JPH11302591A - 1コ−ト上塗り用着色塗料 - Google Patents
1コ−ト上塗り用着色塗料Info
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- JPH11302591A JPH11302591A JP11495898A JP11495898A JPH11302591A JP H11302591 A JPH11302591 A JP H11302591A JP 11495898 A JP11495898 A JP 11495898A JP 11495898 A JP11495898 A JP 11495898A JP H11302591 A JPH11302591 A JP H11302591A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐酸性のすぐれた塗膜を形成する1コ−ト上塗
り用着色塗料に関する。 【構成】(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を含有
する化合物、(B)1分子中に2個以上のカルボキシル
基を含有する化合物、(C)メラミン樹脂および(D)
着色顔料を含有する1コ−ト上塗り用着色塗料。
り用着色塗料に関する。 【構成】(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を含有
する化合物、(B)1分子中に2個以上のカルボキシル
基を含有する化合物、(C)メラミン樹脂および(D)
着色顔料を含有する1コ−ト上塗り用着色塗料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐酸性のすぐれた塗膜
を形成する1コ−ト上塗り用着色塗料に関する。
を形成する1コ−ト上塗り用着色塗料に関する。
【0002】
【従来の技術とその課題】自動車外板部などを下塗り塗
装(例えば電着塗装)および中塗り塗装を行ったのち、
その上塗り塗装として、クリヤ塗料を使用することな
く、着色塗料のみを使用して1コ−トで上塗り塗膜を形
成することは多く行なわれている。
装(例えば電着塗装)および中塗り塗装を行ったのち、
その上塗り塗装として、クリヤ塗料を使用することな
く、着色塗料のみを使用して1コ−トで上塗り塗膜を形
成することは多く行なわれている。
【0003】従来の1コ−ト上塗り用着色塗料として、
水酸基のような架橋性官能基を有するポリエステル樹脂
やアクリル樹脂などにメラミン樹脂などの架橋剤を含有
する熱硬化性塗料が使用されている。しかしながら、メ
ラミン樹脂を架橋剤とする着色塗料の塗膜は、仕上がり
外観や耐チッピング性などは優れているが、耐酸性が十
分でないという欠陥を有している。
水酸基のような架橋性官能基を有するポリエステル樹脂
やアクリル樹脂などにメラミン樹脂などの架橋剤を含有
する熱硬化性塗料が使用されている。しかしながら、メ
ラミン樹脂を架橋剤とする着色塗料の塗膜は、仕上がり
外観や耐チッピング性などは優れているが、耐酸性が十
分でないという欠陥を有している。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は自動車などの外
板部に適用する1コ−ト上塗り用着色塗料に関し、その
目的は、仕上がり外観や耐チッピング性などを上記に比
べ低下させることなく、塗膜の耐酸性を向上させること
であり、鋭意研究の結果、カルボキシル基含有合物、エ
ポキシ基含有化合物およびメラミン樹脂を含有させるこ
とにより、目的が達成できることを見出し、本発明を完
成した。
板部に適用する1コ−ト上塗り用着色塗料に関し、その
目的は、仕上がり外観や耐チッピング性などを上記に比
べ低下させることなく、塗膜の耐酸性を向上させること
であり、鋭意研究の結果、カルボキシル基含有合物、エ
ポキシ基含有化合物およびメラミン樹脂を含有させるこ
とにより、目的が達成できることを見出し、本発明を完
成した。
【0005】しかして本発明によれば、(A)1分子中
に2個以上のエポキシ基を含有する化合物、(B)1分
子中に2個以上のカルボキシル基を含有する化合物、
(C)メラミン樹脂および(D)着色顔料を含有する1
コ−ト上塗り用着色塗料が提供される。
に2個以上のエポキシ基を含有する化合物、(B)1分
子中に2個以上のカルボキシル基を含有する化合物、
(C)メラミン樹脂および(D)着色顔料を含有する1
コ−ト上塗り用着色塗料が提供される。
【0006】以下に、本発明の1コ−ト上塗り用着色塗
料について詳細に説明する。
料について詳細に説明する。
【0007】1分子中に2個以上のエポキシ基を含有す
る化合物(A):1分子中にエポキシ基を少なくとも2
有し、さらに必要に応じて水酸基を併存することもある
アクリル樹脂(A−1)が好適である。
る化合物(A):1分子中にエポキシ基を少なくとも2
有し、さらに必要に応じて水酸基を併存することもある
アクリル樹脂(A−1)が好適である。
【0008】アクリル樹脂(A−1)は、アクリル系単
量体およびエポキシ基含有単量体を必須モノマ−成分と
し、これらを共重合してなるアクリル樹脂が好適であ
る。
量体およびエポキシ基含有単量体を必須モノマ−成分と
し、これらを共重合してなるアクリル樹脂が好適であ
る。
【0009】アクリル系単量体としては、(メタ)アク
リル酸と炭素数1〜20のモノアルコ−ルとのモノエス
テル化物が使用でき、この単量体にはエポキシ基、水酸
基およびカルボキシル基などの官能基は有していない。
エポキシ基含有単量体は1分子中に重合性二重結合およ
びエポキシ基を少なくとも1個ずつ有する化合物で、例
えばグリシジル(メタ)アクリレ−ト、メチルグリシジ
