JPH11305398A - ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化銀写真感光材料の現像読み取り方法及び画像情報記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、簡易処理が可能であって高
画質な画像が得られる撮影用ハロゲン化銀写真感光材
料、ハロゲン化銀写真感光材料の現像読み取り方法及び
画像情報記録方法を提供することにある。 【解決手段】 下記一般式（１）〜一般式（５）で表さ
れる発色現像主薬の少なくとも１種及び、酸化されるこ
とにより現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物の少
なくとも１種を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料、ハロゲン化銀写真感光材料の現像読み取り方法
及び画像情報記録方法に関し、さらに詳しくは簡易処理
が可能であり、高画質の画像が得られる撮影用ハロゲン
化銀写真感光材料、ハロゲン化銀写真感光材料の現像読
み取り方法及び画像情報記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来カラープリントを得るための撮影用
ハロゲン化銀写真感光材料としては、主としてカラーネ
ガフィルムが使用されており、撮影後のカラーネガフィ
ルムを現像し、得られた画像をカラーペーパーに焼き付
けてカラープリントを得る方法が広く使用されている。

【０００３】この方法は、極めて高画質のプリントを得
ることが可能である反面、カラーネガフィルムの現像、
カラーペーパーの現像ともに複雑な処理工程を必要とす
るため、撮影済のフィルムからプリントを得るためには
２０分以上の時間が必要となり、迅速性に欠けるという
大きな欠点を有していた。

【０００４】一方、最近流行のデジタルスチルカメラで
は、撮像された画像情報はデジタル情報として記録され
ているため、撮像後適当な手段により数分以内に画像の
ハードコピー（プリント）を得ることが可能であるが、
一般に使用される画素数が１００万画素以下のデジタル
スチルカメラでは、最終的に得られるプリントの画質は
充分とは言い難いのが現状である。

【０００５】そこで、ハロゲン化銀写真感光材料を用い
て複雑な処理工程を用いずに短時間の内にデジタル化さ
れた画像情報や高画質のカラープリントが得られるシス
テムが望まれていた。

【０００６】特開平９−２０４０３１号、同９−２５８
４０２号等には、極めて短時間の処理により画像が得ら
れる撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料が記載され
ているが、これらの感光材料は鮮鋭性、及び粒状性が不
充分であるという欠点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、簡易処理が可能であって高画質な画像が得られ
る撮影用ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化銀写真
感光材料の現像読み取り方法及び画像情報記録方法を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００９】１．下記一般式（１）〜一般式（５）で表
される発色現像主薬の少なくとも１種及び、酸化される
ことにより現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物の
少なくとも１種を含有する事を特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、またはアシルオキ
シ基を表す。Ｒ₅はアルキル基、アリール基、または複
素環基を表す。Ｚは芳香環を形成する原子群を表す。Ｒ
₆は置換または無置換のアルキル基を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ₇、Ｒ₈は水素原
子または置換基を表し、Ｒ₇、Ｒ₈が互いに結合して２重
結合または環を形成してもよい。〕 ２．前記一般式（１）〜一般式（５）で表される発色現
像主薬の少なくとも１種及び、下記一般式〔Ｒ〕で表さ
れる化合物の少なくとも１種を含有する事を特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】

【化４】

【００１３】〔式中、Ｂ₁，Ｂ₂はそれぞれ水素原子、ス
ルホン酸残基、スルフィン酸残基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、または−［Ｃ（Ｏ）］_l−
Ｒ₀（ここで、Ｒ₀は直鎖、分岐状又は環状のアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基を表し、_lは１または２の整数を表す）を表
す。Ｂ₁は−（Ｔｉｍｅ）_t−と連結して環を形成しても
よい。ＴｉｍｅはＰＵＧを放出せしめる二価の連結基を
表し、ｔは０又は１の整数を表す。ＰＵＧは写真的有用
基を表す。Ｖはカルボニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、
スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ₁₄）−
（Ｒ₁₄はアルコキシ基又はアリールオキシ基を表す）、
イミノメチレン基またはチオカルボニル基を表す。Ｒは
脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。また、
Ｒ、又は−（Ｔｉｍｅ）_t−ＰＵＧは、その中にバラス
ト基やハロゲン化銀に吸着する基が組み込まれていても
よい。〕 ３．１または２に記載のハロゲン化銀写真感光材料を露
光、現像後、得られた画像を読み取り、デジタル情報に
変換することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
現像読み取り方法。

【００１４】４．１または２に記載のハロゲン化銀写真
感光材料を露光、現像後、得られた画像を読み取り、デ
ジタル情報に変換した後、このデジタル情報に基づいて
別の記録材料に前記画像情報を記録することを特徴とす
る画像情報記録方法。

【００１５】以下本発明を詳細に説明する。

【００１６】まず、本発明の一般式（１）〜一般式
（５）で表される発色現像主薬について説明する。

【００１７】

【化５】

【００１８】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、またはアシルオキ
シ基を表す。Ｒ₅はアルキル基、アリール基、または複
素環基を表す。Ｚは芳香環を形成する原子群を表す。Ｒ
₆は置換または無置換のアルキル基を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ₇、Ｒ₈は水素原
子または置換基を表し、Ｒ₇、Ｒ₈が互いに結合して２重
結合または環を形成してもよい。〕 上記一般式（１）〜一般式（５）で表される発色現像主
薬において、一般式（１）で表される発色現像主薬はス
ルホンアミドフェノールと総称される化合物である。式
中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々水素原子、ハロゲン原子（例えばク
ロル基、ブロム基）、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
リル基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチル
アミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ
基）、アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルア
ミノ基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンス
ルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、アリ
ールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルアミ
ノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチル
フェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイ
ル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリールカ
ルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）を表
す。Ｒ₁〜Ｒ₄の中で、Ｒ₂およびＲ₄は好ましくは水素原
子である。また、Ｒ₁〜Ｒ₄のハメット定数σｐ値の合計
は０以上となることが好ましい。

【００１９】Ｒ₅はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−
（メトキシカルボニル）基）、または複素環基（例えば
ピリジル基）を表す。

【００２０】一般式（２）で表される発色現像主薬はス
ルホニルヒドラジンと総称される化合物である。また、
前記一般式（４）で表される発色現像主薬はカルバモイ
ルヒドラジンと総称される化合物である。

【００２１】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。

【００２２】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロル基、
ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、またはアリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σ値の合計は１以上である。

【００２３】一般式（３）で表される発色現像主薬はス
ルホニルヒドラゾンと総称される化合物である。また、
前記一般式（５）で表される発色現像主薬はカルバモイ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。

【００２４】式中、Ｒ₆は置換または無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の
３級窒素原子が好ましい。Ｒ₇、Ｒ₈は水素原子または置
換基を表し、Ｒ₇、Ｒ₈が互いに結合して２重結合または
環を形成してもよい。

【００２５】以下に、一般式（１）〜（５）で表される
発色現像主薬の具体例を示すが、本発明の化合物はもち
ろんこれによって限定されるものではない。

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】本発明において発色現像主薬の添加量は広
い範囲を持つが、好ましくはカプラーに対して０．０１
〜１００モル倍、さらに好ましくは０．１〜１０モル倍
が適当である。

【００３９】次に、本発明の酸化されることにより現像
抑制剤を放出しうるレドックス化合物について説明す
る。

【００４０】本発明に用いる酸化されることにより、現
像抑制剤を放出しうるレドックス化合物のレドックス基
の例としては、ハイドロキノン類、カテコール類、ナフ
トハイドロキノン類、アミノフェノール類、ピラゾリド
ン類、ヒドラジン類、ヒドロキシルアミン類、レダクト
ン類などが挙げられる。レドックス基としてはヒドラジ
ン類が好ましく、レドックス化合物としては下記一般式
〔Ｒ〕で表される化合物が特に好ましい。

【００４１】

【化１８】

【００４２】一般式〔Ｒ〕においてＢ₁，Ｂ₂は水素原
子、ともに水素原子又はスルホン酸残基、一方が水素原
子で他方はスルフィン酸残基例えば炭素数２０以下のア
ルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基（好まし
くはフェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の
和が−０．５以上となるように置換されたフェニルスル
ホニル基）もしくは、−［Ｃ（Ｏ）］_n−Ｒ₀〔ここで、
Ｒ₀として好ましくは炭素数３０以下の直鎖、分岐状又
は環状のアルキル基、アルケニル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基、又はハメットの置換基定数の和が−
０．５以上となるように置換されたフェニル基）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基など）、アリールオキシ基
（好ましくは単環のもの）、_nは１または２の整数〕な
どであり、これらの基は置換基を有していてもよく置換
基としては、例えば以下のものがあげられる。これらの
基は更に置換されていてもよい。例えばアルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオ
キシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基
やカルボキシル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、などである。Ｂ₁，Ｂ₂で表さ
れるスルフィン酸残基は具体的には米国特許４，４７
８，９２８号に記載されているものを表す。

【００４３】又、Ｂ₁は後述の−（Ｔｉｍｅ）_t−と連結
して環を形成してもよい。

【００４４】Ｂ₁，Ｂ₂としては水素原子が最も好まし
い。

【００４５】Ｔｉｍｅは二価の連結基を表し、タイミン
グ調節機能を有していてもよい。ｔは０又は１を表し、
ｔ＝０の場合はＰＵＧが直接Ｖに結合していることを意
味する。

【００４６】Ｔｉｍｅで表される二価の連結基は酸化還
元母核の酸化体から放出されるＴｉｍｅ−ＰＵＧから一
段階或は、それ以上の段階の反応を経てＰＵＧを放出せ
しめる基を表す。

