JPH11305170A - 抗菌性眼鏡フレーム及びその樹脂部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 抗菌性が高いと共に持続性があり、かつ安全
性が高い抗菌性眼鏡フレーム及び樹脂部品を提供する。 【解決手段】 第４級ホスホニウム塩を分子内に有する
モノマーを重合させて得られた第４級ホスホニウム塩含
有重合体を少なくとも表面に有する抗菌性樹脂で眼鏡フ
レームの一部又は全部を構成する。 但し、式中、Ａは直鎖または分岐のアルキレン基を表
し、Ｙは水素原子、アルキル基またはアリル基を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は炭素原子数１〜１８の直鎖または
分岐状のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒド
ロキシル基、またはアルコキシル基で置換されたアルキ
ル基、アリール基もしくはアラルキル基を表し、Ｘ⁻は
アニオンを表し、ｎは２以上の整数を表す．

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性眼鏡フレー
ム及び眼鏡フレームを構成する抗菌性の樹脂部品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】眼鏡フレームは長時間皮膚と接触してい
ることにより汗や分泌物が付着し、微生物の増殖しやす
い環境となっている。特に、黄色ブドウ球菌、緑膿菌等
常在菌、および病原性大腸菌等に好適な生育環境を与
え、皮膚の化膿、食中毒等の原因となり衛生上好ましく
ない。また、カビの繁殖はフレームの劣化をもたらす。

【０００３】そこで、眼鏡フレームに抗菌性をもたせる
ことが試みられている。一般的には、眼鏡フレームを構
成する樹脂部品の中に銀、亜鉛、銅などの金属の金属化
合物を錬り込む方法が良く知られている。また、抗菌性
液体をコーティングしたメガネフレーム（特開平5５−
５３０８４号公報、特開平５−３３３２９２号公報）や
抗菌物質を樹脂中に添加した抗菌メガネフレーム（特開
平３−２４９７２５号公報、実用新案登録公報第２５０
９３４５号、実公平８−６５６号公報、実開平７−３２
６２４号公報）の報告がある．

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、銀などの金属
の金属化合物を樹脂中に配合したものは、配合した金属
化合物が光で劣化し、抗菌性が低下するという問題があ
る。また、抗菌性液体をコーティングした眼鏡フレーム
は、単に抗菌剤をコートしているため、抗菌力に持続性
がない、安全性に問題がある等の欠点を有する。

【０００５】また、特開平３−２４９７２５号公報で提
案されている第四級アンモニウム塩等の有機系抗菌物質
を添加した抗菌メガネフレームは、これら抗菌剤は樹脂
に練り込んだだけで結合していない。このため、溶出が
あり抗菌性が持続しないばかりでなくかえって人体に悪
影響を及ぼす。実用新案登緑公報第２５０９３４５号で
提案されているゼオライト銀を混合した抗菌性メガネフ
レームは、光による変色および効果の減退という欠点が
ある。実公平８−６５６号公報で提案されている抗菌剤
としてキトサンを使用した眼鏡フレームは、抗菌効果が
不十分である。また、特開平５−５３０８３号公報で提
案されているコバルト、銅等の金属の酸化物焼結体を抗
菌剤として用いた眼鏡フレームは、抗菌性が不十分であ
るという欠点を有する。

【０００６】このように、従来提案されている抗菌性眼
鏡フレームは、抗菌性が不十分であったり抗菌性の持続
性に問題点を有すると共に、安全性にも問題があり、満
足できる抗菌性を備える眼鏡フレームではなかった。

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、抗菌性が高いと共に持続性があり、かつ安全性が高
い抗菌性眼鏡フレームを提供することを目的とする。

【０００８】また、本発明は、かかる抗菌性眼鏡フレー
ムを構成する抗菌性の樹脂部品を提供することを目的と
する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、第４級ホスホニウ
ム塩を分子内に有するモノマーを重合した第４級ホスホ
ニウム塩含有重合体が抗菌性樹脂として非常に優れてい
ることを知見した。即ち、この第４級ホスホニウム塩含
有重合体は、そのまま抗菌性樹脂として使用可能である
と共に、一般樹脂に抗菌成分として配合等して抗菌性樹
脂を与えること、この抗菌性樹脂は、強い抗菌性を有す
ると共に、酸化その他の化学反応を起こさず安定である
ため、抗菌性の持続性に優れ、しかも、抗菌性を発現す
る第４級ホスホニウム塩が重合体に化学結合しているた
め溶出することがなく、人体に対して安全性が高いた
め、肌に直接当たるパッドやモダン等の眼鏡フレームの
樹脂部品の素材として極めて優れていることを見出し、
本発明をなすに至った。

