JPH11293190A - 分散液及び記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色感度と発色記録後の地肌と画像の保存性
に優れた記録材料およびそれを得るための分散液を提供
する。 【解決手段】 特定のイソシアナートアダクト体化合物
と活性水素含有化合物とを同時に微粉砕した分散液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ボールペンなどを
使用して複写することができる感圧複写紙や、ファクシ
ミリ、プリンター、レコーダーなどの各種情報機器にお
いて使用される感熱複写紙などの、熱、圧力などの記録
エネルギーを用いて化学発色せしめる記録材料およびそ
れらを得るための分散液に関する。特に、化学発色後に
未発色部（地肌）及び発色画像部の両者の保存安定性を
向上させた記録材料およびそれを得るための分散液に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱、圧力などの記録エネルギーを
用いた化学的発色システムは数多く知られている。その
中で、通常無色又は淡色の染料前駆体と該染料前駆体と
接触して発色する顕色剤との２成分発色系からなる発色
システムは古くから知られており、広く記録材料に応用
されている。例えば圧力エネルギーを用いた感圧記録材
料や、熱エネルギーを用いた感熱記録材料、光エネルギ
ーを用いた感光記録材料等がある。

【０００３】特に普通紙感覚で極く一般的に用いられて
きているのが圧力エネルギーを用いた感圧記録材料であ
る。一般に感圧記録材料は、染料前駆体を適当な溶媒に
溶解し、数ミクロンに乳化した後、マイクロカプセル化
を行う。このマイクロカプセルを支持体上に塗布した上
用紙と顕色剤を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した
下用紙等からなり、マイクロカプセル塗布面と顕色剤塗
布面とを対向させ、筆圧又は打圧等を加えることによ
り、マイクロカプセルが破壊し、染料前駆体を含む内包
物が放出される。これが顕色剤層に転移して顕色剤と接
触し、発色反応が生じることにより画像記録を得るもの
である。

【０００４】また近年、例えば、ファクシミリ、プリン
ター、レコーダー、などの各種情報機器において、熱エ
ネルギーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用さ
れるようになった。これらの感熱記録材料は、白色度が
高い、外観、感触が普通紙に近い、発色感度等の記録適
性が良い等、多くの優れた特性を備えており、また感熱
記録は、装置が小型、メインテナンスフリー、騒音の発
生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファク
シミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等の自動券売機など広範囲の分野に用途を拡
大してきた。これら記録方式の主流は、ともに、２成分
発色剤を含有する発色層を支持体上に設けてなる記録材
料を用い、これに記録エネルギーとして熱を加えること
により、記録材料上で感熱剤成分を相互に接触させ、発
色記録する方法である。中でも、発色剤として染料前駆
体と顕色剤を用いるものが多い。

【０００５】これらに用いられる染料前駆体及び顕色剤
はそれぞれ電子供与性化合物及び電子受容性化合物が主
として一般にもちいられている。これは、該電子供与性
化合物である染料前駆体の反応性が高く、電子受容性化
合物である顕色剤と接触することにより、瞬間的に濃度
の高い発色画像が得られること、また白色に近い外観が
得られ、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、黒色等各種の
発色色相を得ることができる等々の優れた特性をもって
いるためである。しかしながら、その反面、得られた発
色画像は耐薬品性が劣ることから、プラスチックシート
や消しゴムに含まれる可塑剤あるいは食品や化粧品に含
まれる薬品に接触して、記録が容易に消失したり、ま
た、記録部分の耐光性が劣ることから、比較的短期間の
日光暴露で記録が退色したり、さらには消失するなど、
記録の保存安定性に劣るという欠点を有し、この欠点の
故に、その用途に一定の制約を受けているのが現状であ
り、その改良が強く望まれている。

【０００６】既にこの様な要望に対して保存性の良い記
録画像が得られる記録材料として、顕色剤にイソシアナ
ート化合物を用いた記録材料が開示されている。例えば
特開昭５９−１１５８８７号公報、及び米国特許第４５
２１７９３号公報には、芳香族イソシアナート化合物と
イミノ化合物からなる発色剤の組合せからなる記録材料
が開示されている。この記録材料では、発色剤を適宜選
択することにより、赤、橙、黄、茶、褐色等の各種の色
を発色することができると記載している。しかしなが
ら、現在広く用いられている記録材料において特に要望
されている黒発色が難しい。

【０００７】また、特開昭６４−１５８０号公報には、
染料前駆体と芳香族イソシアナート化合物からなる発色
剤が開示されているが、発色濃度、画像保存性安定性が
不十分で、地肌の被りが生じるという欠点があった。イ
ソシアナート化合物を顕色剤として用いる上記の公報記
載の発明のいずれにおいても、各成分はそれぞれ独立に
粉砕され、その後混合分散して分散液を得る旨記載され
ている。

【０００８】一方、特開平３−１５５９８６号公報に
は、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物からな
る感熱記録材料において、芳香族イソシアナート化合物
とアルコール性化合物に関して、両者を混合して微粉砕
した分散液を用いることが開示されている。特にアルコ
ール化合物として常温で液体で水との相溶性があるアル
コール性化合物が好ましい旨記載されている。しかし、
この感熱記録材料では、画像保存性、感度は優れるもの
の、光や可塑剤による地肌被りが生じる問題があった。

【０００９】また特開平６−４８０４１号公報には、染
料前駆体とイソシアナート化合物とアミノ化合物からな
る感熱剤が開示され、イソシアナート化合物はアミノ化
合物及び／またはアルコール性化合物と同時に分散して
も良い旨が記載されている。さらに増感剤を使用するこ
ともできる旨記載され、増感剤としては、芳香族エーテ
ル、芳香族エステル、脂肪族アミド、芳香族アミド、ウ
レアなどが例示されている。そして増感剤は、無色また
は淡色の電子供与性染料前駆体、イソシアナート化合
物、アミノ化合物のいずれかまたは両方に加え、同時に
分散しても良い旨が記載されている。しかし、この感熱
剤を記録材料とした場合も、光や熱または可塑剤で地肌
被りが生じる問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定のイソ
シアナートアダクト体化合物とそのイソシアナートアダ
クト体化合物と反応して発色しうる化合物および活性水
素含有化合物とを含む記録材料において、発色感度に優
れ、および発色記録後の地肌保存性、画像保存性、特に
耐光性に優れた記録材料およびそれを得るための分散液
を提供することを課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、驚くべき事に特定
のイソシアナートアダクト体化合物と活性水素含有化合
物とを共粉砕して得た分散液を用いて製造した記録材料
が、発色感度に優れ、印字の保存性に優れ、かつ地肌被
りがなく、特に耐光性に優れた記録材料であることを見
出し本発明に到達した。

【００１２】すなわち、本発明は以下のとおりである。
発明の第１は、融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
クト体化合物と活性水素含有化合物とを共粉砕して得ら
れる分散液である。発明の第２は、活性水素含有化合物
が、フェノール性化合物、水酸基含有複素環式化合物、
カルボキシル基含有化合物、アミノ化合物、アルコール
性化合物およびチオール化合物からなる群から選ばれた
少なくとも１つである発明の第１に記載の分散液であ
る。

【００１３】発明の第３は、発明の第１または第２に記
載された分散液と、イソシアナートアダクト体化合物と
反応して発色する化合物とを、同一支持体上に塗布乾燥
し、または異なる支持体上に各々塗布乾燥し積層してな
る記録材料である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の分散液では、融点が４０
℃以上のイソシアナートアダクト体化合物を含有するこ
とが必要である。本発明で用いることができるイソシア
ナートアダクト体化合物は、常温固体の無色または淡色
のもので、融点は４０℃以上であり、４０℃以上で５０
０℃以下であるものが好ましい。但し化合物の構造によ
っては融点を示す温度より低い温度で分解もしくは変質
し融点を示さない場合もあるがこの場合は４０℃以上あ
れば性能上問題ない。融点は好ましくは５０℃以上であ
り、さらに好ましくは６０℃以上である。アダクト体化
合物の融点が４０℃未満では、顕色剤として使用する場
合、耐熱性、耐湿性に問題が生じやすく、実用上好まし
くないことが多い。

