JPH11292956A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH11292956A JPH11292956A JP9877098A JP9877098A JPH11292956A JP H11292956 A JPH11292956 A JP H11292956A JP 9877098 A JP9877098 A JP 9877098A JP 9877098 A JP9877098 A JP 9877098A JP H11292956 A JPH11292956 A JP H11292956A
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- resin composition
- resin
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- curing
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Abstract
(57)【要約】
【課題】速硬化性及び保存安定性に優れ、かつ硬化物の
耐熱性に優れたエポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ａ）エポキシ樹脂、ｂ）フェノール樹脂系
硬化剤、及び、ｃ）硬化促進剤としてジメチルシクロヘ
キシルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの塩
よりなる組成物を製造し用いる。
耐熱性に優れたエポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ａ）エポキシ樹脂、ｂ）フェノール樹脂系
硬化剤、及び、ｃ）硬化促進剤としてジメチルシクロヘ
キシルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの塩
よりなる組成物を製造し用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、速硬化性及び保存
安定性に優れ、かつ硬化物の耐熱性に優れたエポキシ樹
脂組成物に関する。
安定性に優れ、かつ硬化物の耐熱性に優れたエポキシ樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂に硬化剤としてフェノール
系樹脂を配合させたエポキシ樹脂組成物は半導体封止材
等電気・電子材料をはじめ、積層材料、塗料、接着剤用
途といった幅広い分野で用いられている。従来、このエ
ポキシ樹脂／フェノール樹脂系硬化剤配合系においては
実用的な硬化速度を得るために硬化促進剤の使用が必須
であり、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］−７−ウンデセン（以下、ＤＢＵと略する）、トリ
フェニルホスフィン等が使用されている。
系樹脂を配合させたエポキシ樹脂組成物は半導体封止材
等電気・電子材料をはじめ、積層材料、塗料、接着剤用
途といった幅広い分野で用いられている。従来、このエ
ポキシ樹脂／フェノール樹脂系硬化剤配合系においては
実用的な硬化速度を得るために硬化促進剤の使用が必須
であり、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］−７−ウンデセン（以下、ＤＢＵと略する）、トリ
フェニルホスフィン等が使用されている。
【０００３】一方、エポキシ樹脂組成物の保存安定性を
改善するため、硬化促進剤として例えば、ＤＢＵと有機
酸の塩（例えば特開平７−１８８３９５号公報）、ホス
ホニウムのボレート塩（例えば特開平９−２５３３４号
公報）を用いる方法が知られている。
改善するため、硬化促進剤として例えば、ＤＢＵと有機
酸の塩（例えば特開平７−１８８３９５号公報）、ホス
ホニウムのボレート塩（例えば特開平９−２５３３４号
公報）を用いる方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】長期間変質することな
く安定に貯蔵できると同時に、耐熱性に優れた硬化物を
短時間で製造できるといった要求はエポキシ樹脂組成物
一般に課せられているものであるが、すべてを満たすも
のを得るのは難しいのが現状である。例えば、硬化促進
剤としてＤＢＵと有機酸の塩を用いた場合には、速硬化
性及び保存安定性は比較的優れているものの、硬化物の
耐熱性は不十分である。また、ホスホニウムのボレート
塩では保存安定性及び硬化物の耐熱性は優れているもの
の、速硬化性が不十分といった問題がある。
く安定に貯蔵できると同時に、耐熱性に優れた硬化物を
短時間で製造できるといった要求はエポキシ樹脂組成物