【００１０】従って、本発明は、第４級ホスホニウム塩
を分子内に有するモノマーを重合させて得られた第４級
ホスホニウム塩含有重合体を少なくとも表面に有する抗
菌性樹脂で一部又は全部が構成されていることを特徴と
する抗菌性眼鏡フレームを提供する。

【００１１】また、本発明は、眼鏡フレームを構成する
樹脂部品であって、第４級ホスホニウム塩を分子内に有
するモノマーを重合させて得られた第４級ホスホニウム
塩含有重合体を少なくとも表面に有する抗菌性樹脂で構
成されていることを特徴とする抗菌性眼鏡フレームの樹
脂部品を提供する。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の抗菌性眼鏡フレー
ムの実施の形態について説明するが、本発明は下記の実
施の形態に限定されるものではない。

【００１３】本発明の抗菌性眼鏡フレームは、上述した
ように、第４級ホスホニウム塩を分子内に有するモノマ
ーを重合させて得られた第４級ホスホニウム塩含有重合
体を少なくとも表面に有する抗菌性樹脂で一部又は全部
が構成されている。

【００１４】図１に、本発明に係る抗菌性眼鏡フレーム
の一実施形態を示す。この眼鏡フレーム１は、レンズを
保持するリム２がブリッジ３で連結され、リム２の外側
にロウ付けされているヨロイ４に蝶番を介してテンプル
５が折り畳み可能に連結されている。リム２の内側には
箱足６を介して鼻当てパッド７が取り付けられ、テンプ
ル５の先端側はモダン８で被覆されている。

【００１５】図１に示す眼鏡フレーム１では、これらの
部品のうち、鼻当てパッド７とモダン８が抗菌性樹脂で
構成されているが、眼鏡フレームには蝶番以外の部品の
ほとんどが樹脂で構成されているタイプや、金属製リム
の上部にまゆ部材を備えるタイプ、金属製部品を樹脂で
覆ったタイプ、リムがなくヨロイが直接プラスチックレ
ンズに固定されているタイプもあり、本発明ではいずれ
のタイプの眼鏡フレームも対象となり、樹脂部品の一部
又は全部を抗菌性樹脂で構成することができる。

【００１６】特に、鼻当てパッド７とモダン８は肌に常
時接する樹脂部品であり、抗菌性、安全性の要望が大き
く、本発明に係る抗菌性樹脂で構成する意義は大きい。

【００１７】本発明に係る抗菌性樹脂は、第４級ホスホ
ニウム塩を分子内に有するモノマーを重合させて得られ
た第４級ホスホニウム塩含有重合体を少なくとも表面に
有する。

【００１８】具体的には、例えば第４級ホスホニウム塩
を分子内に有するモノマーを単独重合させた第４級ホス
ホニウム塩含有重合体、あるいは他のモノマーと共重合
させた第４級ホスホニウム塩含有共重合体を製造し、こ
れらの第４級ホスホニウム塩含有重合体をそのまま抗菌
性樹脂として用いることができる。

【００１９】また、これらの第４級ホスホニウム塩含有
重合体を眼鏡フレームの樹脂部品の材料に用いられてい
る一般樹脂に抗菌成分として練り込んで抗菌性樹脂とす
ることも可能である。

