JPH11288836A - コンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
コンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物及びその硬化物Info
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- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
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Abstract
が短かく、またそれを含浸硬化させた硬化物は、電気特
性、耐溶剤性に優れている硬化型コンデンサ用含浸アク
リル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 アクリロイル基を少なくとも1つ以上有
する化合物(A)60〜90重量%、スチレン系化合物
(B)10〜40重量%、熱重合開始剤(C)または光
重合開始剤(D)0.1〜5重量%からなる熱硬化型コ
ンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物およびそれを含浸硬
化させた硬化物。
Description
サの絶縁に用いる含浸用アクリル樹脂組成物及びそれか
ら得られる硬化物に関する。
れる含浸用樹脂組成物としては、エポキシ樹脂組成物が
良く知られている。このようなエポキシ樹脂組成物に要
求される特性としては、耐熱性および耐湿性に優れるこ
とと作業性に優れることなどが挙げられる。通常、絶縁
に使用される含浸用樹脂組成物は、液状のエポキシ樹脂
組成物に反応性希釈剤を添加して低粘度化して使用され
る(特開昭60−7709号公報)。この様なエポキシ
樹脂組成物は、酸無水物などの硬化剤と併用して使われ
るが、硬化時間が数時間と長く、フィルムコンデンサの
生産性が悪くなること、含浸用樹脂組成物としてポット
ライフ(可使時間)が短いことなどが問題となってい
る。
時間が短く、ポットライフが長く、熱開始剤を添加した
場合には、加熱硬化時間が短く、その硬化物は優れた電
気特性、耐溶剤性を有すること、また、光重合開始剤を
添加した場合に、活性エネルギー線により短時間で硬化
し、熱硬化物と同様の性能を有するフィルムコンデンサ
の絶縁に使用する含浸用樹脂組成物及びその硬化物を提
供することである。
課題を解決すべき鋭意検討した結果、エポキシ(メタ)
アクリレートと(メタ)アクリロイル基を2〜6つ含有
するモノマーからなる特定の化合物を特定量配合するこ
とにより、硬化時間が短く、ポットライフが長く、その
硬化物が優れた電気特性、耐溶剤性を有することを見出
し、本発明に至った。
ロイル基を少なくとも1つ以上有する化合物(A)60
〜90重量%、スチレン系化合物(B)10〜40重量
%((A)+(B)の合計は100重量%である)、及
び、(A)+(B)の合計100重量部に対して重合開
始剤(C)0.1〜5重量部からなることを特徴とする
コンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物を提供する。本発
明の第2は、重合開始剤が熱重合開始剤又は光重合開始
剤である本発明の第1に記載のコンデンサ用含浸アクリ
ル樹脂組成物を提供する。本発明の第3は、(メタ)ア
クリロイル基を1つ以上有する化合物(A)が、エポキ
シ(メタ)アクリレートと(メタ)アクリロイル基を2
〜6つ含有するモノマーとの混合物であることを特徴と
する本発明の第1または2に記載のコンデンサ用含浸ア
クリル樹脂組成物を提供する。本発明の第4は、エポキ
シ(メタ)アクリレートが、触媒としてクロム系触媒を
用いて合成したエポキシ(メタ)アクリレートであるこ
とを特徴とする本発明の第3に記載のコンデンサ用含浸
アクリル樹脂組成物を提供する。本発明の第5は、本発
明の第1、2、3または4記載のコンデンサ用含浸アク
リル樹脂組成物をコンデンサに含浸させて、熱及び/又
は光により硬化させてなる硬化物を提供する。
明する。 (A)(メタ)アクリロイル基を少なくとも1つ以上有
する化合物 本発明のアクリル樹脂組成物に使用する、(メタ)アク
リロイル基を1つ以上有する化合物(A)としては、特
に限定されず、通常使用されているものなら何れも使用
できる。この様な化合物(A)としては、例えば、エポ
キシ(メタ)アクリレート(A’)、ポリエステル(メ
タ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなど
のオリゴマー類、または、(メタ)アクリロイル基を含
有するモノマー(A”)などが挙げられる。この中でも
オリゴマー類としてはエポキシ(メタ)アクリレートが
好ましく、(メタ)アクリロイル基を含有するモノマー
としては、(メタ)アクリロイル基を2〜6つ含有する
モノマーが好ましい。これらの化合物は1種類を用いて
もよいし、2種以上の混合物であってもよい。特に、エ
ポキシ(メタ)アクリレートと(メタ)アクリロイル基
を2〜6つ含有するモノマーとの併用が好ましい。
タ)アクリル酸もしくはカルボキシル基含有(メタ)ア
クリレート(以下、カルボキシル基含有(メタ)アクリ
レート等という)とから触媒の存在下に製造される。原
料のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、F
型、S型エポキシ樹脂など、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂などが挙げられる。ま
た、他方の原料のカルボキシル基含有(メタ)アクリレ
ート等としては、(メタ)アクリル酸、β−カルボキシ
エチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。上記反
応の触媒としては、クロムオクトエートなどのクロム系
化合物;トリフェニルホスフィンなどのリン系化合物;
テトラエチルアンモニウムなどの4級アミン化合物;塩
化トリメチルベンジルアンモニウムなどのアンモニウム
塩系化合物;2−メチル−イミダゾールなどのイミダゾ
ール系化合物などが挙げられる。特にクロムオクトエー
トなどのクロム系化合物が好ましい。
タ)アクリレート等との付加反応は、溶剤の存在下また
は無溶剤下、反応温度60〜140℃、好ましくは、7
