JPH1129698A - 長尺成形品用ポリエステルブロック共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】柔軟性や弾性回復性などのゴム的性質、機械的
物性、屈曲疲労性などの耐久性に加え、長尺成形品を製
造する場合の成形性、特に押出成形性、ブロー成形性に
優れたポリエステルブロック共重合体組成物を得る。 【解決手段】ポリエステルブロック共重合体、好ましく
は固相重合によって高粘度化したポリエステルブロック
共重合体に充填剤を配合することを特徴とする長尺成形
品用ポリエステルブロック共重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は柔軟性や弾性回復性
などのゴム的性質、機械的物性、屈曲疲労性などの耐久
性に加え、長尺成形品を製造する場合の成形性、特に押
出成形性、ブロー成形性に優れたポリエステルブロック
共重合体組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位および／またはポリラクトンのよ
うな脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとする
ポリエステルブロック共重合体は、機械強度、耐衝撃
性、弾性回復性、柔軟性などの機械的性質や低温、高温
特性が優れ、さらに熱可塑性で成形加工性、特に射出成
形性に優れることから、自動車部品および電気・電子部
品、などに用途を拡大している。

【０００３】このポリエステルブロック共重合体から大
型の中空円筒成形品等、長尺成形品を製造する場合、溶
融樹脂を型内に高圧・高速で射出し、製品を得る射出成
形では、溶融樹脂を長い距離流動させなければないた
め、円筒形のような単純な形状にも関わらず、非常に大
型の成形機が必要になり効率の良い製造方法とはいえな
い。したがって、一般には、製品に近い断面形状を有す
るダイを通して溶融樹脂を押し出す押出成形法や、中空
の溶融パリソンに圧縮空気を吹き込み、型内で膨張させ
ることによって賦形するブロー成形法が長尺成形品の製
造に用いられる。

【０００４】しかし、押出成形の場合、ダイから溶融樹
脂が吐出されてからサイジングダイ・冷却槽で冷却され
るまでの時間、また、ブロー成形の場合、溶融樹脂パリ
ソンに製品形状を賦形する金型が閉じ圧縮空気をブロー
・固化するまでの時間、短時間ではあるが、樹脂は溶融
状態のまま押し出された時の形状を保持している必要が
ある。

【０００５】ところが、通常のポリエステルブロック共
重合体は、ポリエチレン等に比べると低粘度であるため
溶融状態での形状が保持しにくく、押出成形性、ブロー
成形性に劣っている。また、同様に溶融状態での重力の
影響から製品の肉厚むらが起こりやすいという欠点もあ
る。

【０００６】そこで、このような問題を解決するために
は、ポリエステルブロック共重合体の溶融粘度を高粘度
化し、溶融状態での形状保持性を高め、同時に製品の肉
厚むらを抑制することが考えられ、ポリエステルブロッ
ク共重合体の高粘度化方法が従来から種々提案されてい
る。

【０００７】それらの高粘度化方法としては、ポリエス
テルブロック共重合体を固相重合する方法や、特開昭５
７−２８１５１号公報に提案されているポリエステルブ
ロック共重合体にダイマー酸のアルカリ金属塩を添加す
る方法などが挙げられる。また、それら以外にも、特開
昭４８−１００４９５号公報にはポリエポキシ化合物を
ブレンドする方法が、特開昭６１−１１１３１８号公報
には液状ジフェニルメタンジイソシアネートで高粘度化
する方法、特公昭６３−３０９２６号公報にはポリエス
テルブロック共重合体にα−オレフィンとα、β不飽和
カルボン酸の共重合体に１〜３価の金属イオンを付加し
たアイオノマーおよびα−オレフィンとα、β不飽和酸
のグリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体を
配合する方法が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これらの方法によって
ポリエステルブロック共重合体の溶融粘度を高粘度化す
ることは可能である。

【０００９】しかし、溶融粘度が高粘度化し、流動しに
くくなっても、溶融状態にあるポリエステルブロック共
重合体は、ポリエチレン等と比べると柔軟であるため溶
融状態での形状保持性は大きく改善されない。

【００１０】したがって、溶融粘度を高粘度するだけで
は、長尺成形品に適したポリエステルブロック共重合体
を得るには不十分である。

【００１１】本発明者らは、ポリエステルブロック共重
合体を用いて、大型の長尺成形品を製造する場合の成形
性、特にポリエステルブロック共重合体の押出成形性、
ブロー成形性を改良するべく検討した結果、溶融状態で
の形状保持性に優れたポリエステルブロック共重合体組
成物を見いだし、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、上記
課題を解決するために下記のように構成されている。

