JPH11287791A - キャピラリーカラム - Google Patents
キャピラリーカラムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、移動相消費量が少なく、低負荷圧、
高速分離が可能で、しかも安定性に優れたキャピラリー
カラムを提供することを目的とする。 【解決手段】本発明は、内径１０００μｍ以下の毛細管
内に０．５〜５μｍサイズの細孔（スルーポア）と、２
〜５０ｎｍサイズの細孔（メソポア）を有するシリカ骨
格が絡み合った構造を持つ２重細孔構造のシリカゲルを
形成してなるキャピラリーカラムを提供する。
高速分離が可能で、しかも安定性に優れたキャピラリー
カラムを提供することを目的とする。 【解決手段】本発明は、内径１０００μｍ以下の毛細管
内に０．５〜５μｍサイズの細孔（スルーポア）と、２
〜５０ｎｍサイズの細孔（メソポア）を有するシリカ骨
格が絡み合った構造を持つ２重細孔構造のシリカゲルを
形成してなるキャピラリーカラムを提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液体クロマトグラ
フ、ガスクロマトグラフ、電気泳動装置、固相抽出など
に利用されるキャピラリーカラムに関する。
フ、ガスクロマトグラフ、電気泳動装置、固相抽出など
に利用されるキャピラリーカラムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の液体クロマトグラフ等において
は、移動相の消費量を減らす観点からカラム体積を減ら
すことが行われている。但し、高分離性能を得るために
は、長さを減らすことは出来ないので、カラム径を小さ
くしている。このカラム径の小さい、いわゆるキャピラ
リーカラムとしては、シリカゲル等の無機系充填剤を毛
細管内に物理的手法によって充填したものが知られてい
る。
は、移動相の消費量を減らす観点からカラム体積を減ら
すことが行われている。但し、高分離性能を得るために
は、長さを減らすことは出来ないので、カラム径を小さ
くしている。このカラム径の小さい、いわゆるキャピラ
リーカラムとしては、シリカゲル等の無機系充填剤を毛
細管内に物理的手法によって充填したものが知られてい
る。
【０００３】ここで、電気クロマトグラフィーなどに利
用されるカラム充填剤は、その表面に荷電した部分を有
する必要がある。したがって中性のｐＨ領域で安定な負
電荷を有する無機系多孔質、特にシリカゲルが、汎用さ
れている。
用されるカラム充填剤は、その表面に荷電した部分を有
する必要がある。したがって中性のｐＨ領域で安定な負
電荷を有する無機系多孔質、特にシリカゲルが、汎用さ
れている。
【０００４】一般にシリカゲル等の無機質多孔体は、液
相反応であるゾル−ゲル法によって作製される。ゾル−
ゲル法とは、重合可能な低分子化合物を生成し、最終的
に凝集体や重合体を得る方法一般のことを指す。例え
ば、金属アルコキシドの加水分解のほか、金属塩化物の
加水分解、カルボキシル基、β−ジケトンのような加水
分解性の官能基を持つ金属塩あるいは配位化合物の加水
分解、金属アミン類の加水分解が挙げられる。
相反応であるゾル−ゲル法によって作製される。ゾル−
ゲル法とは、重合可能な低分子化合物を生成し、最終的
に凝集体や重合体を得る方法一般のことを指す。例え
ば、金属アルコキシドの加水分解のほか、金属塩化物の
加水分解、カルボキシル基、β−ジケトンのような加水
分解性の官能基を持つ金属塩あるいは配位化合物の加水
分解、金属アミン類の加水分解が挙げられる。
【０００５】電気クロマトグラフィーなどに利用される
カラムは、一般的に微粒子状の無機系充填剤を物理的な
方法で毛細管中に充填し、微粒子が移動して充填状態が
変わることを防ぐために、比較的気孔率の低いフリット
とよばれる部品によって、毛細管の両端を封じるという
方法によって作製されてきた。
カラムは、一般的に微粒子状の無機系充填剤を物理的な
方法で毛細管中に充填し、微粒子が移動して充填状態が
変わることを防ぐために、比較的気孔率の低いフリット
とよばれる部品によって、毛細管の両端を封じるという
方法によって作製されてきた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、粒子充填によ
るキャピラリーカラムは、充填手法が複雑で長時間を要
する上、分離性能に優れた充填状態を再現することが難
しい。さらにカラム長が増加するに従って、微粒子の均
一な充填が飛躍的に困難になるので、カラム長を増すこ
とによる分離性能の向上を図り難い。また粒子充填によ
るキャピラリーカラムでは、フリットと充填層の間の空
間においてしばしば試料溶液中に気泡を生じ、分離性能
を低下させるという問題がある。
るキャピラリーカラムは、充填手法が複雑で長時間を要
する上、分離性能に優れた充填状態を再現することが難
しい。さらにカラム長が増加するに従って、微粒子の均
一な充填が飛躍的に困難になるので、カラム長を増すこ
とによる分離性能の向上を図り難い。また粒子充填によ
るキャピラリーカラムでは、フリットと充填層の間の空
間においてしばしば試料溶液中に気泡を生じ、分離性能
を低下させるという問題がある。
【０００７】粒子の充填状態によって決まるカラム内の
多孔構造が、キャピラリーカラムの分離性能に強い影響
を与えるにもかかわらず、粒子充填法によって安定で均
一な充填状態を再現性良く作り出す方法は未だに確立さ
れていない。さらに、高速分離を可能にするためには、
小粒子化が必要であるが、負荷圧が高くなり、使用が困
難になる。
多孔構造が、キャピラリーカラムの分離性能に強い影響
を与えるにもかかわらず、粒子充填法によって安定で均
一な充填状態を再現性良く作り出す方法は未だに確立さ
れていない。さらに、高速分離を可能にするためには、
小粒子化が必要であるが、負荷圧が高くなり、使用が困
難になる。
【０００８】そこで、本発明者等が研究したところ、ま
ず内径１ミリメートル以下の毛細管中において、約１０
０ナノメートル以上の巨大空孔となる溶媒リッチ相を持
つゲルをゾル−ゲル法によって作製し、その湿潤状態の
バルク状ゲルを粉砕せずに加熱することにより、ゲル調
製時にあらかじめ溶解させておいた低分子化合物を熱分
解させ、これによってゲルと共存する溶媒にシリカが溶
