリアミド共重合体を構成する組成について
種々研究した結果、特定のポリアミド単位とＮ−置換マ
レイミド単位とを共重合させることにより、Ｔｇの高い
ポリアミド共重合体が得られることを見出し、本発明に
到達した。
【０００８】すなわち、本発明は繰り返し単位（Ａ）お
よび／あるいは（Ｂ）
【化４】 （ここで、Ｒ1は炭素数４〜１８の脂肪族基を示す。）
【化５】 （ここで、Ｒ2、Ｒ3は炭素数４〜１８の脂肪族基又は芳
香族基を示す。）で表されるポリアミド単位および繰り
返し単位（Ｃ）
【化６】 （ここで、Ｒ4は水素又は炭素数１〜１８の脂肪族基又
は芳香族基を示す。）で表されるＮ−置換マレイミド単
位からなり、該ポリアミド単位が６０〜９９．５重量
部、該Ｎ−置換マレイミド単位が０．５〜４０重量部で
あるポリアミド共重合体である。
【０００９】従来、繰り返し単位（Ａ）および／あるい
は（Ｂ）で表されるポリアミド単位と繰り返し単位
（Ｃ）で表されるＮ−置換マレイミド単位とからなる共
重合体に関する先行技術は見当たらない。この共重合体
のＴｇが高いことを見出したことは本発明の特徴であ
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、詳細に本発明を説明する。
本発明の繰り返し単位（Ａ）で表されるポリアミド単位
は、該ポリアミドのモノマーであるアミノカルボン酸お
よび／あるいはラクタムから形成される。アミノカルボ
ン酸は炭素数４〜１８のアミノカルボン酸であり、具体
例としては、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン
酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、９
−アミノノナン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などが挙げ
らる。また、ラクタムは炭素数４〜１２の環状アミド化
合物であり、具体例としては、α−ピロリドン、メチル
ピロリドン、カプロラクタム、エナントラクタム、ウン
デカンラクタム、ドデカラクタムなどが挙げられる。こ
れらのアミノカルボン酸やラクタムは単独でも、あるい
は２種類以上を適宜組合せて使用しても良い。この中で
は、アミノカプロン酸、アミノドデカン酸、カプロラク
タムおよびドデカラクタムは取扱い容易で、重合反応性
も良いため、好ましく使用できる。
【００１１】本発明の繰り返し単位（Ｂ）で表されるポ
リアミド単位は該ポリアミドのモノマーであるジカルボ
ン酸あるいはそのエステルとジアミンとから誘導され
る。また、ジカルボン酸あるいはそのエステルとジアミ
ンとを当モルで反応させて得られるナイロン塩からも誘
導される。
【００１２】本発明のポリアミドに使用できるジカルボ
ン酸は炭素数４〜１８のジカルボン酸であり、具体例と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，
５−ナフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレン
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸やコハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸が挙げられる。また、必要によりトリメリ
ット酸、トリメシン酸、ヒドロトリメリット酸などの３
価以上のカルボン酸を併用することもできる。また、本
発明で使用できるジカルボン酸のエステルとはジメチル
テレフタレートなどの前記ジカルボン酸の低級アルコー
ルエステルである。これらのジカルボン酸やジカルボン
酸のエステルは単独で使用しても良く、２種類以上を混
合して使用しても良い。
【００１３】本発明のポリアミドに使用できるジアミン
は炭素数４〜１８のジアミンであり、具体例としては、
エチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミンなどの脂肪族ジアミン、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−ジア
ミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなどの脂環族
ジアミンやキシリレンジアミン、テトラメチルキシリレ
ンジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。こ
れらのジアミンは単独で使用しても良く、２種以上を混
合して使用しても良い。上記のジカルボン酸とジアミン
とは任意の組合せが使用できる。しかし、芳香族ジカル
ボン酸と芳香族ジアミンとの組合せは、生成するポリア