【００１５】本発明で用いることができるイソシアナー
トアダクト体化合物は、イソシアナートの少なくとも一
つのイソシアナート基を反応性基として、イソシアナー
トを水との反応によりウレア結合あるいはビウレット結
合を介して２量化あるいは３量化させる方法、あるいは
アミン化合物との付加反応により対応する置換ウレアあ
るいは置換ビウレットへ誘導する方法、あるいは熱によ
って２量体化する方法あるいはＯＨ基含有化合物との付
加反応により置換ウレタンあるいは置換アロハネートへ
誘導する方法、またはその他活性水素を有した化合物と
の付加反応の方法等によって得ることができ、かつ付加
反応後少なくとも一つ以上のイソシアナート基を有する
ものである。

【００１６】また、カルボジイミド変性ＭＤＩやポリオ
ール変性ＭＤＩの様な上記方法によって得られるイソシ
アナートのアダクト体化合物を出発物質としてさらに上
記のいずれかの反応を行うことによって得られたイソシ
アナートのアダクト体化合物でも良い。出発物質のイソ
シアナート化合物はイソシアナート基を２つ以上持つも
のであれば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレ
ンジイソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−
１，４−ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシ
アナート、２，６−トルエンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、ｏ−トリジンジイソシア
ナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジアニ
シジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４、
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート
４、４’、４”−トリイソシアナトトリフェニルアミ
ン、トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス
（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート等
があげられる。

【００１７】特に、イソシアナート化合物が下記式(Ｉ)
または下記式（ＩＩ）で示されるイソシアナートのアダ
クト体あるいは下記式(ＩＩＩ)〜(ＸＩ)で示されるイソ
シアナートアダクト体化合物であることが好ましい。

【００１８】

【化１】

【００１９】（ここにｎは１〜２の整数を表す。またベ
ンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合
物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良
い。また、各残基は置換基を有していても良い。）

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または
２を表す。また、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物
残基または脂肪族化合物残基または複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂
−、−Ｏ−、−（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −のいずれか、または存在しない場合を示す。ｑ
は１または２である。）

【００２２】

【化３】

【００２３】（ここにｍは１〜４の整数を表す。Ｙ₁ は
水素原子または式（ａ）を表す。Ｒ₁は式（ｂ）または
式（ｃ）を表す。以下式（ＩＶ）〜（ＸＩ）において同
じ。

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】（ここにｎは１〜２の整数を表す。またベ
ンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合
物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良
い。また、各残基は置換基を有していても良い。）

【００２７】

【化６】

【００２８】（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または
２を表す。また、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物
残基または脂肪族化合物残基または複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂
−、−Ｏ−、−（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −のいずれか、または存在しない場合を示す。ｑ
は１または２である。））

【００２９】

【化７】

【００３０】（Ｒ₂ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。以下式（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）、（ＶＩＩ）において同じ。）

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】（Ｒ₃ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。）

【００３７】

【化１３】

【００３８】（Ｒ₄ は、置換基を有することもある芳香
族化合物残基または置換基を有することもある複素環化
合物残基または置換基を有することもある脂肪族化合物
残基または無機化合物残基を表す。）

【００３９】

【化１４】

【００４０】（Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、各々独立して芳香族化合
物または複素環化合物または脂肪族化合物残基を表す。
各残基は置換基を有していても良い。Ｒ₅ 、Ｒ₆ は互い
に環状構造を形成しても良い。） 上記式（Ｉ）で示される芳香族イソシアナートのアダク
ト体化合物とは、上記式（Ｉ）で示されるイソシアナー
ト好ましくはトルエンジイソシアナートを出発物質とし
てそのトルエンジイソシアナートの少なくとも一つのイ
ソシアナート基を反応基として付加反応を行ったもの
で、少なくとも一つ以上のイソシアナート基を有するイ
ソシアナート化合物である。

【００４１】なお、トルエンジイソシアナートは２，４
−トルエンジイソシアナートと２，６−トルエンジイソ
シアナートが一般に市販されており、通常はこれらの混
合物として安価に入手することが可能である。しかしな
がらこれらのトルエンジイソシアナート異性体混合物は
常温で液体であり（２，４−トルエンジイソシアナート
１００％で融点が１９．５℃〜２１．５℃、２，４−ト
ルエンジソシアナート６５％／２，６−トルエンジイソ
シアナート３５％混合物で融点が３．５℃〜５．５
℃）、この形態のままで発色剤に使用することは実用上
難しい。

【００４２】また、上記式（ＩＩ）で示されるイソシア
ナートのアダクト体化合物とは、上記式（ＩＩ）で示さ
れる芳香族イソシアナートまたはポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアナート（以下、ｃｒ．ＭＤＩ）または
ジフェニルメタンジイソシアナート（以下、ＭＤＩ）に
付加反応を行った新しいイソシアナート化合物を意味す
る。

【００４３】なお、上記ｃｒ．ＭＤＩ又はＭＤＩは一般
に市販されており、通常は安価に入手することが可能で
ある。しかしながら例えばｃｒ．ＭＤＩは常温褐色の液
体であり、ＭＤＩは凝固点が３８℃であり、このまま、
発色剤に使用することは実用上問題がある。イソシアナ
ートのアダクト体化合物は、上記式（Ｉ）で示されるイ
ソシアナート化合物、特にトルエンジイソシアナート、
上記式（ＩＩ）で示される芳香族イソシアナートまたは
ｃｒ．ＭＤＩ、ＭＤＩ等のイソシアナートの少なくとも
一つのイソシアナート基を反応性基として付加反応を行
ったもので、少なくとも一つのイソシアナート基を含有
するイソシアナート化合物であることが好ましい。すな
わち本発明で使用できるイソシアナートのアダクト体化
合物は、上記式（Ｉ）で示されるイソシアナート化合
物、特にトルエンジイソシアナート、上記式（ＩＩ）で
示される芳香族イソシアナートまたはｃｒ．ＭＤＩ、Ｍ
ＤＩ等のイソシアナートの少なくとも一つのイソシアナ
ート基を反応性基として、イソシアナートを水との反応
によりウレア結合あるいはビウレット結合を介して２量
化あるいは３量化させる方法、あるいはアミン化合物と
の付加反応により対応する置換ウレアあるいは置換ビウ
レットへ誘導する方法、あるいは熱によって２量体化す
る方法あるいはＯＨ基含有化合物との付加反応により置
換ウレタンあるいは置換アロハネートへ誘導する方法、
またはその他活性水素を有した化合物との付加反応の方
法等によって得ることができる。また上記方法によって
得られる、イソシアナートのアダクト体化合物を出発物
質としてさらに上記のいずれかの反応を行うことによっ
て得られたイソシアナートのアダクト体化合物でも良
い。すなわち当技術を用いることにより、高分子量化に
よって融点を４０℃以上にすることにより、耐熱性、耐
湿性、耐光性等が向上し、発色剤として実用上も問題が
なくなり優れた性能が発揮できるようになる。