ル(メタ)アクリレ−トなどがあげられる。アクリル樹
脂(A−1)は、上記のアクリル系単量体およびエポキ
シ基含有単量体に、スチレン、ビニルトルエン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビ
ニルなどのその他の単量体を併用した共重合体も包含さ
れ、これらの使用量はアクリル系単量体と同量またはそ
れ以下が好ましい。
リル酸と炭素数1〜20のモノアルコ−ルとのモノエス
テル化物が使用でき、この単量体にはエポキシ基、水酸
基およびカルボキシル基などの官能基は有していない。
エポキシ基含有単量体は1分子中に重合性二重結合およ
びエポキシ基を少なくとも1個ずつ有する化合物で、例
えばグリシジル(メタ)アクリレ−ト、メチルグリシジ
ル(メタ)アクリレ−トなどがあげられる。アクリル樹
脂(A−1)は、上記のアクリル系単量体およびエポキ
シ基含有単量体に、スチレン、ビニルトルエン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビ
ニルなどのその他の単量体を併用した共重合体も包含さ
れ、これらの使用量はアクリル系単量体と同量またはそ
れ以下が好ましい。
【0010】アクリル樹脂(A−1)におけるエポキシ
基含有単量体の比率は、該樹脂1分子あたりエポキシ基
が2個以上有せしめる範囲内であればよく、特にエポキ
シ当量で約20〜約2800、特に約30〜約700の
範囲内にあることがよく、具体的には樹脂(A−1)を
構成する単量体の合計重量を基準に5〜60%、特に2
0〜50%の範囲内が適している。また、数平均分子量
は約3000〜約100000、特に約4000〜約5
0000が範囲内が適している。
基含有単量体の比率は、該樹脂1分子あたりエポキシ基
が2個以上有せしめる範囲内であればよく、特にエポキ
シ当量で約20〜約2800、特に約30〜約700の
範囲内にあることがよく、具体的には樹脂(A−1)を
構成する単量体の合計重量を基準に5〜60%、特に2
0〜50%の範囲内が適している。また、数平均分子量
は約3000〜約100000、特に約4000〜約5
0000が範囲内が適している。
【0011】樹脂(A−1)は、その分子中にエポキシ
基と共に水酸基を併存したものも包含され、水酸基を併
存させることによって硬化塗膜の機械的強度が増し、耐
チッピング性およびリコ−ト付着性などが向上するので
好ましい。
基と共に水酸基を併存したものも包含され、水酸基を併
存させることによって硬化塗膜の機械的強度が増し、耐
チッピング性およびリコ−ト付着性などが向上するので
好ましい。
【0012】アクリル樹脂(A−1)への水酸基の導入
は、上記の単量体と共に、水酸基含有単量体を共重合す
ることによって行なえる。
は、上記の単量体と共に、水酸基含有単量体を共重合す
ることによって行なえる。
【0013】水酸基含有単量体は1分子中に水酸基と重
合性二重結合をそれぞれ1個以上有する化合物であり、
例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレ−トなどの(メタ)ア
クリル酸と炭素数2〜10個のグリコ−ル類とのモノエ
ステル化物があげられる。さらに、これらの水酸基含有
単量体とε−カプロラクトンとの開環エステル化物も適
用できる。これらの水酸基含有単量体の比率は、樹脂
(A−1)を構成する単量体の合計重量を基準に2〜6
0%、特に5〜50%が適しており、水酸基価で10〜
200mgKOH/g、特に20〜120mgKOH/
gが適している。
合性二重結合をそれぞれ1個以上有する化合物であり、
例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレ−トなどの(メタ)ア
クリル酸と炭素数2〜10個のグリコ−ル類とのモノエ
ステル化物があげられる。さらに、これらの水酸基含有
単量体とε−カプロラクトンとの開環エステル化物も適
用できる。これらの水酸基含有単量体の比率は、樹脂
(A−1)を構成する単量体の合計重量を基準に2〜6
0%、特に5〜50%が適しており、水酸基価で10〜
200mgKOH/g、特に20〜120mgKOH/
gが適している。
【0014】アクリル樹脂(A−1)はその分子中にエ
ポキシ基を有し、さらに必要に応じて水酸基を併存する
が、カルボキシル基は有していない。
ポキシ基を有し、さらに必要に応じて水酸基を併存する
が、カルボキシル基は有していない。
【0015】(A)成分として、上記のアクリル樹脂
(A−1)以外に、7−オキサビシクロ(4,1,0)
ヘプト−3−イルメチルエステルのような脂環式エポキ
シ化合物(A−2)、水添ビスフェノ−ル類のグリシジ
ルエ−テル(A−3)および1分子中に2個以上の水酸
基を有する脂肪族多価アルコ−ルのグリシジルエ−テル
(A−4)などの1分子中に2個以上のエポキシ基を含
有する化合物も使用できる。
(A−1)以外に、7−オキサビシクロ(4,1,0)
ヘプト−3−イルメチルエステルのような脂環式エポキ
シ化合物(A−2)、水添ビスフェノ−ル類のグリシジ
ルエ−テル(A−3)および1分子中に2個以上の水酸
基を有する脂肪族多価アルコ−ルのグリシジルエ−テル
(A−4)などの1分子中に2個以上のエポキシ基を含
有する化合物も使用できる。
【0016】1分子中に2個以上のカルボキシル基を含
有する化合物(B):化合物(B)としては下記の群か
ら選ばれた1種もしくは2種以上が使用できる。
有する化合物(B):化合物(B)としては下記の群か
ら選ばれた1種もしくは2種以上が使用できる。
【0017】(B−1):アクリル樹脂中の水酸基に多
塩基酸無水物をハ−フエステル化反応により開環付加し