一般に課せられているものであるが、すべてを満たすも
のを得るのは難しいのが現状である。例えば、硬化促進
剤としてＤＢＵと有機酸の塩を用いた場合には、速硬化
性及び保存安定性は比較的優れているものの、硬化物の
耐熱性は不十分である。また、ホスホニウムのボレート
塩では保存安定性及び硬化物の耐熱性は優れているもの
の、速硬化性が不十分といった問題がある。
【０００５】本発明は、上記の課題に対して鑑みられた
ものであり、その目的は速硬化性及び保存安定性に優
れ、かつ硬化物の耐熱性に優れたエポキシ樹脂組成物を
提供することである。
ものであり、その目的は速硬化性及び保存安定性に優
れ、かつ硬化物の耐熱性に優れたエポキシ樹脂組成物を
提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
ような課題に対し鋭意検討を行った結果、エポキシ樹脂
に硬化剤としてフェノール系樹脂を配合させたエポキシ
樹脂組成物において、硬化促進剤として特定のアミン化
合物の塩を配合することにより、優れた速硬化性、保存
安定性、及び硬化物の耐熱性を与えることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。
ような課題に対し鋭意検討を行った結果、エポキシ樹脂
に硬化剤としてフェノール系樹脂を配合させたエポキシ
樹脂組成物において、硬化促進剤として特定のアミン化
合物の塩を配合することにより、優れた速硬化性、保存
安定性、及び硬化物の耐熱性を与えることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。
【０００７】すなわち本発明は、ａ）エポキシ樹脂、
ｂ）フェノール樹脂系硬化剤、及び、ｃ）硬化促進剤と
して下記一般式（１）で示されるジメチルシクロヘキシ
ルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの塩より
なることを特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
ｂ）フェノール樹脂系硬化剤、及び、ｃ）硬化促進剤と
して下記一般式（１）で示されるジメチルシクロヘキシ
ルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの塩より
なることを特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
【０００８】
【化２】
【０００９】（ただし式中、Ｘは３価あるいは４価の芳
香族カルボキシレート、２価以上の脂肪族カルボキシレ
ート、及び１価のボレートを表す。） 以下、本発明について詳細に説明する。
香族カルボキシレート、２価以上の脂肪族カルボキシレ
ート、及び１価のボレートを表す。） 以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】本発明で用いられる、ａ）エポキシ樹脂に
ついては特に限定はないが、融点が５０〜１２０℃で、
１分子当たり平均２個以上のエポキシ基を含むエポキシ
樹脂が好適に使用される。また、エポキシ樹脂の種類に
ついても制限はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＳ型エポキシ樹脂、ダイマー酸グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポ
キシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフ
トール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、ジグリシ
ジルエポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等
が使用でき、これらを２種以上混合して用いても良い。
さらには難燃化のためブロム化エポキシ樹脂を使用する
こともできる。
ついては特に限定はないが、融点が５０〜１２０℃で、
１分子当たり平均２個以上のエポキシ基を含むエポキシ
樹脂が好適に使用される。また、エポキシ樹脂の種類に
ついても制限はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＳ型エポキシ樹脂、ダイマー酸グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポ
キシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフ
トール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂、ジグリシ
ジルエポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等
が使用でき、これらを２種以上混合して用いても良い。
さらには難燃化のためブロム化エポキシ樹脂を使用する
こともできる。
【００１１】本発明で用いられる、ｂ）フェノール樹脂
系硬化剤については特に限定はないが、融点が５０〜１
２０℃で、１分子当たり平均２個以上のフェノール性水
酸基を有するフェノール系樹脂が好適に使用される。ま
た、フェノール系樹脂の種類についても特に規定はな
く、例えば、フェノールノボラック樹脂、オルトクレゾ
ールノボラック樹脂、トリフェノールメタン樹脂、フェ
ノールアラルキル樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹
脂、ジシクロペンタジエン含有フェノール樹脂、テルペ
ン環含有フェノール樹脂等が挙げられる。また、硬化剤
の添加量は、その使用目的や硬化特性、硬化剤の種類に
より適宜決定され制限されるものではないが、好ましく
はエポキシ基１当量に対してフェノール性水酸基０．５
〜１．５当量に相当するフェノール系樹脂を添加する。
添加量がこの範囲以外では特に硬化物の耐熱性に悪影響
を及ぼす場合がある。
系硬化剤については特に限定はないが、融点が５０〜１
２０℃で、１分子当たり平均２個以上のフェノール性水
酸基を有するフェノール系樹脂が好適に使用される。ま
た、フェノール系樹脂の種類についても特に規定はな
く、例えば、フェノールノボラック樹脂、オルトクレゾ
ールノボラック樹脂、トリフェノールメタン樹脂、フェ
ノールアラルキル樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹
脂、ジシクロペンタジエン含有フェノール樹脂、テルペ
ン環含有フェノール樹脂等が挙げられる。また、硬化剤
の添加量は、その使用目的や硬化特性、硬化剤の種類に
より適宜決定され制限されるものではないが、好ましく
はエポキシ基１当量に対してフェノール性水酸基０．５
〜１．５当量に相当するフェノール系樹脂を添加する。
添加量がこの範囲以外では特に硬化物の耐熱性に悪影響
を及ぼす場合がある。
【００１２】本発明で用いられる、ｃ）前述の一般式
（１）で示される硬化促進剤は、ジメチルシクロヘキシ
ルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの塩であ
り、この一般式（１）の対アニオンＸは３価あるいは４
価の芳香族カルボキシレート、２価以上の脂肪族カルボ
キシレート、及び１価のボレートに規定され、これらの
内１種類の添加の他、２種類以上を混合しても使用でき
る。３価あるいは４価の芳香族カルボキシレートとして
は特に規定はないが、例えば、トリメリット酸、ピロメ
リット酸よりなるアニオンが好適なものとして挙げられ
る。また、２価以上の脂肪族カルボキシレートとしても
特に規定はなく、例えば、コハク酸、アジピン酸よりな
るアニオンが好適なものとして挙げられる。さらに、１
価のボレートも特に規定はなく、例えば、テトラフェニ
ルボレートが好適なものとして挙げられる。一方、２価
以下の芳香族カルボキシレートあるいは１価の脂肪族カ
ルボキシレートを用いた場合では、保存安定性が十分で
ない等の問題が発生するので好ましくない。
（１）で示される硬化促進剤は、ジメチルシクロヘキシ
ルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの塩であ
り、この一般式（１）の対アニオンＸは３価あるいは４
価の芳香族カルボキシレート、２価以上の脂肪族カルボ
キシレート、及び１価のボレートに規定され、これらの
内１種類の添加の他、２種類以上を混合しても使用でき
る。３価あるいは４価の芳香族カルボキシレートとして
は特に規定はないが、例えば、トリメリット酸、ピロメ
リット酸よりなるアニオンが好適なものとして挙げられ
る。また、２価以上の脂肪族カルボキシレートとしても
特に規定はなく、例えば、コハク酸、アジピン酸よりな
るアニオンが好適なものとして挙げられる。さらに、１
価のボレートも特に規定はなく、例えば、テトラフェニ
ルボレートが好適なものとして挙げられる。一方、２価
以下の芳香族カルボキシレートあるいは１価の脂肪族カ
ルボキシレートを用いた場合では、保存安定性が十分で
ない等の問題が発生するので好ましくない。
【００１３】本発明の硬化促進剤、ｃ）ジメチルシクロ
ヘキシルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの
塩は、該アミン（アンモニウム）成分と対になる酸（ア
ニオン）成分がモル比１：１の割合でなるものであり、
これら塩の製造法については特に限定はなく、公知一般