【００２０】本発明に係る第４級ホスホニウム塩を分子
内に有するモノマーとしては、特に制限されないが、例
えば下記式（１）〜（４）に示す繰り返し単位となる第
４級ホスホニウム塩を分子内に有するビニルモノマーを
例示することができる。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】（但し、式中、Ａは直鎖または分岐のアル
キレン基を表し、Ｙは水素原子、アルキル基またはアリ
ル基を表し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は炭素原子数1〜18の
直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、ヒドロキシル基、またはアルコキシル基で置換さ
れたアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を表
し、Ｘ⁻はアニオンを表し、ｎは２以上の整数を表
す．） 具体的には、式（１）のビニルベンジル系モノマーとし
て、トリエチル−４−ビニルベンジルホスホニウムクロ
ライド、トリｎ−ブチル−４−ビニルベンジルホスホニ
ウムクロライド、トリｎ−ヘキシル−４−ビニルベンジ
ルホスホニウムクロライド、トリｎ−オクチル−４−ビ
ニルベンジルホスホニウムクロライド、トリフェニル−
４−ビニルベンジルホスホニウムクロライド、式（２）
のメタクリル系モノマーとして、２−（メタクリル酸）
エチルトリｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、２−
（メタクリル酸）ブチルトリｎ−ブチルホスホニウムク
ロライド、２−（メタクリル酸）エチルトリｎ−オクチ
ルホスホニウムクロライド、２−（メタクリル酸）エチ
ルトリｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、式（３）
に示すアリル系モノマーとして、トリブチルアリルホス
ホニウムクロライド、トリｎ−オクチルアリルホスホニ
ウムクロライド、ジメチルｎ−デシルアリルホスホニウ
ムクロライド、ジメチルｎ−ドデシルアリルホスホニウ
ムクロライド、ジメチルｎ−テトラデシルアリルホスホ
ニウムクロライド、ジメチルｎ−ヘキサデシルアリルホ
スホニウムクロライド、式（４）のビノキシカルボニル
系モノマーとしては、ビノキシカルボニルメチルトリブ
チルホスホニウムクロライド、ビノキシカルボニルメチ
ルトリｎ−オクチルホスホニウムクロライド等を例示す
ることができ、これらの１種を単独で又は２種以上を併
用して用いることができる。

【００２６】これらのモノマーの中でも、２−（メタク
リル酸）エチルトリｎ−オクチルホスホニウムクロライ
ド、２−（メタクリル酸）エチルトリｎ−オクチルホス
ホニウムブロマイド、トリｎ−オクチルアリルホスホニ
ウムクロライド、ジメチルｎ−デシルアリルホスホニウ
ムクロライド、ジメチルｎ−ドデシルアリルホスホニウ
ムクロライド、ジメチルｎ−テトラデシルアリルホスホ
ニウムクロライド、ジメチルｎ−ヘキサデシルアリルホ
スホニウムクロライドが、熱安定性が高く、抗菌活性も
高いことから好ましい。

【００２７】このような第４級ホスホニウム塩を分子内
に有するモノマーは単独で重合可能であるが、その他の
モノマーと共重合させても良い。

【００２８】第４級ホスホニウム塩を分子内に有するモ
ノマーと共重合させるモノマーとしては、一般的に用い
られるラジカル重合可能な化合物、すなわちビニル基、
アリル基、アクリル基、又はメタクリル基等を分子中に
１個以上含む化合物を用いることができる。

【００２９】具体的には、例えば、（メタ）アクリレー
ト、アルキル（メタ）アクリレート、ハロゲン化アルキ
ル（メタ）アクリレート、シロキサニルアルキル（メ
タ）アクリレート、フルオロ（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、多価アルコールの
（メタ）アクリル酸エステル、ビニル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレンの誘
導体、Ｎ−ビニルラクタム、（多価）カルボン酸ビニル
等のビニル化合物、（多価）カルボン酸アリル、アリル
カーボネート等のアリル化合物等が挙げられる。さらに
具体的には、例えば、スチレンおよびメチルスチレン、
ジメチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、Ｐ−クロロメチルスチレン、ジビ
ニルベンゼン、アクリル酸、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、フェニルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレート、アクリル
酸テトラヒドロフルフリル、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイル
オキシエチルフタル酸、メタクリル酸、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、
ジシクロペンテニルメタクリレート、２−メタクリロイ
ルオキシエチルコハク酸、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート、フマル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸およびそれらのエステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換マレイミド等を例示でき、これらの１種
を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。