【００４４】本発明に用いることができる上記式（Ｉ）
で示される芳香族イソシアナート化合物は、ベンゼン環
に２個以上のＮＣＯ基を持つものであれば何でも良いが
例えば、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェニ
レンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、
１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナー
ト、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナ
ート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート等がある。特に好ましいのはトルエンジ
イソシアナートであり、トルエンジイソシアナートは、
２、４−トルエンジイソシアナート、２、６−トルエン
ジイソシアナートあるいはこれらの混合物のいずれでも
良い。また、本発明に用いることができる上記式（Ｉ
Ｉ）で示される芳香族イソシアナート化合物は、例えば
ジアニシジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジ
イソシアナート、オルソトリジンジイソシアナート、ビ
ス〔４−（ｍ−イソシアナトフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−イソシアナトフェノキシ）フ
ェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−イソ
シアナトフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−
ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナト
−５，５’−ジメトキシビフェニル、２，２’，５，
５’−テトラクロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、２，４’−ジイソシアナトビフェニル、２，２’
−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナ
トビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジイソ
シアナトビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−
ジイソシアナトビフェニル、２，２’−ジメチル−４，
４’−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシ
アナトジフェニルエーテル、３，３’−ジイソシアナト
ジフェニルエーテル、３，４’−ジイソシアナトジフェ
ニルエーテル、３，４’−ジイソシアナトジフェニルメ
タン、ビス（３−イソシアナト−４−クロロフェニル）
スルホン、ビス（３，４−ジイソシアナトフェニル）ス
ルホン、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルホン、
ビス（３−イソシアナトフェニル）スルホン、３，４’
−ジイソシアナトジフェニルスルホン、３，３’−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナ
ト−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、１，４−ビ
ス（４−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（４−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、１，３
−ビス（３−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、２，
２−ビス（４−イソシアナトフェノキシフェニル）プロ
パン、４，４’−ビス（４−イソシアナトフェノキシ）
ジフェニル、３，３’，４，４’−テトライソシアナト
ジフェニルエーテル、３，３’，４，４’−テトライソ
シアナトジフェニルスルホン等があげられる。これらの
芳香族イソシアナート又はポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアナート（ｃｒ．ＭＤＩ）又はジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＭＤＩ）は単独又はこれらの混合
物のいずれでも良い。

【００４５】これらのイソシアナートのアダクト体を作
る反応剤としては、水のほかに例えばアニリン、ｏ−ト
ルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニ
シジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシアニ
リン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキ
シアニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安
息香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，
４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリ
ジン、アセトアニリド、４−アミノベンゾニトリル、ア
ントラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５−ジクロロアニ
リン、２，６−ジクロロアニリン、３，４−ジクロロア
ニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，４，５−トリ
クロロアニリン、α−ナフチルアミン、アミノアントラ
セン、ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−
クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ
−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、アセト酢酸ア
ニライド、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、４，
４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジア
ミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジ
ン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エ
チル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ
安息香酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸
ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセ
トフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベ
ンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズア
ミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕
アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メ
チル−３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−アミノジ
フェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルホニルアニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）ス
ルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチ
ルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビ
フェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミ
ノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，
４’−チオジアニリン、２, ２’ジチオジアニリン、
４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニ
ル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スル
ホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３
−アミノフェニル）スルホン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−エ
チレンジアニリン、４，４’ジアミノ−２，２’−ジメ
チルジベンジル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、
４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェ
ニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキ
シフェニル）プロパン、４，４’−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ジフェニル、３，３’，４，４’−テトラア
ミノジフェニルエーテル、３，３’，４，４’−テトラ
アミノジフェニルスルホン、３，３’４，４’−テトラ
アミノベンゾフェノン、３−アミノベンゾニトリル、４
−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリン、４，
４’−メチレンビス−ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ
−フェニレンイソプロピリデン）−ビス−（２、６−キ
シリジン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニ
トロ−ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニ
トロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−
アミノ−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、
ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル
−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトローｐ−トルイジン、
２−アミノ−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、
２，４−ジアミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェニル
グリシン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｏ−アミノ
フェノール硫酸塩、スルファニル酸、メタニル酸、４Ｂ
酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオ
ロアニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，
４−ジフルオロアニリン、２，３，４−トリフルオロア
ニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオライド、ｍ−トル
イレンジアミン、２−アミノチオフェノール、２−アミ
ノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル、ジフェニ
ルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、オクチル化ジ
フェニルアミン、２−メチル−４−メトキシジフェニル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ジアニシジン、３，３’−ジクロロベンジジン、
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸、ベンジルエチルアニリン、１，８−ナフタレンジア
ミン、ナフチオン酸ソーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、
フェニルＪ酸、１，４−ジアミノ−アントラキノン、
１，４−ジアミノ−２，３−ジクロロアントラキノン等
の芳香族アミン類、さらに３−アミノ−１，２，４−ト
リアゾール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジ
ン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε−カプロラク
タム、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−
［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ−ト
リアジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミ
ノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジン、１−ア
ミノ−４−メチルピペラジン、１−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、
Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン等の複素環化合
物アミン類、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ステアリルアミン、アリルアミ
ン、ジアリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エタノールア
ミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチルアミ
ン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ジ−２−
エチルヘキシルアミン、３−（ジブチルアミノ）プロピ
ルアミン、ｔ−ブチルアミン、プロピルアミン、３−
（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチルアミ
ノ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、メ
チルヒドラジン、１−メチルブチルアミン、メタンジア
ミン、１，４−ジアミノブタン、シクロヘキサンメチル
アミン、シクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキ
シルアミン、２−ブロモエチルアミン、２−メトキシエ
チルアミン、２−エトキシメチルアミン、２−アミノ−
１−プロパノール、２−アミノブタノール、３−アミノ
−１，２−プロパンジオール、１，３−ジアミノ−２−
ヒドロキシプロパン、２−アミノエタンチオール等の脂
肪族アミン類、テトラキス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシラート、テトラキス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボン酸・１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジノール・β，β，β’，β’−テトラ
メチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカンジエタノール縮合物、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸・２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジノール・β，β，β’，
β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカンジエタノール縮
合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−
ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジエニル）エステルなどのヒンダ
ードアミン化合物などが挙げられる。

【００４６】さらに、アダクト体を作る反応剤としての
ＯＨ基含有化合物の例としては、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプ
ロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−
シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノール、４
−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニト
ロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェ
ノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２
−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコール、
３−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、ピロ
ガロール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４
−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェノール、４−
クミルフェノール等のフェノール類（ただし、これらの
フェノール類にはアミノ基を有するものは好ましくない
場合がある。これはアミノ基が共存するとＯＨ基よりも
イソシアナート基との反応性が高いのでアミノ基が先に
反応し、目的とする化合物を得ることができないためと
考えられる。）メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、イソプロパノール、２−ペンタ
ノール、３−ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコール、メチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、メチルカルビトール、アリルアルコール、
２−メチル−２−プロペン−１−オール、ベンジルアル
コール、４−ピリジンメタノール、フェニルセロソル
ブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノール、シク
ロヘキシルメタノール、シクロペンタノール、２−クロ
ロエタノール、１−クロロ−３−ヒドロキシプロパン、
グリセリン、グリセロール等のアルコール類、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、アジペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオー
ル、ポリエーテルエステルポリオールポリカーボネート
ポリオール、ポリカプロラクトンジオール、フェノール
系ポリオール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル
系ポリオール類、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン
ジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサング
リコール、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオー
ル、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポ
リヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネ
オペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ
油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペンタン
ジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、
エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトー
ル、シュークローズ等のポリオール類、その他イソシア
ナートと反応する活性水素を持つ化合物として、マロン
酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、ブ
チルメルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン、アセトアニシジド、酢酸アミド、ベン
ズアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエン
スルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ヒドラジン、ヒドロキシルア
ミン、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、アセトアニ
リド、イミダゾール、メチルエチルケトオキシム、アセ
トアルドオキシム、重亜硫酸ソーダ、尿素、アンモニ
ア、３−イミノイソインドリン、イミノベンゾフェノン
の様なイミノ化合物、ピペリジン、エチレンイミン、ピ
ペラジンの様なイミン化合物などが挙げられる。