ミドの融点が高く、成形加工性が悪くなることが有るの
で、この組合せは好ましくない。
【００１４】繰り返し単位（Ｃ）で表されるＮ−置換マ
レイミド単位は、分子末端の少なくとも一方にカルボキ
シル基またはアミノ基と反応する官能基を有するＮ−置
換マレイミドから誘導される。カルボキシル基またはア
ミノ基と反応する官能基としてはカルボキシル基、アミ
ノ基、水酸基、イソシアネート基またはエポキシ基など
が挙げられる。
【００１５】分子末端の少なくとも一方にカルボキシル
基またはアミノ基と反応する官能基を有するＮ−置換マ
レイミドは、Ｎ−置換マレイミドとカルボキシル基、ア
ミノ基、水酸基、イソシアネート基またはエポキシ基な
どを有するアゾ化合物、過酸化化合物、メタクリル酸エ
ステルモノマー、ビニルモノマーなどと反応させること
により合成できる。
【００１６】この合成は、例えば、Ｎ−置換マレイミド
とカルボキシル基やアミノ基などの官能基を有するアゾ
化合物および／あるいは連鎖移動剤とを混合し、０〜１
２０℃、好ましくは４０〜１００℃の温度で、３〜１２
時間、溶液、乳化あるいは懸濁状態で反応させることに
より実施できる。この反応により、前記の官能基を有す
るＮ−置換マレイミド単量体だけでなく、２量体以上の
各種分子量を有するＮ−置換マレイミド（以降、これら
を「ポリ（Ｎ−置換マレイミド）」と記載することがあ
る。）が得られる。これらはいずれもポリアミド共重合
体の成分として使用できる。ポリ（Ｎ−置換マレイミ
ド）の分子量はこの（Ｎ−置換マレイミド）０．５ｇを
クロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で、ウベロー
デ粘度計を使用して測定した溶液粘度ηｓｐ／ｃで知る
ことができる。本発明では、ηｓｐ／ｃが０．０５以
上、好ましくは０．０５〜２．５、より好ましくは、
０．０８〜２．０のものが使用される。ηｓｐ／ｃが
０．０５より小さいとＴｇがそれほど高くならず、ま
た、２．５より大きいとポリアミドとの反応性が悪くな
ることがある。
【００１７】合成に使用するＮ−置換マレイミドの具体
例としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソ
プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソ
ブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−ナ
フチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−ヒド
ロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレ
イミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボ
キシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミ
ドなどを挙げることができる。これらのＮ−置換マレイ
ミドは単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用
しても良い。これらのなかでは、Ｎ−フェニルマレイミ
ドやＮ−シクロヘキシルマレイミドが取扱いの容易さや
耐熱性の点から好ましく使用できる。
【００１８】また、カルボキシル基、アミノ基などを有
するアゾ化合物の具体例としては、４，４’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）、ジメチル−２，２’−アゾビス
（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス
（２−メチル-プロピオンアミド）、２，２’−アゾビ
ス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
オンアミド）があり、過酸化化合物としては、サクシン
酸パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸な
どを挙げることができる。
【００１９】また、カルボキシル基、アミノ基などの官
能基を有する連鎖移動剤の具体例としては、メルカプト
酢酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸、
メルカプト琥珀酸、アミノエタンチオール、システイ
ン、システインメチルエステルなどを挙げることができ
る。
【００２０】本発明のポリアミド共重合体は、繰り返し
単位（Ａ）および／あるいは（Ｂ）からなるポリアミド
あるいは該ポリアミドのモノマー６０〜９９．５重量
部、好ましくは、６５〜９９重量部と分子末端の少なく