【００３０】これらの重合性単量体と第４級ホスホニウ
ム塩を分子内に有するモノマーを共重合させる場合の配
合比は特に制限されず、広い配合比で用いることが可能
である。例えば、第４級ホスホニウム塩含有重合体を一
般樹脂に抗菌成分として配合する場合は第４級ホスホニ
ウム塩を分子内に有するモノマーを高配合比で用い、そ
のまま抗菌性樹脂として用いる場合は、低い配合比で用
いることができる。従って、第４級ホスホニウム塩を分
子内に有するモノマーが、第４級ホスホニウム塩含有重
合体中に０．０１〜９９．９重量％となるような広い配
合比を選択することができるが、第４級ホスホニウム塩
含有重合体をそのまま抗菌性樹脂として用いる場合は、
０．１〜２０重量％の範囲の配合量となるように配合す
ることが好ましく、この配合量の範囲で良好な抗菌性が
発現すると共に、重合性モノマーとの相溶性が低下する
ことがなく、得られる共重合体の強度が十分となる。

【００３１】さらに、架橋密度を高めるために、多官能
モノマーを添加することができる。多官能モノマーとし
ては、例えばエチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレー
ト、ジビニルベンゼンジアリルフタレート、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート等を挙げることがで
きる。

【００３２】多官能モノマーの配合量は、モノマー全体
の０．００１重量％以上、特に０．１〜１０重量％の範
囲が好ましい。この範囲において、充分に架橋密度を高
めることができ、かつ過大な重合収縮による歪みが発生
するおそれが少ない。

【００３３】上述したモノマーには、モノマーを重合さ
せる重合開始剤、更に必要に応じて熱安定化剤、酸化防
止剤、染色剤、着色剤、紫外線吸収剤等を少量添加する
こともできる。

【００３４】具体的な重合開始剤としては、ラジカル重
合開始剤が望ましく、例えば、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソ
ブチレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）等が用いられる．また、活性エネルギー線の照射の
場合には、ベンゾインエーテル等の光重合開始剤や必要
に応じて増感剤を用いる。これらの開始剤の使用量は、
使用するモノマーに対し、０．００１〜２重量％の範囲
が望ましい。

【００３５】本発明にかかる第４級ホスホニウム塩含有
重合体は、重合開始剤の存在下、加熱あるいは紫外線等
の活性エネルギー線の照射によって常法に従って重合す
ることにより得ることができる。

【００３６】このようにして得られる第４級ホスホニウ
ム塩含有重合体は、抗菌性が著しく高く、例えば第４級
アンモニウム塩と比べて１０倍から１００倍も抗菌性が
高い。また、第４級ホスホニウム塩は安定であり、抗菌
性を長期に亘って維持し、しかも第４級ホスホニウム塩
は樹脂と化学結合しているので、溶け出すことがなく、
コンタクトレンズにも使用可能であるほど極めて安全で
ある。そのため、第４級ホスホニウム塩含有重合体その
ままで抗菌性樹脂として眼鏡フレームの樹脂部品を構成
することができる。

【００３７】また、第４級ホスホニウム塩含有重合体を
眼鏡フレームの樹脂部品の材料として用いられている一
般樹脂の中に抗菌成分として配合して抗菌性樹脂を製造
することができる。このような眼鏡フレームに用いられ
ている一般樹脂としては、例えばアセチルセルロース系
樹脂，プロピオニルセルロース系樹脂，ニトロセルロー
ス系樹脂等のセルロース系樹脂、シリコーンゴム、ポリ
アミド樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。

【００３８】第４級ホスホニウム塩含有重合体の配合量
は、これらの一般樹脂に対して０．００１〜２０重量
％、特に０．０１〜１５重量％の範囲が好ましい。この
配合量の範囲において、十分な抗菌性が発現し、かつ眼
鏡フレームの樹脂部品として適した物性の樹脂を得るこ
とができる。

【００３９】眼鏡フレームの樹脂部品は、一般的には射
出成形法で成形することができる。そのため、第４級ホ
スホニウム塩含有重合体の一般樹脂への配合方法は、例
えば一般樹脂ペレットと所定量混合して射出成形機に投
入し、射出成形機の中で混練して均一化することが好ま
しく、これにより混合と成形を一つの機械で行うことが
できる。

【００４０】上述した抗菌性樹脂を得る方法以外に、例
えば眼鏡フレームに用いる樹脂部品を一般樹脂で形成し
た後、この樹脂部品の表面を例えばプラズマ処理して表
面を荒らし、その樹脂部品表面に第４級ホスホニウム塩
を分子内に有するモノマーをグラフト重合させて樹脂部
品表面を第４級ホスホニウム塩含有重合体で被覆するこ
とも可能である。