0〜120℃で反応させることが好ましい。反応時に使
用する溶剤は特に制限はないが、ヘキサン、シクロヘキ
サン、トルエン、ベンゼン、キシレン、グリコールエー
テル、グリコールアセテートなどが使用できる。
均分子量は、500〜3,000の範囲、好ましくは8
00〜2,000の範囲である。数平均分子量が500
未満では、このエポキシ(メタ)アクリレートから調製
された硬化物は、その耐熱性、耐湿性などが不充分であ
る。また、数平均分子量が3,000超では、アクリル
樹脂組成物の粘度が高すぎて、コンデンサ用含浸の用途
に使用する際に含浸しにくいという問題を生じる。な
お、ここでエポキシ(メタ)アクリレートの数平均分子
量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(Gel Perm
eation Chromatogrephy:GPC)法による測定値を、標準ポ
リスチレンに換算した値を意味する(以下、下記のオリ
ゴマー類の数平均分子量についてもこれに同じ)。
るモノマー (メタ)アクリロイル基を含有するモノマー(A”)と
しては、例えば、フェノキシエチル(メタ)アクリレー
ト、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
トのような1官能モノマー;ジプロピレングリコールジ
アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ートのような2官能モノマー;トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエ
トキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン
変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、グリセリンエトキシトリ(メタ)アクリレート、グ
リセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレートのような
3官能モノマー;ジトリメチロールプロパンテトラ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレートのような多官能モノマーなどが挙げら
れる。
り、特に好ましくは、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシト
リ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロ
ポキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセ
リンエトキシトリ(メタ)アクリレート、グリセリンプ
ロポキシトリ(メタ)アクリレートである。
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレンなどが挙げられる。これらの化合物は1種類
を用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
重合開始剤(C”)を使用することができる。熱重合開
始剤(C’)としては、過酸化ベンゾイル、過酸化メチ
ルエチルケトン、t−ブチルパーオキシベンゾエートな
どが挙げられる。また、光重合開始剤(C”)として
は、ベンゾフェノン、ベンゾイン安息香酸メチル、2−
ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−
オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。これらの
重合開始剤は1種類を用いてもよいし、2種以上併用し
てもよい。
ル樹脂組成物は、前記で説明した(メタ)アクリロイル
基を1つ以上有する化合物(A)60〜90重量%、ス
チレン系化合物(B)10〜40重量%((A)+
(B)の合計は100重量%である)、(A)+(B)
の合計100重量部に対して及び重合開始剤(C)0.
1〜5重量部からなる。上記組成物において、(メタ)
アクリロイル基を1つ以上有する化合物(A)が、60
重量%以下では電気特性が不十分となり、また、90重
量%以上では、硬化が不十分となり好ましくない。ま
た、オリゴマー類(例えばエポキシ(メタ)アクリレー
ト)と(メタ)アクリロイル基を含有するモノマー(例
えば、(メタ)アクリロイル基を2〜6つ含有するモノ
マー)とを混合して使用する場合には、オリゴマー類に
対する(メタ)アクリロイル基を含有するモノマーの比
率は、50〜80:50〜20が好ましい。特に、エポ
キシ(メタ)アクリレートに対する(メタ)アクリロイ
ル基を2〜6つ含有するモノマーの比率は、50〜8
0:50〜20が好ましい。また、上記組成物におい
て、スチレン系化合物(B)が、10重量%未満では硬
化が不十分となり、また40重量%超では、電気特性が
不十分となり好ましくない。さらに、重合開始剤(C)
は、0.1重量部未満では硬化が不十分となり、また、
5重量%超では、ポットライフが悪くなり好ましくな
い。
所定量の上記の(メタ)アクリロイル基を1つ以上有す
る化合物(A)、スチレン系化合物(B)、重合開始剤
(C)を均一に撹拌することにより容易に製造すること
ができる。
成物には、粘度調整のためにチクソトロピー性付与剤、
硬化性を良くする目的でナフテン酸金属塩、その他、添
加剤として染顔料、消泡剤、レベリング剤などを必要に
より加えることができる。
熱硬化コンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物を用いて含
浸させた硬化物は、80〜140℃、好ましくは100
〜120℃で10分〜1時間と短時間の硬化時間で得る
ことができる。また、本発明の光重合開始剤(C”)を
含有する光硬化コンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物を
用いて含浸させた硬化物は、紫外線を照射することによ
り数秒間のような短時間で硬化ができる。
水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタハライド灯などが用いられる。照射時間は、通
常数秒であり、長くとも数十秒である。紫外線照射後
は、必要に応じて加熱を行って硬化を完全に図ることも