解しやすくなることにより、巨大空孔の内壁が最大５０
ナノメートル程度の狭い細孔分布を持った、二重気孔の
多孔質体に変化し、この連続多孔構造を持ったゲルが毛
細管の全長さにわたって均質に生成することが分かっ
た。
ず内径１ミリメートル以下の毛細管中において、約１０
０ナノメートル以上の巨大空孔となる溶媒リッチ相を持
つゲルをゾル−ゲル法によって作製し、その湿潤状態の
バルク状ゲルを粉砕せずに加熱することにより、ゲル調
製時にあらかじめ溶解させておいた低分子化合物を熱分
解させ、これによってゲルと共存する溶媒にシリカが溶
解しやすくなることにより、巨大空孔の内壁が最大５０
ナノメートル程度の狭い細孔分布を持った、二重気孔の
多孔質体に変化し、この連続多孔構造を持ったゲルが毛
細管の全長さにわたって均質に生成することが分かっ
た。
【０００９】本発明はこのような知見に基づいてなされ
たものである。その目的は、移動相消費量が少なく、低
負荷圧、高速分離が可能で、しかも安定性に優れたキャ
ピラリーカラムを提供することを目的とする。
たものである。その目的は、移動相消費量が少なく、低
負荷圧、高速分離が可能で、しかも安定性に優れたキャ
ピラリーカラムを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、内径１０００
μｍ以下の毛細管内に０．５〜５μｍサイズの細孔（ス
ルーポア）と、２〜５０ｎｍサイズの細孔（メソポア）
を有するシリカ骨格が絡み合った構造を持つ２重細孔構
造のシリカゲルを形成してなるキャピラリーカラムであ
る。
μｍ以下の毛細管内に０．５〜５μｍサイズの細孔（ス
ルーポア）と、２〜５０ｎｍサイズの細孔（メソポア）
を有するシリカ骨格が絡み合った構造を持つ２重細孔構
造のシリカゲルを形成してなるキャピラリーカラムであ
る。
【００１１】本発明のカラムは、反応溶液にあらかじめ
熱分解する化合物を溶解させ、ゾル−ゲル法により、平
均直径１００ナノメートル以上の３次元網目状に連続し
た溶媒に富む溶媒リッチ相と無機物質に富み表面に細孔
を有する骨格相とからなるゲルを、内径１ミリメートル
以下の毛細管中において調製し、次いで湿潤状態のゲル
を加熱することにより、ゲル調製時にあらかじめ溶解さ
せておいた化合物を熱分解させ、ゲルを乾燥し、加熱し
て作製することができる。この手段において、望ましい
のは、無機物質をシリカＳｉＯ2 とし、あらかじめ共存
させる熱分解する化合物を熱分解によって液性を塩基性
に変える尿素等のアミド系化合物とする場合である。
熱分解する化合物を溶解させ、ゾル−ゲル法により、平
均直径１００ナノメートル以上の３次元網目状に連続し
た溶媒に富む溶媒リッチ相と無機物質に富み表面に細孔
を有する骨格相とからなるゲルを、内径１ミリメートル
以下の毛細管中において調製し、次いで湿潤状態のゲル
を加熱することにより、ゲル調製時にあらかじめ溶解さ
せておいた化合物を熱分解させ、ゲルを乾燥し、加熱し
て作製することができる。この手段において、望ましい
のは、無機物質をシリカＳｉＯ2 とし、あらかじめ共存
させる熱分解する化合物を熱分解によって液性を塩基性
に変える尿素等のアミド系化合物とする場合である。
【００１２】同じく上記カラムは、水溶性高分子、熱分
解する化合物を酸性水溶液に溶かし、それに加水分解性
の官能基を有する金属化合物を添加して加水分解反応を
行い、内径１ミリメートル以下の毛細管中において生成
物が固化した後、次いで湿潤状態のゲルを加熱すること
により、ゲル調製時にあらかじめ溶解させておいた低分
子化合物を熱分解させ、次いで乾燥し加熱することによ
り作製できる。
解する化合物を酸性水溶液に溶かし、それに加水分解性
の官能基を有する金属化合物を添加して加水分解反応を
行い、内径１ミリメートル以下の毛細管中において生成
物が固化した後、次いで湿潤状態のゲルを加熱すること
により、ゲル調製時にあらかじめ溶解させておいた低分
子化合物を熱分解させ、次いで乾燥し加熱することによ
り作製できる。
【００１３】ここで、水溶性高分子は、理論的には適当
な濃度の水溶液と成し得る水溶性有機高分子であって、
加水分解性の官能基を有する金属化合物によって生成す
るアルコールを含む反応系中に均一に溶解し得るもので
あれば良いが、具体的には高分子金属塩であるポリスチ
レンスルホン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、高分
子酸であって解離してポリアニオンとなるポリアクリル
酸、高分子塩基であって水溶液中でポリカチオンを生ず
るポリアリルアミンおよびポリエチレンイミン、あるい
は中性高分子であって主鎖にエーテル結合を持つポリエ
チレンオキシド、側鎖に環状アミドを有するポリビニル
ピロリドン等が好適である。また、有機高分子に代えて
ホルムアミドと多価アルコールとの混合物を用いてもよ
く、その場合多価アルコールとしては、グリセリンが最
適である。
な濃度の水溶液と成し得る水溶性有機高分子であって、
加水分解性の官能基を有する金属化合物によって生成す
るアルコールを含む反応系中に均一に溶解し得るもので
あれば良いが、具体的には高分子金属塩であるポリスチ
レンスルホン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、高分
子酸であって解離してポリアニオンとなるポリアクリル
酸、高分子塩基であって水溶液中でポリカチオンを生ず
るポリアリルアミンおよびポリエチレンイミン、あるい
は中性高分子であって主鎖にエーテル結合を持つポリエ
チレンオキシド、側鎖に環状アミドを有するポリビニル
ピロリドン等が好適である。また、有機高分子に代えて
ホルムアミドと多価アルコールとの混合物を用いてもよ
く、その場合多価アルコールとしては、グリセリンが最
適である。
【００１４】加水分解性の官能基を有する金属化合物と
しては、金属アルコキシド又はそのオリゴマーを用いる
ことができ、これらのものは例えば、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基等の炭素数の少ないものが好まし
い。また、その金属としては、最終的に形成される酸化
物の金属、例えばＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌが使用され
