JPH11279310A - フェノール樹脂発泡体用組成物及びその発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成
分、発泡剤、硬化剤、界面活性剤を配合してなる組成物
であって、該組成物中のベンゾオキサジン型フェノール
樹脂成分が、数平均分子量３０００未満の低分子量ベン
ゾオキサジン型フェノール樹脂成分と数平均分子量３０
００以上の高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂
成分との混状体であることを特徴とするフェノール樹脂
発泡体用組成物およびそれによる発泡体。 【効果】 本発明によるフェノール樹脂発泡体用組成物
は、硬化反応の制御が容易であり、注入発泡または現場
発泡成形が可能であり、現場施工が簡便となるととも
に、得られる発泡体の強度、断熱性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築材料、断熱材
に有用な注入発泡成形性や現場発泡成形性に優れたフェ
ノール樹脂発泡体用組成物及びフェノール樹脂発泡体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂は、その製法上あるいは
構造上の差異からレゾール型とノボラック型に大別され
る。従来よりレゾール型フェノール樹脂発泡体は、耐熱
性、断熱性、耐候性、難燃性に優れた性能を有し断熱材
用途として広く検討されている。しかしながら，従来の
発泡体は、工場で工業的に生産されるものが主であり、
施工現場等における発泡成形用や注入発泡成形用のフェ
ノール樹脂発泡体は、まだ実用化されるに至っていな
い。この理由としては、１）レゾール型フェノール樹脂
は、発泡時に水などの揮発分が生成するために型内に滞
留し断熱性などの性能が低下する、２）残留する遊離の
酸が強酸であり、この酸による腐食性が大きく、金属面
を有する空間への注入が不可能である、などがあげられ
る。また、これらに加えてスプレー吹付け等の現場発泡
成形時の問題点としては、３）フェノールスルホン酸な
どの酸硬化剤を使用して硬化する際に、常温で硬化可能
な量の硬化剤を用いると組成物の反応が急激に進行し、
著しい粘度上昇などにより施工が困難となり、また硬化
剤の量を低減しながら反応を制御すると常温での硬化反
応がほとんど進行しなくなり、所望する常温硬化条件の
確立が困難である、などがあげられる。

【０００３】一方、ノボラック型フェノール樹脂発泡体
については、成形後の金属腐食の問題などはないが、発
泡硬化のための処理温度が、通常１５０℃以上であり、
現場施工に不向きな高温のため、現場発泡成形や注入発
泡成形技術は確立されていないのが実状である。また、
特開昭５９−４５３３２号公報には、ベンジリックエー
テル型の変性フェノール樹脂を利用した付加重合による
揮発分を生じない発泡技術が開示されているが、これら
変性フェノール樹脂は、ポリウレタン樹脂のポリオール
の一部として利用されているに過ぎず、得られる成形体
においては、フェノール樹脂のもつ耐熱性や難燃性の低
下が認められ、フェノール樹脂が本来有する優れた性能
を十分発揮することができない。

【０００４】さらに、ベンゾオキサジン型フェノール樹
脂は、米国特許第５１５２９３９号公報に示されている
ように、適当な加熱により開環重合反応を起こし、揮発
成分の発生がなく優れた特性をもつことが知られている
が、発泡硬化のための処理温度が、通常１５０℃以上で
あり、その上硬化時間が長いために、現場発泡成形や注
入成形発泡技術が確立されるに至っていないのが実状で
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に鑑みてなされたものであり、本発明の課題はフ
ェノール樹脂発泡時に樹脂成分から揮発成分が生成せ
ず、１５０℃以下での硬化反応が容易であって、注入発
泡成形やスプレー吹付け等の現場発泡成形が可能でかつ
現場施工が簡便な新規なフェノール樹脂発泡体用組成物
及びそれによる強度、難燃性、断熱性に優れたフェノー
ル樹脂発泡体を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のよ
うな課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、前記
本発明課題を達成し得る特定のフェノール樹脂組成物を
見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち本発明
は、 １．ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分、発泡剤、
硬化剤、界面活性剤を配合してなる組成物であって、該
組成物中のベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分が、
数平均分子量３０００未満の低分子量ベンゾオキサジン
型フェノール樹脂成分と、数平均分子量３０００以上の
高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分との混
状体であることを特徴とするフェノール樹脂発泡体用組
成物、 ２．組成物の２５〜５０℃における溶液粘度が５００〜
２０００００ｃｐであって、高分子量ベンゾオキサジン
型フェノール樹脂成分がベンゾオキサジン型フェノール
樹脂成分合計量の２〜９８重量％であることを特徴とす
る前項１記載のフェノール樹脂発泡体用組成物、 ３．高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分の
数平均分子量が、低分子量ベンゾオキサジン型フェノー
ル樹脂成分の数平均分子量の少なくとも１．５倍である
ことを特徴とする前項１又は２記載のフェノール樹脂発
泡体用組成物、 ４．ベンゾオキサジン型フェノール樹脂が、下記式（Ｉ
Ｉ）で示されるフェノール樹脂であることを特徴とする
前項３に記載のフェノール樹脂発泡体用組成物、