の方法により製造できる。
ヘキシルアミンの有機酸塩あるいは４級アンモニウムの
塩は、該アミン（アンモニウム）成分と対になる酸（ア
ニオン）成分がモル比１：１の割合でなるものであり、
これら塩の製造法については特に限定はなく、公知一般
の方法により製造できる。
【００１４】本発明の実施に当たって、ｃ）硬化促進剤
であるジメチルシクロヘキシルアミンの有機酸塩あるい
は４級アンモニウムの塩の、エポキシ樹脂組成物に対す
る添加量は、特に限定されるものではないが、エポキシ
樹脂１００重量部に対して０．２〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の範囲である。０．２重量部未満
の添加では十分な速硬化性が得られず、１０重量部を越
えると経済的でないばかりでなく、保存安定性の低下、
硬化物の熱安定性の低下を招く場合がある。また、本発
明の特徴を損なわない範囲で他の硬化促進剤を加えても
良い。
であるジメチルシクロヘキシルアミンの有機酸塩あるい
は４級アンモニウムの塩の、エポキシ樹脂組成物に対す
る添加量は、特に限定されるものではないが、エポキシ
樹脂１００重量部に対して０．２〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の範囲である。０．２重量部未満
の添加では十分な速硬化性が得られず、１０重量部を越
えると経済的でないばかりでなく、保存安定性の低下、
硬化物の熱安定性の低下を招く場合がある。また、本発
明の特徴を損なわない範囲で他の硬化促進剤を加えても
良い。
【００１５】本発明のエポキシ樹脂組成物は、本発明の
目的を損なわない範囲で必要に応じて通常のエポキシ樹
脂組成物に用いられている他の添加剤、例えば、充填
剤、有機溶剤、難燃剤、染料、変色防止剤、酸化防止
剤、離型剤、可とう性付与剤、液状ゴム、レベリング
剤、粘着付与剤、カップリング剤、消泡剤、反応性もし
くは非反応性希釈剤などを適宜に配合することができ
る。例えば、充填剤としては、結晶性シリカ、溶融シリ
カ、アルミナ、珪酸ジルコニウム、石英粉、鉱物性ケイ
酸塩、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラッ
ク、コールタール、ガラス繊維、アスベスト繊維、ホウ
素繊維、炭素繊維、セルロース粉、アスベスト粉、スレ
ート粉、石こう、エアロゾル、二酸化チタン、グラファ
イト、酸化鉄、アルミニウム粉などを挙げることができ
るが特に限定されるものではない。
目的を損なわない範囲で必要に応じて通常のエポキシ樹
脂組成物に用いられている他の添加剤、例えば、充填
剤、有機溶剤、難燃剤、染料、変色防止剤、酸化防止
剤、離型剤、可とう性付与剤、液状ゴム、レベリング
剤、粘着付与剤、カップリング剤、消泡剤、反応性もし
くは非反応性希釈剤などを適宜に配合することができ
る。例えば、充填剤としては、結晶性シリカ、溶融シリ
カ、アルミナ、珪酸ジルコニウム、石英粉、鉱物性ケイ
酸塩、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラッ
ク、コールタール、ガラス繊維、アスベスト繊維、ホウ
素繊維、炭素繊維、セルロース粉、アスベスト粉、スレ
ート粉、石こう、エアロゾル、二酸化チタン、グラファ
イト、酸化鉄、アルミニウム粉などを挙げることができ
るが特に限定されるものではない。
【００１６】本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記の
ａ）エポキシ樹脂、ｂ）フェノール樹脂系硬化剤、及
び、ｃ）硬化促進剤であるジメチルシクロヘキシルアミ
ンの有機酸塩あるいは４級アンモニウム塩、さらに必要
に応じて充填剤や各種添加剤を、三本ロール、ニーダ
ー、万能撹拌機、ボールミル、プラネタリミキサー等に
より混練することにより得ることができる。さらに、こ
うして得られたエポキシ樹脂組成物を従来より採用され
ている成形法、例えばトランスファー成形、インジェク
ション成形、注型法等により加熱成形することにより所
望の成形材料を得ることができる。
ａ）エポキシ樹脂、ｂ）フェノール樹脂系硬化剤、及
び、ｃ）硬化促進剤であるジメチルシクロヘキシルアミ
ンの有機酸塩あるいは４級アンモニウム塩、さらに必要
に応じて充填剤や各種添加剤を、三本ロール、ニーダ
ー、万能撹拌機、ボールミル、プラネタリミキサー等に
より混練することにより得ることができる。さらに、こ
うして得られたエポキシ樹脂組成物を従来より採用され
ている成形法、例えばトランスファー成形、インジェク
ション成形、注型法等により加熱成形することにより所
望の成形材料を得ることができる。
【００１７】加熱成形時の温度については特に規定はな
