JPH11302868A - 塗料加工密着性、塗料耐水二次密着性に優れた亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 - Google Patents

塗料加工密着性、塗料耐水二次密着性に優れた亜鉛めっき鋼板及びその製造方法

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JPH11302868A
JPH11302868A JP10109791A JP10979198A JPH11302868A JP H11302868 A JPH11302868 A JP H11302868A JP 10109791 A JP10109791 A JP 10109791A JP 10979198 A JP10979198 A JP 10979198A JP H11302868 A JPH11302868 A JP H11302868A
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less
chromic acid
coating
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Takafumi Yamaji
隆文 山地
Akira Matsuzaki
晃 松崎
Masaaki Yamashita
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤系、水系又は粉体の塗装鋼板に用いら
れ、加工密着性、耐水二次密着性に優れ、かつ容易に製
造できる亜鉛系めっき鋼板を提供する。 【解決手段】 鋼板上に、亜鉛又は亜鉛系合金めっき
層、及び化成処理層を形成した表面処理鋼板であり、前
記化成処理層は、一次粒子径が14nm以下9nm以上
のヒュームドシリカとクロム酸化合物を含み、ヒューム
ドシリカの付着量をSiO2 で換算し、クロム酸化合物
の付着量を金属Crとして換算した場合の配合比が重量
比でSiO2 /Crで3以上6未満であり、かつCr付
着量が25mg/m2 以上55mg/m2 以下である加
工密着性、耐水二次密着性に優れた塗装鋼板用亜鉛めっ
き鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工密着性と耐水
二次密着性に優れた塗料鋼板を提供することが可能な亜
鉛、及び亜鉛系めっき鋼板及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、家電、建材向として、高度の加工
が可能であり、かつ過酷な環境に曝されても塗料が剥離
しない高性能の塗装鋼板が強く求められている。これら
の鋼板は耐食性の観点から、主に亜鉛系めっき鋼板が用
いられ、さらに下地用前処理としてリン酸塩処理、ある
いは塗布型クロメート処理が行なわれている。しかしな
がら、これらの鋼板は以下に示すように必ずしも十分な
特性を有していない。
【0003】従来からリン酸塩処理は一般的に用いられ
ていたが、処理工程が複雑であり、高速で製造するため
には膨大な設備が必要となり製造コストの点から不利で
ある。また、結晶性の皮膜であり高度の加工を受けると
結晶が破壊され、延性の優れた塗料で塗装してもリン酸
塩の破壊により剥離しやすい。
【0004】一方、クロメート皮膜は非晶質皮膜であ
り、付着量も少ないため成型加工時の密着性に有利であ
ると考えられ、塗装用途に対しては十分に使用に耐えう
るものが開発されている。しかしながら、温水中に長期
間浸漬を行なった場合の二次密着性がリン酸塩と比べて
劣り、同等の特性を有するものは得られていない。例え
ば、特開昭52−17340号公報、特開昭60−86
282号公報、特開昭61−585号公報等は、クロム
酸中にヒュームドシリカを添加したものであるが、これ
らを塗装鋼板に適用した場合、リン酸塩と同等の二次密
着性が得られない。また、特公昭56−36869号公
報等に示されているようにクロメートの前処理として、
Co、あるいはNiの処理を施す手段がある。この方法
によれば、加工密着性の向上には効果があるが、処理工
程が2工程となり製造コストの点から好ましくなく、耐
水二次密着性においてはリン酸塩処理より劣ったものし
か得られていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
鑑みてなされたものであって、溶剤系、水系、あるいは
粉体の塗装鋼板に用いられ、リン酸塩以上の加工密着
性、耐水二次密着性に優れ、かつ容易に製造できる亜鉛
系めっき鋼板を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために鋭意研究の結果、特定範囲の粒子径を有す
るヒュームドシリカを特定のCr還元率を有するクロム
酸液と特定の配合量、特定のCr及びSiO2 の付着量
で化成処理層を形成することにより加工密着性と耐水二
次密着性共に優れた特性が得られることを見いだし、本
発明を完成するに至った。
【0007】すなわち本発明は、亜鉛系めっき層上に、
一次粒子径が14nm以下9nm以上のヒュームドシリ
カとクロム酸化合物を含み、ヒュームドシリカの付着量
をSiO2 で換算し、クロム酸化合物の付着量を金属C
rとして換算した場合の配合比がSiO2 /Crで3以
上6未満、望ましくは、3.5以上5.5以下であり、
かつCr付着量が25mg/m2 以上55mg/m2
下、望ましくは、30mg/m2 以上50mg/m2
下、さらに好適なSiO2 付着量が85mg/m2 以上
240mg/m2 以下、特に100mg/m2 以上19
0mg/m2 以下である化成処理層を形成させたもので
ある。
【0008】また、前記化成処理層を形成させるため
に、処理液として、亜鉛又は亜鉛系合金めっき鋼板表面
にクロム酸の一部を還元し、未還元クロム(Cr6+)と
還元生成物(Cr3+)との比率がそれぞれCr換算した
重量比Cr3+/(Cr6++Cr3+)で0.35以上0.