【００４７】Ｔｉｍｅで表される二価の連結基として
は、例えば米国特許２，２４８，９６２号（特開昭５４
−１４５１３５号）等に記載のｐ−ニトロフェノキシ誘
導体の分子内閉環反応によって写真的有用基（ＰＵＧ）
を放出するもの；米国特許４，３１０，６１２号（特開
昭５５−５３３３０号）及び同４，３５８，２５２号等
に記載の環開裂後の分子内閉環反応によってＰＵＧを放
出するもの；米国特許４，３３０，６１７号、同４，４
４６，２１６号、同４，４８３，９１９号、特開昭５９
−１２１３２８号等に記載のコハク酸モノエステル又は
その類縁体のカルボキシル基の分子内閉環反応による酸
無水物の生成を伴って、ＰＵＧを放出するもの；米国特
許４，４０９，３２３号、同４，４２１，８４５号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．２１，２２８（１
９８１年１２月）、米国特許４，４１６，９７７号（特
開昭５７−１３５９４４号）、特開昭５８−２０９７３
６号、同５８−２０９７３８号等に記載のアリールオキ
シ基又はヘテロ環オキシ基が共役した二重結合を介した
電子移動によりキノモノメタン、又はその類縁体を生成
してＰＵＧを放出するもの；米国特許４，４２０，５５
４号（特開昭５７−１３６６４０号）、特開昭５７−１
３５９４５号、同５７−１８８０３５号、同５８−９８
７２８号及び同５８−２０９７３７号等に記載の含窒素
ヘテロ環のエナミン構造を有する部分の電子移動により
エナミンのγ位よりＰＵＧを放出するもの；特開昭５７
−５６８３７号に記載の含窒素ヘテロ環の窒素原子と共
役したカルボニル基への電子移動により生成したオキシ
基の分子内閉環反応によりＰＵＧを放出するもの；米国
特許４，１４６，３９６号（特開昭５２−９０９３２
号）、特開昭５９−９３４４２号、特開昭５９−７５４
７５号等に記載のアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを
放出するもの；特開昭５１−１４６８２８号、同５７−
１７９８４２号、同５９−１０４６４１号に記載のカル
ボキシル基の脱炭素を伴ってＰＵＧを放出するもの；−
Ｏ−ＣＯＯＣＲ₂Ｒ₆−ＰＵＧの構造を有し、脱炭酸と引
き続くアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するも
の；特開昭６０−７４２９号に記載のイソシアナートの
生成を伴ってＰＵＧを放出するもの、米国特許４，４３
８，１９３号等に記載のカラー現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応によりＰＵＧを放出するものなどを挙げる
ことができる。

【００４８】これら、Ｔｉｍｅで表される二価の連結基
の具体例については特開昭６１−２３６５４９号、特願
昭６３−９８８０３号等にも詳細に記載されている。

【００４９】ＰＵＧ（写真的有用基）として好ましい主
な現像抑制剤としてはメルカプトテトラゾール誘導体、
メルカプトトリアゾール誘導体、メルカプトイミダゾー
ル誘導体、メルカプトピリミジン誘導体、メルカプトベ
ンズイミダゾール誘導体、メルカプトチアジアゾール誘
導体、メルカプトベンズチアゾール誘導体、メルカプト
ベンズオキサゾール誘導体、ベンズトリアゾール誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、インダゾール誘導体、
テトラゾール誘導体、テトラザインデン誘導体、メルカ
プトアリール誘導体等が挙げられる。

【００５０】Ｖはカルボニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）
−、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ₁₄）
−（Ｒ₁₄はアルコキシ基又はアリールオキシ基を表
す）、イミノメチレン基、チオカルボニル基を表し、Ｖ
としてはカルボニル基が好ましい。

【００５１】Ｒで表される脂肪族基は直鎖、分岐又は環
状のアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基であ
り、好ましい炭素数は１〜３０のものであって、特に炭
素数１〜２０のものである。ここで分岐アルキル基はそ
の中に１つ又はそれ以上のヘテロ原子を含んだ飽和のヘ
テロ環を形成するように環化されていてもよい。

【００５２】例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オク
チル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ヘキセニ
ル基、ピロリジル基、テトラヒドロフリル基、ｎ−ドデ
シル基などが挙げられる。

【００５３】芳香族基は単環又は２環のアリール基であ
り、例えばフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

【００５４】ヘテロ環基は、Ｎ，Ｏ又はＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和
のヘテロ環であり、これらは単環でもよいし、更に他の
芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘ
テロ環として好ましいものは、５ないし６員環の芳香族
ヘテロ環であり、例えば、ピリジン環、イミダゾリル
基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジニ
ル基、ピラゾリル基、イソキノリニル基、ベンズチアゾ
リル基、チアゾリル基などが挙げられる。

【００５５】Ｒは置換基で置換されていてもよい。置換
基としては、例えば以下のものが挙げられる。これらの
基は更に置換されていてもよい。

【００５６】例えばアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置
換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
レイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホチオ基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基やカルボキシ基、リン酸アミ
ド基などである。

【００５７】また一般式〔Ｒ〕において、Ｒ、又は−
（Ｔｉｍｅ）_t−ＰＵＧは、その中にカプラー等の不動
性写真用添加剤において常用されているバラスト基や一
般式〔Ｒ〕で表される化合物がハロゲン化銀に吸着する
ことを促進する基が組み込まれていてもよい。

【００５８】バラスト基は一般式〔Ｒ〕で表される化合
物が実質的に他層又は処理液中へ拡散できないようにす
るのに十分な分子量を与える有機基であり、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテ
ル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基などの一以上の組み合わせからなるものである。
バラスト基として好ましくは置換ベンゼン環を有するバ
ラスト基であり、特に分岐状アルキル基で置換されたベ
ンゼン環を有するバラスト基が好ましい。

【００５９】ハロゲン化銀への吸着促進基としては、具
体的には４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダゾリ
ン−２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、
チオバルビツール酸、テトラゾリン−５−チオン、１，
２，４−トリアゾリン−３−チオン、１，３，４−オキ
サゾリン−２−チオン、ベンズイミダゾリン−２−チオ
ン、ベンズオキサゾリン−２−チオン、ベンゾチアゾリ
ン−２−チオン、チオトリアジン、１，３−イミダゾリ
ン−２−チオンのような環状チオアミド基、鎖状チオア
ミド基、脂肪族メルカプト基、芳香族メルカプト基、ヘ
テロ環メルカプト基（−ＳＨ基が結合した炭素原子の隣
が窒素原子の場合はこれと互変異性体の関係にある環状
チオアミド基と同義であり、この基の具体例は上に列挙
したものと同じである。）、ジスルフィド結合を有する
基、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、インダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾー
ル、ベンゾチアゾール、チアゾール、チアゾリン、ベン
ゾオキサゾール、オキサゾール、オキサゾリン、チアジ
アゾール、オキサチアゾール、トリアジン、アザインデ
ンのような窒素、酸素、硫黄及び炭素の組み合わせから
なる５員ないし６員の含窒素ヘテロ環基、及びベンズイ
ミダゾリニウムのような複素環四級塩などが挙げられ
る。

【００６０】これらは更に適当な置換基で置換されてい
てもよい。置換基としては、例えばＲの置換基として述
べたものが挙げられる。

【００６１】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を列記するが本発明はこれに限定されるものではない。

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】

【化３３】

【００７７】

【化３４】

【００７８】

【化３５】

【００７９】

【化３６】

【００８０】

【化３７】

【００８１】本発明に用いられるレドックス化合物の合
成法は例えば特開昭６１−２１３８４７号、同６２−２
６０１５３号、米国特許４，６８４，６０４号、特願昭
６３−９８８０３号、米国特許３，３７９，５２９号、
同３，６２０，７４６号、同４，３７７，６３４号、同
４，３３２，８７８号、特開昭４９−１２９５３６号、
同５６−１５３３３６号、同５６−１５３３４２号、な
どに記載されている。

【００８２】本発明のレドックス化合物は、ハロゲン化
銀１モル当たり１．０×１０^-4モル〜５．０×１０^-2モ
ル、好ましくは１．０×１０^-5〜１．０×１０^-2モルの
範囲内で用いられる。本発明のレドックス化合物は、適
当な水混和性有機溶媒、例えば、アルコール類（メタノ
ール、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ルソルブなどに溶解して用いることができる。

【００８３】又、既に、良く知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテート或はジエチルフタレー
トなどのオイルに、酢酸エチルやシクロヘキサノンなど
の補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製
して用いることもできる。或は、固体分散法として知ら
れている方法によって、レドックス化合物の粉末を水の
中に、ボールミル、コロイドミル、或は超音波によって
分散して用いることもできる。

【００８４】本発明に於て用いられるカプラーとして
は、例えば以下のものがあげられる。

【００８５】本発明に好ましく使用されるカプラーとし
ては、以下の一般式（６）〜（１７）に記載するような
構造の化合物がある。これらはそれぞれ一般に活性メチ
レン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナ
フトールと総称される化合物である。

【００８６】

【化３８】

【００８７】

【化３９】

【００８８】一般式（６）〜（９）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁴は置換基
を有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【００８９】一般式（６）〜（８）において、Ｒ²⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環基である。一般式（９）において、Ｒ²⁶は置換基
を有してもよいアリール基またはヘテロ環基である。Ｒ
²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶が有してもよい置換基としては、例えば
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、水酸
基、スルホ基等、種々の置換基を挙げることができる。
Ｒ²⁴の好ましい例としてはアシル基、シアノ基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基が挙げられる。

【００９０】一般式（６）〜（９）において、Ｙは水素
原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により
脱離可能な基である。Ｙの例として、２当量カプラーの
アニオン性脱離基として作用する基としては、ハロゲン
原子（例えばクロム基、ブロム基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−アル
コキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、
アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、
ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピ
ペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイル
基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバ
モイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェ
ニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基（例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基）、アリールスル
ファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−ク
ロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【００９１】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００９２】一般式（６）〜（９）において、Ｒ²⁴とＲ
²⁵、Ｒ²⁴とＲ²⁶は互いに結合して環を形成してもよい。

【００９３】一般式（１０）は５−ピラゾロン系マゼン
タカプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁷はア
ルキル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイル
基を表す。Ｒ²⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、またはアシルアミノ基が置換したフェ
ニル基を表す。Ｙについては一般式（６）〜（９）と同
様である。

【００９４】一般式（１０）で表される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ²⁷がアリール基または
アシル基、Ｒ²⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフ
ェニル基のものが好ましい。

【００９５】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ²⁷はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【００９６】Ｒ²⁸は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【００９７】一般式（１１）はピラゾロアゾール系カプ
ラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁹は水素原子
または置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個を含む５
員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有しても
よい。Ｙについては、一般式（６）〜（９）と同様であ
る。

【００９８】一般式（１１）で表されるピラゾロアゾー
ル系カプラー中でも、発色色素の吸収特性の点で、米国
特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載のピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が
好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【００９９】置換基Ｒ²⁹、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，
５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カ
ラム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１
−６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基
がピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結し
たピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５
号に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４
号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−
２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載
されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を持
つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−２
０１４４３号に記載される分子内にカルボンアミド基を
持つピラゾロトリアゾールカプラーである。

【０１００】一般式（１２）、（１３）はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーであり、式中、Ｒ³⁰は水素原子または−ＮＨＣＯ
Ｒ³²、−ＳＯ₂ＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂Ｒ³²、−ＮＨＣ
ＯＲ³²、−ＮＨＣＯＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂ＮＲ³²Ｒ
³³から選ばれる基を表す。Ｒ³²、Ｒ³³は水素原子または
置換基を表す。一般式（１２）、（１３）において、Ｒ
³¹は置換基を表し、ｐは０〜２から選ばれる整数、ｍは
０〜４から選ばれる整数を表す。Ｙについては一般式
（６）〜（９）と同様である。Ｒ³¹〜Ｒ³³としては前記
Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶の置換基として述べたものが挙げられる。