いが、本発明のエポキシ樹脂組成物は優れた速硬化性を
有しているため比較的低温でも硬化が可能である。最適
硬化温度はエポキシ樹脂及び硬化剤の種類により適宜決
定されるものではあるが、８０〜２００℃の範囲内で優
れた硬化樹脂物性を与える。
いが、本発明のエポキシ樹脂組成物は優れた速硬化性を
有しているため比較的低温でも硬化が可能である。最適
硬化温度はエポキシ樹脂及び硬化剤の種類により適宜決
定されるものではあるが、８０〜２００℃の範囲内で優
れた硬化樹脂物性を与える。
【００１８】
【実施例】以下、参考例、実施例、比較例に基づいて具
体的に説明するが本発明はこれら実施例にのみ限定され
るものではない。
体的に説明するが本発明はこれら実施例にのみ限定され
るものではない。
【００１９】実施例１〜実施例５、比較例１〜比較例５
及び参考例３で得られたエポキシ樹脂組成物の速硬化性
は１５０℃におけるゲルタイムにより、保存安定性は４
０℃におけるポットライフにより、さらに硬化物の耐熱
性については熱変形温度により評価した。
及び参考例３で得られたエポキシ樹脂組成物の速硬化性
は１５０℃におけるゲルタイムにより、保存安定性は４
０℃におけるポットライフにより、さらに硬化物の耐熱
性については熱変形温度により評価した。
【００２０】ゲルタイム：１５０℃の熱板上に試料を載
せ、針状物で撹拌を行いながら流動性を失いゲル化する
までの時間を測定した。
せ、針状物で撹拌を行いながら流動性を失いゲル化する
までの時間を測定した。
【００２１】ポットライフ：密栓した容器中にエポキシ
樹脂組成物を４０℃で保存し、これを経時的に取り出
し、１５０℃でのゲルタイムが保存開始前のゲルタイム
の１／２となる時間をポットライフとした。
樹脂組成物を４０℃で保存し、これを経時的に取り出
し、１５０℃でのゲルタイムが保存開始前のゲルタイム
の１／２となる時間をポットライフとした。
【００２２】熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ−７２０７（１９
９７年）に準拠した試験片の規格、試験条件において、
１００℃で２時間さらに１５０℃で２時間熱硬化させた
硬化物を測定した。
９７年）に準拠した試験片の規格、試験条件において、
１００℃で２時間さらに１５０℃で２時間熱硬化させた
硬化物を測定した。
【００２３】＜参考例１＞ （ジメチルシクロヘキシルアミン・トリメリット酸塩の
製造）撹拌機、滴下ロートを備えた２ ｌのフラスコ中
にトリメリット酸２１０ｇ（１．０モル）及びメタノー
ル１０００ｍｌを入れ、これを均一に溶解させた後、撹
拌下、氷冷によりフラスコ内を除熱しながら、ジメチル
シクロヘキシルアミン１２７ｇ（１．０モル）の入った
溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後室温で３時間
撹拌し、その後メタノールを約半量（５００ｍｌ）留去
させ、この濃縮液を１昼夜冷蔵庫中に放置し、この間に
塩が析出した。析出した塩をろ過により回収し、８０〜
９０℃で乾燥することにより白色結晶状のジメチルシク
ロヘキシルアミン・トリメリット酸塩２６８ｇ（融点１
２２〜１２４℃）を得た。
製造）撹拌機、滴下ロートを備えた２ ｌのフラスコ中
にトリメリット酸２１０ｇ（１．０モル）及びメタノー
ル１０００ｍｌを入れ、これを均一に溶解させた後、撹
拌下、氷冷によりフラスコ内を除熱しながら、ジメチル
シクロヘキシルアミン１２７ｇ（１．０モル）の入った
溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後室温で３時間
撹拌し、その後メタノールを約半量（５００ｍｌ）留去
させ、この濃縮液を１昼夜冷蔵庫中に放置し、この間に
塩が析出した。析出した塩をろ過により回収し、８０〜
９０℃で乾燥することにより白色結晶状のジメチルシク
ロヘキシルアミン・トリメリット酸塩２６８ｇ（融点１
２２〜１２４℃）を得た。
【００２４】＜参考例２＞ （ジメチルシクロヘキシルアンモニウム・テトラフェニ
ルボレート塩の製造）参考例１と同様の反応装置にて、
フラスコ中にジメチルシクロヘキシルアミン３７．８ｇ
（０．３モル）のメタノール（３００ｍｌ）溶液を入
れ、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液３００ｇ（０．３モル）
を１５分で滴下した。次にテトラフェニルボレートのナ
トリウム塩１０２．７ｇ（０．３モル）を水１０００ｍ
ｌに溶解した液を３０分かけて滴下した。滴下終了後混
合液をさらに１時間熟成、ろ過を行い塩を回収し、１０
０〜１２０℃で乾燥することによりジメチルシクロヘキ
シルアンモニウム・テトラフェニルボレート塩４２７ｇ
（融点２０６〜２０８℃）を得た。