て、1分子中にカルボキシル基を2個以上導入したもの
で、上記樹脂(A−1)で例示したアクリル系単量体お
よび水酸基含有単量体などを用いて共重合してなる水酸
基含有アクリル樹脂の水酸基の一部もしくは全部に多塩
基酸無水物をハ−フエステル化反応により付加し、酸無
水環を開環して遊離のカルボキシル基を導入することに
より得られる。
塩基酸無水物をハ−フエステル化反応により開環付加し
て、1分子中にカルボキシル基を2個以上導入したもの
で、上記樹脂(A−1)で例示したアクリル系単量体お
よび水酸基含有単量体などを用いて共重合してなる水酸
基含有アクリル樹脂の水酸基の一部もしくは全部に多塩
基酸無水物をハ−フエステル化反応により付加し、酸無
水環を開環して遊離のカルボキシル基を導入することに
より得られる。
【0018】ハ−フエステル化反応前の水酸基含有アク
リル樹脂は、水酸基価10〜200mgKOH/g、特
に20〜120mgKOH/g、数平均分子量約300
0〜100000、特に約4000〜50000の範囲
内が適している。多塩基酸無水物としては、フタル酸、
マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、ヘット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コ
ハク酸などの無水物があげられる。ハ−フエステル化反
応は既知の方法で行なえ、この反応によって、酸無水環
が開き、一方のカルボキシル基はアクリル樹脂中の水酸
基とエステル反応し、残りのカルボキシル基は遊離の状
態でアクリル樹脂に結合している。
リル樹脂は、水酸基価10〜200mgKOH/g、特
に20〜120mgKOH/g、数平均分子量約300
0〜100000、特に約4000〜50000の範囲
内が適している。多塩基酸無水物としては、フタル酸、
マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、ヘット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コ
ハク酸などの無水物があげられる。ハ−フエステル化反
応は既知の方法で行なえ、この反応によって、酸無水環
が開き、一方のカルボキシル基はアクリル樹脂中の水酸
基とエステル反応し、残りのカルボキシル基は遊離の状
態でアクリル樹脂に結合している。
【0019】多塩基酸無水物と水酸基含有単量体とをあ
らかじめハ−フエステル化反応させてから、これをアク
リル系単量体、さらに必要に応じて水酸基含有単量体と
共重合せしめることによっても化合物(B−1)が得ら
れる。
らかじめハ−フエステル化反応させてから、これをアク
リル系単量体、さらに必要に応じて水酸基含有単量体と
共重合せしめることによっても化合物(B−1)が得ら
れる。
【0020】(B−1)の酸価は10〜200mgKO
H/g、特に20〜120mgKOH/g、水酸基価は
190mgKOH/g以下、特に5〜120mgKOH
/gが適している。
H/g、特に20〜120mgKOH/g、水酸基価は
190mgKOH/g以下、特に5〜120mgKOH
/gが適している。
【0021】(B−2):2個以上の水酸基を有する多
価アルコ−ルに多塩基酸無水物をハ−フエステル化開環
反応せしめてカルボキシル基を導入したものである。
価アルコ−ルに多塩基酸無水物をハ−フエステル化開環
反応せしめてカルボキシル基を導入したものである。
【0022】多価アルコ−ルは、アルキレン(直鎖状、
側鎖状、脂環式)多価アルコ−ルまたはアルキレンエ−
テル多価アルコ−ルであり、1分子中に2個以上の水酸
基を有する。例えばエチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラエチレング
リコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、
ペンタンジオ−ル、2,3−ジメチルトリメチレングリ
コ−ル、ヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−
ルなどの2価アルコ−ル;グリセリン、トリメチロ−ル
プロパン、トリメチロ−ルエタン、ジグリセリン、ヘキ
サントリオ−ル、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリ
スリト−ル、ソルビト−ルマンニットなどの3価以上の
多価アルコ−ル;およびこれらの2価アルコ−ルおよび
/または3価以上の多価アルコ−ルをエ−テル化してな
るアルキレンエ−テルポリオ−ルなどがあげられる。こ
の多価アルコ−ルの水酸基の一部もしくは全部に前記の
多塩基酸無水物をハ−フエステル化反応によりカルボキ
シル基を1分子あたり2個以上導入する。このハ−フエ
ステル化反応は既知の方法で行うことができ、この反応
によりポリエステル化反応は進行しない。
側鎖状、脂環式)多価アルコ−ルまたはアルキレンエ−
テル多価アルコ−ルであり、1分子中に2個以上の水酸
基を有する。例えばエチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラエチレング
リコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、
ペンタンジオ−ル、2,3−ジメチルトリメチレングリ
コ−ル、ヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−
ルなどの2価アルコ−ル;グリセリン、トリメチロ−ル
プロパン、トリメチロ−ルエタン、ジグリセリン、ヘキ