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、ｍ、ｎは、ｍ＞ｎかつｍ＋ｎ≧２
を満足する整数であり、Ｒ１は、フェニル基、置換フェ
ニル基、メチル基又は、シクロヘキシル基であり、Ｒ
２、Ｒ３は１〜４価の有機基である。） ５．組成物中の硬化剤がフェノール樹脂誘導体またはカ
ルボン酸類であることを特徴とする前項４に記載のフェ
ノール樹脂発泡体用組成物。 ６．ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分、発泡剤、
硬化剤、界面活性剤を配合してなる組成物であって、該
組成物中のベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分が、
数平均分子量３０００未満の低分子量ベンゾオキサジン
型フェノール樹脂成分と数平均分子量３０００以上の高
分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分との混状
体である組成物を発泡硬化させて成ることを特徴とする
フェノール樹脂発泡体、である。

【０００９】以下本発明について詳細に説明する。本発
明は、ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分、発泡
剤、硬化剤、界面活性剤から構成されるフェノール樹脂
発泡体用組成物である。本発明のベンゾオキサジン型フ
ェノール樹脂は、対応するベンゾオキサジン型フェノー
ル樹脂モノマーを開環重合することにより得られ、次の
一般式（ＩＩＩ）で表わされる。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、ｍ、ｎは、ｍ＞ｎかつｍ＋ｎ≧２を
満足する整数であり、Ｒ１は、フェニル基、置換フェニ
ル基、メチル基又は、シクロヘキシル基であり、Ｒ２、
Ｒ３は１〜４価の有機基である。Ｒ２，Ｒ３の具体例と
しては、３種の一般式で表わされる下記化合物が挙げら
れる。

【００１２】

【化４】

【００１３】式中、ｌ、Ｊ、ｑは１〜４の整数であり、
Ｒ４は、フェニル基、置換フェニル基、メチル基又は、
シクロヘキシル基であり、Ｌは脂肪族炭化水素残基およ
びそれらの置換誘導体、アラルキル基およびそれらの置
換誘導体、酸素、硫黄、スルホニル基、カルボニル基を
表わす。ベンゾオキサジン型フェノール樹脂モノマー
は、対応する多官能フェノール、アミン及びホルムアル
デヒドから下記反応式（ＩＶ）に従って合成することが
できる。

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ５は、
フェニル基、置換フェニル基、メチル基又は、シクロヘ
キシル基であり、Ｒ６は１〜４価の有機基である。この
ベンゾオキサジン型フェノール樹脂モノマーとして具体
的には、例えば、

【００１６】

【化６】

【００１７】等を使用でき、本発明を実施する上におい
ては、ベンゾオキサジン型フェノール樹脂モノマーは、
それぞれ単独で用いられるだけでなく、数種のベンゾオ
キサジン型フェノール樹脂モノマーを任意の割合で混合
して使用することが可能である。本発明におけるベンゾ
オキサジン型フェノール樹脂成分は、低分子量のベンゾ
オキサジン型フェノール樹脂成分と、高分子量ベンゾオ
キサジン型フェノール樹脂成分から構成される。低分子
量樹脂成分のフェノール樹脂成分は、その数平均分子量
が３０００未満、好ましくは４５０以上２０００未満の
フェノール樹脂成分である。低分子量ベンゾオキサジン
型フェノール樹脂成分の具体例をあげると、ベンゾオキ
サジン型フェノール樹脂モノマー及び１０量体以下のオ
リゴマーなどが挙げられる。オリゴマーを得るには、ベ
ンゾオキサジン型フェノール樹脂モノマーを予め５０〜
２５０℃好ましくは５０〜１５０℃にて１０秒〜１０分
間予備重合させて得られる。