ルボレート塩の製造）参考例１と同様の反応装置にて、
フラスコ中にジメチルシクロヘキシルアミン３７．８ｇ
（０．３モル）のメタノール（３００ｍｌ）溶液を入
れ、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液３００ｇ（０．３モル）
を１５分で滴下した。次にテトラフェニルボレートのナ
トリウム塩１０２．７ｇ（０．３モル）を水１０００ｍ
ｌに溶解した液を３０分かけて滴下した。滴下終了後混
合液をさらに１時間熟成、ろ過を行い塩を回収し、１０
０〜１２０℃で乾燥することによりジメチルシクロヘキ
シルアンモニウム・テトラフェニルボレート塩４２７ｇ
（融点２０６〜２０８℃）を得た。
【００２５】実施例１ エポキシ樹脂として軟化点が７０℃、エポキシ当量が１
９８のオルトクレゾールノボラックエポキシ樹脂（日本
化薬（株）製ＥＯＣＮ−１０２０−７０）を１００重量
部、硬化剤として軟化点が８０℃、フェノール当量１１
０のフェノールノボラック樹脂（群栄化学（株）製ＰＳ
Ｍ−４２６１）を５５重量部、硬化促進剤として参考例
１で得られたジメチルシクロヘキシルアミン・トリメリ
ット酸塩を３．０重量部用い、これら成分を常温、乳鉢
中で粉砕、混合した。こうして得られた混合物をモール
ド内に入れ８０℃、５分間、７０ｋｇ／ｃｍ２の条件で
溶融混合プレスし、冷却後粉砕しエポキシ樹脂組成物を
得た。
９８のオルトクレゾールノボラックエポキシ樹脂（日本
化薬（株）製ＥＯＣＮ−１０２０−７０）を１００重量
部、硬化剤として軟化点が８０℃、フェノール当量１１
０のフェノールノボラック樹脂（群栄化学（株）製ＰＳ
Ｍ−４２６１）を５５重量部、硬化促進剤として参考例
１で得られたジメチルシクロヘキシルアミン・トリメリ
ット酸塩を３．０重量部用い、これら成分を常温、乳鉢
中で粉砕、混合した。こうして得られた混合物をモール
ド内に入れ８０℃、５分間、７０ｋｇ／ｃｍ２の条件で
溶融混合プレスし、冷却後粉砕しエポキシ樹脂組成物を
得た。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例２〜実施例５ 硬化促進剤として、実施例２ではジメチルシクロヘキシ
ルアミン・ピロメリット酸塩を３．０重量部、実施例３
ではジメチルシクロヘキシルアミン・コハク酸塩を２．
０重量部、実施例４ではジメチルシクロヘキシルアミン
・アジピン酸塩を２．０重量部、実施例５では参考例２
の方法により得られたジメチルシクロヘキシルアンモニ
ウム・テトラフェニルボレート塩を３．５重量部用いた
以外は実施例１と同様の方法によりエポキシ樹脂組成物
を得た。
ルアミン・ピロメリット酸塩を３．０重量部、実施例３
ではジメチルシクロヘキシルアミン・コハク酸塩を２．
０重量部、実施例４ではジメチルシクロヘキシルアミン
・アジピン酸塩を２．０重量部、実施例５では参考例２
の方法により得られたジメチルシクロヘキシルアンモニ
ウム・テトラフェニルボレート塩を３．５重量部用いた
以外は実施例１と同様の方法によりエポキシ樹脂組成物
を得た。
【００２８】比較例１〜比較例５ 硬化促進剤として、比較例１ではトリフェニルホスフィ
ンを１．０重量部、比較例２ではテトラフェニルホスホ
ニウム・テトラフェニルボレート塩を４．０重量部、比
較例３ではＤＢＵ・テトラフェニルボレート塩を３．０
重量部、比較例４ではＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン・コハク酸塩を３．０重量部、比較
例５ではジメチルシクロヘキシルアミン・フタル酸塩
２．０重量部用いた以外は実施例１と同様の方法により
エポキシ樹脂組成物を得た。
ンを１．０重量部、比較例２ではテトラフェニルホスホ
ニウム・テトラフェニルボレート塩を４．０重量部、比
較例３ではＤＢＵ・テトラフェニルボレート塩を３．０
重量部、比較例４ではＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン・コハク酸塩を３．０重量部、比較
例５ではジメチルシクロヘキシルアミン・フタル酸塩
２．０重量部用いた以外は実施例１と同様の方法により
エポキシ樹脂組成物を得た。
【００２９】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、速硬化
性及び保存安定性に優れ、かつ硬化物の熱安定性に優れ
るといった特徴があり、冷凍保存が不要になる、生産性
が向上するという効果があり、耐熱性が要求される積層
板材料や電子部品材料等に好適に用いられる。
性及び保存安定性に優れ、かつ硬化物の熱安定性に優れ
るといった特徴があり、冷凍保存が不要になる、生産性
が向上するという効果があり、耐熱性が要求される積層
板材料や電子部品材料等に好適に用いられる。