る。この金属としては1 種又は2 種以上であっても良
い。一方オリゴマーとしてはアルコールに均一に溶解分
散できるものであればよく、具体的には１０量体程度ま
で使用できる。
しては、金属アルコキシド又はそのオリゴマーを用いる
ことができ、これらのものは例えば、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基等の炭素数の少ないものが好まし
い。また、その金属としては、最終的に形成される酸化
物の金属、例えばＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌが使用され
る。この金属としては1 種又は2 種以上であっても良
い。一方オリゴマーとしてはアルコールに均一に溶解分
散できるものであればよく、具体的には１０量体程度ま
で使用できる。
【００１５】また、酸性水溶液としては、通常塩酸、硝
酸等の鉱酸０．００１規定以上のものが好ましい。毛細
管は、例えば、シリカガラスからなり、内径は1 ０００
μｍ以下、好ましくは３０〜２００μｍである。
酸等の鉱酸０．００１規定以上のものが好ましい。毛細
管は、例えば、シリカガラスからなり、内径は1 ０００
μｍ以下、好ましくは３０〜２００μｍである。
【００１６】加水分解は、原料を混合し０〜４０℃で、
５〜６０分間攪拌することにより行う。相分離、ゲル化
にあたっては、毛細管中に溶液を室温４０〜８０℃で
０．５〜５時間保存することにより達成できる。相分
離、ゲル化は、当初透明な溶液が白濁して水溶性高分子
との相分離を生じついにゲル化する過程を経る。この相
分離、ゲル化過程で水溶性高分子は分散状態にありそれ
らの沈殿は実質的に生じない。
５〜６０分間攪拌することにより行う。相分離、ゲル化
にあたっては、毛細管中に溶液を室温４０〜８０℃で
０．５〜５時間保存することにより達成できる。相分
離、ゲル化は、当初透明な溶液が白濁して水溶性高分子
との相分離を生じついにゲル化する過程を経る。この相
分離、ゲル化過程で水溶性高分子は分散状態にありそれ
らの沈殿は実質的に生じない。
【００１７】あらかじめ共存させる熱分解性の化合物の
具体的な例としては、尿素あるいはホルムアミド、Ｎ−
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等の有機アミド類を利用できるが、後
述する実施例にも示すように、加熱後の溶媒のｐＨ値が
重要な条件であるので、熱分解後に溶媒を塩基性にする
化合物であれば特に制限はない。
具体的な例としては、尿素あるいはホルムアミド、Ｎ−
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等の有機アミド類を利用できるが、後
述する実施例にも示すように、加熱後の溶媒のｐＨ値が
重要な条件であるので、熱分解後に溶媒を塩基性にする
化合物であれば特に制限はない。
【００１８】共存させる熱分解性化合物は、化合物の種
類にもよるが、例えば尿素の場合には、反応溶液１０ｇ
に対し、０．０５〜０．８ｇ、好ましくは０．１〜０．
７ｇである。また、加熱温度は、例えば尿素の場合には
４０〜２００℃で、加熱後の溶媒のｐＨ値は、６．０〜
１２．０が好ましい。また、熱分解によってフッ化水素
酸のようにシリカを溶解する性質のある化合物を生じる
ものも、同様に利用できる。
類にもよるが、例えば尿素の場合には、反応溶液１０ｇ
に対し、０．０５〜０．８ｇ、好ましくは０．１〜０．
７ｇである。また、加熱温度は、例えば尿素の場合には
４０〜２００℃で、加熱後の溶媒のｐＨ値は、６．０〜
１２．０が好ましい。また、熱分解によってフッ化水素
酸のようにシリカを溶解する性質のある化合物を生じる
ものも、同様に利用できる。
【００１９】本発明において最も有効に細孔構造を制御
することができる作製法としては、金属アルコキシドを
出発原料とし、適当な共存物質を原料に添加して、巨大
空孔となる溶媒リッチ相を持つ構造を生じせしめる、ゾ
ル−ゲル法を挙げることができる。適当な共存物質と
は、ゾル−ゲル転移と相分離過程とを同時に誘起する働
きをもつ物質であり、これによって溶媒リッチ相と骨格
相とに分離すると同時にゲル化する。共存物質としては
ポリエチレンオキシドのように溶媒に溶ける高分子が望
ましい。
することができる作製法としては、金属アルコキシドを
出発原料とし、適当な共存物質を原料に添加して、巨大
空孔となる溶媒リッチ相を持つ構造を生じせしめる、ゾ
ル−ゲル法を挙げることができる。適当な共存物質と
は、ゾル−ゲル転移と相分離過程とを同時に誘起する働
きをもつ物質であり、これによって溶媒リッチ相と骨格
相とに分離すると同時にゲル化する。共存物質としては
ポリエチレンオキシドのように溶媒に溶ける高分子が望
ましい。
【００２０】水溶性高分子を酸性水溶液に溶かし、それ
に加水分解性の官能基を有する金属化合物を添加して加
水分解反応を行うと、内径１０００μｍ以下の毛細管中
において、溶媒リッチ相と骨格相とに分離したゲルが生
成する。生成物（ゲル）が固化した後、適当な熟成時間
を経た後、湿潤状態のゲルを加熱することによって、反
応溶液にあらかじめ溶解させておいたアミド系化合物が
熱分解し、骨格相の内壁面に接触している溶媒のｐＨが
上昇する。そして、溶媒がその内壁面を浸食し、内壁面
の凹凸状態を変えることによって細孔径を徐々に拡大す
る。
に加水分解性の官能基を有する金属化合物を添加して加
水分解反応を行うと、内径１０００μｍ以下の毛細管中
において、溶媒リッチ相と骨格相とに分離したゲルが生
成する。生成物（ゲル）が固化した後、適当な熟成時間
を経た後、湿潤状態のゲルを加熱することによって、反
応溶液にあらかじめ溶解させておいたアミド系化合物が
熱分解し、骨格相の内壁面に接触している溶媒のｐＨが
上昇する。そして、溶媒がその内壁面を浸食し、内壁面
の凹凸状態を変えることによって細孔径を徐々に拡大す
る。
【００２１】シリカを主成分とするゲルの場合には、酸
性あるいは中性領域においては変化の度合は非常に小さ
いが、熱分解が盛んになり水溶液の塩基性が増すにつれ
て、細孔を構成する部分が溶解し、より平坦な部分に再
析出することによって、平均細孔径が大きくなる反応が
顕著に起こるようになる。
性あるいは中性領域においては変化の度合は非常に小さ