サントリオ−ル、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリ
スリト−ル、ソルビト−ルマンニットなどの3価以上の
多価アルコ−ル;およびこれらの2価アルコ−ルおよび
/または3価以上の多価アルコ−ルをエ−テル化してな
るアルキレンエ−テルポリオ−ルなどがあげられる。こ
の多価アルコ−ルの水酸基の一部もしくは全部に前記の
多塩基酸無水物をハ−フエステル化反応によりカルボキ
シル基を1分子あたり2個以上導入する。このハ−フエ
ステル化反応は既知の方法で行うことができ、この反応
によりポリエステル化反応は進行しない。
【0023】(B−2)は、ハ−フエステル化によるカ
ルボキシル基を1分子あたり2個以上の有し、さらに水
酸基も併存することもある。酸価は50〜500mgK
OH/g、特に80〜300mgKOH/g、水酸基価
は150mgKOH/g以下、好ましくは1〜130m
gKOH/gが適している。
ルボキシル基を1分子あたり2個以上の有し、さらに水
酸基も併存することもある。酸価は50〜500mgK
OH/g、特に80〜300mgKOH/g、水酸基価
は150mgKOH/g以下、好ましくは1〜130m
gKOH/gが適している。
【0024】(B−3):ポリエステル樹脂中の水酸基
に多塩基酸無水物をハ−フエステル化反応により開環付
加せしめカルボキシル基を導入したものである。
に多塩基酸無水物をハ−フエステル化反応により開環付
加せしめカルボキシル基を導入したものである。
【0025】この水酸基含有ポリエステル樹脂は多価ア
ルコ−ルと多塩基酸とを、多価アルコ−ルを過剰にして
エステル反応せしめることによって得られ、水酸基価は
50〜300mgKOH/g、特に80〜150mgK
OH/g、数平均分子量は約500〜約5000、特に
約500〜約2000が適している。
ルコ−ルと多塩基酸とを、多価アルコ−ルを過剰にして
エステル反応せしめることによって得られ、水酸基価は
50〜300mgKOH/g、特に80〜150mgK
OH/g、数平均分子量は約500〜約5000、特に
約500〜約2000が適している。
【0026】このポリエステル樹脂の調製に使用する多
価アルコ−ルとしては上記(B−2)で例示したものが
適しており、多塩基酸としては例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、スベリン酸、コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、アゼライン酸、イタコン酸、ダイマ−酸
などの二塩基酸やトリメット酸、ピロメリット酸などの
三価以上の多塩基酸があげられる。
価アルコ−ルとしては上記(B−2)で例示したものが
適しており、多塩基酸としては例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、スベリン酸、コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、アゼライン酸、イタコン酸、ダイマ−酸
などの二塩基酸やトリメット酸、ピロメリット酸などの
三価以上の多塩基酸があげられる。
【0027】これらのポリエステル樹脂が有している水
酸基への多価カルボン酸無水物のハ−フエステル化反応
は既知の方法で行え、その開環によりカルボキシル基を
1分子あたり2個以上導入することができる。
酸基への多価カルボン酸無水物のハ−フエステル化反応
は既知の方法で行え、その開環によりカルボキシル基を
1分子あたり2個以上導入することができる。
【0028】(B−3)はポリエステル樹脂の1分子中
にハ−フエステル化によるカルボキシル基を2個以上有
し、さらに水酸基も併存することもある。その酸価は3
0〜300mgKOH/g、特に80〜150mgKO
H/g、水酸基価は0〜150mgKOH/g、特に1
〜100mgKOH/gが適している。
にハ−フエステル化によるカルボキシル基を2個以上有
し、さらに水酸基も併存することもある。その酸価は3
0〜300mgKOH/g、特に80〜150mgKO
H/g、水酸基価は0〜150mgKOH/g、特に1
〜100mgKOH/gが適している。
【0029】(B−4):上記の(B−3)で例示した
多価アルコ−ルおよび多塩基酸を使用し、多塩基酸を過
剰にしてエステル反応して、その1分子中に2個以上の
遊離カルボキシル基を有せしめたものであり、数平均分
子量は約500〜約5000、特に約500〜約200
0、酸価は30〜200mgKOH/g、特に30〜1
00mgKOH/gが、水酸基価は50mgKOH/g
以下、特に1〜30mgKOH/g適している。
多価アルコ−ルおよび多塩基酸を使用し、多塩基酸を過
剰にしてエステル反応して、その1分子中に2個以上の
遊離カルボキシル基を有せしめたものであり、数平均分
子量は約500〜約5000、特に約500〜約200
0、酸価は30〜200mgKOH/g、特に30〜1
00mgKOH/gが、水酸基価は50mgKOH/g
以下、特に1〜30mgKOH/g適している。
【0030】(B−5):カルボキシル基含有単量体と
アクリル系単量体とを必須成分として共重合してなるア
クリル樹脂である。カルボキシル基含有単量体は1分子
中に重合性不飽和結合とカルボキシル基をそれぞれ1個
以上有する化合物であり、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン
酸などがあげられる。アクリル系単量体としては上記
(A−1)で例示したものがあげられる。さらに、水酸
基含有単量体およびその他の単量体をさらに共重合して
なるものも包含される。(B−5)は数平均分子量は約