【０１０１】一般式（１２）で表されるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７
７２，００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−ア
ルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系等を挙げることが
できる。

【０１０２】一般式（１２）で表されるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２
９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，
３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９
６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフト
ール系および米国特許４，６９０，８８９号等に記載の
２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を
挙げることができる。

【０１０３】一般式（１４）〜（１７）はピロロトリア
ゾールと称されるカプラーであり、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴は
水素原子または置換基を表す。Ｙについては一般式
（６）〜（９）と同様である。Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴の置換
基としては、前記Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶の置換基として述べたもの
が挙げられる。一般式（１４）〜（１７）で表されるピ
ロロトリアゾール系カプラーの好ましい例としては、欧
州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ
１号、同第５４５，３００号に記載の、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³の少
なくとも一方が電子吸引基であるカプラーが挙げられ
る。

【０１０４】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【０１０５】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【０１０６】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【０１０７】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【０１０８】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【０１０９】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【０１１０】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【０１１１】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【０１１２】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。

【０１１３】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定される
わけではない。

【０１１４】

【化４０】

【０１１５】

【化４１】

【０１１６】

【化４２】

【０１１７】

【化４３】

【０１１８】

【化４４】

【０１１９】

【化４５】

【０１２０】

【化４６】

【０１２１】

【化４７】

【０１２２】

【化４８】

【０１２３】

【化４９】

【０１２４】

【化５０】

【０１２５】

【化５１】

【０１２６】

【化５２】

【０１２７】

【化５３】

【０１２８】

【化５４】

【０１２９】

【化５５】

【０１３０】

【化５６】

【０１３１】

【化５７】

【０１３２】

【化５８】

【０１３３】

【化５９】

【０１３４】

【化６０】

【０１３５】

【化６１】

【０１３６】

【化６２】

【０１３７】

【化６３】

【０１３８】

【化６４】

【０１３９】

【化６５】

【０１４０】

【化６６】

【０１４１】

【化６７】

【０１４２】

【化６８】

【０１４３】

【化６９】

【０１４４】

【化７０】

【０１４５】

【化７１】

【０１４６】

【化７２】

【０１４７】

【化７３】

【０１４８】

【化７４】

【０１４９】

【化７５】

【０１５０】また、以下のような機能性カプラーを含有
しても良い。発色色素の不要な吸収を補正するためのカ
プラーとして、ＥＰ４５６，２５７Ａ１号に記載のイエ
ローカラードシアンカプラー、該ＥＰに記載のイエロー
カラードマゼンタカプラー、ＵＳ４，８３３，０６９号
に記載のマゼンタカラードシアンカプラー、ＵＳ４，８
３７，１３６号の（２）、ＷＯ９２／１１５７５のクレ
ーム１の式（Ａ）で表される無色のマスキングカプラー
（特に３６−４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体と
反応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物
（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられ
る。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１号
の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（IV）で表される化合物、
ＥＰ４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表
される化合物、特願平４−１３４５２３号の式（１）で
表される化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に
記載の式（Ｉ）（II）（III）で表される化合物、特願
平４−３２５５６４号の請求項１の式（Ｉ）で表される
化合物−リガンド放出化合物、ＵＳ４，５５５，４７８
号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表される化合物。

【０１５１】カプラーの添加量は、そのモル吸光係数
（ε）にもよるが、反射濃度で１．０以上の画像濃度を
得るためには、カップリングにより生成する色素のεが
５０００〜５０００００程度のカプラーの場合、塗布量
として０．００１〜１００ミリモル／ｍ²程度、好まし
くは０．０１〜１０ミリモル／ｍ²、さらに好ましくは
０．０５〜５ミリモル／ｍ²程度が適当である。

【０１５２】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの
公知の方法により感光材料の層中に導入することができ
る。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、
同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同
４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同
４，５９９，２９６号、特公平３−６２２５６号などに
記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０
℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いること
ができる。またこれら色素供与性カプラー、高沸点有機
溶媒などは２種以上併用することができる。高沸点有機
溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．
１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以
下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当
である。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法や特開昭
６２−３０２４２号等に記載されている微粒子分散物に
して添加する方法も使用できる。水に実質的に不溶な化
合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子
にして分散含有させることができる。疎水性化合物を親
水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用
いることができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号
の第（３７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスク
ロージャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。また、特願平５−２０４３２５号、同６−
１９２４７号、西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ号
記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。

【０１５３】本発明においては補助現像主薬を好ましく
用いることができる。ここで補助現像主薬とはハロゲン
化銀現像の現像過程において、発色現像主薬からハロゲ
ン化銀への電子の移動を促進する作用を有する物質を意
味し、本発明における補助現像主薬は好ましくは一般式
（Ｂ−１）又は一般式（Ｂ−２）で表されるケンダール
−ペルツ則に従う電子放出性の化合物である。この中で
（Ｂ−１）で表されるものが特に好ましい。

【０１５４】

【化７６】

【０１５５】一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）において、
Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。

【０１５６】Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁹は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイル
オキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスル
ホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、ア
レーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフ
ィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。

【０１５７】ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上のと
きにはＲ⁵⁵はそれぞれ異なっていても良い。Ｒ⁶⁰はアル
キル基、アリール基を表す。

【０１５８】一般式（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）で表され
る化合物を具体的に示すが、本発明に用いられる補助現
像主薬はこれら具体例に限定されるものではない。

【０１５９】

【化７７】

【０１６０】

【化７８】

【０１６１】

【化７９】

【０１６２】本発明の感光材料は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀、カプラー、バインダーを有する
物であり、これらの成分は同一層に添加することが多い
が、反応可能な状態であれば別層に分割して添加でき
る。

【０１６３】本発明で用いられるカプラーなどの疎水性
添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法な
どの公知の方法により感光材料の層中に導入することが
できる。この場合には米国特許第４，５５５，４７０
号、同第４，５３６，４６６号、同第４，５３６，４６
７号、同第４，５８７，２０６号、同第４，５５５，４
７６号、同第４，５９９，２９６号、特公平３−６２２
５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を必要に応じ
て沸点５０〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用い
ることができる。またこれらの色素供与性化合物、耐拡
散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併用するこ
とができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色像形成
用の化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１〜０．１ｇである。またバインダ
ー１ｇに対して１ｃｃ以下、更には０．５ｃｃ以下、特
に０．３ｃｃ以下が適当である。また、特公昭５１−３
９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されてい
る重合物による分散法や特開昭６２−３０２４２号、特
開昭６２−２７１３３９号等に記載されている微粒子分
散物にして添加する方法も使用できる。水に実質的に不
要な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に
微粒子にして分散含有させることができる。疎水性化合
物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性
剤を用いることができる。例えば、特開昭５９−１５７
６３６号の第（３７）〜（３８）頁、後述の一覧表に示
したＲＤ誌記載の界面活性剤として挙げたものを使用す
ることができる。本発明の感光材料には、現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的な化合物については米国
特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載さ
れている。

【０１６４】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて、色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくと
も３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０１６５】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。更に色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０１６６】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨ
ウ臭化銀である。それ以外の銀塩、例えばロダン銀硫化
銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀が別粒子
として、或いはハロゲン原子粒子の一部分として含まれ
ていてもよい。現像・脱銀（漂白、定着及び漂白定着）
工程の迅速化が望まれるときには塩化銀含有量が多いハ
ロゲン化銀粒子が望ましい。また、適度に現像を抑制さ
せる場合にはヨウ化銀を含有することが好ましい。好ま
しいヨウ化銀含量は目的の感光材料によって異なる。例
えば、Ｘ−レイ感材では０．１〜１５モル％、グラフィ
ックアーツ及びマイクロ感材では０．１〜５モル％が好
ましい範囲である。カラーネガに代表される撮影感材の
場合には好ましくは、１〜３０モル％のヨウ化銀を含む
ハロゲン化銀であり、更に好ましくは５〜２０モル％、
特に好ましくは８〜１５モル％である。ヨウ臭化銀粒子
に塩化銀を含有させるのは格子ひずみを緩和させる上で
好ましい。

【０１６７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はそ
の粒子中、ハロゲン組成に関して分布或いは構造を有す
ることが好ましい。その典型的なものは特公昭４３−１
３１６２号、特開昭６１−２１５５４０号、特開昭６０
−２２８４５号、特開昭６１−７５３３７号等に開示さ
れているような粒子の内部と表層が異なるハロゲン組成
を有するコア−シェル型或いは二重構造の粒子である。
また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８４４
号に開示されているような三重構造、或いはそれ以上の
多層構造にすることや、コア−シェルに二重構造の粒子
の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつけた
りすることができる。

【０１６８】粒子の内部に構造を持たせるには上述のよ
うに包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有す
る粒子を作ることができる。これらの例は特開昭５９−
１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、欧州特
許第１９９，２９０Ａ２号、特公昭５８−２４７７２
号、特開昭５９−１６２５４号などに開示されている。
接合する結晶はホストとなる結晶と異なる組成をもって
ホスト結晶のエッジやコーナー部、或いは面部に接合し
て生成させることができる。このような接合結晶はホス
ト結晶がハロゲン組成に関して均一であっても或いはコ
ア−シェル型の構造を有するものであっても形成させる
ことができる。

【０１６９】接合構造の場合にはハロゲン化銀同士の組
み合わせは当然可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの
銀塩構造でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合わせ
接合構造をとることができる。また酸化鉛のような非銀
塩化合物も接合構造が可能であれば用いても良い。

【０１７０】これらの構造を有するヨウ臭化銀等の粒子
の場合、コア部がシェル部よりもヨウ化銀含量を高くさ
せることが好ましい態様である。逆にコア部のヨウ化銀
含量が低く、シェル部が高い粒子が好ましい場合もあ
る。同様に接合構造を有する粒子についてもホスト結晶
のヨウ化銀含有率が高く、接合結晶のヨウ化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成
の異なる環境部分は明確な環境であっても不明確な環境
であってもよい。また積極的に連続的な組成変化をつけ
たものも好ましい態様である。

【０１７１】２つ以上のハロゲン化銀が混晶として、或
いは構造をもって存在するハロゲン化銀粒子の場合に粒
子間のハロゲン組成分布を制御することが重要である。
粒子間のハロゲン組成分布の測定法に関しては特開昭６
０−２５４０３２号に記載されている。粒子間のハロゲ
ン分布が均一であることは望ましい特性である。特に変
動係数２０％以下の均一性の高い乳剤は好ましい。別の
好ましい形態は粒子サイズとハロゲン組成に相関がある
乳剤である。例として大サイズ粒子ほどヨード含量が高
く、一方、小サイズほどヨード含量が低いような相関が
ある場合である。目的により逆の相関、他のハロゲン組
成での相関を選ぶことができる。この目的のために組成
の異なる２つ以上の乳剤を混合させることが好ましい。