出来る。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の組成比率は、特にことわり
の無い限りすべて重量部を意味する。
の合成 フラスコにエポキシ樹脂としてビスフェノールA型エポ
キシ樹脂(エピコート828、油化シェル(株)社製)
366g(1モル)を仕込み、110℃まで昇温し、ア
クリル酸144g(2モル)と、触媒としてクロムオク
トエート(Chromium Octoate)を、エポキシ樹脂とアク
リル酸の合計に対して1500ppm滴下した。その
後、系内のオキシラン酸素濃度が0.2%以下になるま
で熟成し、数平均分子量1,400のエポキシアクリレ
ート(1)を得た。
(2)の合成 アクリル酸144gをメタクリル酸172g(2モル)
に変更した以外は合成例1と同様に行い、数平均分子量
1,600のエポキシメタクリレート(2)を得た。
の合成 触媒として、クロムオクトエート1,500ppmの代
りに、トリエチルアミン1%を使用した以外は合成例1
と同様に行い、数平均分子量2,000のエポキシアク
リレート(3)を得た。
(メタ)アクリレート、スチレン、重合開始剤、硬化性
改良剤として6%ナフテン酸マンガンを表1に示す割合
で混合して、熱硬化型コンデンサ用含浸アクリル樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物をフィルムコンデンサ
に含浸させて、110℃で熱硬化又は紫外線で光硬化さ
せ、ポットライフ、硬化性、電気特性、耐溶剤性を測定
した。結果を表1に示す。
組成物として、表1に示すものを使用して樹脂組成物を
フィルムコンデンサに含浸させて、実施例1と同様に熱
硬化させ、各種特性を測定した。結果を表1に示す。
性は、以下のように測定した。 (ポットライフ)樹脂組成物を25℃で1ヶ月保存した
後、目視により、ゲル化の有無を観察した。評価基準は
以下の通りである。 〇:全くゲル化していない △:少しゲル化している ×:完全にゲル化している (熱硬化)樹脂組成物をフィルムコンデンサに含浸させ
て、110℃で硬化させ、表面のタックがなくなるまで
の時間で評価した。 (紫外線硬化)樹脂組成物をフィルムコンデンサに含浸
させて、高圧水銀灯120W/cm2で硬化させ、表面
のタックがなくなったときのコンベア速度で評価した。 (電気特性)樹脂を含浸させた後、熱又は光で硬化させ
たフィルムコンデンサの、85℃及び110℃における
誘電損失(tanδ)、熱容量差(ΔC)を測定した。ま
た耐湿テスト(80℃、湿度85%、1,000時間)
後の誘電損失(tanδ)、熱容量差(ΔC)も測定し
た。 (耐溶剤性)硬化塗膜をアセトンで拭いて、表面状態を
観察した。
組成物は、ポットライフが長く、しかも加熱硬化時間が
短かいコンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物が得られ
た。この硬化物は電気特性、耐溶剤性に優れている。
Claims (5)
- 【請求項1】 (メタ)アクリロイル基を1つ以上有す
る化合物(A)60〜90重量%、スチレン系化合物
(B)10〜40重量%((A)+(B)の合計は10
0重量%である)、及び、(A)+(B)の合計100
重量部に対して重合開始剤(C)0.1〜5重量部から
なることを特徴とするコンデンサ用含浸アクリル樹脂組
成物。 - 【請求項2】 重合開始剤が熱重合開始剤又は光重合開
始剤である請求項1に記載のコンデンサ用含浸アクリル
樹脂組成物。 - 【請求項3】 (メタ)アクリロイル基を1つ以上有す
る化合物(A)が、エポキシ(メタ)アクリレートと
(メタ)アクリロイル基を2〜6つ含有するモノマーと
の混合物であることを特徴とする請求項1または2に記
載のコンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物。 - 【請求項4】 エポキシ(メタ)アクリレートが、触媒
としてクロム系触媒を用いて合成したエポキシ(メタ)
アクリレートであることを特徴とする請求項3に記載の
コンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物。 - 【請求項5】 請求項1、2、3または4記載のコンデ
ンサ用含浸アクリル樹脂組成物をコンデンサに含浸させ
て、熱及び/又は光により硬化させてなる硬化物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10868298A JP4093332B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-04-03 | コンデンサ用含浸アクリル樹脂組成物及びその硬化物 |
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Publications (2)
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JPH11288836A true JPH11288836A (ja) | 1999-10-19 |
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Country | Link |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109627726A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 一种纯树脂型聚酯环氧环保浸渍树脂及其制备方法 |
-
1998
- 1998-04-03 JP JP10868298A patent/JP4093332B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109627726A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 一种纯树脂型聚酯环氧环保浸渍树脂及其制备方法 |
CN109627726B (zh) * | 2018-11-22 | 2021-07-30 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 一种纯树脂型聚酯环氧环保浸渍树脂及其制备方法 |
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