【００４１】また、溶剤に第４級ホスホニウム塩含有重
合体を溶解させたコーティング剤を調製し、樹脂部品表
面や金属製部品表面に塗布して抗菌性被膜を形成した眼
鏡フレームとしてもよい。この場合、コーティング膜を
滑らかな外観とするために、分子量が１００以下の低分
子量の第４級ホスホニウム塩含有重合体を使用するか、
あるいは平均粒径が０．１μｍ以下の微粉末に粉砕し、
更にビルダーとして界面活性剤を使用するのが好まし
い。

【００４２】コーティング剤の第４級ホスホニウム塩含
有重合体の溶解量は、例えば０．００１〜１０重量％、
特に０．０１〜５重量％の範囲とすることが好ましい。
樹脂部品にディップコート、刷毛塗り、スプレーコート
などの塗布方法で硬化後の抗菌性被膜の膜厚が０．５〜
１０μｍ程度となるように塗布する。

【００４３】このようにして得られる抗菌性樹脂で構成
される抗菌性眼鏡フレームは、第４級ホスホニウム塩含
有重合体を少なくとも表面に備えているため、抗菌性が
高くしかも持続性があり、衛生的である。また、皮膚に
対して刺激性がないため、安全であり、常時皮膚に接す
る製品として好適なものである。

【００４４】

【実施例】１．抗菌性樹脂の作製 （試料１−１Ｒ）トリｎ−オクチルビニルベンジルホス
ホニウムクロライド９９重量％、エチレングリコールジ
メタクリレート０．７重量％、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３重量％を室
温でよく混合した。この混合液をガラス製試験管に注入
し、内部を窒素で置換した後密封した。この試験管をプ
ログラムコントローラーで温度制御する温水槽に浸漬
し、２８℃で６時間、３０℃で４時間、３２℃で３時
間、４０℃で２時間、５０℃で２時間、６０℃で１．５
時間、８０℃で２時間、更に大気炉中１０５℃で２時間
加熱し、重合を行い、第４級ホスホニウム塩含有重合体
を得た。

【００４５】（試料１−２Ｒ）トリｎ−オクチルアリル
ホスホニウムクロライド９９重量％、エチレングリコー
ルジメタクリレート０．７重量％、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３重量％を室
温でよく混合し、試料１−１Ｒと同様に重合を行い、第
４級ホスホニウム塩含有重合体を得た。

【００４６】（試料１−３Ｒ）２−（メタクリル酸）エ
チルトリｎ−オクチルホスホニウムクロライド９９重量
％、エチレングリコールジメタクリレート０．７重量
％、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）０．３重量％を室温でよく混合し、試料１−１Ｒ
と同様に重合を行い、第４級ホスホニウム塩含有重合体
を得た。

【００４７】（試料１−４Ｒ）２−（メタクリル酸）エ
チルトリｎ−オクチルホスホニウムブロマイド９９重量
％、エチレングリコールジメタクリレート０．７重量
％、２，２’一アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）０．３重量％を室温でよく混合し、試料１−１Ｒ
と同様に重合を行い、第４級ホスホニウム塩含有重合体
を得た。

【００４８】（試料２−１Ｒ）メチルメタクリレート９
０重量％、トリｎ−オクチルビニルベンジルホスホニウ
ムクロライド５重量％、アリルメタクリレート４重量
％、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート１
重量％をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入
れ、内部を窒素置換、脱気を繰り返し、真空下溶封し
た。この封管を、温水中３０℃で１０時間、４０℃で５
時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時
間加熱し、更に大気炉中１００℃で２時間加熱して重合
を行い、第４級ホスホニウム塩含有重合体を得た。

【００４９】（試料２−２Ｒ）メチルメタクリレート９
０重量％、トリｎ−オクチルアリルホスホニウムクロラ
イド５重量％、アリルメタクリレート４重量％、ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート１重量％をよ
く混合し、試料２−１Ｒと同様に重合を行い、第４級ホ
スホニウム塩含有重合体を得た。