2000〜約100000、特に約3000〜約500
00、酸価が10〜200mgKOH/g、特に30〜
150mgKOH/g、水酸基価が180mgKOH/
g以下、好ましくは1〜150mgKOH/gの範囲内
に包まれていることが好ましい。
アクリル系単量体とを必須成分として共重合してなるア
クリル樹脂である。カルボキシル基含有単量体は1分子
中に重合性不飽和結合とカルボキシル基をそれぞれ1個
以上有する化合物であり、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン
酸などがあげられる。アクリル系単量体としては上記
(A−1)で例示したものがあげられる。さらに、水酸
基含有単量体およびその他の単量体をさらに共重合して
なるものも包含される。(B−5)は数平均分子量は約
2000〜約100000、特に約3000〜約500
00、酸価が10〜200mgKOH/g、特に30〜
150mgKOH/g、水酸基価が180mgKOH/
g以下、好ましくは1〜150mgKOH/gの範囲内
に包まれていることが好ましい。
【0031】(B−6):酸無水基含有単量体とアクリ
ル系単量体とを必須成分として共重合してなるアクリル
樹脂の該酸無水基を、ハ−フエステル化剤により開環し
て遊離カルボキシル基を生じさせたものである。酸無水
基含有単量体は1分子中に重合性不飽和結合と酸無水基
をそれぞれ1個以上有する化合物であり、例えば無水マ
レイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。アクリル
系単量体としては上記(A−1)で示したものがあげら
れる。このアクリル樹脂は水酸基含有単量体およびその
他の単量体を共重合してなるものも包含する。これらの
共重合反応は既知の方法によって行うことができ、単量
体の構成比率は、その合計重量に基いて、酸無水基含有
単量体は5〜50%、特に10〜30%、アクリル系単
量体は95〜50%、特に90〜70%、その他の単量
体は50%以下、特に0〜30%が適している。
ル系単量体とを必須成分として共重合してなるアクリル
樹脂の該酸無水基を、ハ−フエステル化剤により開環し
て遊離カルボキシル基を生じさせたものである。酸無水
基含有単量体は1分子中に重合性不飽和結合と酸無水基
をそれぞれ1個以上有する化合物であり、例えば無水マ
レイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。アクリル
系単量体としては上記(A−1)で示したものがあげら
れる。このアクリル樹脂は水酸基含有単量体およびその
他の単量体を共重合してなるものも包含する。これらの
共重合反応は既知の方法によって行うことができ、単量
体の構成比率は、その合計重量に基いて、酸無水基含有
単量体は5〜50%、特に10〜30%、アクリル系単
量体は95〜50%、特に90〜70%、その他の単量
体は50%以下、特に0〜30%が適している。
【0032】酸無水基のハ−フエステル化剤としては、
例えばメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルエタノ−ルア
ミン、ジエチルアミノエタノ−ルなどの活性水素含有化
合物が使用できる。
例えばメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルエタノ−ルア
ミン、ジエチルアミノエタノ−ルなどの活性水素含有化
合物が使用できる。
【0033】(B−6)の数平均分子量は約2000〜
約100000、特に約3000〜約50000、酸価
は30〜280mgKOH/g、特に80〜180mg
KOH/g、水酸基価は180mgKOH/g以下、好
ましくは1〜150mgKOH/gの範囲内が適してい
る。
約100000、特に約3000〜約50000、酸価
は30〜280mgKOH/g、特に80〜180mg
KOH/g、水酸基価は180mgKOH/g以下、好
ましくは1〜150mgKOH/gの範囲内が適してい
る。
【0034】上記の(B−1)〜(B−6)のうち、
(B−1)、(B−2)、(B−5)および(B−6)
が低粘度でハイソリッド化しやすいのでので好ましい。
(B−1)、(B−2)、(B−5)および(B−6)
が低粘度でハイソリッド化しやすいのでので好ましい。
【0035】本発明の着色塗料では、上記(A)成分お
よび(B)成分のいずれかもしくは両方に水酸基を有し
ていることが必要である。該両成分に水酸基が欠如する
と硬化塗膜の機械的強度が劣り、仕上り外観、耐チッピ
ング性およびリコ−ト付着性などが低下する。
よび(B)成分のいずれかもしくは両方に水酸基を有し
ていることが必要である。該両成分に水酸基が欠如する
と硬化塗膜の機械的強度が劣り、仕上り外観、耐チッピ
ング性およびリコ−ト付着性などが低下する。
【0036】メラミン樹脂(C):メラミン(2,4,
6−トリアミノ−1,3,5−トリアジン)のアミノ基
のすべてもしくは一部にホルムアルデヒドを反応させて
メチロ−ル化し、ついでこのメチロ−ル基の一部もしく
は全部に炭素数1〜10のモノアルコ−ルを反応してア
ルキルエ−テル化することによって得られる。したがっ
て、メラミン樹脂(C)として、1分子あたり、トリア
ジン核が1〜5個であり、イミノ基、メチロ−ル基およ
びアルキルエ−テル基を併存するものが適しているが、
これ以外のものでも使用できる。
6−トリアミノ−1,3,5−トリアジン)のアミノ基
のすべてもしくは一部にホルムアルデヒドを反応させて
メチロ−ル化し、ついでこのメチロ−ル基の一部もしく
は全部に炭素数1〜10のモノアルコ−ルを反応してア