とも一方にカルボキシル基またはアミノ基と反応する官
能基を有するＮ−置換マレイミドおよび／あるいはポリ
（Ｎ−置換マレイミド）０．５〜４０重量部、好ましく
は、１〜３５重量部とを、１５０〜３００℃、好ましく
は不活性ガス雰囲気下に混合し、公知の溶融重合法や溶
液重合法により製造される。
【００２１】本発明のポリアミド共重合体の製造で繰り
返し単位（Ａ）および／あるいは（Ｂ）からなるポリア
ミドを使用する場合、ポリアミドの分子量は公知の末端
基滴定法による数平均分子量で１０００から４００００
程度のものが使用できる。ポリアミドあるいは該ポリア
ミドのモノマーが９９．５重量部より多くなると、Ｔｇ
が高くならず、一方、６０重量部より少なくなると、得
られるポリアミド共重合体が脆くなり、実用的強度が低
下するため、好ましくない。
【００２２】本発明で得られるポリアミド共重合体の分
子量は、ポリアミド共重合体０．５ｇをｍ−クレゾール
１００ｍｌに溶解し、３５℃で、ウベローデ粘度計を使
用して測定した溶液粘度ηｓｐ／ｃの値が０．５以上、
好ましくは０．５〜６．０、より好ましくは、０．６〜
４．５である。ηｓｐ／ｃが０．５より小さいとＴｇが
それほど高く無く、また、６．０より大きくなると、共
重合体の溶融流動性が悪くなることがある。本発明のポ
リアミド共重合体の分子量分布や末端基の構造について
は、特に制約は無い。
【００２３】また、本発明のポリアミド共重合体の分子
量や分子末端の構造を制御する必要がある場合は、ポリ
アミド共重合体製造の際、アミンやカルボン酸またはカ
ルボン酸のエステルなどを添加することができる。これ
らは共重合体製造の原料混合時、重合時、重合終了時な
ど、何時添加しても良い。この目的で添加できるアミン
としては、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ベンジ
ルアミンなどのモノアミン、エチレンジアミン、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン
などの脂肪族ジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソ
ホロンジアミンなどの脂環族ジアミンやキシリレンジア
ミン、テトラメチルキシリレンジアミンなどの芳香族ア
ミンなどが挙げられる。
【００２４】また、分子量や分子末端の構造を制御する
目的で添加できるカルボン酸としては、酢酸、安息香
酸、ラウリン酸、ステアリン酸などのモノカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，５−ナフ
タル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸やコハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸などが挙げられる。また、エステルとしては、これ
らカルボン酸のエステルが挙げられる。
【００２５】本発明のポリアミド共重合体には、その特
性を損なわない範囲で、強化材、充填剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、安定剤、顔料、滑剤、難燃剤あるいはそ
の他の添加剤を含有させることができる。
【００２６】本発明のポリアミド共重合体は公知の射出
成形法、押出成形法、ブロー成形法などにより、成形
品、フィルム、繊維あるいはモノフィラメントに利用で
きる。成形温度はポリアミド単位とＮ−置換マレイミド
単位との割合により異なるが、３００℃以下の温度で成
形可能で、成形加工性は良い。
【００２７】
【実施例】実施例および比較例に記載した特性評価は次
の方法で行った。
【００２８】１）ポリアミド共重合体のＴｇ（ガラス転
移温度）の測定 レオメトリックス・ファーイースト社の固体粘弾性アナ
ライザーＲＳＡIIを用い、試験片サイズ；縦３５ｍｍ、
横５ｍｍ、周波数；１０Ｈｚ、歪み；０．０５％の条件
で引張モードの動的粘弾性測定で得られた損失弾性率
Ｇ”のαピーク温度をＴｇとした。
【００２９】２）Ｎ−置換マレイミドのＴｇの測定 パーキン・エルマー社製ＤＳＣ（ＤＳＣ−７型）を用
い、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３０】３）Ｎ−置換マレイミド化合物の溶液粘度
ηｓｐ／ｃの測定 クロロホルムを溶媒として、サンプル０．５ｇを１００
ｍｌのクロロホルムに溶解し、２５℃でウベローデ粘度
計を用いて測定して、次式により溶液粘度ηｓｐ／ｃを
求めた。 ηｓｐ／ｃ＝｛（ｔ−ｔ0）／ｔ0｝／ｃ ここで、ｔ；溶液の流出時間、ｔ0；溶媒のみの流出時
間、ｃ；溶液濃度
【００３１】４）ポリアミド共重合体の溶液粘度ηｓｐ