いが、熱分解が盛んになり水溶液の塩基性が増すにつれ
て、細孔を構成する部分が溶解し、より平坦な部分に再
析出することによって、平均細孔径が大きくなる反応が
顕著に起こるようになる。
【００２２】巨大空孔を持たず３次元的に束縛された細
孔のみを持つゲルでは、平衡条件としては溶解し得る部
分でも、溶出物質が外部の溶液にまで拡散できないため
に、元の細孔構造が相当な割合で残る。これに対して巨
大空孔となる溶媒リッチ相を持つゲルにおいては、２次
元的にしか束縛されていない細孔が多く、外部の水溶液
との物質のやり取りが十分頻繁に起こるため、大きい細
孔の発達並行して小さい細孔は消滅し、全体の細孔径分
布は顕著に広がることがない。
孔のみを持つゲルでは、平衡条件としては溶解し得る部
分でも、溶出物質が外部の溶液にまで拡散できないため
に、元の細孔構造が相当な割合で残る。これに対して巨
大空孔となる溶媒リッチ相を持つゲルにおいては、２次
元的にしか束縛されていない細孔が多く、外部の水溶液
との物質のやり取りが十分頻繁に起こるため、大きい細
孔の発達並行して小さい細孔は消滅し、全体の細孔径分
布は顕著に広がることがない。
【００２３】なお、加熱過程においては、ゲルを密閉条
件下に置き、熱分解生成物の蒸気圧が飽和して溶媒のｐ
Ｈが速やかに定常値をとるようにすることが有効であ
る。
件下に置き、熱分解生成物の蒸気圧が飽和して溶媒のｐ
Ｈが速やかに定常値をとるようにすることが有効であ
る。
【００２４】溶解・再析出反応が定常状態に達し、これ
に対応する細孔構造を得るために要する、加熱処理時間
は、巨大空孔の大きさや試料の体積によって変化するの
で、それぞれの処理条件において実質的に細孔構造が変
化しなくなる、最短処理時間を決定することが必要であ
る。
に対応する細孔構造を得るために要する、加熱処理時間
は、巨大空孔の大きさや試料の体積によって変化するの
で、それぞれの処理条件において実質的に細孔構造が変
化しなくなる、最短処理時間を決定することが必要であ
る。
【００２５】加熱処理を終えたゲルは、溶媒を気化させ
ることによって、内径１０００μｍ以下の毛細管中にお
いて、管壁に密着した乾燥ゲルとなる。この乾燥ゲル中
には、出発溶液中の共存物質が残存する可能性があるの
で、適当な温度で熱処理を行い、有機物等を熱分解する
ことによって、目的の無機系多孔質体を得ることができ
る。なお、乾燥は、３０〜８０℃で数時間〜数十時間放
置して行い、熱処理は、２００〜８００℃程度で加熱す
る。
ることによって、内径１０００μｍ以下の毛細管中にお
いて、管壁に密着した乾燥ゲルとなる。この乾燥ゲル中
には、出発溶液中の共存物質が残存する可能性があるの
で、適当な温度で熱処理を行い、有機物等を熱分解する
ことによって、目的の無機系多孔質体を得ることができ
る。なお、乾燥は、３０〜８０℃で数時間〜数十時間放
置して行い、熱処理は、２００〜８００℃程度で加熱す
る。
【００２６】本発明のカラムは、毛細管内に０．５〜５
μｍサイズの細孔（スルーポア）と、２〜５０ｎｍサイ
ズの細孔（メソポア）を有する。スルーポアの細孔径が
０．５μｍより小さいと、負荷圧が大きくなりぎ、５μ
ｍより大きいと分離性能が悪くなりすぎるからである。
更に好ましいスルーポアの細孔径は、０．8 〜４μｍで
あり、反応系の組成及び温度、ｐＨ、有機高分子の分子
量等の各種条件によって変わる。また、メソポアの細孔
径が２ｎｍより小さいと、細孔内での溶質の拡散が困難
であり、５０ｎｍより大きいと表面積が小さく分離が不
十分になる。更に好ましいメソポアの細孔径は、７〜３
０ｎｍである。
μｍサイズの細孔（スルーポア）と、２〜５０ｎｍサイ
ズの細孔（メソポア）を有する。スルーポアの細孔径が
０．５μｍより小さいと、負荷圧が大きくなりぎ、５μ
ｍより大きいと分離性能が悪くなりすぎるからである。
更に好ましいスルーポアの細孔径は、０．8 〜４μｍで
あり、反応系の組成及び温度、ｐＨ、有機高分子の分子
量等の各種条件によって変わる。また、メソポアの細孔
径が２ｎｍより小さいと、細孔内での溶質の拡散が困難
であり、５０ｎｍより大きいと表面積が小さく分離が不
十分になる。更に好ましいメソポアの細孔径は、７〜３
０ｎｍである。
【００２７】本発明のキャピラリーカラムは、液体クロ
マトグラフ、ガスクロマトグラフ、電気泳動装置、固相
抽出装置として利用できる。液体クロマトグラフとして
利用するときは、本発明のキャピラリーカラムと、該カ
ラムに試料を負荷する手段と、該カラムに移動相を送液
する手段と、該カラムからの溶離液を検出する検出手段
とからなる。
マトグラフ、ガスクロマトグラフ、電気泳動装置、固相
抽出装置として利用できる。液体クロマトグラフとして
利用するときは、本発明のキャピラリーカラムと、該カ
ラムに試料を負荷する手段と、該カラムに移動相を送液
する手段と、該カラムからの溶離液を検出する検出手段
とからなる。
【００２８】ここで、本発明のキャピラリーカラムは、
シリル化剤で化学修飾しても良く、シリル化剤として
は、例えばオクタデシルシリル化剤およびトリメチルシ
リル化剤、アミノプロピルトリメトキシシランが好まし
く、オクタデシルシリル化剤としては、例えばオクタデ
シルジメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン、トリメ
チルシリル化剤としては、例えば1,1,1,3,3,3ーヘキサメ
チルシランを用いることができる。
シリル化剤で化学修飾しても良く、シリル化剤として
は、例えばオクタデシルシリル化剤およびトリメチルシ
リル化剤、アミノプロピルトリメトキシシランが好まし
く、オクタデシルシリル化剤としては、例えばオクタデ
シルジメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン、トリメ
チルシリル化剤としては、例えば1,1,1,3,3,3ーヘキサメ
チルシランを用いることができる。
【００２９】送液手段としては、電気浸透流を起こして
行う電圧印加手段、気体加圧により行う加圧手段を挙げ
ることができるが、これらに限定されない。電気浸透流
の場合の印加電圧は、カラムの径にもよるが、５〜５０
ＫＶが好ましい。また、気体加圧による場合は、１〜５