ルキルエ−テル化することによって得られる。したがっ
て、メラミン樹脂(C)として、1分子あたり、トリア
ジン核が1〜5個であり、イミノ基、メチロ−ル基およ
びアルキルエ−テル基を併存するものが適しているが、
これ以外のものでも使用できる。
【0037】着色顔料(D):本発明の着色塗料によっ
て形成される塗膜に色彩的美観性を与えるための着色剤
であり、塗料に通常配合されているソリッドカラ−用顔
料およびメタリック顔料などが適用できる。ソリッドカ
ラ−用顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カ−
ボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、
クロムエロ−、酸化クロム、プルシアンブル−、コバル
トブル−、などの無機顔料;アゾ顔料、フタロシアニン
顔料、キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン
系顔料、ペリレン顔料など有機顔料などが、メタリック
用顔料としてりん片状のアルミニウム、雲母、金属酸化
物で表面被覆した雲母、雲母状酸化鉄などがあげられる
が、これらのみ限定されることはない。これらの着色顔
料を使用することにより、ソリッドカラ−塗膜、メタリ
ック塗膜、光干渉塗膜を形成することができる。
て形成される塗膜に色彩的美観性を与えるための着色剤
であり、塗料に通常配合されているソリッドカラ−用顔
料およびメタリック顔料などが適用できる。ソリッドカ
ラ−用顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カ−
ボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、
クロムエロ−、酸化クロム、プルシアンブル−、コバル
トブル−、などの無機顔料;アゾ顔料、フタロシアニン
顔料、キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン
系顔料、ペリレン顔料など有機顔料などが、メタリック
用顔料としてりん片状のアルミニウム、雲母、金属酸化
物で表面被覆した雲母、雲母状酸化鉄などがあげられる
が、これらのみ限定されることはない。これらの着色顔
料を使用することにより、ソリッドカラ−塗膜、メタリ
ック塗膜、光干渉塗膜を形成することができる。
【0038】本発明の着色塗料における上記の(A)、
(B)および(C)成分の構成比率は目的に応じて任意
に選択できるが、例えば、(A)〜(C)成分の合計重
量を基準に、(A)成分は5〜80%、特に20〜60
%、(B)成分は3〜60%、特に5〜30%、(C)
成分は5〜60%、特に20〜50%が適している。ま
た、(D)成分の配合量は、本発明の着色塗料によって
形成される単独塗膜の下地隠蔽膜厚(該着色塗料が塗装
される被塗面の色調が該着色塗料の塗膜を透して目視で
見えなくなる最小膜厚)が15〜40μm(硬化塗膜)
もしくはそれ以上であれば目的とする色調によって任意
に選択できるが、(A)、(B)および(C)成分の合
計固形分100重量部あたり、1〜200重量部程度と
するのが適当である。
(B)および(C)成分の構成比率は目的に応じて任意
に選択できるが、例えば、(A)〜(C)成分の合計重
量を基準に、(A)成分は5〜80%、特に20〜60
%、(B)成分は3〜60%、特に5〜30%、(C)
成分は5〜60%、特に20〜50%が適している。ま
た、(D)成分の配合量は、本発明の着色塗料によって
形成される単独塗膜の下地隠蔽膜厚(該着色塗料が塗装
される被塗面の色調が該着色塗料の塗膜を透して目視で
見えなくなる最小膜厚)が15〜40μm(硬化塗膜)
もしくはそれ以上であれば目的とする色調によって任意
に選択できるが、(A)、(B)および(C)成分の合
計固形分100重量部あたり、1〜200重量部程度と
するのが適当である。
【0039】本発明の着色塗料は上記(A)、(B)、
(C)および(D)成分を有機溶剤に混合分散せしめる
ことによって調製でき、さらに必要に応じて顔料分散用
樹脂、レオロジ−コントロ−ル剤(例えば、非水ディス
パ−ジョン樹脂や粒子内架橋したマイクロゲル樹脂粒子
など)、硬化触媒、沈降防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤など、塗料に通常使用されているものを配合すること
ができる。
(C)および(D)成分を有機溶剤に混合分散せしめる
ことによって調製でき、さらに必要に応じて顔料分散用
樹脂、レオロジ−コントロ−ル剤(例えば、非水ディス
パ−ジョン樹脂や粒子内架橋したマイクロゲル樹脂粒子
など)、硬化触媒、沈降防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤など、塗料に通常使用されているものを配合すること
ができる。
【0040】このうち硬化触媒としては、りん酸モノブ
チル、りん酸ジブチル、りん酸ジ2−エチルヘキシル、
りん酸ネオペンチルグリコ−ルジグリシジルエ−テル、
りん酸ジメチルなどのりん酸エステル;テトラブチルア
ンモニウム塩、テトラブチルホスホニウム塩などの四級
塩;などがあげられる。また、顔料分散用樹脂としては
水酸基を含有するアクリル樹脂やポリエステル樹脂など
が好適であり、これらの硬化触媒や顔料分散用樹脂の配
合量は(A)、(B)および(C)成分の合計100重
量部あたり50重量部以下が適している。
チル、りん酸ジブチル、りん酸ジ2−エチルヘキシル、
りん酸ネオペンチルグリコ−ルジグリシジルエ−テル、
りん酸ジメチルなどのりん酸エステル;テトラブチルア