【０１７２】粒子の表面近傍のハロゲン化銀組成を制御
することは重要である。表面近傍のヨウ化銀量を高くす
る、或いは塩化銀含量を高くすることは、色素の吸着性
や現像速度を変えるので目的に応じて選ぶことができ
る。表面近傍のハロゲン組成を変える場合に、粒子全体
を包み込む構造でも、粒子の一部分にのみ付着させる構
造のどちらも選ぶことができる。例えば（１００）面と
（１１１）面からなる１４面体粒子の一方の面のみハロ
ゲン組成を変える、或いは平板粒子の主平面と側面の一
方のハロゲン組成を変える場合もある。

【０１７３】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面
を含まない正常晶でも、日本写真学会編、写真工業の基
礎、銀塩写真編（コロナ社）、１６３頁に解説されてい
るような例、例えば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な
双晶面を２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を
２つ以上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選ん
で用いることができる。また形状の異なる粒子を混合さ
せる例は米国特許第４，８６５，９６４号に開示されて
いるが、必要によりこの方法を選ぶことができる。正常
晶の場合には（１００）面からなる立方体、（１１１）
面からなる八面体、特公昭５５−４２７３７号、特開昭
６０−２２２８４２号に開示されている（１１０）面か
らなる１２面体粒子を用いることができる。更にＪｏｕ
ｒｎａｌｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３０
巻、２４７頁（１９８６年）に報告されているような
（２１１）面を代表とする（ｈ１１）面粒子、（３３
１）面を代表とする（ｈｈ１）面粒子、（２１０）面を
代表とする（ｈｋ０）面粒子と（３２１）面を代表とす
る（ｈｋ１）面粒子も調整法に工夫を要するが目的に応
じて選んで用いることができる。（１００）面と（１１
１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子、（１０
０）面と（１１０）面が共存する粒子、或いは（１１
１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２つの面或
いは多数の面が共存する粒子も目的に応じて選んで用い
ることができる。

【０１７４】投影面積の円相当直径を粒子厚みで割った
値をアスペクト比と呼び、平板状粒子の形状を規定して
いる。アスペクト比が１より大きい平板状粒子は本発明
に使用できる。平板状粒子は、クリーブ著「写真の理論
と実際」（Ｃｌｅａｖ，Ｐｈｏｔｇｒａｐｈｙ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（１９３０）），１
３１頁；ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ），第１４巻，２４８〜２５７頁（１９７０
年）、米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により調製することができる。平板状粒
子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素による
色増感効率が上がることなどの利点があり、先に引用し
た米国特許第４，４３４，２２６号に詳しく述べられて
いる。粒子の全投影面積の８０％以上の平均アスペクト
比として、１以上１００未満が望ましい。より好ましく
は２以上２０未満であり、特に好ましくは３以上１０未
満である。平均粒子の形状として三角形、六角形、円形
などを選ぶことができる。米国特許第４，７９８，３５
４号に記載されているような六辺の長さがほぼ等しい正
六角形は好ましい形態である。

【０１７５】平均粒子の粒子サイズとして投影面積の円
相当直径を用いることが多いが、米国特許第４，７４
８，１０６号に記載されているような平均直径が０．６
ミクロン以下の粒子は高画質化にとって好ましい。ま
た、米国特許第４，７７５，６１７号に記載されている
ような粒子サイズ分布の狭い乳剤も好ましい。平板粒子
の形状として粒子厚みを０．５ミクロン以下、より好ま
しくは０．３ミクロン以下に限定するのは鮮鋭度を高め
る上で好ましい。更に粒子厚みの変動係数が３０％以下
の厚みの均一性が高い乳剤も好ましい。更に特開昭６３
−１６３４５１号に記載されている粒子の厚みと双晶面
の面間距離を規定した粒子も好ましいものである。

【０１７６】平板粒子の場合には、透過型の電子顕微鏡
により転位線の観察が可能である。転位線をまったく含
まない粒子、数本の転位を含む粒子或いは多数の転位を
含む粒子を目的に応じて選ぶことは好ましい。また、粒
子の結晶方位の特定の方向に対して直線的に導入された
転位或いは曲がった転位を選ぶこともできるし、粒子全
体に渡って導入する、或いは粒子の特定の部分にのみ導
入する、例えば粒子のフリンジ部に限定して転位を導入
する、などの中から選ぶことができる。転位線の導入は
平板粒子の場合だけでなく、正常晶粒子或いはジャガイ
モ粒子に代表される不定型粒子の場合にも好ましい。こ
の場合にも粒子の頂点、稜などの特定の部分に限定する
ことは好ましい形態である。

【０１７７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は欧州特
許第９６，４１２Ｂ１号などに開示されているような粒
子に丸みをもたらす処理、或いは西独特許第２，３０
６，４４７Ｃ２号、特開昭６０−２２１３２０号に開示
されているような表面の改質を行ってもよい。

【０１７８】粒子表面が平坦な構造が一般的であるが、
意図して凹凸を形成することは場合によって好ましい。
特開昭５８−１０６５３２号、特開昭６０−２２１３２
０号に記載されている結晶の一部分、例えば頂点或いは
面の中央に穴をあける方法、或いは米国特許第４，６４
３，９６６号に記載されているラッフル粒子がその例で
ある。

【０１７９】本発明に用いる乳剤の粒子サイズは電子顕
微鏡を用いた投影面積の円相当直径、投影面積と粒子厚
みから算出する粒子体積の球相当直径或いはコールター
カウンター法による体積の球相当直径などにより評価で
きる。球相当直径として０．０５ミクロン以下の超微粒
子から、１０ミクロンを越える粗大粒子の中から選んで
用いることができる。好ましくは０．１ミクロン以上３
ミクロン以下の粒子を感光性ハロゲン化銀粒子として用
いることができる。

【０１８０】本発明に用いる乳剤は粒子サイズ分布の広
い、いわゆる多分散乳剤でも、サイズ分布の狭い単分散
乳剤でも目的に応じて選んで用いることができる。サイ
ズ分布を表す尺度として粒子の投影面積円相当直径或い
は球相当直径の変動係数を用いる場合がある。単分散乳
剤を用いる場合、変動係数が２５％以下、より好ましく
は２０％以下、更に好ましくは１５％以下のサイズ分布
の乳剤を用いるのが良い。

【０１８１】単分散乳剤を粒子或いは重量で平均粒子サ
イズ分布と規定する場合もある。また感光材料が目標と
する階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を
有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単
分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合又は別層に重層塗
布することができる。更に２種類以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤或いは単分散乳剤と多分散乳剤との組み合わせ
を混合或いは重層して使用することもできる。

【０１８２】本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇ
ｌｅｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎ
ｔｅｌ，１９６７），ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６６），ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊
（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉ
ｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１
９６４）などに記載された方法を用いて調製したハロゲ
ン化銀乳剤の何れもが使用できる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等の何れでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組み合わせなどの何れを用い
てもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる
方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時
混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相
のｐＡｇを一定に保つ方法、即ちいわゆるコントロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が得られる。

【０１８３】乳剤調製用の反応容器に予め沈澱形成した
ハロゲン化銀粒子を添加する方法、米国特許第４，３３
４，０１２号、同第４，３０１，２４１号、同第４，１
５０，９９４号は場合により好ましい。これ等種結晶と
して用いることもできるし、成長用のハロゲン化銀とし
て供給する場合も有効である。後者の場合粒子サイズの
小さい乳剤を添加するのが好ましく、添加方法として一
度に全量添加、複数回に分割して添加或いは連続的に添
加するなどの中から選んで用いることができる。また、
表面を改質させるために種々のハロゲン組成の粒子を添
加することも場合により有効である。

【０１８４】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成の大部分
はごく一部をハロゲン変換法によって変換させる方法
は、米国特許第３，４７７，８５２号、同第４，１４
２，９００号、欧州特許第２７３，４２９号、同第２７
３，４３０号、西独公開特許第３，８１９，２４１号な
どに開示されており、有効な粒子形成法である。より難
溶性の銀塩に変換するのに可溶性ハロゲンの溶液或いは
ハロゲン化銀粒子を添加することができる。一度に変換
する、複数回に分割して変換する、或いは連続的に変換
するなどの方法から選ぶことができる。

【０１８５】粒子成長を一定濃度、一定流速で可溶性銀
塩とハロゲン塩を添加する方法以外に、英国特許第１，
４６９，４８０号、米国特許第３，６５０，７５７号、
同第４，２４２，４４５号に記載されているように濃度
を変化させる、或いは流速を変化させる粒子形成法は好
ましい方法である。濃度を変化させる、或いは流速を増
加させることにより、供給するハロゲン化銀量を添加時
間の一次関数、二次関数、或いはより複雑な関数で変化
させることができる。また必要により供給ハロゲン化銀
量を減量することも場合により好ましい。更に溶液組成
の異なる複数個の可溶性銀塩を添加する、或いは溶液組
成の異なる複数個の可溶性ハロゲン塩を添加する場合
に、一方を増加させ、もう一方を減少させるような添加
方式も有効な方法である。

【０１８６】可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩の溶液を反
応させる時の混合器は米国特許第２，９９６，２８７
号、同第３，３４２，６０５号、同第３，４１５，６５
０号、同第３，７８５，７７７号、西独公開特許第２，
５５６，８８５号、同第２，５５５，３６４号に記載さ
れている方法の中から選んで用いることができる。

【０１８７】熟成を促進する目的に対してハロゲン化銀
溶剤が有用である。例えば、熟成を促進するのに過剰量
のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめることが知ら
れている。また他の熟成剤を用いることできる。これら
の熟成剤は銀及びハロゲン化物塩を添加する前に反応器
中の分散媒中に全量を配合しておくことができるし、ハ
ロゲン化物塩、銀塩又は解膠剤を加えるとともに反応器
中に導入することもできる。別の変形態様として、熟成
剤をハロゲン化銀及び銀塩添加段階で独立して導入する
こともできる。

【０１８８】アンモニア、チオシアン酸塩（ロダンカ
リ、ロダンアンモニウム等）、有機チオエーテル化合物
（例えば、米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，
０２１，２１５号、同第３，０５７，７２４号、同第
３，０３８，８０５号、同第４，２７６，３７４号、同
第４，２９７，４３９号、同第３，７０４，１３０号、
同第４，７８２，０１３号、特開昭５７−１０４９２６
号などに記載の化合物）、チオン化合物（例えば、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、米国特
許第４，２２１，８６３号などに記載されている四置換
チオウレアや特開昭５３−１４４３１９号に記載されて
いる）や、特開昭５７−２０２５３１号に記載されてい
るハロゲン化銀粒子の成長を促進しうるメルカプト化合
物、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
等）等が挙げられる。