【００５０】（試料２−３Ｒ）メチルメタクリレート９
０重量％、２−（メタクリル酸）エチルトリｎ−オクチ
ルホスホニウムブロマイド５重量％、アリルメタクリレ
ート４重量％、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート１重量％をよく混合し、試料２−１Ｒと同様に
重合を行い、第４級ホスホニウム塩含有重合体を得た。

【００５１】（試料２−４Ｒ）メチルメタクリレート９
０重量％、２−（メタクリル酸）エチルトリｎ−オクチ
ルホスホニウムクロライド５重量％、アリルメタクリレ
ート４重量％、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート１重量％をよく混合し、試料２−１Ｒと同様に
重合を行い、第４級ホスホニウム塩含有重合体を得た。

【００５２】（試料３−１Ｒ）スチレン９２．７重量
％、エチレングリコールジメタクリレート２重量％、ト
リｎ一オクチルビニルベンジルホスホニウムクロライド
５重量％、ジイソプロピルオキシジパーカーボネイト
０．３重量％をよく混合し、この混合物をガラス製封管
に入れ、内部を窒素置換、脱気を繰り返し、真空下溶封
した．この封管を、温水中３０℃で１０時間、４０℃で
５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３
時間加熱し、更に大気炉中１００℃で２時間加熱して重
合を行い、第４級ホスホニウム塩含有重合体を得た． （試料３−２Ｒ）スチレン９２．７重量％、エチレング
リコールジメタクリレート２重量％、トリｎ−オクチル
アリルホスホニウムクロライド５重量％、ジイソプロピ
ルオキシジパーカーボネイト０．３重量％をよく混合
し、試料３−１Ｒと同様に重合を行い、第４級ホスホニ
ウム塩含有重合体を得た． （試料３−３Ｒ）スチレン９２．７重量％、エチレング
リコールジメタクリレート２重量％、２−（メタクリル
酸）エチルトリｎ−オクチルホスホニウムブロマイド５
重量％、ジイソプロピルオキシジパーカーボネイト０．
３重量％をよく混合し、試料３−１Ｒと同様に重合を行
い、第４級ホスホニウム塩含有重合体を得た． （試料３−４Ｒ）スチレン９２．７重量％、エチレング
リコールジメタクリレート２重量％、２−（メタクリル
酸）エチルトリｎ−オクチルホスホニウムクロライド５
重量％、ジイソプロピルオキシジパーカーボネイト０．
３重量％をよく混合し、試料３−１Ｒと同様に重合を行
い、第４級ホスホニウム塩含有重合体を得た． ２．モダンおよびパッドの成形 （１）モダンの成形：定法に従いＣＰ（セルロース プ
ロピオネート）ペレットに試料１−１Ｒから３−４Ｒを
それぞれ１０重量％添加し、モダンの射出成形を行い、
それぞれ、試料１−１Ｍから３−４Ｍを得た．金型温度
は１７０℃に設定した． （２）パッドの成形１ 定法に従いナイロンペレットに試料１−１Ｒから３−４
Ｒをそれぞれ１０重量％添加し、パッドの射出成形を行
い、それぞれ、試料１−１Ｍから３−４Ｍを得た．金型
温度は１８０℃に設定した． （３）パッドの成形２ 定法に従いアセテートペレットに試料１−１Ｒから３−
４Ｒをそれぞれ１０重量％添加し、パッドの射出成形を
行い、それぞれ、試料１−１Ｐから３−４Ｐを得た．金
型温度は３００℃に設定した． ３．抗菌活性の評価 菌数測定法を以下に示す。以下の操作は全て無菌的に行
った。

【００５３】イ、菌の培養：以下の菌を、それぞれ、斜
面培地で３７℃、１６〜２４時間少なくとも３代継代
し、ブイヨン８〜１０ｍｌに移植、３７℃、１６〜２４
時間培養して菌液とする。この菌は１５℃に保存し、３
日以内に使用した。