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力により行う。
行う電圧印加手段、気体加圧により行う加圧手段を挙げ
ることができるが、これらに限定されない。電気浸透流
の場合の印加電圧は、カラムの径にもよるが、５〜５０
ＫＶが好ましい。また、気体加圧による場合は、１〜５
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力により行う。
【００３０】さらに、送液手段の制御によりカラムに流
れる移動相線速度を制御でき、好ましくは、移動相線速
度を０．３〜２０ｍｍ／ｓに制御する。
れる移動相線速度を制御でき、好ましくは、移動相線速
度を０．３〜２０ｍｍ／ｓに制御する。
【００３１】なお、カラムに試料を負荷する手段は、送
液手段と同様に電気浸透流や気体加圧によっても良く、
またマイクロシリンジによる注入も可能である。検出手
段としては、紫外可視吸光検出器、蛍光検出器、示差屈
折率検出器、電気伝導度検出器、質量検出器などのあら
ゆる検出器を用いることができる。
液手段と同様に電気浸透流や気体加圧によっても良く、
またマイクロシリンジによる注入も可能である。検出手
段としては、紫外可視吸光検出器、蛍光検出器、示差屈
折率検出器、電気伝導度検出器、質量検出器などのあら
ゆる検出器を用いることができる。
【００３２】また、液体クロマトグラフとして用いる場
合、試料負荷手段とカラムとの間の流路を分岐させて、
分岐流路を大気に開放する、いわゆるスプリットを行っ
てもよい。スプリットを行う場合は、分岐流路に調圧用
カラムや抵抗管などを配置してスプリット比を調整す
る。スプリット比は、カラム流量／分岐流量が１／１０
〜１／１００００の範囲が好ましい。ここで、調圧用カ
ラムとしては、キャピラリーカラムより径の太いカラム
ならば何でもよく、例えば市販されているＣ18カラムな
どを用いる。
合、試料負荷手段とカラムとの間の流路を分岐させて、
分岐流路を大気に開放する、いわゆるスプリットを行っ
てもよい。スプリットを行う場合は、分岐流路に調圧用
カラムや抵抗管などを配置してスプリット比を調整す
る。スプリット比は、カラム流量／分岐流量が１／１０
〜１／１００００の範囲が好ましい。ここで、調圧用カ
ラムとしては、キャピラリーカラムより径の太いカラム
ならば何でもよく、例えば市販されているＣ18カラムな
どを用いる。
【００３３】また、ガスクロマトグラフとして用いる場
合は、本発明のカラムと、該カラム前段に配置された試
料気化手段と、該カラムに気化した試料を送るキャリア
ガス部と、該カラムで分離された試料を検出する検出手
段とからなる。ここで、ガスクロマトグラフ用カラムと
して用いる場合、試料化合物の種類によりカラム表面修
飾剤を適宜選択する。例えば、ガス試料の場合は、モレ
キュラーシーブ、多孔性充填物、脂肪族炭化水素の場合
はApiezon Ｌ、メチルシリコーン油、芳香族炭化水素の
場合はフェニル／メチルシリコーン、アルコール・多価
アルコールの場合は、カーボワックス（ＰＥＧ）、炭水
化物の場合はシアノシリコーン、カルボン酸の場合はカ
ーボワックス、脂肪酸エステルの場合はシアノシリコー
ン、アルデヒド・ケトンの場合はフタル酸アルキルエス
テル、エステル・ポリエーテルの場合はメチルシリコー
ンゴム、フェノール類の場合はメチルシリコーン油、ア
ミンの場合はカーボワックス＋ＫＯＨ、医薬・殺虫剤の
場合はフェニル／メチルシリコーン、ステロイドの場合
はメチルシリコーンゴム、デキシシル、高沸点化合物の
場合はDexsil（ポリカルボラニレンシロキサン）、多種
類混合物の場合はカーボワックスエステルを用いる。
合は、本発明のカラムと、該カラム前段に配置された試
料気化手段と、該カラムに気化した試料を送るキャリア
ガス部と、該カラムで分離された試料を検出する検出手
段とからなる。ここで、ガスクロマトグラフ用カラムと
して用いる場合、試料化合物の種類によりカラム表面修
飾剤を適宜選択する。例えば、ガス試料の場合は、モレ
キュラーシーブ、多孔性充填物、脂肪族炭化水素の場合
はApiezon Ｌ、メチルシリコーン油、芳香族炭化水素の
場合はフェニル／メチルシリコーン、アルコール・多価
アルコールの場合は、カーボワックス（ＰＥＧ）、炭水
化物の場合はシアノシリコーン、カルボン酸の場合はカ
ーボワックス、脂肪酸エステルの場合はシアノシリコー
ン、アルデヒド・ケトンの場合はフタル酸アルキルエス
テル、エステル・ポリエーテルの場合はメチルシリコー
ンゴム、フェノール類の場合はメチルシリコーン油、ア
ミンの場合はカーボワックス＋ＫＯＨ、医薬・殺虫剤の
場合はフェニル／メチルシリコーン、ステロイドの場合
はメチルシリコーンゴム、デキシシル、高沸点化合物の
場合はDexsil（ポリカルボラニレンシロキサン）、多種
類混合物の場合はカーボワックスエステルを用いる。
【００３４】また、ガスクロマトグラフ用検出器として
は、熱伝導度検出器、水素炎イオン化検出器、電子捕獲
型検出器などのあらゆる検出器を利用できる。さらに試
料気化手段は、例えばガラス管の包囲を加熱炉で覆った
ものを用いることができるが、これに限定されず、公知
のガスクロマトグラフの試料気化手段を用いることがで
きる。また、ガスクロマトグラフにおいても、試料導入
に際し、スプリット法を用いてもよい。
は、熱伝導度検出器、水素炎イオン化検出器、電子捕獲
型検出器などのあらゆる検出器を利用できる。さらに試
料気化手段は、例えばガラス管の包囲を加熱炉で覆った
ものを用いることができるが、これに限定されず、公知
のガスクロマトグラフの試料気化手段を用いることがで
きる。また、ガスクロマトグラフにおいても、試料導入
に際し、スプリット法を用いてもよい。
【００３５】さらに、電気泳動装置として用いる場合
は、本発明のカラムと、該カラムに高電圧を印加する手
段と、該カラム内で泳動分離された試料を検出する検出
手段とからなる。ここで、電気泳動装置は、前述した電
気浸透流を利用した液体クロマトグラフ（電気クロマト
グラフ）が移動相がイオン化して、電気で動くのに対し
て、試料がイオン化して、試料が電気で動く点で異な
る。したがって、電気泳動装置用のカラムには、導電性
を有する緩衝液は流されるが、緩衝液自体は動かない。
高電圧印加手段は、試料がイオン化するに十分な高電圧