【００１３】（１）主として結晶性芳香族ポリエステル
単位からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、
主として脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族
ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント
（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエステルブロック
共重合体（Ａ）１００重量部に、充填剤（Ｂ）１〜１０
０重量部を配合し、ポリエステルブロック共重合体
（Ａ）の融点から次式（１）で定められる温度Ｔ0にお
いて、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８にしたがって、荷重２１
６０ｇで測定したメルトフローレートが１５ｇ／１０分
以下である長尺成形品用ポリエステルブロック共重合体
組成物。

【００１４】Ｔ0＝Ｒ（Ｔm）＋２０ （１） Ｔｍはポリエステルブロック共重合体の融点 Ｒ（ｘ）はｘを１０の位まで切り上げた値と定義する。

【００１５】（２）ポリエステルブロック共重合体組成
物を構成するポリエステルブロック共重合体（Ａ）が、
固相重合をおこなうことによって得られたものであり、
かつ、該ポリエステルブロック共重合体（Ａ）の上記メ
ルトフローレートが２０ｇ／１０分以下である前記
（１）記載の長尺成形品用ポリエステルブロック共重合
体組成物。

【００１６】（３）ポリエステルブロック共重合体
（Ａ）における高融点結晶性重合体セグメント（ａ）が
ポリブチレンテレフタレート単位で構成される前記
（１）および（２）記載の長尺成形品用ポリエステルブ
ロック共重合体組成物。

【００１７】（４）ポリエステルブロック共重合体
（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）がポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール単位で構成され
る前記（１）から（３）記載の長尺成形品用ポリエステ
ルブロック共重合体組成物。

【００１８】（５）ポリエステルブロック共重合体
（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合
量が１０〜８０重量％である前記（１）から（４）記載
の長尺成形品用ポリエステルブロック共重合体組成物。

【００１９】（６）充填剤（Ｂ）がガラス繊維、炭素繊
維、ホウ素繊維、炭化ケイ素繊維、グラファイト、チタ
ン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカ
ー、カーボンブラック、から選ばれる、いずれか１種あ
るいはこれらを任意に組み合わせて構成されている前記
（１）から（５）記載の長尺成形品用ポリエステルブロ
ック共重合体組成物。

【００２０】

【作用】本発明では、比較的高い溶融粘度を有するポリ
エステルブロック共重合体、好ましくは固相重合によっ
て高粘度化したポリエステルブロック共重合体に充填剤
を配合することによって、押出成形性およびブロー成形
性に優れた長尺成形品用ポリエステルブロック共重合体
を構成する。

【００２１】充填剤は通常、固体状態にある成形品の機
械的強度を向上する目的で配合される。これらの充填剤
のうち、ポリエステルブロック共重合体との親和性をし
めすものを配合した場合、溶融状態にあるポリエステル
ブロック共重合体の流動等の動きを制限する。その結
果、溶融状態における形状保持性が向上し、押出成形性
やブロー成形性が改善される。さらに、溶融状態であっ
ても重力などによる変形が少なくなることから、成形品
の肉厚むらも抑制される。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリエステル
ブロック共重合体（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメン
ト（ａ）は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステ
ルであり、好ましくはテレフタル酸および／またはジメ
チルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導
されるポリブチレンテレフタレートであるが、この他
に、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれ
らのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分と、
分子量３００以下のジオール、例えば、エチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカ
ンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリ
コール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス
［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シ
クロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−タ−フェ
ニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオ−タ−フェニ
ルなどの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステ
ル、あるいはこれらのジカルボン酸成分およびジオール
成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであっても
良い。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官
能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを５モ
ル％以下の範囲で共重合することも可能である。

【００２３】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルで
ある。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリ
コール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、
ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロ
ピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重
合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合
体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクト
ン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルの
なかで得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特
性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシ
ド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレン
アジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。
また、これらの低融点重合体セグメントの数平均分子量
としては共重合された状態において３００〜６０００程
度であることが好ましい。

【００２４】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）
の共重合量は、好ましくは１０〜８０重量％、更に好ま
しくは１５〜７５重量％である。

【００２５】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）は公知の方法で製造することができる。
例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過
剰量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメ
ント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得ら
れる反応生成物を重縮合する方法。あるいはジカルボン
酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント
成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反
応生成物を重縮合する方法。また、あらかじめ高融点結
晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント
成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せし
める方法。高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグ
メントを鎖連結剤でつなぐ方法。さらにポリ（ε−カプ
ロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合
は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノ
マを付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよ
い。