／ｃの測定 ｍ−クレゾールを溶媒として、サンプル０．５ｇを１０
０ｍｌのｍ−クレゾールに溶解し、３５℃でウベローデ
粘度計を用いて測定して、次式により溶液粘度ηｓｐ／
ｃを求めた。 ηｓｐ／ｃ＝｛(ｔ−ｔ0）／ｔ0｝／ｃ ここで、ｔ；溶液の流出時間、ｔ0；溶媒のみの流出時
間、ｃ；溶液濃度
【００３２】５）ポリアミド共重合体中のＮ−置換マレ
イミド単位の重量分率 ＷＭ ポリアミド共重合体の熱水抽出成分中にはＮ−置換マレ
イミド成分は含まれないとして、次式により計算した。 ＷＭ＝１００×Ｗ0／ｐ ここで、Ｗ0；重合に使用した原料中のＮ−置換マレイ
ミドの重量分率、ｐ；抽出後の残存率＝（抽出後のポリ
アミド共重合体重量）／（抽出前のポリアミド共重合体
重量）である。
【００３３】少なくとも分子末端にカルボキシル基また
はアミノ基と反応する官能基を有するＮ−置換マレイミ
ドの合成 合成例１ 窒素導入管、温度計、撹拌機および冷却器を備えた４つ
口フラスコに、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸
（以下「ＡＣＰＡ」と記載する。）１８．３６部を仕込
み、１，４−ジオキサン１２００部に溶解した。ＡＣＰ
Ａが完全に溶解した後、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
５０部を仕込み、窒素気流下、室温で撹拌することによ
って完全に溶解した。６０℃で６時間重合させた後、こ
の重合溶液をメタノール６０００部に投入して析出物を
濾過、乾燥することにより、未反応のモノマーを除き、
カルボキシル基を有するポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド）（以下「ＰＣＨＭＩ−１」と記載する。）を得
た。得たＰＣＨＭＩ−１の溶液粘度ηｓｐ／ｃは０．１
５で、Ｔｇは２３２℃であった。
【００３４】合成例２ 窒素導入管、温度計、撹拌機および冷却器を備えた４つ
口フラスコに、ＡＣＰＡ１．８６部を仕込み、テトラヒ
ドロフラン５０００部に溶解した。ＡＣＰＡが完全に溶
解した後、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド５０部を仕込
み、窒素気流下、室温で撹拌することによって完全に溶
解した。６０℃で６時間重合させた後、この重合溶液を
メタノール１２０００部に投入して析出物を濾過、乾燥
することにより、未反応のモノマーを除き、ポリ（Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド）（以下、「ＰＣＨＭＩ−
２」と記載する。）を得た。得られたＰＣＨＭＩ−２の
溶液粘度ηｓｐ／ｃは０．０８で、Ｔｇは１９８℃であ
った。
【００３５】合成例３ 窒素導入管、温度計、撹拌機および冷却器を備えた４つ
口フラスコに、ＡＣＰＡ１８．３６部を仕込み、１，４
−ジオキサン１２００部に溶解した。ＡＣＰＡが完全に
溶解した後、メルカプト酢酸１０部、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド５０部を仕込み、窒素気流下、室温で撹拌
することによって完全に溶解した。６０℃で６時間重合
させた後、この重合溶液をメタノール６０００部に投入
して析出物を濾過、乾燥して、未反応のモノマーを除
き、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド）（以下、
「ＰＣＨＭＩ−３」と記載する。）を得た。得られたＰ
ＣＨＭＩ−３の溶液粘度ηｓｐ／ｃは０．３７で、Ｔｇ
は２４７℃であった。
【００３６】実施例１ ６−アミノカプロン酸１０部、カプロラクタム８０部と
合成例１で得たＰＣＨＭＩ−１を１０部とを窒素導入管
および撹拌機を備えた反応容器に仕込み、窒素気流下、
１８０℃で１時間、２５０℃で５時間反応した。冷却し
てから反応物を粉砕して、熱水抽出により未反応のカプ
ロラクタムを除去した後、乾燥してポリアミド共重合体
を得た。得たポリアミド共重合体中のＰＣＨＭＩ−１は
１１重量％であり、また、溶液粘度ηｓｐ／ｃは０．７
０であった。得たポリアミド共重合体を２５０℃でプレ
ス成形して、厚さ１２０μｍのフィルムを作成し、測定
したＴｇを表１に示した。尚、表１中の「ＰＣＨＭＩ」
はカルボキシル基を有するポリ（Ｎ−シクロヘキシルマ
レイミド）の略である。
【００３７】実施例２、３ ＰＣＨＭＩ−１の仕込量を表１に示す量に代えた以外
は、実施例１と同様に実施した。得られたポリアミド共
重合体のＴｇを表１に示した。
【００３８】実施例 ４ アミノカプロン酸８９．２部、ヘキサメチレンジアミン
０．８部およびＰＣＨＭＩ−１を１０部使用した以外
は、実施例１と同様に実施した。得られたポリアミド共