を印加するもので、例えばタンパク質を電気泳動させる
場合には、数千Ｖの電圧が印加される。また、検出手段
としては、紫外可視吸光検出器、蛍光検出器などを用い
ることができる。
は、本発明のカラムと、該カラムに高電圧を印加する手
段と、該カラム内で泳動分離された試料を検出する検出
手段とからなる。ここで、電気泳動装置は、前述した電
気浸透流を利用した液体クロマトグラフ（電気クロマト
グラフ）が移動相がイオン化して、電気で動くのに対し
て、試料がイオン化して、試料が電気で動く点で異な
る。したがって、電気泳動装置用のカラムには、導電性
を有する緩衝液は流されるが、緩衝液自体は動かない。
高電圧印加手段は、試料がイオン化するに十分な高電圧
を印加するもので、例えばタンパク質を電気泳動させる
場合には、数千Ｖの電圧が印加される。また、検出手段
としては、紫外可視吸光検出器、蛍光検出器などを用い
ることができる。
【００３６】
【実施例】−実施例１（電気浸透流による分析）− （１）カラムの作製 まず水溶性高分子であるポリエチレンオキシド（アルド
リッチ製 商品番号85,645-2）0.90g および尿素0.90g
を0.01規定酢酸水溶液10g に溶解し、この溶液にテトラ
メトキシシラン4ml をかくはん下で加えて、加水分解反
応を行った。数分かくはんしたのち、得られた透明溶液
を内径０．１ミリメートル（１００μｍ）の毛細管中に
密閉し、４０℃の恒温漕中に保持したところ約３０分後
に固化した。固化した試料をさらに数時間熟成させ、密
閉条件下で１２０℃に１時間保った。このとき、ゲルと
共存する溶媒のｐＨ値は約１０．７であった。この処理
の後、ゲルを４０℃で３日間乾燥し、１００℃／ｈの昇
温速度で４００℃まで加熱した。これによって、内径
０．１ミリメートルの毛細管中において、非晶質シリカ
よりなる多孔質体を得た。
リッチ製 商品番号85,645-2）0.90g および尿素0.90g
を0.01規定酢酸水溶液10g に溶解し、この溶液にテトラ
メトキシシラン4ml をかくはん下で加えて、加水分解反
応を行った。数分かくはんしたのち、得られた透明溶液
を内径０．１ミリメートル（１００μｍ）の毛細管中に
密閉し、４０℃の恒温漕中に保持したところ約３０分後
に固化した。固化した試料をさらに数時間熟成させ、密
閉条件下で１２０℃に１時間保った。このとき、ゲルと
共存する溶媒のｐＨ値は約１０．７であった。この処理
の後、ゲルを４０℃で３日間乾燥し、１００℃／ｈの昇
温速度で４００℃まで加熱した。これによって、内径
０．１ミリメートルの毛細管中において、非晶質シリカ
よりなる多孔質体を得た。
【００３７】得られた多孔質体中には中心孔径２μｍ
（＝２０００ｎｍ）程度の揃った貫通孔が３次元網目状
に絡み合った構造で存在していることが、毛細管カラム
の断面の電子顕微鏡観察によって確かめられた。そし
て、その貫通孔の内壁に直径２５ｎｍ程度の細孔が多数
存在していることが、窒素吸着測定によって確かめられ
た。
（＝２０００ｎｍ）程度の揃った貫通孔が３次元網目状
に絡み合った構造で存在していることが、毛細管カラム
の断面の電子顕微鏡観察によって確かめられた。そし
て、その貫通孔の内壁に直径２５ｎｍ程度の細孔が多数
存在していることが、窒素吸着測定によって確かめられ
た。
【００３８】（２）装置 上述の方法によって得られた有効長２５ｃｍの毛細管カ
ラムを、図１に示す電気クロマトグラフィー装置に取り
付け、アセトニトリル：トリス緩衝液塩酸５０ｍＭ＝８
０：２０、ｐＨ＝８の移動相を用いて、２０℃において
印加電圧を変えてチオ尿素の検出を行った。なお、図１
中、１は本発明のキャピラリーカラム、２は移動相容
器、３は試料容器、４は移動相容器、５は紫外可視吸光
検出器、６は直流電源であり、容器２〜４には電極が挿
入される。試料を負荷する時は試料容器３にキャピラリ
ーカラム１と電極を移動し、５ｋＶ、３秒間の電圧を印
加した。
ラムを、図１に示す電気クロマトグラフィー装置に取り
付け、アセトニトリル：トリス緩衝液塩酸５０ｍＭ＝８
０：２０、ｐＨ＝８の移動相を用いて、２０℃において
印加電圧を変えてチオ尿素の検出を行った。なお、図１
中、１は本発明のキャピラリーカラム、２は移動相容
器、３は試料容器、４は移動相容器、５は紫外可視吸光
検出器、６は直流電源であり、容器２〜４には電極が挿
入される。試料を負荷する時は試料容器３にキャピラリ
ーカラム１と電極を移動し、５ｋＶ、３秒間の電圧を印
加した。
【００３９】（３）分析結果 分析時の印加電圧が１５ｋＶのときのクロマトグラムを
図２に、２５ｋＶのときのクロマトグラムを図３に、３
０ｋＶのときのクロマトグラムを図４に各々示す。図２
〜４中、横軸は時間、縦軸は電流値である。また、上述
の条件下で生じた移動相の線速度はそれぞれ、０．７
４、１．６、２．１ｍｍ／ｓであった。なお、移動相線
速度を大きくしても分離性能（段数）はほぼ一定であっ
た。
図２に、２５ｋＶのときのクロマトグラムを図３に、３
０ｋＶのときのクロマトグラムを図４に各々示す。図２
〜４中、横軸は時間、縦軸は電流値である。また、上述
の条件下で生じた移動相の線速度はそれぞれ、０．７
４、１．６、２．１ｍｍ／ｓであった。なお、移動相線
速度を大きくしても分離性能（段数）はほぼ一定であっ
た。
【００４０】−実施例２（ガス圧による分析）− （１）カラムの作製 実施例１と同様の方法でカラムを作製した。
【００４１】（２）装置 上述の方法によって得られた有効長２５ｃｍの毛細管カ
ラムを、図５に示すクロマトグラフィー装置に取り付
け、アセトニトリル：トリス緩衝液塩酸５０ｍＭ＝８
０：２０、ｐＨ＝８の移動相を用いて、２０℃において
ガス圧を変えてチオ尿素の検出を行った。
ラムを、図５に示すクロマトグラフィー装置に取り付
け、アセトニトリル：トリス緩衝液塩酸５０ｍＭ＝８
０：２０、ｐＨ＝８の移動相を用いて、２０℃において
ガス圧を変えてチオ尿素の検出を行った。
【００４２】なお、図５中、５１は本発明のキャピラリ
ーカラム、５２は移動相容器、５３は試料容器、５４は
ガスボンベ、５５は調圧弁、５６は紫外可視吸光検出
器、５７は加圧配管であり、試料を負荷する時は試料容
器５３にキャピラリーカラム５１、加圧配管５７を移動
させ、１ｋｇ／ｃｍ2 、１秒間の加圧を行った。
ーカラム、５２は移動相容器、５３は試料容器、５４は