【００２６】また、本発明に用いられるポリエステルブ
ロック共重合体（Ａ）は、公知の方法で固相重合するこ
とができる。例えば、減圧下、ポリエステルブロック共
重合体（Ａ）の融点より１５〜３０℃低い温度で重縮合
反応を進める方法。ポリエステルブロック共重合体
（Ａ）の融点より１５〜３０℃低い温度の乾燥窒素ガス
気流中にポリエステルブロック共重合体（Ａ）をおき、
重縮合反応をおこなう方法など、いずれの方法をとって
もよい。この場合、ポリエステルブロック共重合体
（Ａ）のメルトフローレート（ポリエステルブロック共
重合体（Ａ）の融点から次式（１）で定められる温度Ｔ
0において、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８にしたがって、荷
重２１６０ｇで測定したもの）は２０ｇ／１０分以下で
あることが好ましい。

【００２７】Ｔ0＝Ｒ（Ｔm）＋２０ （１） Ｔｍはポリエステルブロック共重合体の融点 Ｒ（ｘ）はｘを１０の位まで切り上げた値と定義する。

【００２８】本発明のポリエステルブロック共重合体組
成物に用いられる、充填剤（Ｂ）とは、通常、熱可塑性
樹脂や熱硬化性樹脂、加硫ゴムなどに、引張強さや弾性
率などの機械的強度の向上のために配合される添加剤
で、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、炭化ケイ素繊
維、窒化ケイ素、酸化亜鉛、グラファイト、硫酸カルシ
ウム、アルミナ、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸
アルミニウムウイスカー、ワラストナイト、ホウ酸マグ
ネシウム、ジルコニア繊維、全芳香族ポリアミド繊維、
チラノ繊維等の繊維状充填剤、タルク、雲母、モンモリ
ロナイト、ゼオライト、二酸化ケイ素、炭酸カルシウ
ム、ガラスビーズ、金属粉、カーボンブラックなどの粒
子状充填剤が挙げられる。これらの充填剤の中で、ガラ
ス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、炭化ケイ素繊維、グラ
ファイト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミ
ニウムウイスカー、カーボンブラックが、ポリエステル
ブロック共重合体との親和性から好ましい。

【００２９】本発明のポリエステルブロック共重合体組
成物の製造方法は特に限定されるものではないが、例え
ば、ポリエステルブロック共重合体、充填剤、必要に応
じて他の添加物を一緒に配合した原料をスクリュー型押
出機に供給し溶融混練する方法が挙げられる。

【００３０】また本発明のポリエステルブロック共重合
体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、公知
のヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエー
テル系、芳香族アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系な
どの耐光剤、多官能エポキシ化合物、多官能イソシアネ
ート化合物、アイオノマー、グリシジル基含有ポリオレ
フィン共重合体などの増粘剤、難燃剤などを任意に含有
せしめることができる。

【００３１】本発明のポリエステルブロック共重合体組
成物は、ポリエステルブロック共重合体（Ａ）の融点か
ら次式（１）で定められる温度Ｔ0において、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８にしたがって、荷重２１６０ｇで測定し
たメルトフローレートが１５ｇ／１０分以下である必要
があり、長尺成形品用として好適である。

【００３２】Ｔ0＝Ｒ（Ｔm）＋２０ （１） Ｔｍはポリエステルブロック共重合体の融点 Ｒ（ｘ）はｘを１０の位まで切り上げた値と定義する。

【００３３】本発明は柔軟性や弾性回復性などのゴム的
性質、機械的物性、屈曲疲労性などの耐久性に加え、長
尺成形品を製造する場合の成形性、特に押出成形性、ブ
ロー成形性に優れたポリエステルブロック共重合体組成
物を提供するものである。

【００３４】

【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、参考例中に示される
物性は次のように測定した。

【００３５】・融点：差動走査熱量計（Du Pont社製DSC
-910型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の
昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定し
た。

【００３６】・メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８に従って、表中に示す温度において、
荷重２１６０ｇで測定した。

【００３７】・表面硬度（Ｄスケ−ル）：ＪＩＳ Ｋ−
７２１５に従って測定した。

【００３８】・引張物性：ＪＩＳ Ｋ−７１１３にもと
づいて、２号射出試験片について引張物性を測定した。
引張破断強さ、同伸び測定時は歪み速度４００％／分、
１０％伸長時応力測定時は歪み速度４０％／分。