55以下であるクロム酸液と、一次粒子径が14nm以
下9nm以上のヒュームドシリカとを含み、ヒュームド
シリカの添加重量をSiO2 で換算し、クロム酸化合物
の添加重量を金属Crとして換算した場合の配合比がS
iO2 /Crで3以上6未満、望ましくは3.5以上
5.5以下である処理液を用い、この処理液を塗布した
後、水洗することなく板温60℃以上250℃以下、望
ましくは100℃以上200℃以下で乾燥し、Cr付着
量が25mg/m2 以上55mg/m2 以下、好適なS
iO2 付着量が85mg/m2 以上240mg/m2
下の化成処理層を形成させるものである。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明は、亜鉛系めっき層を形成した鋼板上
に、化成処理層を有する亜鉛めっき鋼板に関し、この鋼
板上に、溶剤系、水系、あるいは粉体の塗装を行なうこ
とを目的とした鋼板に用いられる。
【0010】(鋼板の種類)本発明で対象とする亜鉛系
めっき鋼板は、溶融亜鉛めっき鋼板、電機亜鉛めっき鋼
板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、Zn−Al系、あるい
はAl−Zn系の合金めっき鋼板のいずれであっても構
わない。
【0011】(14nm≧ヒュームドシリカの粒子径≧
9nm) 化成処理層は、ヒュームドシリカとクロム酸化合物とを
含むが、ヒュームドシリカとして一次粒子径が14nm
以下9nm以上のものを含むことにより、加工密着性及
び耐水二次密着性のいずれにも優れたものとしている。
14nmを越えると加工密着性に劣り、9nm未満では
耐水二次密着性に劣る化成処理層しか形成できない。従
って、ヒュームドシリカの粒子径は、14nm以下9n
m以上にする。14nm以下9nm以上のヒュームドシ
リカとして例えば日本エアロジル(株)社製のAERO
SIL200が挙げられる。
【0012】なお、本発明の効果を損なわない範囲で、
本発明の範囲外の一次粒子径値を持つヒュームドシリカ
を含有してもかまわない。 (3≦SiO2 /Cr<6) (25mg/m2 ≦Cr付着量≦55mg/m2 ) 本発明者は、塗装下地としてのヒュームドシリカの効果
について検討した結果、シリカのみでは加工密着性、耐
水二次密着性共に得られず、クロム酸化合物を所定量含
むことが必要であることを見出した。ヒュームドシリカ
とクロム酸化合物の比率(SiO2 /Crの比率)は3
以上6未満、Cr付着量が25mg/m2 以上55mg
/m2 以下であることが必要である。SiO2 /Crが
3未満においては耐水二次密着性に劣り、6以上では加
工密着性に劣る。また更に、Cr付着量が25mg/m
2 未満では耐水二次密着性が劣り、55mg/m2 を越
えると加工密着性が劣る。
【0013】(85mg/m2 ≦SiO2 付着量≦24
0mg/m2 ) SiO2 付着量は、加工密着性、耐水二次密着性のた
め、85mg/m2 以上、240mg/m2 以下にする
のが好ましく、特に、100mg/m2 以上、190m
g/m2 以下が望ましい。SiO2 付着量が少なすぎる
と耐水二次密着性が劣り、多すぎると加工密着性が劣る
皮膜となる。
【0014】次に以上のような本発明の塗装鋼板用亜鉛
めっき鋼板の製造方法について説明する。 (0.35≦Cr3+/(Cr6++Cr3+)≦0.55) 上記の加工密着性、耐水二次密着性を満足できる化成処
理層を得るためには、Cr還元率0.35以上0.55
以下のクロム酸と混合する必要がある。Cr還元率0.