ガスボンベ、５５は調圧弁、５６は紫外可視吸光検出
器、５７は加圧配管であり、試料を負荷する時は試料容
器５３にキャピラリーカラム５１、加圧配管５７を移動
させ、１ｋｇ／ｃｍ2 、１秒間の加圧を行った。
【００４３】（３）分析結果 分析時のガス圧が１ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラ
ムを図６に、２ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラムを
図７に、３ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラムを図８
に各々示す。図６〜８中、横軸は時間、縦軸は信号強度
である。また、上述の条件下で生じた移動相の線速度は
それぞれ、０．６８、１．３、２．１ｍｍ／ｓであっ
た。この分析結果より低圧でも分析可能であることがわ
かる。
ムを図６に、２ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラムを
図７に、３ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラムを図８
に各々示す。図６〜８中、横軸は時間、縦軸は信号強度
である。また、上述の条件下で生じた移動相の線速度は
それぞれ、０．６８、１．３、２．１ｍｍ／ｓであっ
た。この分析結果より低圧でも分析可能であることがわ
かる。
【００４４】−実施例３（電気浸透流による分析）− （１）カラムの作製 実施例１のカラムをＯＤＳ化した。ＯＤＳ化は、反応溶
液として、オクタデシルジメチルーＮ，Ｎ−ジエチルア
ミノシランを２０％含むトルエン溶液を用い、カラムを
６０度とし、反応溶液を０．０５ｋｇ／ｃｍ2 で加圧し
て定圧でカラム内に３時間送液する事で反応させて行っ
た。
液として、オクタデシルジメチルーＮ，Ｎ−ジエチルア
ミノシランを２０％含むトルエン溶液を用い、カラムを
６０度とし、反応溶液を０．０５ｋｇ／ｃｍ2 で加圧し
て定圧でカラム内に３時間送液する事で反応させて行っ
た。
【００４５】（２）装置 作製したカラムを、図１に示す電気クロマトグラフィー
装置に取り付け、アセトニトリル：トリス緩衝液塩酸５
０ｍＭ＝８０：２０、ｐＨ＝８の移動相を用いて、２０
℃において印加電圧を変えてアルキルベンゼンの検出を
行った。なお、試料負荷は試料容器３にキャピラリーカ
ラム１と電極を移動し、５ｋＶ、３秒間の電圧を印加し
て行った。
装置に取り付け、アセトニトリル：トリス緩衝液塩酸５
０ｍＭ＝８０：２０、ｐＨ＝８の移動相を用いて、２０
℃において印加電圧を変えてアルキルベンゼンの検出を
行った。なお、試料負荷は試料容器３にキャピラリーカ
ラム１と電極を移動し、５ｋＶ、３秒間の電圧を印加し
て行った。
【００４６】（３）分析結果 分析時の印加電圧が２０ｋＶのときのクロマトグラムを
図９に、３０ｋＶのときのクロマトグラムを図１０に各
々示す。図９〜１０中、横軸は時間、縦軸は電流値で、
図のピークはアルキルベンゼンＣ6 Ｈ5 Ｃn Ｈ2n+1で各
々ｎ＝０〜５のときである。また、上述の条件下で生じ
た移動相の線速度はそれぞれ、０．５９、０．８９ｍｍ
／ｓであった。
図９に、３０ｋＶのときのクロマトグラムを図１０に各
々示す。図９〜１０中、横軸は時間、縦軸は電流値で、
図のピークはアルキルベンゼンＣ6 Ｈ5 Ｃn Ｈ2n+1で各
々ｎ＝０〜５のときである。また、上述の条件下で生じ
た移動相の線速度はそれぞれ、０．５９、０．８９ｍｍ
／ｓであった。
【００４７】−実施例４（ガス圧による分析）− （１）カラムの作製 実施例３と同様の方法でカラムを作製した。
【００４８】（２）装置 図５に示すクロマトグラフィー装置に取り付け、アセト
ニトリル：トリス緩衝液塩酸５０ｍＭ＝８０：２０、ｐ
Ｈ＝８の移動相を用いて、２０℃においてガス圧を変え
てアルキルベンゼンの検出を行った。なお、試料を負荷
する時は試料容器５３にキャピラリーカラム５１、加圧
配管５７を移動させ、１ｋｇ／ｃｍ2 、１秒間の加圧を
行った。
ニトリル：トリス緩衝液塩酸５０ｍＭ＝８０：２０、ｐ
Ｈ＝８の移動相を用いて、２０℃においてガス圧を変え
てアルキルベンゼンの検出を行った。なお、試料を負荷
する時は試料容器５３にキャピラリーカラム５１、加圧
配管５７を移動させ、１ｋｇ／ｃｍ2 、１秒間の加圧を
行った。
【００４９】（３）分析結果 分析時のガス圧が１ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラ
ムを図１１に、２ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラム
を図１２に各々示す。図１１、１２中、横軸は時間、縦
軸は信号強度である。また、上述の条件下で生じた移動
相の線速度はそれぞれ、２．９６、１．５０ｍｍ／ｓで
あった。この分析結果より低圧でも分析可能であった。
ムを図１１に、２ｋｇ／ｃｍ2 のときのクロマトグラム
を図１２に各々示す。図１１、１２中、横軸は時間、縦
軸は信号強度である。また、上述の条件下で生じた移動
相の線速度はそれぞれ、２．９６、１．５０ｍｍ／ｓで
あった。この分析結果より低圧でも分析可能であった。
【００５０】−実施例５（スプリットによる分析）− （１）カラムの作製 実施例１と同様の方法でカラムを作製した。
【００５１】（２）装置 上述の方法によって得られた有効長２５ｃｍの毛細管カ
ラムを、図１３に示すクロマトグラフィー装置に取り付
け、８０％メタノールの移動相を用いて、ポンプ流量を
変えてアルキルベンゼンの検出を行った。なお、図１３
中、３１は移動相送液ポンプ、３２はＴコネクター、３
３はインジェクタ、３４はＴコネクター、３５はＴコネ
クター、３６は調圧カラム、３７は本発明のキャピラリ
ーカラム、３８は紫外可視吸光検出器、３９はスプリッ
ト配管である。ここで、調圧カラム３６は１０μＣ１８
カラム（4.6 ｍｍｉ.d．×10ｍｍ）を用いた（スプリッ
ト比は約１／５００）。なお、試料の負荷は、マイクロ
シリンジで０．２μｌ注入した。
ラムを、図１３に示すクロマトグラフィー装置に取り付
け、８０％メタノールの移動相を用いて、ポンプ流量を
変えてアルキルベンゼンの検出を行った。なお、図１３