【００３９】参考例 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造 テレフタル酸４５３部、１，４−ブタンジオール４９０
部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール２００部をチタンテトラブトキ
シド０．１５部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた
反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して
反応水を系外に留出しながらエステル化反応をおこなっ
た。反応混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．７
５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分か
けて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件
下で２時間３０分重合をおこなった。得られたポリマを
水中にストランド状で吐出し、カッティングをおこなっ
てペレットとした。このペレットを回転可能な反応容器
に仕込み、系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、１
８０〜１９０℃で７２時間回転しながら加熱して固相重
合をおこなった。

【００４０】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）
の製造 テレフタル酸３６２部、１，４−ブタンジオール３９２
部および数平均分子量約１０００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール１３４部を、チタンテトラブト
キシド０．１５部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備え
た反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱し
て反応水を系外に留出しながらエステル化反応をおこな
った。反応混合物に”イルガノックス”１０１０（チバ
ガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．
７５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分
かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条
件下で２時間３０分重合をおこなった。得られたポリマ
を水中にストランド状で吐出し、カッティングをおこな
ってペレットとした。

【００４１】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−３）
の製造 テレフタル酸３０２部、１，４−ブタンジオール３２７
部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール２１６部を、チタンテトラブト
キシド０．１５部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備え
た反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱し
て反応水を系外に留出しながらエステル化反応をおこな
った。反応混合物に”イルガノックス”１０１０（チバ
ガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．
７５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分
かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条
件下で２時間４５分重合をおこなった。得られたポリマ
を水中にストランド状で吐出し、カッティングをおこな
ってペレットとした。このペレットを回転可能な反応容
器に仕込み、系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、
１７０〜１８０℃で７２時間回転しながら加熱して固相
重合をおこなった。

【００４２】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−４）
の製造 テレフタル酸１００部、１，４−ブタンジオール１１０
部、テトラブチルチタネート０．０５部を精留塔および
ヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１
９０〜２２５℃で加熱して反応水を系外に留出しながら
エステル交換反応をおこなった。その後、反応物を重合
缶に移液し、２５０℃に昇温しつつ、系内の圧力を０．
２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間重合をおこ
なった。得られたポリマを水中にストランド状で吐出
し、カッティングをおこなって融点２２５℃のポリブチ
レンテレフタレートを得た。該ポリブチレンテレフタレ
ートとε−カプロラクトンをそれぞれ０．９ｋｇ／ｈ
ｒ、１．７ｋｇ／ｈｒで内径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０、
中間部と先端部に長さ２００ｍｍの混練ユニットを有す
る３条ネジタイプスクリューを備えた２軸押し出し機の
最後部供給口に供給し、シリンダー中間部の設定温度を
２４０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍで付加重合反応
をおこなった。ダイスからポリマを水中にストランド状
で吐出し、カッティングをおこなってペレットとした。
該ペレット１００部、トリフェニルホスフィン０．１
部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１．０部を
内径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０でフルフライトスクリュー
を備えたベント付き単軸押し出し機を使用して、ベント
口の真空度１０ｍｍＨｇ、押し出し温度２００℃で混練
し、脱ε−カプロラクトンと触媒失活をおこない、ダイ
スからポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティ
ングをおこなってペレットとした。プロトンＮＭＲ分析
の結果ポリカプロラクトンからなるセグメントの共重合
量は５５ｗｔ％であった。

【００４３】表１にＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４の
組成と物性を示す。

【００４４】

【表１】 実施例１〜４ ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ−
２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、それぞれ１００重量部
に、表２に示す充填剤を、表２に示す割合でＶ−ブレン
ダーで混合し、４５ｍｍのスクリューを有する二軸押出
機を用いて表２に示す温度で溶融混練しペレット化した
ものを実施例とする。

【００４５】比較例１〜２ 比較例として、ポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、そのもの、および（Ａ−３）１００重量部に表２
に示す充填剤を、表２に示す割合でＶ−ブレンダーで混
合し、４５ｍｍのスクリューを有する二軸押出機を用い
て表２に示す温度で溶融混練し、ペレット化したものを
比較例とする。

【００４６】

【表２】 上記実施例１〜４および比較例１〜３のポリエステルブ
ロック共重合体組成物の物性値を表３に示す。

【００４７】

【表３】 上記実施例１〜４および比較例１〜２のポリエステルブ
ロック共重合体組成物をバキュームサイジングダイを備
えた押出成形機によってφ４８ｍｍ（外径）×φ４５ｍ
ｍ（内径）の中空円筒を成形した際の結果を表４に示
す。