ンモニウム塩、テトラブチルホスホニウム塩などの四級
塩;などがあげられる。また、顔料分散用樹脂としては
水酸基を含有するアクリル樹脂やポリエステル樹脂など
が好適であり、これらの硬化触媒や顔料分散用樹脂の配
合量は(A)、(B)および(C)成分の合計100重
量部あたり50重量部以下が適している。
【0041】本発明の着色塗料は上記成分を有機溶剤に
混合分散し、固形分濃度を20〜60重量%に調整し、
エアレススプレ−塗装、エアスプレ−塗装、静電塗装な
どで塗装することができる。
混合分散し、固形分濃度を20〜60重量%に調整し、
エアレススプレ−塗装、エアスプレ−塗装、静電塗装な
どで塗装することができる。
【0042】具体的には、例えば、自動車外板などの金
属製もしくはプラスチック製の被塗物に必要に応じて下
塗塗装(カチオン電着塗装など)、中塗塗装(省略可
能)などを行ない、ついで本発明の着色塗料を下地隠蔽
膜厚以上の膜厚に塗装し、120〜160℃で10〜4
0分間加熱して塗膜を硬化させることにより、本発明が
達成される。その結果、本発明の着色塗料による1コ−
トでソリッドカラ−塗膜、メタリック塗膜、光干渉塗膜
を形成することができる。
属製もしくはプラスチック製の被塗物に必要に応じて下
塗塗装(カチオン電着塗装など)、中塗塗装(省略可
能)などを行ない、ついで本発明の着色塗料を下地隠蔽
膜厚以上の膜厚に塗装し、120〜160℃で10〜4
0分間加熱して塗膜を硬化させることにより、本発明が
達成される。その結果、本発明の着色塗料による1コ−
トでソリッドカラ−塗膜、メタリック塗膜、光干渉塗膜
を形成することができる。
【0043】
【本発明の効果】本発明の着色塗料のみの1コ−トで着
色上塗り塗膜を形成することができ、しかもその塗膜は
耐酸性がすぐれている。
色上塗り塗膜を形成することができ、しかもその塗膜は
耐酸性がすぐれている。
【0044】
【実施例】本発明に関する実施例及び比較例について説
明する。部および%はいずれも重量に基いている。塗膜
の膜厚は硬化塗膜を基準にしている。
明する。部および%はいずれも重量に基いている。塗膜
の膜厚は硬化塗膜を基準にしている。
【0045】1 試 料 1)(A)成分 (i):スチレン(20%)、n−ブチルメタクリレ−
ト(33%)、グリシジルメタクリレ−ト(30%)お
よびヒドロキシプロピルアクリレ−ト(17%)の重合
体からなるアクリル樹脂。エポキシ当量473、数平均
分子量10000、水酸基価74mgKOH/g。
ト(33%)、グリシジルメタクリレ−ト(30%)お
よびヒドロキシプロピルアクリレ−ト(17%)の重合
体からなるアクリル樹脂。エポキシ当量473、数平均
分子量10000、水酸基価74mgKOH/g。
【0046】2)(B)成分 (i):スチレン(20%)、n−ブチルメタクリレ−
ト(47.5%)およびヒドロキシエチルメタクリレ−
ト(32.5%)の重合体からなるアクリル樹脂に、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸をハ−フエステル化付加せしめ
たカルボキシル基含有化合物。酸価68mgKOH/
g、水酸基価40mgKOH/g、数平均分子量700
0。
ト(47.5%)およびヒドロキシエチルメタクリレ−
ト(32.5%)の重合体からなるアクリル樹脂に、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸をハ−フエステル化付加せしめ
たカルボキシル基含有化合物。酸価68mgKOH/
g、水酸基価40mgKOH/g、数平均分子量700
0。
【0047】(ii):トリメチロ−ルプロパン0.6
モルおよびネオペンチルグリコ−ル0.4モルにヘキサ
ヒドロ無水フタル酸1.68モルをハ−フエステル化反
応せしめたカルボキシル基含有化合物。酸価125mg
KOH/g、水酸基価14mgKOH/g、分子量44
6。
モルおよびネオペンチルグリコ−ル0.4モルにヘキサ
ヒドロ無水フタル酸1.68モルをハ−フエステル化反
応せしめたカルボキシル基含有化合物。酸価125mg
KOH/g、水酸基価14mgKOH/g、分子量44
6。
【0048】(iii):スチレン(20%)、n−ブ
チルメタクリレ−ト(60%)、アクリル酸(10%)
およびヒドロキシエチルアクリレ−ト(10%)の重合
体からなるカルボキシル基含有化合物。酸価68mgK
OH/g、水酸基価55mgKOH/g、数平均分子量
7000。
チルメタクリレ−ト(60%)、アクリル酸(10%)
およびヒドロキシエチルアクリレ−ト(10%)の重合
体からなるカルボキシル基含有化合物。酸価68mgK
OH/g、水酸基価55mgKOH/g、数平均分子量
7000。
【0049】(iv):スチレン(20%)、n−ブチ
ルメタクリレ−ト(60%)および無水マレイン酸(2
0%)の重合体からなるアクリル樹脂の無水基をメタノ
−ルでハ−フエステル開環してなるカルボキシル基含有
化合物。酸価107mgKOH/g、水酸基価0mgK
OH/g、数平均分子量5000。
ルメタクリレ−ト(60%)および無水マレイン酸(2
0%)の重合体からなるアクリル樹脂の無水基をメタノ
−ルでハ−フエステル開環してなるカルボキシル基含有
化合物。酸価107mgKOH/g、水酸基価0mgK
OH/g、数平均分子量5000。
【0050】(v):n−ブチルメタクリレ−ト(70
%)およびヒドロキシエチルアクリレ−ト(30%)の
重合体からなるアクリル樹脂。酸価0mgKOH/g、
水酸基価163mgKOH/g、数平均分子量500
0。
%)およびヒドロキシエチルアクリレ−ト(30%)の
重合体からなるアクリル樹脂。酸価0mgKOH/g、