中、３１は移動相送液ポンプ、３２はＴコネクター、３
３はインジェクタ、３４はＴコネクター、３５はＴコネ
クター、３６は調圧カラム、３７は本発明のキャピラリ
ーカラム、３８は紫外可視吸光検出器、３９はスプリッ
ト配管である。ここで、調圧カラム３６は１０μＣ１８
カラム（4.6 ｍｍｉ.d．×10ｍｍ）を用いた（スプリッ
ト比は約１／５００）。なお、試料の負荷は、マイクロ
シリンジで０．２μｌ注入した。
【００５２】（３）分析結果 ポンプ流量が０．１ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマトグラ
ムを図１４に、０．２ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマトグ
ラムを図１５に、０．３ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマト
グラムを図１６に、０．４ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマ
トグラムを図１７、０．５ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマ
トグラムを図１８に各々示す。図１４〜１８中、横軸は
時間、縦軸は信号強度（吸光度）である。また、上述の
条件下で生じた移動相の線速度はそれぞれ、０．５５、
１．１２、１．７１、２．２６、２．８０ｍｍ／ｓであ
った。
ムを図１４に、０．２ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマトグ
ラムを図１５に、０．３ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマト
グラムを図１６に、０．４ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマ
トグラムを図１７、０．５ｍｌ／ｍｉｎのときのクロマ
トグラムを図１８に各々示す。図１４〜１８中、横軸は
時間、縦軸は信号強度（吸光度）である。また、上述の
条件下で生じた移動相の線速度はそれぞれ、０．５５、
１．１２、１．７１、２．２６、２．８０ｍｍ／ｓであ
った。
【００５３】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、内径１ミ
リメートル以下の毛細管中において、所望の細孔分布に
制御された多孔質体を製造することができる。しかも巨
大空孔と細孔との二重気孔構造の多孔質体であることか
ら、充填操作を必要としない一体型毛細管カラムとし
て、液体クロマトグラフィーなどに適用可能である。
リメートル以下の毛細管中において、所望の細孔分布に
制御された多孔質体を製造することができる。しかも巨
大空孔と細孔との二重気孔構造の多孔質体であることか
ら、充填操作を必要としない一体型毛細管カラムとし
て、液体クロマトグラフィーなどに適用可能である。
【図１】電気クロマトグラフィー装置の概略図
【図２】１５ｋＶの電圧を印加してチオ尿素を分析した
図
図
【図３】２５ｋＶの電圧を印加してチオ尿素を分析した
図
図
【図４】３０ｋＶの電圧を印加してチオ尿素を分析した
図
図
【図５】ガス圧によるクロマトグラフィー装置の概略図
【図６】１ｋｇ／ｃｍ2 の加圧によりチオ尿素を分析し
た図
た図
【図７】２ｋｇ／ｃｍ2 の加圧によりチオ尿素を分析し
た図
た図
【図８】３ｋｇ／ｃｍ2 の加圧によりチオ尿素を分析し
た図
た図
【図９】ＯＤＳカラムを用いて２０ｋＶの電圧を印加し
てアルキルベンゼンを分析した図
てアルキルベンゼンを分析した図
【図１０】ＯＤＳカラムを用いて３０ｋＶの電圧を印加
してアルキルベンゼンを分析した図
してアルキルベンゼンを分析した図
【図１１】ＯＤＳカラムを用いて１ｋｇ／ｃｍ2 の加圧
によりアルキルベンゼンを分析した図
によりアルキルベンゼンを分析した図
【図１２】ＯＤＳカラムを用いて２ｋｇ／ｃｍ2 の加圧
によりアルキルベンゼンを分析した図
によりアルキルベンゼンを分析した図
【図１３】スプリット法によるクロマトグラフィー装置
の概略図
の概略図
【図１４】ポンプ流量０．１ｍｌ／ｍｉｎによりアルキ
ルベンゼンを分析した図
ルベンゼンを分析した図
【図１５】ポンプ流量０．２ｍｌ／ｍｉｎによりアルキ
ルベンゼンを分析した図
ルベンゼンを分析した図
【図１６】ポンプ流量０．３ｍｌ／ｍｉｎによりアルキ
ルベンゼンを分析した図
ルベンゼンを分析した図
【図１７】ポンプ流量０．４ｍｌ／ｍｉｎによりアルキ
ルベンゼンを分析した図
ルベンゼンを分析した図
【図１８】ポンプ流量０．５ｍｌ／ｍｉｎによりアルキ
ルベンゼンを分析した図
ルベンゼンを分析した図
１、３７、５１：キャピラリーカラム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 和樹 京都市左京区下鴨蓼倉町64−10 (72)発明者 水口 博義 京都市北区大宮釈迦谷３番地の59 有限会 社 エム・アール・シー内
Claims (5)
- 【請求項１】 内径１０００μｍ以下の毛細管内に０．
５〜５μｍサイズの細孔（スルーポア）と、２〜５０ｎ
ｍサイズの細孔（メソポア）を有するシリカ骨格が絡み
合った構造を持つ２重細孔構造のシリカゲルを形成して
なるキャピラリーカラム。 - 【請求項２】 請求項１記載のカラムと、該カラムに試
料を負荷する手段と、該カラムに移動相を送液する手段
と、該カラムからの溶離液を検出する検出手段とからな
る液体クロマトグラフ。 - 【請求項３】 請求項２記載の液体クロマトグラフにお
いて、カラムに試料を負荷する手段とカラムとを連結す
る流路を分岐し、分岐流路を大気に開放したことを特徴
とする請求項２記載の液体クロマトグラフ。 - 【請求項４】 請求項１記載のカラムと、該カラム前段
に配置された試料気化手段と、該カラムに気化した試料
を送るキャリアガス部と、該カラムで分離された試料を
検出する検出手段とからなるガスクロマトグラフ。 - 【請求項５】 請求項１記載のカラムと、該カラムに高
電圧を印加する手段と、該カラム内で泳動分離された試
料を検出する検出手段とからなる電気泳動装置。
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