【００４８】

【表４】 表４に明らかなように、充填剤が配合されることで、メ
ルトフローレートで代表される溶融粘度は極端に高くな
い場合でも、成形性が大きく改善され、長尺成形品が容
易に成形できる。一方、比較例のようにメルトフローレ
ートが小さく、溶融粘度が高い場合でも充填剤が配合さ
れていない場合は、成形性が劣り、製品の肉厚が一定し
なかったり、変形が大きくなる。

【００４９】上記実施例１〜４および比較例１〜２のポ
リエステルブロック共重合体組成物を多次元ブロー成形
機によって図１に示すような自動車のエアクリーナーと
インテークマニホールドを接続する屈曲パイプを成形し
た際の結果を表５に示す。

【００５０】

【表５】 表５に明らかなように、充填剤が配合されることで、メ
ルトフローレートで代表される溶融粘度は極端に高くな
い場合でも、成形性が大きく改善され、長尺かつ屈曲成
形品が容易に成形できる。一方、比較例のようにメルト
フローレートが小さく、溶融粘度が高い場合でも充填剤
が配合されていない場合は、製品の肉厚が一定しなかっ
たり、肉厚が極端に薄くなった場合ブロー時に薄肉部が
破れる。

【００５１】

【発明の効果】本発明では、比較的高い溶融粘度を有す
るポリエステルブロック共重合体、好ましくは固相重合
によって高粘度化したポリエステルブロック共重合体に
充填剤を配合することによって、押出成形性およびブロ
ー成形性に優れた長尺成形品用ポリエステルブロック共
重合体を得ることができる。本発明のポリエステルブロ
ック共重合体組成物は、柔軟性や弾性回復性などのゴム
的性質、機械的物性、屈曲疲労性などの耐久性に優れた
大型中空長尺成形品を製造する材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 エアクリーナーとインテークマニホールドを
接続する２次元的に屈曲したパイプである

【符号の説明】 １ 蛇腹部 ２ 接合部

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位
   からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主と
   して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
   エステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）と
   を主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
   （Ａ）１００重量部に、充填剤（Ｂ）１〜１００重量部
   を配合し、ポリエステルブロック共重合体（Ａ）の融点
   から次式（１）で定められる温度Ｔ0において、ＡＳＴ
   Ｍ Ｄ−１２３８にしたがって、荷重２１６０ｇで測定
   したメルトフローレートが１５ｇ／１０分以下である長
   尺成形品用ポリエステルブロック共重合体組成物。 Ｔ0＝Ｒ（Ｔm）＋２０ （１） Ｔｍはポリエステルブロック共重合体の融点 Ｒ（ｘ）はｘを１０の位まで切り上げた値と定義する。
2. 【請求項２】 ポリエステルブロック共重合体組成物を
   構成するポリエステルブロック共重合体（Ａ）が、固相
   重合をおこなうことによって、融点から次式（１）で定
   められる温度Ｔ0おいて、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８にし
   たがって、荷重２１６０ｇで測定したメルトフローレー
   トが２０ｇ／１０分以下である請求項１記載の長尺成形
   品用ポリエステルブロック共重合体組成物。 Ｔ0＝Ｒ（Ｔm）＋２０ （１） Ｔｍはポリエステルブロック共重合体の融点 Ｒ（ｘ）はｘを１０の位まで切り上げた値と定義する。
3. 【請求項３】 ポリエステルブロック共重合体（Ａ）に
   おける高融点結晶性重合体セグメント（ａ）がポリブチ
   レンテレフタレート単位で構成される請求項１および請
   求項２記載の長尺成形品用ポリエステルブロック共重合
   体組成物。
4. 【請求項４】 ポリエステルブロック共重合体（Ａ）に
   おける低融点重合体セグメント（ｂ）がポリ（テトラメ
   チレンオキシド）グリコール単位で構成される請求項１
   から請求項３記載の長尺成形品用ポリエステルブロック
   共重合体組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステルブロック共重合体（Ａ）に
   おける低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合量が１０
   〜８０重量％である請求項１から請求項４記載の長尺成
   形品用ポリエステルブロック共重合体組成物。
6. 【請求項６】 充填剤（Ｂ）がガラス繊維、炭素繊維、
   ホウ素繊維、炭化ケイ素繊維、グラファイト、チタン酸
   カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、
   カーボンブラック、から選ばれる、いずれか１種あるい
   はこれらを任意に組み合わせて構成されている請求項１
   から請求項５記載の長尺成形品用ポリエステルブロック
   共重合体組成物。