【００４７】本発明に使用することができるイソシアナ
ートアダクト体化合物の製造においては、無溶媒でも反
応は可能であるが、溶媒を使用することが好ましい。溶
媒はイソシアナートを溶解し、反応剤をある程度溶解す
るものを使用する。イソシアナートに該反応剤を有機溶
媒中または無溶媒にて混合・反応後、余剰のイソシアナ
ートを濾過または減圧蒸留にて取り除けば目的物が得ら
れる。反応剤は目的に応じて単独または複数種類用いて
もよい。また溶媒はイソシアナート基および反応剤の官
能基との反応を起こさないものであればよく、例えば、
脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳香族系炭化水
素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族炭化水素、塩
素化脂環族炭化水素等の有機溶媒が挙げられる。特に、
イソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解度の小さい
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエンなど
が好ましい。上記反応操作にて得られる生成物は必ずし
も単品とは限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合
物とか置換ウレアと置換ビウレットの混合物や置換ウレ
タンと置換アロハネートの混合物さらに付加反応が進行
して高分子量化したものの混合物として得られることも
あるがこれでも良い。また、上記反応操作にて得られる
生成物を出発物質として、さらに上記反応剤を反応させ
ることでも目的物が得られる。

【００４８】イソシアナートに対する反応剤の使用量
は、反応剤の反応溶媒に対する溶解度によって大きく異
なる。反応溶媒中に必要な量が溶解できる反応剤では、
イソシアナートのＮＣＯ基に対応する量の反応剤量を使
用すればよいが、反応溶媒に対する溶解度が低い反応剤
では、反応剤を過剰に溶媒中に添加しておき、溶媒に溶
解している反応剤がイソシアナートと反応して溶媒中か
ら失われると新たな反応剤物が溶媒に溶解して反応に寄
与するようにすれば良い。従って溶媒中の反応剤はイソ
シアナートより過剰に混合しておくことができる。

【００４９】こうして得られるイソシアナートアダクト
体化合物の融点は４０℃以上であればよく、好ましくは
５０℃以上であり、さらに好ましくは６０℃以上であ
る。アダクト体化合物の融点が４０℃未満では、発色剤
として使用する場合、耐熱性、耐湿性等に問題が生じや
すく、実用上好ましくない。また、融点の上限は５００
℃以下が好ましい。ただし、化合物の構造によっては、
融点を示す温度より低い温度で分解もしくは変質し融点
を示さない場合もあるが、この場合は融点の下限を満た
していれば性能上問題ない。

【００５０】また、これらのイソシアナート化合物は必
要に応じてフェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物にしてイソシアナートをマスクし、熱がか
かると解離してイソシアナートを再生するいわゆるブロ
ックイソシアナートの形で用いることも可能であるが、
イソシアナート基が全てブロック化されている場合は、
本発明の効果が特に生じない場合もある。

【００５１】本発明に用いられるイソシアナートアダク
ト体化合物は、常温固体の無色または淡色のものであ
る。記録材料作製に当たっては当該イソシアナートアダ
クト体化合物の一種類あるいは混合物を用いるが、必要
に応じて２種類以上を併用することもできる。上記式
（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）で表されるイソシアナート化合物
は、対応するアミン化合物をホスゲン反応してイソシア
ナートにしても得られるが、前記アダクト体化合物生成
反応の方法で容易に得ることが可能である。

【００５２】なお、イソシアナートアダクト体化合物と
して使用する場合、イソシアナート化合物のうち３０％
以上がアダクト体であることが好ましく、さらに５０％
以上がアダクト体であることが好ましい。さらには８０
％以上がアダクト体であることが好ましい。本発明の分
散液では、活性水素含有化合物を含有することを要す
る。活性水素含有化合物としては、活性水素を持つもの
から選べば良く、無色または淡色であれば特に制限され
るものではないが、融点が４０℃以上で難水溶性の活性
水素含有化合物が記録材料の発色後の保存性の点から好
ましい。また、難水溶性の目安としては、水に対する溶
解度が２５℃において１ｇ以下であるものが好ましい。

【００５３】活性水素含有化合物としては、フェノール
性化合物、水酸基含有複素環式化合物、カルボキシル基
含有化合物、アミノ化合物、チオール化合物、アルコー
ル性化合物などが例示でき、特にフェノール性化合物、
水酸基含有複素環式化合物、カルボキシル基含有化合
物、アミノ化合物、アルコール性化合物、チオール化合
物からなる群から選ばれる一つであることが好ましい。

【００５４】活性水素含有化合物として用いることので
きるフェノール性化合物は、無色または淡色の芳香族化
合物から適宜選択して使用することができる。代表的な
フェノール性化合物の例としては、フェノール、ｐ−エ
チルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、レゾル
シン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、２−ナフトール、β−オキシナ
フトエ酸、ｐ−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノー
ル、ｐ−クロロフェノール、カテコール、３−メチルカ
テコール、３−メトキシカテコール、ピロガロール、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、４−フェニルフ
ェノール、４，４’−ビフェノール、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’
−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、３，４−
ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェ
ニルスルホン、４−イソプロピルオキシフェニル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェ
ニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イ
ソプロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ．−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロキシジフェニ
ルアミン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４
−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベン
ジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）エ
チル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ステ
アリル、没食子酸ラウリルなどのフェノール誘導体があ
げられる。

【００５５】これらの中でも特にビスフェノール性化合
物が発色感度および画像保存性の点から好ましい。活性
水素含有化合物として用いることができる水酸基含有複
素環式化合物は、無色または淡色の水酸基含有複素環式
化合物から適宜選択して使用することができる。代表的
な水酸基含有複素環式化合物の例としては、例えば、２
−ピペリジンメタノール、２−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペリジン、マルトール、ケリダム酸、シトラジン
酸、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、５−ヒドロキ
シインドール、４−ヒドロキシ−２−メチルインドー
ル、２−ヒドロキシニコチン酸、６−ヒドロキシニコチ
ン酸、２−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシピリジ
ン、３−ヒドロキシピリジン−Ｎ−オキサイド、２−ヒ
ドロキシ−５−ニトロピリジン、３−ヒドロキシ−６−
メチル−２−ニトロピリジン、４−ピリジンメタノー
ル、２，６−ピリジンジメタノール、ピリジン−２−ア
ルドキシム、ピリジン−４−アルドキシム、２−ヒドロ
キシキノキサリン、２−メチル−８−ヒドロキシキノリ
ン、２−キノリノール、８−キノリノール、１０−ヒド
ロキシベンゾキノリン、１−ヒドロキシフェナジン、２
−（ｏ−ヒドロキシフェニル）ベンゾキサゾール、１−
ヒドロキシベンゾトリアゾール、２−（２−ベンゾトリ
アゾリル）ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、４−ヒロロキシキンザゾリン、６−ヒドロキシ−
１，３−ベンゾキサチオール−２−オン、ウンベリフェ
ロン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾ
ール、４−ヒドロキシコウマリン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルフタルイミド、レゾルフィン、フロイン等があげられ
る。

【００５６】活性水素含有化合物として用いることがで
きるカルボキシル基含有化合物は、少なくとも１つ以上
のカルボキシル基を含む無色または淡色のカルボキシル
基含有化合物から適宜選択して使用することができる。
代表的なカルボキシル基含有化合物の例としては、安息
香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、２，
４−ジクロロ安息香酸、４−クロロ−３−ニトロ安息香
酸、アントラニル酸、イソフタル酸、トルイル酸、チオ
サリチル酸、テレフタル酸、ジフェニル−４−カルボン
酸、ジフェニル酢酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、α−ナ
フトエ酸、β−ナフトエ酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−
ヒドロキシフェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、９−アント
ラセンカルボン酸、イソニコチン酸、３−カルバモイル
−ピラジンカルボン酸、キナルジン酸、２−チオフェン
酢酸、ピコリン酸、２，３−ピラジンジカルボン酸、ピ
ラジンモノカルボン酸など、また、サリチル酸、３−ｎ
−オクチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ブチルオキシサ
リチル酸、３−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ
−ドデシルオキシサリチル酸、４−メチルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、４−ｎ−ヘプチルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、５−ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、６−ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸などのサリチル酸誘導体またはその金
属塩があげられる。