【０１８９】本発明の乳剤調製時に用いられる保護コロ
イドとして、及びその他の親水性コロイド層のバインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。

【０１９０】例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル等のようなセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、アラビアゴ
ム、デキストラン、プルラン等の多糖質のような天然化
合物などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一或いは共重合体のような多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。また、米国特許第
４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４５２６０号等
に記載の高吸水性ポリマー、即ち−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ
₃Ｍ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属）を有するビニル
モノマーとの共重合体又はこのビニルモノマー同士、も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これ
らのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもで
きる。ゼラチンと上記のバインダーの組み合わせも好ま
しい。

【０１９１】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンやカルシウムなどの含有量を減らしたい
わゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて
用いることも好ましい。Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐ
ｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．ｐ３０（１９６
６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良
く、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。特開平１−５８４２６号に記載の低分子量
ゼラチンを用いることは平板状粒子の調製に好ましい。

【０１９２】熱現像感光材料の場合には、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と共に有機銀塩酸化剤を用いても良いが、そ
れを形成するのに使用しうる有機化合物としては、米国
特許第４，５００，６２６号第５２〜５３欄に記載のベ
ンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。ま
た米国特許第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり、
０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併
用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀
塩の塗布量合計は銀換算で０．７〜３．５ｇ／ｍ²であ
ることが好ましい。より好ましくは１．０〜２．０ｇ／
ｍ²である。銀量が多くなると脱銀処理が不十分になる
可能性もあり、又、低すぎると画像濃度が低すぎ、画像
情報に影響を与えかねない。

【０１９３】本発明に用いる乳剤は脱塩のために水洗
し、新しく用意した保護コロイド分散にすることが好ま
しい。水洗の温度は目的に応じて選べるが、５〜２０℃
の範囲で選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨも目的に応
じて選べるが、２〜１０の間で選ぶことが好ましい。更
に好ましくは３〜８の範囲である。水洗時のｐＡｇも目
的に応じて選べるが、５〜１０の間で選ぶことが好まし
い。水洗の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた
透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなか
から選んで用いることができる。凝析沈降法の場合には
硫酸塩を用いる方法、有機溶媒を用いる方法、水溶性ポ
リマーを用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法など
の中から選ぶことができる。

【０１９４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子はイ
オウ増感、セレン増感、テルル増感（これら３種はカル
コゲン増感と総称される。）、貴金属増感、又は還元増
感の少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程の任
意の工程で施すことができる。２種以上の増感法を組み
合わせることは好ましい。どの工程で化学増感するかに
よって種々のタイプの乳剤を調製することができる。粒
子内部に化学増感核を埋め込むタイプ、粒子表面から浅
い位置に埋め込むタイプ、或いは表面に化学増感核を作
るタイプがある。本発明の乳剤は目的に応じて化学増感
核の場所を選ぶことができるが、一般に好ましいのは表
面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作った場合であ
る。

【０１９５】本発明で好ましく実施しうる化学増感はカ
ルコゲン増感と貴金属増感の単独又はそれらの組み合わ
せであり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・
フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン社
刊、１９７７年（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ．
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７−７６頁に記載さ
れているように活性ゼラチンを用いて行うことができる
し、またリサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ１２０
０８（１９７４年４月）、同Ｉｔｅｍ１３４５２（１９
７５年６月）、同Ｉｔｅｍ３０７１０５（１９８９年１
１月）、米国特許第２，６４２，３６１号、同第３，２
９７，４４６号、同第３，７７２，０３１号、同第３，
８５７，７１１号、同第３，９０１，７１４号、同第
４，２６６，０１８号及び同第３，９０４，４１５号並
びに英国特許第１，３１５，７５５号に記載されるよう
にｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８及び温度３０〜８０℃に
おいてイオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウ
ム、イリジウム又はこれらの増感剤の複数を組み合わせ
て行うことができる。

【０１９６】イオウ増感においては、不安定イオウ化学
物を用い、具体的にはチオ硫酸塩（例えば、ハイポ）、
チオ尿素類（例えば、ジフェニルチオ尿素、トリエチル
チオ尿素、アリルチオ尿素等）、ローダニン類、メルカ
プト類、チオアミド類、チオヒダントイン類、４−オキ
ソオキサゾリジン−２−チオン類、ジ或いはポリスルフ
ィド類、ポリチオン酸塩及び元素状イオウ、並びに米国
特許第３，８５７，７１１号、同第４，２６６，０１８
号及び同第４，０５４，４５７号に記載されている公知
のイオウ含有化合物を用いることができる。イオウ増感
は貴金属増感と組み合わせて用いられる場合が多い。

【０１９７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子に対
して使用する好ましいイオウ増感剤量はハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-3モルであり、更に好
ましいのは５×１０^-7〜１×１０^-4モルである。

【０１９８】セレン増感においては、公知の不安定セレ
ン化合物を用い、例えば米国特許第３，２９７，４４６
号、同第３，２９７，４４７号等に記載のセレン化合物
を用いることができ、具体的には、コロイド状金属セレ
ニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、テトラメチルセレン尿素等）、セレノケトン類
（例えば、セレノアセトン）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド）、セレノカルボン酸及びエス
テル類、イソセレノシアネート類、セレナイド類（例え
ば、ジエチルセレナイド、トリフェニルホスフィンセレ
ナイド）、セレノホスフェート類（例えば、トリ−ｐ−
トリルセレノホスフェート）等のセレン化合物を用いる
ことができる。セレン増感はイオウ増感或いは貴金属増
感或いはその両方と組み合わせて用いた方が好ましい場
合がある。

【０１９９】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-4
モル、好ましくは１０^-7〜１０^-5モル程度を用いる。

【０２００】本発明で用いられるテルル増感剤として
は、カナダ特許第８００，９５８号、英国特許第１，２
９５，４６２号、同第１，３９６，６９６号、特願平２
−３３３８１９号、同３−１３１５９８号に記載の化合
物を用いることができ、具体的なテルル増感剤として
は、コロイド状テルル、テルロ尿素類（例えば、テトラ
メチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ′，Ｎ′
−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンテ
ルロ尿素）、イソテルロシアナート類、テルロケトン
類、テルロアミド類、テルロヒドラジド類、テルロエス
テル類、ホスフィンテルリド類（例えば、トリブチルホ
スフィンテルリド、ブチルジイソプロピルホスフィンテ
ルリド）、他のテルル化合物（例えば、ポタシウムテル
ロシアナート、テルロペンタチオネートナトリウム塩）
等が挙げられる。

【０２０１】テルル増感剤の使用量は、ハロゲン化銀１
モル当たり１０^-7〜５×１０^-2モル、好ましくは５×１
０^-7〜１０^-3モル程度である。

【０２０２】貴金属増感においては、白金、金、パラジ
ウム、イリジウム等の貴金属塩を用いることができ、中
でも特に金増感、パラジウム増感及び両者の併用が好ま
しい。金増感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロオ
ーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金
セレナイド等の公知の化合物を用いることができる。パ
ラジウム化合物はパラジウム２価塩又は４価の塩を意味
する。好ましいパラジウム化合物は、Ｒ₂ＰｄＸ₆又はＲ
₂ＰｄＸ₄で表される。ここでＲは水素原子、アルカリ金
属原子又はアンモニウム基を表す。Ｘはハロゲン原子を
表し、塩素、尿素又はヨウ素原子を表す。

【０２０３】具体的には、Ｋ₂ＰｄＣｌ₄、（ＮＨ₄）₂Ｐ
ｄＣｌ₅、ＮａＰｄＣｌ₄、（ＮＨ₄）₂ＰｄＣｌ₄、Ｌｉ₂
ＰｄＣｌ₄、Ｎａ₂ＰｄＣｌ₆又はＫ₂ＰｄＢｒ₄が好まし
い。金化合物及びパラジウム化合物はチオシアン酸塩或
いはセレノシアン酸塩と併用することが好ましい。

【０２０４】本発明に用いられる乳剤は金増感を併用す
ることが好ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-7〜１×１０^-3モル、更に
好ましくは５×１０^-7〜５×１０^-4モルである。パラジ
ウム化合物の好ましい範囲は５×１０^-7〜１×１０^-3モ
ルである。チオシアン化合物或いはセレノシアン化合物
の好ましい範囲は１×１０^-6〜５×１０^-2モルである。

【０２０５】本発明のハロゲン化銀乳剤を粒子形成中粒
子形成後でかつ化学増感前或いは化学増感中、或いは化
学増感後に還元増感することは好ましい。

【０２０６】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させる或いは、熟成させる
方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰
囲気で成長させる或いは熟成させる方法の何れでも選ぶ
こともできる。また２つ以上の方法を併用することもで
きる。

【０２０７】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる利点で好ましい方法である。

【０２０８】還元増感剤としては第一錫塩、アスコルビ
ン酸及びその誘導体、アミン及びポリアミン類、ヒドラ
ジン及びその誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物、ボラン化合物などの公知の還元増感剤を選
んで用いることができ、また２種以上の化合物を併用す
ることもできる。還元増感剤として塩化第一錫、アミノ
イミノメタンスルフィン酸（俗称、二酸化チオ尿素）、
ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸及びその誘導体
が好ましい化合物である。還元剤増感剤の添加量は乳剤
製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適
当である。

【０２０９】いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感
することもできる。有用な化学増感剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき化学増感
の過程でカブリを抑制し、かつ感度を増大させるものと
して知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤
の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第３，４
１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号、特開昭５
８−１２６５２６号及び前述ダフィン著「写真乳剤化学
の１３８〜１４３頁」に記載されている。