35未満では加工密着性、耐水二次密着性が得られず、
0.55を越えると加工密着性に劣る。また、還元率を
過剰に高くすると処理液がゲル化しやすくなり、その対
策としてリン酸、あるいはフッ素化合物等の添加がなさ
れる場合があるが、これらの添加は耐水二次密着性、加
工密着性に悪影響を及ぼすことがあり、必要最小限度に
すべきである。リン酸、あるいはフッ素化合物等の添加
を必要とせず、且つ処理液の安定性にも優れた範囲とし
てはCr還元率を0.35以上0.45以下にするのが
望ましい。
【0015】(1≧PO4 /Cr) 本発明者の検討によればリン酸量をPO4 換算としてP
4 /Crが1を越えると耐水二次密着性が低下する。
従って、添加量PO4 /Crで1以下が好ましい。
【0016】また、鋼板表面にクロメート液を塗布し乾
燥する際にCr6+をCr3+に還元する目的でCr6+還元
能力のある有機物、エマルジョン樹脂等を添加すること
も可能である。ただし、添加量を多くすると加工密着
性、耐水二次密着性が低下すると共に処理液の安定性も
低下するため、支障のないように添加物の種類と添加量
を選択する必要がある。本発明は、リン酸、フッ酸化合
物、有機物、エマルジョン樹脂などの添加は支障がない
限り可能であり、これらの添加を全て否定するものでは
ない。
【0017】(塗布方法)処理液の塗布方法としては、
連続的且つ均一な付着が可能な方法を適用する。このよ
うな方法として、スプレー塗布を行いロール絞り、ある
いは気体絞りにより付着量を調整する方法、あるいはロ
ールコーターにより塗布する方法がある。塗布方法につ
いては特に規定するものでないが本発明の効果を満足で
きる範囲で均一な塗布が行える方法であればよい。
【0018】(60℃≦板温≦250℃) クロム酸処理液を塗布した後、板温60℃から250℃
の範囲で乾燥させることにより化成処理層を形成する。
乾燥後に水洗を必要としない。過剰に板温度が低いとク
ロメートの溶解性が大きくなり耐水二次密着性が低下す
る、また高すぎるともろい皮膜となり、加工密着性が低
下する。好ましい範囲は、100℃から200℃の範囲
である。
【0019】本発明を塗装鋼板に適用する場合、塗料を
塗布する前にアルカリ脱脂等の前処理を行うことなく、
直接塗料を塗布しても密着性に優れており、排水処理等
の管理を必要としない。
【0020】
【実施例】以下、実施例について説明する。板厚0.5
mmの溶融亜鉛めっき鋼板(片面当り亜鉛付着量120
g/m2 )に表1に示す組成に調整したクロメート処理
液をロールコーターにより塗布し、熱風乾燥炉により到
達板温100℃となる条件で乾燥したものを供試材とし
た。Cr、及びSiO2 の付着量は蛍光X線により測定
した。また、この方法で形成した化成処理層中のSiO
2 /Cr比率は処理液での比率と同じであった。
【0021】クロメート処理した亜鉛めっき鋼板を、湯
洗あるいはアルカリ脱脂することなく、ポリエステル系
塗料を乾燥膜厚で20μmとなるように塗布し、到達板
温220℃で焼付けたものを評価サンプルとした。比較
にリン酸塩処理(リン酸亜鉛付着量0.8g/m2 、ク
ロムリンスによるCr付着量8mg/m2 )に同様の条
件で塗装を行ったものを用いた。
【0022】評価方法 加工密着性;サンプルサイズ幅30mm×長さ120m
mの短冊を作成し、標点間距離50mmの範囲を長さ方
向に30%延伸させ、さらにサンプル中央を幅方向にめ
っきに達しないように塗膜をカットした。カットした部
分を中心に1T曲げを行ない、皮膜剥離程度を目視判定
した。
【0023】耐水二次密着性;サンプルサイズ幅30m
m×長さ120mmの短冊を作成し、サンプル中央を長
さ方向にめっきに達しないように塗膜をカットし、沸騰
水中に3時間浸漬した。その後、カットした部分の周辺
を粘着テープで剥離試験を行ない、皮膜剥離程度を目視
判定した。
【0024】加工密着性の評価基準を下記に示す。 5;全く剥離なし 4;加工部頭部において局部的に浮いている部分がある
(10%未満) 3;加工部頭部において局部的に浮いている部分がある
(10%以上) 2;剥離部が加工部頭部から更に内側に達している部分