【００５７】これらの中でも特にサリチル酸誘導体また
はその金属塩が発色感度および画像保存性の点から好ま
しい。活性水素含有化合物として用いることができるア
ミノ化合物としては、少なくとも１個の１級あるいは２
級あるいは３級のアミノ基を有する無色または淡色のア
ミノ化合物から適宜選択して使用することができる。代
表的なアミノ化合物の例としては、牛脂またはヤシ油誘
導の脂肪族アミン類、セチルアミン、ステアリルアミ
ン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エ
チル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ
安息香酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸
ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセ
トフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベ
ンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズア
ミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕
アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メ
チル−３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−アミノジ
フェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルホニルアニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）ス
ルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチ
ルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビ
フェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミ
ノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，
４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、
４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニ
ル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スル
ホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３
−アミノフェニル）スルホン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’ジアミノ
−２，２’−ジメチルジベンジル、４，４’−ジアミノ
−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、３，３’−ジ
アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，
９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−
ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，
４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，
３’，４，４’−テトラアミノジフェニルエーテル、
３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスルホ
ン、３，３’４，４’−テトラアミノベンゾフェノン、
４−アミノベンゾニトリル、３−アミノベンゾニトリ
ル、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、４−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
メチレンビス−Ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェ
ニレンイソプロピリデン）−ビス−（２、６−キシリジ
ン）などのアニリン誘導体、更に、アセトグアナミン、
２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−
（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、２−アミノピリジ
ン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、２，３
−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２，
３，５−トリアミノピリジン等の複素環系の化合物、お
よびテトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシラート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボン酸・１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジノール・β，β，β’，β’−テトラメチル−
３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカンジエタノール縮合物、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸・２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジノール・β，β，β’，β’
−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカンジエタノール縮合
物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−
ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジエニル）エステルなどのヒンダ
ードアミン化合物が上げられる。

【００５８】さらに上記アミノ化合物の中でも特に下記
式（ＸＩＩ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有する
アニリン誘導体であることが発色感度および画像保存性
の点から好ましい。

【００５９】

【化１５】

【００６０】（式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、
各々独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシ
キ基またはアミノ基を表し、Ｘ₃ およびＸ₄ はアミノ基
または式（ｄ）を表し、

【００６１】

【化１６】

【００６２】Ｙ₂ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）
_n −、−（ＣＨ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式
（ｅ）のいずれか、

【００６３】

【化１７】

【００６４】または存在しない場合を示す。ｎは１また
は２である。） 活性水素含有化合物として用いることができるアルコー
ル性化合物の例としては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、
オクタノール、イソプロパノール、２−ペンタノール、
３−ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アミルアル
コール、イソアミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアル
コール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ノニルアルコー
ル、デカノール、ステアリルアルコール、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、アリル
アルコール、２−メチル−２−プロペン−１−オール、
ベンジルアルコール、ペラトリルアルコール、１，１−
ジフェニルエタノール、４−ピリジンメタノール、フェ
ニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサ
ノール、シクロヘキシルメタノール、シクロペンタノー
ル、２−クロロエタノール、１−クロロ−３−ヒドロキ
シプロパン、エチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、２，４−ペンタジオール、２，５−ヘキサ
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、トリメチロールエタン、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ｐ−キシレングリコール、スチレングリコール、グ
リセロール等をあげることができる。

【００６５】活性水素含有化合物として用いることがで
きるチオール化合物は、無色または淡色のチオール化合
物から適宜選択して使用することができる。代表的なチ
オール化合物の例としては、例えば、メルカプトコハク
酸、チオサリチル酸、ジチオエリスリトール、ｐ−トル
エンチオール、ｐ−クロロベンゼンチオール、１，４−
ベンゼンジチオール、１，４−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、４，５−ビス（メルカプトメチル）−ｏ
−キシレン、４，４’−チオビスベンゼンチオール、２
−ナフタレンチオール、チオナリド、１，５−ジメルカ
プトナフタレン、α−メルカプト−Ｎ，２−ナフチルア
セトアミド、２−メルカプトピリジン、２−メルカプト
イミダゾリン、４−メルカプトピリジン、２−メルカプ
トピリミジン、６−メルカプトプリン、２−メルカプト
チアゾリン、２−メルカプトベンゾチアゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、２，４，６−ト
リメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ベンズイミダゾー
ルチオール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトメチルベンツイミダゾール等があげられる。

【００６６】活性水素含有化合物は、イソシアナート化
合物に対して１〜１０００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは５〜５００重量％である。上記化
合物の添加量が１重量％より少ないと記録材料の発色感
度が低下する。また、１０００重量％を越えて使用して
も保存性能の向上は見られないばかりかコスト的にも不
利である。

【００６７】本発明の分散液は、イソシアナートアダク
ト体化合物と上記に例示されるごとき活性水素含有化合
物の中の少なくとも１つとを共粉砕して得られたもので
あることを要する。ここにいう共粉砕とは、イソシアナ
ートアダクト体化合物と活性水素含有化合物とを混合し
て微粉砕処理を行うことをいう。イソシアナートアダク
ト体化合物と活性水素含有化合物とを共粉砕することに
よって、各化合物を単独で微粉砕したのち混合する場合
に比べ、記録材料の感度が向上し、地肌および画像の保
存安定性が向上し、特に耐光性が向上する。さらに得ら
れたイソシアナートアダクト体化合物と上記活性水素含
有化合物の共分散液の保存性が向上する。これらの効果
が得られる理由は必ずしも明確ではない。活性水素化合
物がイソシアナート化合物の表面のイソシアナート基と
反応し、表面を被覆した一種の疑似カプセル膜を作り、
内部のイソシアナート化合物の失活を防いでいるとする
考え方もあるが、これだけでは、特に融点が４０℃以上
の活性水素含有化合物をイソシアナートアダクト体と共
粉砕して使用した場合に、特に画像保存性が改善される
ことの説明ができない。

【００６８】また、イソシアナートアダクト体と活性水
素含有化合物を共粉砕した分散液を用いた記録材料は、
従来よく記録材料に用いられているイソシアナート化合
物である４，４’、４”−トリイソシアナト−２，５−
ジメトキシトリフェニルアミンとエタノールや３，３’
−ジアミノジフェニルスルホンといった活性水素含有化
合物を共粉砕した分散液を用いた記録材料に比べ、驚く
べきことに光による地肌の変色が少なく、非常に良好で
あった。

【００６９】なお、共粉砕は、イソシアナートアダクト
体化合物と活性水素含有化合物の各々１種または複数種
を、必要により、水溶性高分子、高分子エマルジョン、
界面活性剤等、分散能を持つ化合物等を含有する水溶液
に予め予備分散しておき、この予備分散液を適宜混合し
てボールミル、サンドミル、ダイノミル、アトライタ
ー、コロイドミル、ペイントシェーカー等の分散機を用
いて微粉砕して行うことが好ましい。なお、共粉砕した
分散液は、さらに熱処理を行った場合に地肌保存性がさ
らに向上し好ましい場合がある。他の成分についても微
粉砕を行い、しかるのち混合して分散液を調製すること
が好ましい。

【００７０】本発明の分散液は、支持体上に塗布・乾燥
して記録材料とする。記録材料にするために使用する支
持体としては、紙が主として用いられるが、紙の他に各
種織布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合
成紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができる。

【００７１】分散液を支持体に塗布する際には、分散液
とバインダーとなる水溶性高分子を混合して適当な粘度
に調節し、しかるのち常法に従って塗布を行う。バイン
ダーとしては、通常用いられる種々のバインダーを用い
ることができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、およびスチレン／ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アク
リル酸メチル／ブタジエン共重合体などのラテックス系
水不溶性バインダー等が挙げられる。