【０２１０】本発明に用いられる乳剤に製造工程中に銀
に対する酸化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸
化剤とは、金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作
用を有する化合物を言う。特にハロゲン化銀粒子の形成
過程及び化学増感過程において複製する極めて微小な銀
粒子を銀イオンにせしめる化合物が有効である。ここで
生成する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化
銀等の水に難溶な銀塩を形成してもよく、また硝酸銀等
の水に易溶の銀塩を形成しても良い。銀に対する酸化剤
は無機物であっても、有機物であってもよい。無機の酸
化剤としては、オゾン、過酸化水素及びその付加物（例
えば、ＮａＢＯ₂、Ｈ₂Ｏ₂・Ｈ₂Ｏ，２ＮａＣＯ₃・Ｈ₂Ｏ
₂、Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇・Ｈ₂Ｏ₂、２ＮａＳＯ₄・Ｈ₂Ｏ₂・２Ｈ₂
Ｏ）、ペルオキシ酸塩（例えば、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈、Ｋ₂Ｃ
₂Ｏ₆、Ｋ₂Ｐ₂Ｏ₈）ペルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ₂
〔Ｔｉ（Ｏ₂）Ｃ₂Ｏ₄〕・３Ｈ₂Ｏ、４Ｋ₂ＳＯ₄・Ｔｉ
（Ｏ₂）ＯＨ・ＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₃〔ＶＯ（Ｏ₂）
（Ｃ₂Ｏ₄）₂〕・６Ｈ₂Ｏ）、過マンガン酸塩（例えばＫ
ＭｎＯ₄）、クロム酸塩（例えばＫ₂ＣｒＯ₇）などの酸
素酸塩、ヨウ素や臭素などのハロゲン元素、過ハロゲン
酸塩（例えば、過ヨウ素酸カリウム）、高原子価の金属
の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）及びチ
オスルホン酸塩などがある。

【０２１１】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
などのキノン類や、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸
化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブ
ロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が
例として挙げられる。

【０２１２】本発明に用いられる好ましい酸化剤は、オ
ゾン、過酸化水素及びその付加物、ハロゲン元素、チオ
スルホン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤で
ある。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するの
は好ましい態様である。酸化剤を用いた後、還元増感を
施す方法、その逆方向或いは両者を同時に共存させる方
法のなかから選んで用いることができる。これらの方法
は粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで用いること
ができる。

【０２１３】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中或いは写真処理中のカブリを防止
し、或いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。即ち、チアゾール類、例
えばベンゾチアゾール塩、ニトロイミダゾール類、ニト
ロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプト
ピリミジン、メルカプトトリアジン、例えばオキサゾリ
ンチオンのようなチオケト化合物、アザインデン類、例
えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラアザインデン）、ペンタアザインデン類などのような
カブリ防止剤又は安定剤として知られた多くの化合物を
加えることができる。例えば、米国特許第３，９５４，
４７４号、同第３，９８２，９４７号、特公昭５２−２
８６６０号に記載されたものを用いることができる。好
ましい化合物の一つに特願昭６２−４７２２５号に記載
された化合物がある。カブリ防止剤及び安定剤は粒子形
成前、粒子形成中、粒子形成後、水洗工程、水洗後の分
散時、化学増感前、化学増感中、化学増感後、塗布前の
いろいろな時期に目的に応じて添加することができる。
乳剤調整中に添加して本来のカブリを防止及び安定化効
果を発現する以外に、粒子の晶壁を抑制する、粒子サイ
ズを小さくする、粒子の溶解性を減少させる、化学増感
を制御する、色素の配列を制御するなどの多目的に用い
られることができる。

【０２１４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせる場合に
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。

【０２１５】用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複素シアニン色素、複合メロシアニン色
素、複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素、及び複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には、塩基異節環核としてシア
ニン色素類に通常利用される核の何れをも適用できる。
即ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど、これらの核に脂環式炭化水素環が融合した、及びこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ちインド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベン
ズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、ローダニン核、チオバルビ
ツール酸核などの５〜６４−ヒドロキシ−６−メチル−
異節環核を適用することができる。これらの核は炭素原
子上に置換されていてもよい。具体的には米国特許第
４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、
同６４−１３５４６号、特願平５−４５８２８号、同５
−４５８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。

【０２１６】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリン
−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾ
リジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジ
オン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核等の５〜
６員異節環核を適用することができる。

【０２１７】これらの色素は単独に用いてもよいが、そ
れらを組み合わせて用いてもよく、増感色素の組み合わ
せは特に強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばし
ば用いられる。その代表例は米国特許第２，６８８，５
４５号、同第３，３９７，０６０号、同第２，９７７，
２２９号、同第３，５２２，０５２号、同第３，５２
７，６４号、同第３，６１７，２９３号、同第３，６２
８，９６４号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６
７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、同第３，
７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９号、同第
３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０７号、英
国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０７，８０
３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５
号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９９２
５号に記載されている。

【０２１８】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでい
てもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特
開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。

【０２１９】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は、これまで有用であると知られている乳剤調製のいか
なる段階であってもよい。

【０２２０】もっとも普通には化学増感の完了後塗布前
までの時期に行われるが、米国特許第３，６２８，９６
９号及び同第４，２２５，６６６号に記載されているよ
うに、化学増感剤と同時期に添加し、分光増感を化学増
感と同時に行うことも、特開昭５８−１１３９２８号に
記載されているように化学増感に先立って行うこともで
きる。また、ハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加
し、分光増感を開始することもできる。更に米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従っ
てハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよく、化学物の一
部を化学増感前に添加し、残部を化学増感の後で添加す
るような分割した添加も可能である。

【０２２１】またこれらの増感色素や強色増感剤は、メ
タノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物
或いは界面活性剤の溶液で添加すればよい。

【０２２２】添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり
４×１０^-6ないし８×１０^-3モル程度であるが、より好
ましいハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場
合は約５×１０^-5〜２×１０^-3モルがより有効である。

【０２２３】本技術に関する感光材料には、前記の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。

【０２２４】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャーＩｔｅｍ１７６４３（１９７８年
１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）
及び同Ｉｔｅｍ３０７１０５（１９８９年１１月）に記
載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示し
た。

【０２２５】

【表１】

【０２２６】硬膜剤としては上記のほかに、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、同第４，７９１，０４
２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４
４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、
アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリ
ン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜
剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジ
メチロール尿素など）、或いは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラチン１ｇあたり
０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５ｇ〜０．５ｇ
が用いられる。また添加する層は、感光材料や色素固定
材料などの構成層の何れの層でもよいし、２層以上に分
割して添加してもよい。

【０２２７】本発明の感光材料には、接着防止、すべり
性改良、非光沢面化などの目的でマット剤を用いること
ができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフ
ィン又はポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２
７４９５２号記載の化合物がある。その他前記ＲＤ誌記
載の化合物が使用できる。これらのマット剤は最上層
（保護層）のみならず必要に応じて下層に添加すること
もできる。その他、熱現像感光材料の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌剤、防黴剤、コロイダルシリカ等を含
ませても良い。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号（２６）〜（３２）頁、特開平３−１１３
３８号、特公平２−５１４９６号等に記載されている。

【０２２８】本発明の感光材料の構成層には、塗布助
剤、剥離性改良、滑り性改良、帯電防止、現像促進等の
目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面
活性剤の具体例は前記ＲＤ誌、特開昭６２−１７３４６
３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。熱
現像感光材料の場合には構成層に滑り性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
ることも好ましい。有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１
−２０９４４号、同６２−１３５８３６号等に記載され
ているフッ素系界面活性剤、又はフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

【０２２９】本発明の感光材料には、公知の褪色防止剤
を用いることができる。有機褪色防止剤としては、ハイ
ドロキノン類、５−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、パラアルコキシフェノール類、ビスフ
ェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類、ヒンダードアミン類及びこれら各化合物のフ
ェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテル
もしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。ま
た、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体及び
（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体も使用できる。イエロー色
素像の熱、湿度及び光による劣化防止に、米国特許第
４，２６８，５９３号に記載されたような、ヒンダード
アミンとヒンダードフェノールの両部分構造を同一分子
中に有する化合物は良い結果を与える。また、マゼンタ
色素像の劣化、特に光による劣化防止をするためには特
開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロインダン類、
及び特開昭５５−８９８３５号に記載のハイドロキノン
ジエーテルもしくはモノエーテルの置換したクロマン類
が好ましい結果を与える。

【０２３０】本発明の感光材料の構成層には、種々のカ
ブリ防止剤又は写真安定剤及びそれらのプレカーサーを
使用することができる。その具体例としては前記ＲＤ
誌，米国特許第５，０８９，３７８号、同第４，５０
０，６２７号、同第４，６１４，７０２号、特開昭６４
−１３５４６号（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）
頁及び（８１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，
６１０号、同第４，６２６，５００号、同第４，９８
３，４９４号、特開昭６２−１７４７４７号、同６２−
２３９１４８号、同６３−２６４７４７号、特開平１−
１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同２−１７８
６５０号、リサーチ・ディスクロージャ１７６４３（１
９７８年）（２４）〜（２５）頁等に記載の化合物が挙
げられる。これらの化合物は銀１モル当たり５×１０^-6
〜１×１０^-1が好ましく、更に１×１０^-5〜１×１０^-2
が好ましく用いられる。

【０２３１】本発明に使用できる適当な支持体は、ポリ
エチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ
カーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩
化ビニル等の合成プラスチックフィルムならびに写真用
原紙、印刷用紙、バライタ紙、及びレジンコート紙等の
紙支持体ならびに上記プラスチックフィルムに反射層を
設けた支持体、特開昭６２−２５３１９５号（２９〜３
１頁）に支持体として記載されたものが挙げられる。前
述のリサーチ・ディスクロージャ１７６４３の２８頁、
同１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されたものも好ま
しく使用できる。また、シンジオタクチック構造ポリス
チレン類も好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０
８号、特開平１−４６９１２号、同１−１７８５０５号
に記載された方法により重合することにより得ることが
できる。これらの支持体には米国特許第４，１４１，７
３５号のようにＴｇ以下の熱処理を施すことで、巻き癖
をつきにくくしたものを用いることができる。また、こ
れらの支持体表面を支持体と乳剤下塗り層との接着の向
上を目的に表面処理を行っても良い。本発明では、グロ
ー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理を
表面処理として用いることができる。更に公知技術第５
号（１９９１年３月２２日アズテック有限会社発行）の
４４〜１４９頁に記載の支持体を用いることもできる。
ポリエチレンジナフタレンジカルボキシラートなどの透
明支持体やその上に透明磁性体を塗布したような支持体
を用いることができる。

【０２３２】本発明の感光材料に画像を露光し記録する
方法としては、例えばカメラ等を用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機等を用いてリ
バーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置等を用いて、原画をスリットなど
を通して走査露光する方法、画像情報と電気信号を経由
して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオー
ド、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方
法（特開平２−１２９６２５号、特願平３−３３８１８
２号、同４−９３８８号、同４−２８１４４２号等に記
載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレー、エ
レクトロルミネッセンスディスプレー、プラズマディス
プレーなどの画像表示装置に出力し、直接又は光学系を
介して露光する方法などがある。

【０２３３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，
５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３７８号、
同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分
局と電界との非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ
酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸
リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、３−メチ
ル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のよ
うなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１
−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合
物が好ましく用いることができる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ており、その何れもが有用である。