【００１８】本発明における高分子量樹脂成分は、その
数平均分子量が３０００以上、好ましくは３０００〜５
００００のフェノール樹脂である。具体例としては、１
種類または数種のベンゾオキサジン型フェノール樹脂モ
ノマーを原料とした１０量体以上の単独重合体もしく
は、共重合体である。これらは、ベンゾオキサジン型フ
ェノール樹脂モノマーを予め５０〜２５０℃好ましくは
１２０〜２５０℃にて１０分〜６０分間予備重合させて
得られる。ベンゾオキサジン環を２個以上有するベンゾ
オキサジン型フェノール樹脂モノマーを単独重合させた
後にベンゾオキサジン環を１個有するベンゾオキサジン
型フェノール樹脂モノマーを添加するなどの方法により
容易に分子量の制御が可能である。数平均分子量の測定
方法については、公知の方法で測定する。例えば、末端
基定量法や粘度法やゲル・パ−ミエ−ション・クロマト
グラフィなどによって測定して差支えなく、これらの中
では、汎用に利用できるゲル・パ−ミエ−ション・クロ
マトグラフィが好ましい。

【００１９】本発明においては、ベンゾオキサジン型フ
ェノール樹脂成分としてそれぞれの数平均分子量が上記
範囲の低分子量樹脂成分と高分子量樹脂成分とを組合わ
せて使用することにより、本発明の目的を達成するもの
であり、本発明では高分子量ベンゾオキサジン型フェノ
ール樹脂成分の数平均分子量が、低分子量ベンゾオキサ
ジン型フェノール樹脂成分の数平均分子量の少なくとも
１．５倍であることが好ましく、５倍以上であることが
より好ましい。本発明による組成物においては低分子量
樹脂成分が希釈剤および高分子量樹脂成分の硬化反応を
促進する効果をもたらす。低分子量樹脂成分のみを使用
すると目的の温度で短時間に硬化反応が進行せず、高分
子量樹脂成分のみを使用した場合においても、樹脂中の
末端基濃度が低いために１５０℃以下における低温下で
は短時間に硬化反応が進行せず、いずれも本発明の目的
を達成することができない。

【００２０】本発明におけるフェノール樹脂成分は、上
述のように低分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂
成分と高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分
により構成される。本発明課題を達成するためには、該
組成物中の高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂
成分が、ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分合計量
の２〜９８重量％であることが好ましく、より好ましく
は、２０〜８０重量％、特に好ましくは、３０〜６０重
量％である。

【００２１】本発明における発泡剤としては、通常フェ
ノール樹脂発泡体原料として用いられるものであれば特
に制限はなく、例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、ブ
タン、シクロヘキサンなどの炭化水素、クロロホルム、
塩化メチレンなどの塩素化炭化水素、トリクロロフルオ
ロメタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリ
フルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、ジクロ
ロジフルオロメタン、１，１−ジクロロ−１，２，２，
２−テトラフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，
１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１，１−トリ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジ
フルオロエタン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，
２−ジフルオロエタン、１，１，１，２−テトラクロロ
−２，２−ジフルオロエタンなどの塩素フッ素置換炭化
水素化合物などの一種または二種以上を通常の配合量で
使用することができる。

【００２２】また、硬化剤としては、硫酸や塩酸などの
鉱酸やｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、
フェノールスルホン酸、アジピン酸、酢酸などの有機酸
や、カテコール、ビスフェノールＡ等の多官能フェノー
ル類が例示される。本発明に用いる硬化剤は、これらの
硬化剤単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。上記の中でも、成形体中に残存しても金属などへの
腐食を防止し、配合量によって硬化速度を任意に制御可
能であるフェノール、カテコール、クレゾール、ビスフ
ェノールＡなどのフェノール樹脂誘導体または、アジピ
ン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、
安息香酸などのカルボン酸類が特に好ましい。