【００７２】支持体上に分散液を塗布した後、乾燥処理
を行う。乾燥工程は特に制限されず、記録材料の性能を
損なわない範囲の温度条件で乾燥処理を行うことができ
る。本発明に係わる記録材料では、熱、圧力などの記録
エネルギーによって発色せしめるため、なんらかの形
で、イソシアナートアダクト体化合物と反応して発色し
うる化合物を組み合わせて用いる。

【００７３】イソシアナートアダクト体化合物と反応し
て発色しうる化合物は、本発明の分散液とあらかじめ混
合してから同一の支持体上に塗布・乾燥して記録材料と
しても良いし、本発明の分散液とは異なる支持体上に各
々を塗布・乾燥してのち両者を積層して、熱、圧力など
の記録エネルギーを加えられた際に異なる支持体上の化
合物どうしが反応して発色し得るように構成しても良
い。好ましくはあらかじめ混合する形態である。

【００７４】イソシアナートアダクト体化合物と反応し
て発色しうる化合物としては、既に記録材料に用いられ
ている下記の無色または淡色の電子供与性染料前駆体が
例示される。 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９ −エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００７５】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 （３）フルオラン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【００７６】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等である。

【００７７】また、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
フタリド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノ
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノフタリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフ
タリド）、３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
フタリド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフ
タリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノフタリド）、
３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレン−
９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノフタ
リド）、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］−
４，５，６，７，−テトラクロロフタリド等の近赤外に
吸収領域を持つ化合物等である。

【００７８】これらのイソシアナートアダクト体化合物
と反応して発色する化合物は、イソシアナートアダクト
体化合物に対して５〜５００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましくは２０〜２００重量％である。本
発明の分散液にさらに顕色剤を加えることにより感度が
より向上し、地肌および画像の保存性がさらに優れる記
録材料が得られる。

【００７９】顕色剤としては一般に使用される電子受容
性の物質が用いられるが、記録材料、例えば感圧記録材
料、感熱記録材料等の種類によって適宜選択される。例
えば、感熱記録材料等に用いられる顕色剤としては、主
としてフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体ある
いはその金属化合物、サリチル酸誘導体又はその金属
塩，Ｎ,Ｎ−ジアリールチオ尿素誘導体、スルホニルウ
レア誘導体等が好ましい。特に好ましいものはフェノー
ル誘導体であり、具体的には、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
キシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニル
スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチ
ルフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソプロピルオキ
シフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニル
スルホン、４−イソプロピルフェニル−４’−ヒドロキ
シフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒ
ｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベ
ンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）
エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペ
ンチル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘ
キシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ス
テアリル、没食子酸ラウリルなどを挙げることができ
る。またサリチル酸誘導体としては３−ｎ−オクチルオ
キシサリチル酸、３−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、３
−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデシルオ
キシサリチル酸、３−ｎ−オクオクタノイルオキシサリ
チル酸、３−ｎ−オクチルアミノサリチル酸、３−ｎ−
オクタノイルアミノサリチル酸及びこれらの亜鉛塩等が
あげられる。またスルホニルウレア誘導体の例としては
４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ジフェニルメタン、４，４−ビス（ｏ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメ
タン４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルスルフィド、４，４−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルエーテル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−フェニル尿素等のアリールスルホニルアミノウレ
イド基を一個以上含有する化合物があげられる。

【００８０】また、感圧記録材料等に用いられる顕色剤
としては、主として酸性白土、活性白土、アタパルジャ
イト、ベンナイト、ゼオライト、コロイダルシリカ、ケ
イ酸マグネシウム、タルク、ケイ酸アルミニウム等の無
機化合物、あるいはフェノール、クレゾール、ブチルフ
ェノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、
クロロフェノール、サリチル酸等、またはこれから誘導
されるアルデヒド縮合ノボラック樹脂およびそれらの金
属塩、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリ
チル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル
酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３，５−ジ
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸等の
サリチル酸誘導体及びこれらの金属塩等があげられる。

【００８１】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−
ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）プロパン、１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−
テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１，３，３−テトラ（３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブ
タン、等のフェノール化合物を添加することも可能であ
る。

【００８２】また、下記式（ＸＩＩＩ）で示される芳香
族化合物を本発明の分散液に加えることにより感度が向
上し、さらに鮮明な発色の記録材料が得られるようにな
る。

【００８３】

【化１８】

【００８４】（式中、Ｙ₃ は、−ＳＯ₂ −、−（Ｓ）_q
−、−Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂
−、−ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＮＨ
−、−ＣＯＣＨ₂ ＣＯ−のいずれか、または存在しない
場合を示す。（ｑは１または２である。）また、ベンゼ
ン環の水素原子はハロゲン原子、芳香族化合物残基、脂
肪族化合物残基または複素化合物残基により置換されて
いてもよい。） 上記式(ＸＩＩＩ)で示される芳香族化合物は、常温で固
体の無色または淡色の芳香族化合物から適宜選択して使
用することができる。使用できる代表的な上記式(ＸＩ
ＩＩ)で示される芳香族化合物の例としては、例えば、
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジク
ロロベンゾフェノン、４，４’−ジフルオロベンゾフェ
ノン、ジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジフルオロジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジクロロジフェニルジサルファイド、ジ
フェニルアミン、２−メチルー４−メトキシジフェニル
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、１−（Ｎ−フェニルアミノ）ナフタレン、ベンジ
ル、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン等が
あげられる。

【００８５】上記式（ＸＩＩＩ）で表される芳香族化合
物は、イソシアナートアダクト体化合物の５〜１０００
重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは５０
〜５００重量％である。さらに感熱記録材料の感度を向
上させるために分散液に熱可融性物質を含有させること
ができる。熱可融性物質は６０℃〜１８０℃の融点を有
するものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を有
するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、β−ナフチル
ベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ’−
ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、
１，４−ジメトキシナフタレン、１−メトキシ−４−ベ
ンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステアロイルウレア、４
−ベンジルビフェニル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェ
ノキシ）エタン、１，４−ブタンジオールフェニルエー
テル、ジメチルテレフタレート、メタターフェニル、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸（ｐ−クロロベンジル）エ
ステル等が挙げられる。

【００８６】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、イソシアナートアダクト体化合物に対して１０〜３
００重量％用いることが好ましく、さらに、２０〜２５
０重量％用いることがより好ましい。以下、本発明の分
散液を用いて構成されうる各種記録材料の形態につい
て、より具体的に説明する。

【００８７】感熱記録材料は、特公昭４３−４１６０
号、同４４−３６８０号、同４５−１４０３９号公報等
に開示されたような形態をとることができ、イソシアナ
ートアダクト体、電子供与性の染料前駆体等を分散液の
形にして他の必要な成分とともに支持体上に塗布し感熱
記録層とするものである。感熱記録層の層形成は単一の
層であっても、複数の多層構造であってもよく、発色成
分は同一層でも異なった層にでも含有させることができ
る。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させても良
い。また、記録層上に保護層を設けたり、支持体に予め
下塗り層を設けることもできる。分散液の調製は、それ
ぞれの化合物の１種または複数種を、水溶性高分子、界
面活性剤など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中で
微粉砕することにより得られる。各分散液の粒子径は、
１μｍ前後とする事が好ましい。

【００８８】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、メルカプト化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹
脂等を含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防
止、スティッキング防止などの目的でステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パ
ラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエ
チレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワ
ックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等
も必要に応じて含有させることができる。