水酸基価163mgKOH/g、数平均分子量500
0。
【0051】3)(C)成分 (i):80%サイメル202(三井サイテック社製、
メラミン樹脂、商品名)。イミノ基、アルキルエ−テル
基、メチロ−ル基を含有。
メラミン樹脂、商品名)。イミノ基、アルキルエ−テル
基、メチロ−ル基を含有。
【0052】4)(D)成分 (i):JR903(テイカ社製、商品名、チタン白顔
料) 2.実施例および比較例 上記試料を表1に記載の配合量にしたがって混合して1
コ−ト用上塗り着色塗料を調製した。表中の配合量は固
形分量(部)である。
料) 2.実施例および比較例 上記試料を表1に記載の配合量にしたがって混合して1
コ−ト用上塗り着色塗料を調製した。表中の配合量は固
形分量(部)である。
【0053】
【表1】
【0054】3.性能試験結果 カチオン電着塗料(「エレクロン#9600」関西ペイ
ント社製、商品名、ポリアミン変性エポキシ樹脂系)お
よび中塗塗料(「アミラックTP−37」関西ペイント
社製、商品名、アルキド樹脂・メラミン樹脂系)を塗装
し、加熱硬化してなる金属板に、上記1コ−ト用上塗り
着色塗料を膜厚35μになるように塗装し、室温で5分
放置してから140℃で30分加熱して塗膜を硬化せし
めた。得られた塗り板により上塗塗膜の性能試験を行な
い、その結果は表2に記した。
ント社製、商品名、ポリアミン変性エポキシ樹脂系)お
よび中塗塗料(「アミラックTP−37」関西ペイント
社製、商品名、アルキド樹脂・メラミン樹脂系)を塗装
し、加熱硬化してなる金属板に、上記1コ−ト用上塗り
着色塗料を膜厚35μになるように塗装し、室温で5分
放置してから140℃で30分加熱して塗膜を硬化せし
めた。得られた塗り板により上塗塗膜の性能試験を行な
い、その結果は表2に記した。
【0055】
【表2】
【0056】表2における性能試験方法は下記のとおり
である。
である。
【0057】耐酸性:着色塗膜面に濃度40重量%硫酸
水溶液0.5mlをスポット滴下し、60℃で30分加熱
したのちの、該塗面を目視観察した。○は異常なし、×
はエッチング発生を示す。
水溶液0.5mlをスポット滴下し、60℃で30分加熱
したのちの、該塗面を目視観察した。○は異常なし、×
はエッチング発生を示す。
【0058】仕上り外観:塗面を目視観察した。○は良
好、×はツヤビケ発生を示す。
好、×はツヤビケ発生を示す。
【0059】リコ−ト付着性:上記塗装した着色塗面
に、再度同一の着色塗料を同様に塗装し、120℃で3
0分加熱した。ついで、該塗面に鋭利なカッタ−切り込
み、大きさ2mm×2mmのゴバン目を25個作り、その表
面に粘着セロハンテ−プを貼着し、それを急激に剥がし
て、ゴバン目塗膜の残存率をしらべた。○は25個残存
したこと、×は全く残存しなかったことを示す。
に、再度同一の着色塗料を同様に塗装し、120℃で3
0分加熱した。ついで、該塗面に鋭利なカッタ−切り込
み、大きさ2mm×2mmのゴバン目を25個作り、その表
面に粘着セロハンテ−プを貼着し、それを急激に剥がし
て、ゴバン目塗膜の残存率をしらべた。○は25個残存
したこと、×は全く残存しなかったことを示す。
【0060】耐チッピング性:7号砕石、50gを、−
20℃で、エア−圧力4kg/cm2、塗板角度45゜でグ
ラベロメ−タ−で吹き付けたのちの塗面状態を調べた。
5は剥がれが殆ど認めれない、1は塗膜の殆どが剥がれ
た。2〜4その段階的中間を示す。
20℃で、エア−圧力4kg/cm2、塗板角度45゜でグ
ラベロメ−タ−で吹き付けたのちの塗面状態を調べた。
5は剥がれが殆ど認めれない、1は塗膜の殆どが剥がれ
た。2〜4その段階的中間を示す。
Claims (1)
- 【請求項1】(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を
含有する化合物、(B)1分子中に2個以上のカルボキ
シル基を含有する化合物、(C)メラミン樹脂および
(D)着色顔料を含有する1コ−ト上塗り用着色塗料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11495898A JPH11302591A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 1コ−ト上塗り用着色塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11495898A JPH11302591A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 1コ−ト上塗り用着色塗料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11302591A true JPH11302591A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14650861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11495898A Pending JPH11302591A (ja) | 1998-04-24 | 1998-04-24 | 1コ−ト上塗り用着色塗料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11302591A (ja) |
-
1998
- 1998-04-24 JP JP11495898A patent/JPH11302591A/ja active Pending
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