【００２３】硬化剤の配合量は、ベンゾオキサジン型フ
ェノール樹脂成分１００重量％に対して０．１〜６０重
量％が好ましく、特に１〜３０重量％が好ましい。配合
割合が０．１より少ないと硬化速度が劣り、又、６０重
量％以上では常温での組成物の硬化速度が速くなり、残
存する酸により成形体の性能が低下する。本発明で使用
する界面活性剤としては、特に限定はないが、通常のフ
ェノール樹脂発泡体に使用されるものが好ましい。例示
すると、ノニオン系の界面活性剤であるエチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドの共重合体であるアルキレ
ンオキサイドや、アルキレンオキサイドとヒマシ油の縮
合物、アルキレンオキサイドとノニルフェノール、ドデ
シルフェノールのようなアルキルフェノールとの縮合生
成物、更には、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の
脂肪酸エステル類、ポリジメチルシロキサン等のシリコ
ーン系化合物、ポリアルコール類等を具体的に挙げられ
る。これらの界面活性剤は一種類で用いてもよいし、二
種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用
量についても特に制限はないが、本発明では、ベンゾオ
キサジン型樹脂成分１００重量％あたり０．０１〜２０
重量％の範囲で使用すると効果的である。

【００２４】本発明のフェノール樹脂発泡体用組成物
は、上記の発泡剤や硬化剤、界面活性剤の他にその用途
に応じて所望の性能を付与する目的で本来の性質を損な
わない範囲の量の充填剤、添加剤を各々配合して用いる
ことができる。充填剤としては、水酸化アルミニウムな
どの金属水酸化物、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、珪酸
カルシウムなどの珪酸塩、カーボンブラック、シリカ、
アルミナ、チタン酸バリウム、タルク、雲母、クレー、
ガラスビーズ、ガラス中空球、ガラス繊維、カーボン繊
維をあげることができる。添加剤としては、酸化防止
剤、熱安定剤、帯電防止剤、可塑剤、顔料、染料、着色
剤、難燃剤、カップリング剤等があげられる。

【００２５】上記フェノール樹脂発泡体用組成物から発
泡体を製造する際は、通常のフェノール樹脂発泡体と同
様の方法を採用することができ、例えば、低分子量と高
分子量のベンゾオキサジン型樹脂成分と界面活性剤とを
混合し、次いで発泡剤を添加、混合した後、硬化剤を加
えて室温で激しく撹拌するなどの方法で発泡体を得るこ
とができる。加熱により硬化を行う場合、その温度は、
硬化剤の有無やその種類によっても異なるが、２５〜１
５０℃の範囲で選ばれる。また各混合物の撹拌開始時か
ら発泡による見かけの体積増加が止まるまでに要した時
間を各発泡体の硬化時間とすると、硬化時間は、３０秒
〜６０分、より好ましくは３０秒〜２０分である。