【００８９】感圧記録材料として使用する場合は、例え
ば、米国特許第２５０５４７０号、同２７１２５０７
号、同２７３０４５６、同２７３０４５７号、同３４１
８２５０号等に開示されているような形態をとることが
できる。一般的には、染料前駆体を単独、または、混合
して、アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、
アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ジアリールエ
タン、塩素化パラフィン等の合成油、また、植物油、動
物油、鉱物油等の単独または混合物からなる溶媒に溶解
し、これをバインダー中に分散するか、またはマイクロ
カプセル中に含有させた分散液を支持体上にバインダー
等と共に塗布することにより、上用紙を得る。また、イ
ソシアナートアダクト体化合物（および顕色剤）の分散
液を塗布し、他の面に上記染料前駆体を含む分散液を塗
布した中用紙、さらに支持体の同一面に上記イソシアナ
ートアダクト体化合物（および顕色剤）の分散液と上記
染料前駆体を含む分散液を混合、あるいは多層に塗布し
たセルフタイプ、また、染料前駆体（および顕色剤の何
れも）をマイクロカプセル化して、イソシアナートアダ
クト体化合物の分散液と混合塗布したセルフタイプ等種
々の形態がある。

【００９０】マイクロカプセルの製造方法としては、米
国特許第２８００４５７号、同２８００４５８号に開示
されたコアセルベーション法、特公昭３８−１９５７４
号、同４２−４４６号、同４２−７７１号等に開示され
た界面重合法、特公昭３６−９１６８号、特公昭５１−
９０７９号等に開示されたｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許
第９５２８０７号、同９６−５０７４号等に開示された
融解分散冷却法、米国特許第３１１１４０号、英国特許
第９３０４２２号等に開示されたスプレードライング法
などが採用できる。

【００９１】マイクロカプセルを形成させる場合は、そ
れぞれ溶媒に溶解して用いるか、分散して用いればよ
い。また、顕色剤を含めた発色系では、それぞれ単独で
用いるか、イソシアナートアダクト体化合物の分散液と
顕色剤を併用して溶媒に分散して用いればよい。前記界
面重合法では、油性と水溶性の２種類のモノマーを用い
て界面で皮膜を形成させる。例えば、油相に多塩基酸ク
ロライド、水相に多価アミンを用いて界面にポリアミド
の皮膜を、また、水相に多価ヒドロキシ化合物を用いて
ポリエステルの皮膜を、さらに油相に多価イソシアナー
トを用いた時、水相に多価アルコール、多価フェノール
を用いてポリウレタンの皮膜を、また、水相に多価アミ
ンを用いるとポリウレアの皮膜を形成させる方法が知ら
れている。このようにマイクロカプセル製造に界面重合
法を用いると、皮膜形成のために反応性モノマーの一つ
として、イソシアナート化合物を使用する場合がある。
この場合、該イソシアナート化合物はマイクロカプセル
の被膜形成に消費されるもので直接発色画像に関与する
ものではなく、また、他の水溶性モノマーの使用が必須
であり、これらの点で本発明におけるイソシアナートア
ダクト体化合物の使用と区別されるものである。

【００９２】以下実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。なお、各物性の評価は以下の方法で行った。 １．感熱記録材料の評価 ＜感度＞大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッドは京
セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電圧２
４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を光学濃度計
で測定した。 ＜画像保存性＞記録材料を塩化ビニルラップにはさみ、
上から３００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、４０℃に２４時
間放置して、放置後に印字部および未印字部（地肌）の
濃度を目視評価し、印字濃度の消色の少ないものを印字
保存性良好とした。また地肌の被りの少ないものを地肌
保存性良好とした。 ２．感圧記録材料の評価 ＜発色濃度＞上用紙と下用紙の塗布面を対向するように
重ね合わせて加圧し、下用紙上に発色画像を得た。発色
画像の濃度を濃度計マクベスＲＤ９１７を用いて測定し
た。 ＜耐溶剤性＞発色濃度の評価で得た発色画像部にハンド
クリーム（製品名：アトリックス（花王（株）社製））
を薄く塗布し常温にて７日間放置後に印字部の濃度を目
視評価し、印字濃度の消色の少ないものを印字保存性良
好とした。 ３．その他の評価 ＜融点＞融点測定機 ＹＡＺＡＷＡ ＴＹＰＥ ＢＹ−
２を使用し、顕微鏡下で観察しながら約１℃／分の速度
で昇温し、融解し始めた温度を目視で判断した。 ＜赤外吸収スペクトル＞日本分光社製 ＩＲ−８１０を
用いて測定した。 ＜分散液保存性＞イソシアナートアダクト体化合物の分
散液を２５℃にて７日間放置後に分散液の状態を目視評
価し、分散液の粘度、色の変化のないものを保存性良好
とした。 ＜耐光性＞記録材料を南側窓ガラスの内側に７日間保持
し、日光暴露を行った後に記録材料の地肌の変色度合い
を目視評価し、変色の少ないものを良好とした。

【００９３】

【実施例１】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇをトルエン２００ｇに溶解した後、アニリン７４ｇを
徐々に加え、室温で１時間反応させたところ白色結晶が
析出した。析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘ
キサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物９５
ｇを得た。融点は１７０℃であった。また、赤外吸収ス
ペクトルは、１６００、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付近
に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００９４】次にこの化合物６ｇを取り、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン９ｇと２．５重量％のポリ
ビニルアルコール（ケン化度８６．５〜８９．５％のも
の）水溶液６０ｇと共にペイントシェーカーで４５分間
粉砕・分散し、分散液を得た。また、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７０ｇを４．
３重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサ
ンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメッ
クス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕・分散
して分散液を得た。

【００９５】また、炭酸カルシウム２０ｇを水６０ｇと
混合してスターラーで撹拌分散して、分散液を得た。塗
液は、上記化合物分散液５０重量部、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン分散液１０重
量部、炭酸カルシウム分散液２０重量部、さらに固形分
濃度３１．５重量％のステアリン酸亜鉛分散液１０重量
部、さらに１５重量％ポリビニルアルコール３６重量部
を混合、撹拌して調整して得た。

【００９６】この塗液を５０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバーコーターのロッド番号１０番で塗布し、乾燥後
スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。感
度の評価結果は光学濃度１．１と良好であった。塩化ビ
ニルラップによる地肌被り性の評価結果は変色が少なく
良好であった。また、印字部も判読可能であり良好であ
った。

【００９７】上記化合物分散液を２５℃で７日間保存し
た後、分散液を観察したところ、分散液の粘度の変化は
なく、着色もなく良好であった。また、感熱記録材料を
７日間日光暴露した後の地肌の変色度合いを観察したと
ころ、色の変化は少なく良好であった。結果をまとめて
表１に示す。

【００９８】

【実施例２〜６】実施例１で用いたビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンの代わりに３−ヒドロキシピリジ
ン（実施例２）、サリチル酸（実施例３）、３，３’−
ジアミノジフェニルスルホン（実施例４）、４，４’−
チオビスベンゼンチオール（実施例５）、ソルビトール
（実施例６）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を作製し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００９９】

【実施例７】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇに溶媒としてトルエン３６０ｇを加え、これに水３０
ｇとジブチルチンジラウレート０．５ｇを加えて３０℃
で７時間反応させた。析出した白色の固体を濾過により
回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の
化合物９０ｇを得た。この化合物の融点と赤外吸収スペ
クトルを測定した。融点は、１９０℃であった。赤外吸
収スペクトルは、１５９０、１６５０、２２９０ｃｍ^-1
付近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【０１００】次にこの化合物６ｇを取り、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン９ｇと２．５重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液６０ｇと共にペイントシェーカー
で４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、実施
例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合物の
分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【０１０１】

【実施例８】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇとピリジン１００ｇをトルエン３３ｇに溶解し、室温
で２４時間反応させた。発生した沈澱を濾過した後、ヘ
キサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って灰白色の化合物
４０ｇを得た。融点は１６０℃であった。また、赤外吸
収スペクトルは、１７６０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴
的な鋭いピークがみられた。

【０１０２】次にこの化合物６ｇを取り、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン９ｇと２．５重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液６０ｇと共にペイントシェーカー
で４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、実施
例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合物の
分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【０１０３】