【０２３４】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。

【０２３５】本発明の現像液に用いられる保恒剤として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシ
ルアミン・硫酸塩があり、使用量としては０．１モル／
リットル以下、好ましくは０．００１〜０．０２モル／
リットルの範囲で用いられる場合がある。感光材料に高
塩化銀乳剤を使用する場合には、上記化合物は０．００
１モル／リットル以下、好ましくはまったく含有されて
いないこともある。

【０２３６】本発明では、前記ヒドロキシルアミンや亜
硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが好まし
い。ここで有機保恒剤とは、現像液に添加することで前
記現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。
即ち、現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を
有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシルアミ
ン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム
酸類、ヒドラジン類、フェノール類、α−ヒドロキシケ
トン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジ
アミン類、ポリアミン類、４級アンモニウム類、ニトロ
キシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド
化合物、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤で
ある。これらは特開昭６３−４２３５号、同６３−５３
４１号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７
号、同６３−４４６５５号、同６３−４６４５４号、同
６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−
５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１
３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７
号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５
０３号、同第２，４９４，９０３号、特公昭４８−３０
４９６号などに記載されている。その他の保恒剤として
特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に
記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載の
サリチル酸類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノ
ールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエ
チレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等に
記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物などを必要に応じて
含有してもよい。特に特開平４−９７３５５号６３１頁
〜６３２頁に記載のアルカノールアミン類及び同特許６
２７頁〜６３０頁に記載のジアルキルヒドロキシルアミ
ンを含有することが好ましい。更に、ジアルキルヒドロ
キシルアミン類及び／又はヒドラジン誘導体とアルカノ
ールアミンとを併用して使用すること、又は欧州特許第
５３０，９２１Ａ１に記載のジアルキルヒドロキシルア
ミンとグリシンに代表されるα−アミノ酸を併用するこ
とも好ましい。これらの化合物の使用量は、現像液１リ
ットル当たり、好ましくは１×１０^-3〜５×１０^-1モ
ル、より好ましくは１×１０^-2〜２×１０^-1である。

【０２３７】本発明において現像液中に塩素イオン、臭
素イオンやヨウ素イオンなどのハロゲンイオンが含有さ
れる。特に高塩化銀乳剤を使用する場合には、塩素イオ
ンを３．５×１０^-3〜３．０×１０^-1モル／リットル含
有することが好ましく、より好ましくは１×１０^-2〜２
×１０^-1モル／リットルであり、及び／又は臭素イオン
を０．５×１０^-5〜１×１０^-3モル／リットル含有する
ことが好ましく、より好ましくは３．０×１０^-5〜５×
１０^-4モル／リットルである。ここでハライドは現像液
中に直接添加されても良く、現像処理中に感光材料から
現像液中に溶出してもよい。

【０２３８】現像液に添加される場合、供給物質として
それぞれのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、リチウム塩、マグネシウム塩が挙げられる。

【０２３９】感光材料から溶出する場合に、主にハロゲ
ン化銀乳剤から供給されるが、乳剤以外から供給されて
もよい。

【０２４０】本発明に使用される現像液は、好ましくは
ｐＨ８〜１３、より好ましくは９〜１２である。上記ｐ
Ｈを保持するために、各種緩衝液を用いることが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ほう酸塩、四
ほう酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシルアミノメタン塩、リシン塩等を
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ほう酸
塩、ヒドロキシ安息香酸は溶解性やｐＨ９．０以上のｐ
Ｈ領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能
面への悪影響がなく、これらの緩衝液を用いることが好
ましい。

【０２４１】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二
カリウム、リン酸二ナトリウム、ほう酸カリウム、ほう
酸ナトリウム、四ほう酸ナトリウム、四ほう酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。該緩衝剤の現像液への添加量は、０．０５
モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１
モル〜０．４モル／リットルであることが特に好まし
い。

【０２４２】その他、現像液中にはカルシウムやマグネ
シウムの沈殿防止剤として、或いは現像液の安定性向上
のために、各種キレート剤を用いることができる。例え
ば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンスルホン酸、１，２−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタ
ン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキシ
ベンゼン−４，６−ジスルホン酸及びそれらのアルカリ
金属塩が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じ
て２種以上併用してもよい。これらのキレート剤の添加
量は、現像液中の金属イオンを隠蔽するのに十分な量あ
ればよく、例えば１リットル当たり０．１ｇ〜１０ｇ程
度である。

【０２４３】本発明においては、必要に応じて任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化
ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウムのようなア
ルカリ金属ハロゲン化物及び含窒素ヘテロ環化合物が用
いられる。含窒素ヘテロ環化合物としては、例えば、ベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンズイミダ
ゾール、５−ニトロインダゾール、２−チアゾリルベン
ズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインド
リジン、アデニン、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール又はその誘導体を代表例として挙げることがで
きる。含窒素ヘテロ環の添加量は、１×１０^-5〜１×１
０^-2モル／リットル、好ましくは２．５〜１０^-5〜１×
１０^-3モル／リットルである。

【０２４４】現像液には、必要により任意の現像促進剤
を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６
０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、
同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特
許第３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５
５４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４
号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２
９号等に表される４級アンモニウム塩、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，５３２，５０１号
等に表されるポリアルキレンオキサイド、イミダゾール
類を必要に応じて添加することができる。

【０２４５】現像液には、蛍光増白剤を含有することが
好ましい。特に４，４−ジアミノ２，２′−ジスルホス
チルベン系化合物を用いるのが好ましい。具体的には、
市販の蛍光増白剤、例えば「染色ノート第１９版」１６
５頁〜１６８頁に記載の化合物や、特開平４−２４２９
４３号３頁〜７頁に記載の化合物を使用することができ
る。添加量は０．１ｇ〜１０ｇ／リットル、好ましくは
０．５ｇ〜５ｇ／リットルである。

【０２４６】本発明に適用される現像液の供給量は感光
材料１ｍ²当たり１０〜２００ｍｌが望ましいが、１５
〜１２０ｍｌであることがより好ましく、更に２０〜８
０ｍｌであることが最も好ましい。

【０２４７】本発明に適用される現像液は、発色現像主
薬を含有する液１液でも構わないが、アルカリ剤を含有
する液と発色現像主薬を含有する液の２液に分かれてい
ても良い。

【０２４８】本発明の感光材料は、加熱現像又は定着処
理のための加熱手段として導電性の発熱体層を有する形
態であってもよい。この場合の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号に記載のものを利用できる。熱現像
又は定着工程での加熱温度は４０〜１００℃が好ましく
更に５０〜９５℃、特に６０〜９０℃が好ましい。又、
加熱時間は０．１〜１２０秒であり、好ましくは２〜６
０秒である。

【０２４９】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外及び遠赤外ランプヒーターなどに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
熱現像感光材料と色素固定材料を重ね合わせる方法は特
開昭６２−２５３１５９号、同６１−１４７２４４号
（２７）頁記載の方法が適用できる。

【０２５０】本発明における発色現像主薬としては、水
溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が色再
現性が良好でカブリの発生が少ないため好ましく使用で
きる。

【０２５１】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ感光材料の汚染が無く皮膚についても皮膚が
かぶれにくいという長所を有する。

【０２５２】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも１つ
有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては−
（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）_m−ＮＨＳＯ₂−
（ＣＨ₂）_nＣＨ₃、−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｃ
Ｈ₃、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ_mＨ_2m+1（ｍ，ｎはそれぞ
れ０以上の整数を表す）、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ等の
基が好ましいものとして挙げられる。

【０２５３】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特開平４−８６７４１号
公報第７〜９頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）が挙げられる。

【０２５４】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。

【０２５５】また、前記発色現像主薬は単独で或いは二
種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えばフ
ェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用い
てもよい。

【０２５６】本発明において、感光材料を現像処理後定
着材料と重ね合わせ処理することでハロゲン化銀の一部
又は全てを可溶解するために、定着材料にハロゲン化銀
溶剤として定着剤を含ませておく方法がある。

【０２５７】ハロゲン化銀溶剤は、公知の物が使用でき
る。定着剤として、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン
酸塩、チオエーテル化合物及び特開平４−３６５０３７
号１１頁〜２１頁や同５−６６５４０号１０８８頁〜１
０９２頁に記載のスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環
系化合物、メソイオン系化合物、チオエーテル系化合物
が挙げることができる。

【０２５８】又、定着材料に物理現像核を含ませてお
き、可溶化したハロゲン化銀を定着材料に固定化しても
よい。

【０２５９】物理現像核は、可溶化し感光材料から拡散
してきたハロゲン化銀を還元し物理現像核にして固定化
させる物である。物理現像核として公知のものは、亜
鉛、水銀、鉛、カドニウム、鉄、クロム、ニッケル、
錫、コバルト、銅、テルニウムなどの重金属、或いはパ
ラジウム、白金、銀、金等の貴金属、或いはこれらの硫
黄、セレン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒
子等が挙げられるが、全て使用できる。

【０２６０】現像液を塗布する方法としてはスプレー塗
布、グラビア塗布、ディップ塗布、リバース塗布が挙げ
られる。好ましくは、感光材料に実質的に染み込む量の
現像液を塗りきりで感光材料に噴射、或いは塗り付けた
ほうが良い。現像液の噴射方法は問わず、単一の可動性
ノズルを移動させながら噴射しても、複数の固定したノ
ズルを用いて噴射しても良い。感光材料を固定してノズ
ルを移動させながら噴射しても良く、ノズルを固定して
感光材料を移動させながら噴射しても良い。これらの組
み合わせであっても良い。現像液の塗布量は感光部材の
単位面積当たりの塗布銀量の０．０１〜１０モル／感光
部材の塗布銀モルの範囲で使用される。好ましくは０．
１〜５モル／感光部材の塗布銀モルである。また、現像
液の温度は３０〜６０℃が好ましい。

【０２６１】本発明においてスキャナーとは感光材料を
光学的に走査して反射、又は透過の光学濃度を画像情報
に変換する装置である。走査する際にはスキャナーの光
学部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動さ
せることによって感光材料の必要な領域を走査すること
が一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してス
キャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみ
を移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。
又はこれらの組み合わせであってもよい。

【０２６２】画像情報を読み込むための光源はタングス
テンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、レーザー光等、
特に制限無く用いることができ、安価な点でタングステ
ンランプが好ましく、安定性、高輝度であり、散乱の影
響を受けにくい点でレーザー光が好ましい。読みとり方
法には特に制限はないが、鮮鋭性の点で透過光を読み取
ることが好ましい。

【０２６３】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、本発明の態様はこれに限定されるものではな
い。

【０２６４】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》ハロゲン化銀乳剤としては
以下のようにして分光増感した赤感性、緑感性、青感性
の乳剤三種を調製した。