【００５４】ロ、検定菌：大腸菌（ＩＦ０３８０６）、
黄色ブドウ球菌（ＩＦ０１２７３２） ハ、抗菌性の評価：それぞれの菌を普通ブイヨン培地を
用い、１ｍｌ当りの菌数が１０^３〜３．０×１０^６とな
るように調製した。紫外線滅菌した上記試料をそれぞれ
上記２種類の菌で作成した菌液１ｍｌに浸漬し、３７℃
で保存した．保存開始直前（０ｈｒ）および保存後のそ
れぞれの培養液中の残存菌数を求め抗菌性を評価した。
培養液中の菌数はそれぞれの培養液を滅菌生理食塩水で
希釈後、菌数測定用培地（栄研化学社製、標準寒天培
地）で混釈平板培養（３７℃、２日間）することにより
出現する菌のコロニー数を測定し、求めた。

【００５５】表１に試料２−２Ｒをそのまま用いて製造
した抗菌性モダンの抗菌活性を上記の方法で評価した結
果を示した。表中において「試料」は第４級ホスホニウ
ム塩含有重合体だけで構成されたモダンを示し、「対
照」は、第４級ホスホニウム塩を分子内に有するモノマ
ーを用いずに重合した重合体で構成されるモダンを示
す。表２〜表４には第４級ホスホニウム塩含有重合体を
含有するメガネフレーム部品の大腸菌に対する抗菌活性
を上記の方法で評価した結果を示し、表２はモダン、表
３と表４はパッドのそれぞれ抗菌活性を示している。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】表１〜表４の結果から、本発明の眼鏡フレ
ームの樹脂部品は、抗菌活性が高いことが認められる。

【００６１】３．安全性評価 いずれの試料においても、抗菌剤の溶出は過マンガン酸
カリウム溶液酸化物質としてほとんど検知されなかっ
た。

【００６２】また、溶出物の皮膚刺激性は認められなか
った。

【００６３】

【発明の効果】本発明の抗菌性眼鏡フレームは、第４級
ホスホニウム塩含有重合体を含む抗菌性樹脂で構成され
ているので、抗菌性が高いと共に持続性があり、しかも
皮膚に対する安全性が高い。

【００６４】また、本発明の抗菌性眼鏡フレームの樹脂
部品は、第４級ホスホニウム塩含有重合体を含む抗菌性
樹脂で構成されているので、抗菌性が高いと共に持続性
があり、しかも皮膚に対する安全性が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の抗菌性眼鏡フレームの一実施形態を示
す斜視図である。

【符号の説明】

１…眼鏡フレーム、２…リム、３…ブリッジ、４…ヨロ
イ、５…テンプル、６…箱足、７…鼻当てパッド、８…
モダン

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第４級ホスホニウム塩を分子内に有する
   モノマーを重合させて得られた第４級ホスホニウム塩含
   有重合体を少なくとも表面に有する抗菌性樹脂で一部又
   は全部が構成されていることを特徴とする抗菌性眼鏡フ
   レーム。
2. 【請求項２】 前記第４級ホスホニウム塩含有重合体
   が、次の繰り返し単位の１つ又は２つ以上を有する請求
   項１記載の抗菌性眼鏡フレーム。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （但し、式中、Ａは直鎖または分岐のアルキレン基を表
   し、Ｙは水素原子、アルキル基またはアリル基を表し、
   Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は炭素原子数1〜18の直鎖または分
   岐状のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロ
   キシル基、またはアルコキシル基で置換されたアルキル
   基、アリール基もしくはアラルキル基を表し、Ｘ⁻はア
   ニオンを表し、ｎは２以上の整数を表す．）
3. 【請求項３】 前記抗菌性樹脂が、前記第４級ホスホニ
   ウム塩含有重合体を抗菌成分として含有する請求項１又
   は２記載の抗菌性眼鏡フレーム。
4. 【請求項４】 前記第４級ホスホニウム塩含有重合体
   が、前記第４級ホスホニウム塩を分子内に有するモノマ
   ーの単独重合体又は前記第４級ホスホニウム塩を分子内
   に有するモノマーとその他の重合性モノマーとの共重合
   体である請求項１〜３いずれかに記載の抗菌性眼鏡フレ
   ーム。
5. 【請求項５】 眼鏡フレームを構成する樹脂部品であっ
   て、第４級ホスホニウム塩を分子内に有するモノマーを
   重合させて得られた第４級ホスホニウム塩含有重合体を
   少なくとも表面に有する抗菌性樹脂で構成されているこ
   とを特徴とする抗菌性眼鏡フレームの樹脂部品。