【実施例９】ジフェニルメタンジイソシアナート１００
ｇに溶媒として燐酸トリメチル３０ｇと二酢酸エチレン
グリコール３０ｇを加え、これに水１．４４ｇを加えて
３０℃で６０分反応させた。析出した白色の固体を濾過
により回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色
結晶の化合物１３ｇを得た。この化合物の融点と赤外吸
収スペクトルを測定した。融点は４８０℃まで昇温した
が変質し融点を示さなかった。赤外吸収スペクトルは、
１５４０、１６００、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭
いピークがみられた。

【０１０４】次にこの化合物６ｇを取り、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン９ｇと２．５重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液６０ｇと共にペイントシェーカー
で４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、実施
例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合物の
分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【０１０５】

【比較例１】実施例１において使用したビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを用いなかった以外は、実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【０１０６】

【比較例２】４，４’，４”−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン６ｇを取り、
３，３’−ジアミノジフェニルスルホン９ｇと２．５重
量％ポリビニルアルコール水溶液６０ｇと共にペイント
シェーカーで４５分間粉砕・分散し、４，４’，４”−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン分散液を得た。

【０１０７】続いて、実施例１で得られた化合物の分散
液の代わりに上記４，４’，４”−トリイソシアナート
−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し、
評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【０１０８】

【比較例３】比較例２において使用した３，３’−ジア
ミノジフェニルスルホンの代わりにエタノールを用いた
以外は、比較例２と同様にして感熱記録材料を作製し、
評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【０１０９】

【比較例４】実施例１において使用したイソシアナート
化合物とビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンの代
わりに、顕色剤である４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル−２，２’−プロパンを使用した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録材料を作製し評価を行った。結果を
まとめて表１に示す。

【０１１０】

【実施例１０】上用紙の作製 スチレン−無水マレイン酸共重合体を少量の水酸化ナト
リウムと共に溶解したｐＨ４．０の５％水溶液１００重
量部中に３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
２．５重量部を溶解した日石ハイゾールＮ−２９６（商
品名、日本石油化学製オイル）８０重量部を乳化した。
一方、メラミン１０重量部、３７％ホルマリン水溶液２
５重量部、水６５重量部を水酸化ナトリウムでｐＨ９．
０とし、６０℃に加熱したところ、１５分で透明にな
り、メラミン−ホルマリン初期縮合物が得られた。この
初期縮合物を前記乳化液に加え、６０℃に保ちながら４
時間撹拌を続けた後室温まで冷却した。得られたマイク
ロカプセル分散液の固形分は４５％であった。

【０１１１】このようにして得られたマイクロカプセル
分散液を紙に塗布乾燥することにより上用紙を得た。 下用紙の作製 ２，４−トルエンジイソシアナート１４０ｇをトルエン
２００ｇに溶解した後、アニリン７４ｇを徐々に加え、
室温で１時間反応させたところ白色結晶が析出した。析
出した白色の固体を濾過により回収後、ヘキサンで洗浄
し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物９５ｇを得た。融
点は１７０℃であった。また、赤外吸収スペクトルは、
１６００、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭
いピークがみられた。

【０１１２】次にこの化合物１０ｇを取り、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン１５ｇと２重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液７５ｇと共に常温にてペイントシ
ェーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。ま
た、炭酸カルシウム６０ｇを水９０ｇと混合してスター
ラーで撹拌分散して、分散液を得た。

【０１１３】塗液は、上記化合物分散液７０重量部、炭
酸カルシウム分散液１２５重量部、さらに１０重量％ポ
リビニルアルコール水溶液１２０重量部を混合、撹拌し
て調整して得た。この塗液を４０ｇ／ｍ² の秤量をもつ
原紙上にバコーターのロッド番号１０番で塗布し、下用
紙を得た。

【０１１４】発色濃度の評価結果は光学濃度０．７と良
好であった。ハンドクリームによる耐溶剤性の評価結果
は印字部の判読は可能であり良好であった。上記化合物
分散液を２５℃で７日間保存した後、分散液を観察した
ところ、分散液の粘度の変化はなく、着色もなく良好で
あった。また、下用紙を７日間日光暴露した後の地肌の
変色度合いを観察したところ、色の変化は少なく良好で
あった。結果をまとめて表２に示す。

【０１１５】

【実施例１１】２，４−トルエンジイソシアナート１０
０ｇに溶媒としてトルエン３６０ｇを加え、これに水３
０ｇとジブチルチンジラウレート０．５ｇをを加えて３
０℃で７時間反応させた。析出した白色の固体を濾過に
より回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物９０ｇを得た。この化合物の融点と赤外吸収
スペクトルを測定した。融点は、１９０℃であった。赤
外吸収スペクトルは、１５９０、１６５０、２２９０ｃ
ｍ^-1付近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【０１１６】次にこの化合物１０ｇを取り、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン１５ｇと２重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液７５ｇと共に常温にてペイントシ
ェーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１０で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例１０と同様にし
て感圧記録材料を作製し、評価を行った。結果をまとめ
て表２に示す。

【０１１７】

【実施例１２】２，４−トルエンジイソシアナート１０
０ｇとピリジン１００ｇをトルエン３３ｇに溶解し、室
温で２４時間反応させた。発生した沈澱を濾過した後、
ヘキサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って灰白色の化合
物４０ｇを得た。融点は１６０℃であった。また、赤外
吸収スペクトルは、１７６０、２２９０ｃｍ^-1付近に特
徴的な鋭いピークがみられた。

【０１１８】次にこの化合物１０ｇを取り、３，３’−
ジアミノジフェニルスルホン１５ｇと２重量％ポリビニ
ルアルコール水溶液７５ｇと共に常温にてペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１０で得られた化合物の分散液の代わりに上
記化合物の分散液を用いた以外は実施例１０と同様にし
て感圧記録材料を作製し、評価を行った。結果をまとめ
て表２に示す。

【０１１９】

【比較例５】実施例１０において使用したビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホンを用いなかった以外は、実
施例１０と同様にして感圧記録材料を作製し、評価を行
った。結果をまとめて表２に示す。

【０１２０】

【比較例６】４，４’，４”−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン６ｇを取り、
３，３’−ジアミノジフェニルスルホン９ｇと２．５重
量％ポリビニルアルコール水溶液６０ｇと共にペイント
シェーカーで４５分間粉砕・分散し、４，４’，４”−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン分散液を得た。

【０１２１】続いて、実施例１０で得られた化合物の分
散液の代わりに上記４，４’，４”−トリイソシアナー
ト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液を用
いた以外は実施例１０と同様にして感圧記録材料を作製
し、評価を行った。結果をまとめて表２に示す。

【０１２２】

【比較例７】比較例６において使用した３，３’−ジア
ミノジフェニルスルホンの代わりにエタノールを用いた
以外は、比較例６と同様にして感圧記録材料を作製し、
評価を行った。結果をまとめて表２に示す。

【０１２３】

【比較例８】実施例１０において使用したイソシアナー
ト化合物とビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンの
代わりに、顕色剤である活性白土を使用した以外は、実
施例１０と同様にして感圧記録材料を作製し、評価を行
った。結果をまとめて表２に示す。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【発明の効果】イソシアナートアダクト体化合物と活性
水素含有化合物を同時に粉砕した分散液を記録材料に用
いることで、発色感度、地肌および画像の保存性に優
れ、特に耐光性に優れた記録材料が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
   クト体化合物と活性水素含有化合物とを共粉砕して得ら
   れる分散液。
2. 【請求項２】 活性水素含有化合物が、フェノール性化
   合物、水酸基含有複素環式化合物、カルボキシル基含有
   化合物、アミノ化合物、アルコール性化合物およびチオ
   ール化合物からなる群から選ばれた少なくとも１つであ
   る請求項１に記載の分散液。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載された分散液
   と、イソシアナートアダクト体化合物と反応して発色す
   る化合物とを、同一支持体上に塗布乾燥し、または異な
   る支持体上に各々塗布乾燥し積層してなる記録材料。