【００３０】
Claims (2)
- 【請求項１】ａ）エポキシ樹脂、ｂ）フェノール樹脂系
硬化剤、及び、ｃ）硬化促進剤として下記一般式（１）
で示されるジメチルシクロヘキシルアミンの有機酸塩あ
るいは４級アンモニウムの塩よりなることを特徴とする
エポキシ樹脂組成物。 【化１】 （ただし式中、Ｘは３価あるいは４価の芳香族カルボキ
シレート、２価以上の脂肪族カルボキシレート、及び１
価のボレートを表す。） - 【請求項２】請求項１に記載のｃ）硬化促進剤の対アニ
オンＸは、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク
酸、アジピン酸、テトラフェニルボレートからなる群か
ら少なくとも１つ選択されるアニオンであることを特徴
とする請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09877098A JP4196428B2 (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09877098A JP4196428B2 (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | エポキシ樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292956A true JPH11292956A (ja) | 1999-10-26 |
| JP4196428B2 JP4196428B2 (ja) | 2008-12-17 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09877098A Expired - Fee Related JP4196428B2 (ja) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | エポキシ樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4196428B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003518516A (ja) * | 1999-12-23 | 2003-06-10 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 化合物、その製造方法、および同化合物をポリオレフィン製造のための触媒組成物において使用する方法 |
| JP2016514755A (ja) * | 2013-04-05 | 2016-05-23 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッドＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | ヒドロキシアルキルアミノシクロアルカンを含む１成分形エポキシ硬化剤 |
| US9738750B2 (en) | 2013-02-28 | 2017-08-22 | Veonik Degussa GmbH | One component epoxy curing agents comprising hydroxyalkylamino cycloalkanes |
| US10035874B2 (en) * | 2014-07-16 | 2018-07-31 | Evonik Degussa Gmbh | Epoxide-based composition |
-
1998
- 1998-04-10 JP JP09877098A patent/JP4196428B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
| JP2003518516A (ja) * | 1999-12-23 | 2003-06-10 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 化合物、その製造方法、および同化合物をポリオレフィン製造のための触媒組成物において使用する方法 |
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| US10017603B2 (en) | 2013-02-28 | 2018-07-10 | Evonik Degussa Gmbh | One component epoxy curing agents comprising hydroxyalkylamino cycloalkanes |
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