【０２６５】 〈赤感性乳剤層用〉 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）（平均沃度含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4モル 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4モル 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4モル 〈緑感性乳剤層用〉 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）（平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−４） １．１×１０^-4モル 増感色素（Ｓ−５） ２．０×１０^-4モル 増感色素（Ｓ−６） ０．３×１０^-4モル 〈青感性乳剤層用〉 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ）（平均ヨウド含有量８．５モル％） ０．５ｇ 増感色素（Ｓ−７） ３×１０^-4モル 増感色素（Ｓ−８） １．２×１０^-4モル

【０２６６】

【化８０】

【０２６７】

【化８１】

【０２６８】カプラーと発色現像主薬は、下記層構成の
記載のようになるように高沸点溶剤と、酸酸エチルの混
合液に溶解し、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次いで高速度回転ミキサーを用いて乳化分散させた
後、乳剤中に直接添加した。

【０２６９】〈感光材料の作製〉このようにして得られ
た素材を用いて、下引済透明ＰＥＮベース上に以下の様
な多層構成の感光材料１０１〜１１０を作製した。添加
量はｍｇ／ｍ²としハロゲン化銀とコロイド銀は銀量に
換算して表示した。

【０２７０】 〈感光材料１０１〜１１０〉 第７層目 ゼラチン １９４０ マット剤（シリカ） ２００ 界面活性剤（ａ） ５０ 界面活性剤（ｂ） ３００ 水溶性ポリマー（ｃ） １２０ 第６層目 ゼラチン ２０００ 青感性ハロゲン化銀乳剤 １２５０ 本発明のレドックス化合物（表２記載） ３０ イエローカプラー（Ｃ−８６） ４６０ 発色現像主薬（表２記載） ５００ 高沸点溶媒（ｄ） ７７４ 界面活性剤（ｂ） ８０ 界面活性剤（ｆ） ７０ 水溶性ポリマー（ｃ） ４０ カブリ防止剤（ｊ） １．６ 第５層目 ゼラチン ９７０ 黄色コロイド銀 ３５ 添加剤（ｇ） ３５ 添加剤（ｈ） ３５ 添加剤（ｉ） ６ 高沸点溶媒（ｄ） ７５ 補助現像主薬（ＥＴＡ−１９） ３０ 第４層目 ゼラチン １０００ 緑感性ハロゲン化銀乳剤 ６２５ 本発明のレドックス化合物（表２記載） ３０ マゼンタカプラー（Ｃ−１３３） ２４０ 発色現像主薬（表２記載） ２５０ 高沸点溶媒（ｄ） ４９０ カブリ防止剤（ｊ） ０．８ 界面活性剤（ｂ） ４０ 界面活性剤（ｆ） ３５ 水溶性ポリマー（ｃ） ２０ 第３層目 ゼラチン ９７０ 界面活性剤（ａ） ５０ 界面活性剤（ｂ） ３００ 水溶性ポリマー（ｃ） ６０ 補助現像主薬（ＥＴＡ−１９） ３０ 第２層目 ゼラチン １０００ 赤感性ハロゲン化銀乳剤 ６２５ 本発明のレドックス化合物（表２記載） ３０ シアンカプラー（Ｃ−１１９） ２４０ 発色現像主薬（表２記載） ２５０ 界面活性剤（ｂ） ４０ 界面活性剤（ｆ） ３５ 高沸点溶媒（ｄ） ４１０ カブリ防止剤（ｊ） ０．８ 水溶性ポリマー（ｃ） ７００ 第１層目 ゼラチン ８００ 黒色コロイド銀 ７５ 紫外線吸収剤（ｋ） ２００ 高沸点溶媒（ｌ） ２００

【０２７１】

【化８２】

【０２７２】

【化８３】

【０２７３】

【化８４】

【０２７４】各層のゼラチン硬膜剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。また、各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−３、Ｃｐｄ
−４及びＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ
²、６０．０１ｍｇ／ｍ²、５０．０ｍｇ／ｍ²及び１
０．０ｍｇ／ｍ²になるように添加した。

【０２７５】

【化８５】

【０２７６】以上で感光材料１０１〜１１０を作製し
た。

【０２７７】作製した感光材料１０１〜１１０を通常の
１３５ネガフィルムサイズに断裁し、穿孔したものを、
カメラに装填して人物とマクベスチャートを撮影した。

【０２７８】撮影済みの各試料について、下記処理工程
Ａにより処理を行った後、アグファ社製フィルムスキャ
ナーＤＵＯスキャンを用いて画像を読み込み、パーソナ
ルコンピューター上で画像処理後、エプソン社製プリン
ターＰＭ−７００Ｃにて同じく１６４ｍｍ×２３４ｍｍ
の大きさに出力してプリントを得た。なお、プリント時
の条件は、マクベスチャート上の灰色がプリント上で灰
色になるように各試料ごとに設定を行った。得られたプ
リントについて、１０人のパネラーにより粒状性と鮮鋭
性を評価した。

【０２７９】 ◎： １０人のパネラー全員が良好と評価 ○： １０人のパネラー中５人以上が良好と評価 ×： １０人のパネラー中良好と評価したものが５人未
満 〈処理工程Ａ〉：露光済の各試料に２０ｇ／ｍ²の水付
与し、下記処理材料Ｒと重ねて８５℃のヒートドラムで
２０秒間加熱した後、処理材料を剥離した。

【０２８０】〈処理材料Ｒの作製〉下記の構成の処理材
料Ｒ（定着材料）を作製した。

【０２８１】 第４層（保護層） 添加量（ｍｇ／ｍ²） 酸処理ゼラチン ２２０ 水溶性ポリマー（１９） ６０ 水溶性ポリマー（２０） ２００ 添加剤（２１） ８０ 硫化パラジウム ３ 硝酸カリウム １２ マット剤（２２） １０ 界面活性剤（９） ７ 界面活性剤（２３） ７ 界面活性剤（２４） １０ 第３層（中間層） 石灰処理ゼラチン ２４０ 水溶性ポリマー（２０） ２４ 硬膜剤（２５） １８０ 界面活性剤（７） ９ 第２層（塩基発生層） 石灰処理ゼラチン ２４００ 水溶性ポリマー（２０） ３６０ 水溶性ポリマー（２６） ７００ 水溶性ポリマー（２７） ６００ 高沸点溶媒（２８） ２０００ 添加剤（２９） ２０ ヒダントインカリウム ２６０ ピコリン酸グアニジン ２９１０ キノリン酸カリウム ２２５ 界面活性剤（７） ２４ 第１層（下塗り層） 石灰処理ゼラチン ２８０ 水溶性ポリマー（１９） １２ 界面活性剤（９） １４ 硬膜剤（２５） １８５ 支持体 支持体Ａ※ （厚み：６３μｍ） ※：上記で用いた支持体Ａの構成を下記に示す。

【０２８２】 〈支持体Ａの構成〉 重量（ｍｇ／ｍ²） 表面下塗り層 石灰処理ゼラチン １００ ポリマー層 ポリエチレンテレフタレート ６２５００ 裏面下塗り層 ポリマー（メチルメタクリレート−スチレン−２−エチル ヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体） １０００ ＰＭＭＡラテックス １２０

【０２８３】

【化８６】

【０２８４】

【化８７】

【０２８５】以上の結果をまとめて表２に示す。

【０２８６】

【表２】

【０２８７】 ※ ◎： １０人のパネラー全員が良好と評価 ○： １０人のパネラー中５人以上が良好と評価 ×： １０人のパネラー中良好と評価したものが５人未満 表２からも明らかなように、本発明の一般式（１）〜一
般式（５）で表される発色現像主薬の少なくとも１種を
含有するが、本発明の酸化されることにより現像抑制剤
を放出しうるレドックス化合物を含有しない感光材料１
０１及び感光材料１０２は、鮮鋭性及び粒状性が不充分
である。これに対し、本発明の一般式（１）〜一般式
（５）で表される発色現像主薬を含有し、かつ本発明の
酸化されることにより現像抑制剤を放出しうるレドック
ス化合物を含有する感光材料１０３〜１１０は、何れも
鮮鋭性及び粒状性が良好である。

【０２８８】

【発明の効果】本発明により、簡易処理が可能であって
高画質な画像が得られる撮影用ハロゲン化銀写真感光材
料、ハロゲン化銀写真感光材料の現像読み取り方法及び
画像情報記録方法を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）〜一般式（５）で表さ
   れる発色現像主薬の少なくとも１種及び、酸化されるこ
   とにより現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物の少
   なくとも１種を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
   ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
   リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
   バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
   基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
   ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
   ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
   基、アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表
   す。Ｒ₅はアルキル基、アリール基、または複素環基を
   表す。Ｚは芳香環を形成する原子群を表す。Ｒ₆は置換
   または無置換のアルキル基を表す。Ｘは酸素原子、硫黄
   原子、セレン原子またはアルキル置換もしくはアリール
   置換の３級窒素原子を表す。Ｒ₇、Ｒ₈は水素原子または
   置換基を表し、Ｒ₇、Ｒ₈が互いに結合して２重結合また
   は環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 前記一般式（１）〜一般式（５）で表さ
   れる発色現像主薬の少なくとも１種及び、下記一般式
   〔Ｒ〕で表される化合物の少なくとも１種を含有する事
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｂ₁，Ｂ₂はそれぞれ水素原子、スルホン酸残
   基、スルフィン酸残基、アルキルスルホニル基、アリー
   ルスルホニル基、または−［Ｃ（Ｏ）］_l−Ｒ₀（ここ
   で、Ｒ₀は直鎖、分岐状又は環状のアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   を表し、_lは１または２の整数を表す）を表す。Ｂ₁は−
   （Ｔｉｍｅ）_t−と連結して環を形成してもよい。Ｔｉ
   ｍｅはＰＵＧを放出せしめる二価の連結基を表し、ｔは
   ０又は１の整数を表す。ＰＵＧは写真的有用基を表す。
   Ｖはカルボニル基、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、スルホニル
   基、スルホキシ基、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ₁₄）−（Ｒ₁₄はアル
   コキシ基又はアリールオキシ基を表す）、イミノメチレ
   ン基またはチオカルボニル基を表す。Ｒは脂肪族基、芳
   香族基またはヘテロ環基を表す。また、Ｒ、又は−（Ｔ
   ｉｍｅ）_t−ＰＵＧは、その中にバラスト基やハロゲン
   化銀に吸着する基が組み込まれていてもよい。〕
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料を露光、現像後、得られた画像を読み取
   り、デジタル情報に変換することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の現像読み取り方法。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料を露光、現像後、得られた画像を読み取
   り、デジタル情報に変換した後、このデジタル情報に基
   づいて別の記録材料に前記画像情報を記録することを特
   徴とする画像情報記録方法。