がある(10%未満) 1;剥離部が加工部頭部から更に内側に達している部分
がある(10%以上) 耐水二次密着性の評価基準を下記に示す。 5;全く剥離なし 4;クロスカットから1mm未満の剥離有り 3;クロスカットから1mm以上3mm未満の剥離有り 2;クロスカットから3mm以上5mm未満の剥離有り 1;クロスカットから5mm以上の剥離有り
【0025】
【表1】
【0026】No1.は、処理液のCr還元率が本発明
範囲より低く、形成した皮膜は加工密着性、耐水二次強
度共に劣る皮膜となる。No.4は、処理液のCr還元
率が本発明範囲より高く、処理液安定性に問題が有ると
共に形成した皮膜は加工密着性に劣る。No.5はSi
2 /Crが本発明範囲より小さく、耐水二次密着性に
劣る。No.7は、SiO2 /Crが本発明範囲より大
きく、加工密着性に劣る。No.8はシリカ粒子径が本
発明範囲より大きく、加工密着性に劣る。No.14
は、シリカ粒子径が本発明範囲より小さく、耐水二次密
着性に劣る。No.9は、Cr付着量が本発明範囲より
少なく、耐水二次密着性に劣る。No.13は、Cr付
着量が本発明範囲より大きく、加工密着性に劣る。N
o.15、16は、可溶性成分であるアニオンを添加し
た場合であり、その影響により耐水二次密着性、加工密
着性のいずれも劣る。本発明例(No.2、3、6、1
0、11、12)においては、リン酸塩処理のような複
雑な処理工程を必要とせず、リン酸塩処理と比べて同等
以上の加工密着性、耐水二次密着性が得られている。
【0027】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の塗装鋼板
用亜鉛めっき鋼板およびその製造方法によれば、簡便な
化成処理方法により、加工密着性および耐水二次密着性
に優れた従来のリン酸亜鉛処理を上回る特性を得ること
ができる。したがって、塗装鋼板の生産性を飛躍的に向
上させる技術として本発明の工業的価値は極めて高い。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鋼板上に、亜鉛又は亜鉛系合金めっき
    層、及び化成処理層を形成した表面処理鋼板であって、
    前記化成処理層は、一次粒子径が14nm以下9nm以
    上のヒュームドシリカとクロム酸化合物を含み、ヒュー
    ムドシリカの付着量をSiO2 で換算し、クロム酸化合
    物の付着量を金属Crとして換算した場合の配合比が重
    量比でSiO2 /Crで3以上6未満であり、かつCr
    付着量が25mg/m2 以上55mg/m2 以下である
    ことを特徴とする加工密着性、耐水二次密着性に優れた
    塗装鋼板用亜鉛めっき鋼板。
  2. 【請求項2】 亜鉛又は亜鉛系合金めっき鋼板表面にク
    ロム酸処理液を塗布する工程と、クロム酸処理液を塗布
    した鋼板を水洗することなく板温60℃以上250℃以
    下で乾燥し、Cr付着量を25mg/m2 以上55mg
    /m2 以下とする工程とを備え、 クロム酸処理液は、クロム酸の一部を還元し、未還元ク
    ロム(Cr6+)と還元生成物(Cr3+)との比率がそれ
    ぞれCr換算した重量比Cr3+/(Cr6++Cr3+)で
    0.35以上0.55以下であるクロム酸液と一次粒子
    径が14nm以下9nm以上のヒュームドシリカとを含
    み、ヒュームドシリカの添加重量をSiO2 で換算し、
    クロム酸化合物の添加重量を金属Crとして換算した場
    合の配合比がSiO2 /Crで3以上6未満であること
    を特徴とする加工密着性、耐水二次密着性に優れた塗装
    鋼板用亜鉛めっき鋼板の製造方法。
JP10109791A 1998-04-20 1998-04-20 塗料加工密着性、塗料耐水二次密着性に優れた亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 Pending JPH11302868A (ja)

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