重合体中のＰＣＨＭＩ−１は１２重量％であり、溶液粘
度ηｓｐ／ｃは１．０７であった。このポリアミド共重
合体のＴｇを表１に示した。
【００３９】実施例 ５ 窒素導入管および撹拌機を備えた反応容器にアミノカプ
ロン酸９０部、合成例２で得たＰＣＨＭＩ−２を１０部
とを仕込み、窒素気流下、２５０℃で５時間反応した。
冷却してから反応物を粉砕し、熱水抽出を行い未反応の
カプロラクタムを除去した後、乾燥してポリアミド共重
合体を得た。このポリアミド共重合体の溶液粘度ηｓｐ
／ｃは０．６０であった。このポリアミド共重合体を２
５０℃でプレス成形により、厚さ１２０μｍのフィルム
を作成し、Ｔｇを測定した。このＴｇを表１に示した。
【００４０】実施例 ６ ＰＣＨＭＩ−１の代りにＰＣＨＭＩ−３を用いた以外
は、実施例１と同様に実施した。得たポリアミド共重合
体のＴｇを表１に示す。
【００４１】比較例 １ ＰＣＨＭＩ−２を使用しないで、アミノカプロン酸のみ
を用いた以外は、実施例５と同様に実施した。得たポリ
アミド（ナイロン６）のＴｇを表１に示す。
【００４２】比較例 ２ アミノカプロン酸５０部、ヘキサメチレンジアミン４部
およびＰＣＨＭＩ−１を４６部用いた以外は、実施例１
と同様に実施して、ポリアミド共重合体を得た。このポ
リアミド共重合体中のＰＣＨＭＩ−１の重量分率は４８
重量％であり、溶液粘度ηｓｐ／ｃは０．５４であっ
た。この共重合体のプレス成形を試みたが、非常に脆
く、フィルムが作成できなかったため、Ｔｇは測定しな
かった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】繰返し単位（Ａ）および／あるいは
（Ｂ）
【化７】 （ここで、Ｒ1は炭素数４〜１８の脂肪族基を示す。）
【化８】 （ここで、Ｒ2、Ｒ3は炭素数４〜１８の脂肪族基又は芳
香族基を示す。）で表されるポリアミド単位６０〜９
９．５重量部と繰返し単位（Ｃ）
【化９】 （ここで、Ｒ4は水素又は炭素数１〜１８の脂肪族基又
は芳香族基を示す。）で表されるＮ−置換マレイミド単
位０．５〜４０重量部からなるポリアミド共重合体は高
いＴｇを有する。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 繰り返し単位（Ａ）および／あるいは
    （Ｂ） 【化１】 （ここで、Ｒ1は炭素数４〜１８の脂肪族基を示す。） 【化２】 （ここで、Ｒ2、Ｒ3は炭素数４〜１８の脂肪族基又は芳
    香族基を示す。）で表されるポリアミド単位および繰り
    返し単位（Ｃ） 【化３】 （ここで、Ｒ4は水素又は炭素数１〜１８の脂肪族基又
    は芳香族基を示す。）で表されるＮ−置換マレイミド単
    位からなり、該ポリアミド単位が６０〜９９．５重量
    部、該Ｎ−置換マレイミド単位が０．５〜４０重量部で
    あることを特徴とする新規ポリアミド共重合体。
  2. 【請求項２】 繰り返し単位（Ｃ）で表されるＮ−置換
    マレイミド単位が少なくとも一方の分子末端にカルボキ
    シル基またはアミノ基と反応する官能基を有するＮ−置
    換マレイミドから誘導されることを特徴とする請求項１
    記載の新規ポリアミド共重合体。
  3. 【請求項３】 繰り返し単位（Ｃ）で表されるＮ−置換
    マレイミド単位がＮ−シクロヘキシルマレイミドおよび
    ／あるいはＮ−フェニルマレイミドから誘導されること
    を特徴とする請求項１記載の新規ポリアミド共重合体。
  4. 【請求項４】 繰り返し単位（Ａ）および／あるいは
    （Ｂ）からなるポリアミドあるいは該ポリアミドのモノ
    マーと少なくとも一方の分子末端にカルボキシル基また
    はアミノ基と反応する官能基を有するＮ−置換マレイミ
    ドおよび／あるいはポリ（Ｎ−置換マレイミド）とを１
    ５０〜３００℃の温度で反応させることを特徴とする請
    求項１、２、３のいずれか１項記載の新規ポリアミド共
    重合体の製造方法。
  5. 【請求項５】請求項１、２、３のいづれか１項記載の新
    規ポリアミド共重合体から製造される成形品、フィル
    ム、繊維あるいはモノフィラメント。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009251513A (ja) * 2008-04-10 2009-10-29 Sumitomo Bakelite Co Ltd 光学部品用組成物及び光学部品
CN104558594A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种全芳香族聚酰胺的合成方法

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