【００２６】次に本発明におけるフェノール樹脂発泡体
の組織、構造、特性の評価方法について説明する。フェ
ノール樹脂発泡体の独立気泡率は、次のようにして測定
した。フェノール樹脂発泡体からコルクボーラーでくり
貫いた直径３５から３６ｍｍの円筒試料を高さ３０から
４０ｍｍに切りそろえ、空気比較式比重計１０００型
（東京サイエンス社製）の標準使用方法により試料容積
を測定する。その試料容積から、試料重量と樹脂密度か
ら計算した気泡壁の容積を差し引いた値を、試料の外寸
から計算した見かけの容積で割った値であり、ＡＳＴＭ
Ｄ２８５６に従い測定した。本発明では、フェノール
樹脂の密度は１．２７ｇ／ｃｍ³ とした。熱伝導率は、
フェノール樹脂発泡体サンプル２００ｍｍ角、低温板５
℃、高温板３５℃でＪＩＳ Ａ１４１２の平板熱流計法
に従い測定した。密度は、２０ｃｍ角のフェノール樹脂
発泡体の重量と見かけ容積を測定して求めた値であり、
ＪＩＳ Ｋ７２２２に従い測定した。圧縮強さは、ＪＩ
Ｓ Ｋ７２２０に従い規定ひずみを０．０５として測定
した。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を一層明確にするた
めに実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。以下の実施例には各成分
として次のようなものを用いた。 ベンゾオキサジン型フェノール樹脂モノマー 三ツ口フラスコ中に３７％ホルムアルデヒド水溶液を加
えて氷冷した後、ジオキサンに溶解させた各アミン化合
物を１０℃以下でゆっくりと滴下し撹拌する。その後ジ
オキサンに溶解させた各フェノール化合物をこれらに滴
下し混合する。環流下で３時間〜１０時間反応させた
後、減圧下で溶媒を留去する。得られた残留物をエーテ
ルに溶かし３〜４回、３Ｎ水酸化ナトリウム溶液で水洗
し未反応原料を除去した後、式Ｖ、ＶＩに示すベンゾオ
キサジン型フェノール樹脂モノマーが得られる。

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】低分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹
脂成分 式Ｖ、ＶＩに示すベンゾオキサジン型フェノール樹脂モ
ノマーを１５０℃にて３分間加熱することによりそれぞ
れ数平均分子量１３００の樹脂が得られた。このものを
低分子量Ａとする。 高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分 式Ｖに示すベンゾオキサジン型フェノール樹脂モノマー
５０重量部をフラスコ中にて１５０〜１７０℃にて５分
間加熱する。その後、式ＶＩのベンゾオキサジン型フェ
ノール樹脂モノマー５重量部を添加し１００℃にて３分
間撹拌することにより、それぞれ数平均分子量１１００
０の樹脂が得られた。このものを高分子量Ｂとする。

【００３１】高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹
脂成分 式Ｖに示すベンゾオキサジン型フェノール樹脂モノマー
１００重量部をフラスコ中にて１５０〜１７０℃にて１
０分間加熱する。その後、式ＶＩのベンゾオキサジン型
フェノール樹脂モノマー５重量部を添加し１００℃にて
３分間撹拌することにより、それぞれ数平均分子量２０
０００の樹脂が得られた。このものを高分子量Ｃとす
る。 ・発泡剤 ＨＦＣ−１３４ａ（ダイキン工業株式会社
製） ・界面活性剤 ポリシロキサン系イオン界面活性剤ＳＨ
−１９３（東レシリコーン株式会社製） ・硬化剤 セバシン酸（和光純薬工業株式会社製）

【００３２】

【実施例１、２】表１に示す重量部の低分子量ベンゾオ
キサジン型フェノール樹脂成分と、高分子量ベンゾオキ
サジン型フェノール樹脂成分と界面活性剤をよく混合
し、その後所定量の発泡剤と硬化剤を添加混合し室温中
でミキサーにより１５秒間激しく撹拌、混合した。この
混合物をスパンボンドＥ１０４０（旭化成工業株式会
社）を敷いた型枠に流し込み、３０℃にて硬化、発泡さ
せて発泡体を得た。

【００３３】

【比較例１〜３】表１に示す重量部の低分子量ベンゾオ
キサジン型フェノール樹脂成分を単独使用したもの、高
分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成分を単独使
用したものを用いて上記実施例と同様の方法で作成し発
泡体を得た。以上の実施例、比較例のベンゾオキサジン
型フェノール樹脂成分組成、得られたフェノール樹脂発
泡体の物性測定結果を表１にまとめて示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明によるフェノール樹脂発泡体用組
成物は、硬化時に樹脂成分から揮発成分が生じないベン
ゾオキサジン型フェノール樹脂を用いて、該樹脂成分と
して特定分子量の高分子量樹脂成分と、特定分子量の低
分子量樹脂成分との混状体を用いるので、低温で発泡硬
化が可能となり、注入発泡成形や現場発泡成形による簡
便な施工で、ベンゾオキサジン型フェノール樹脂発泡体
を製造することができるという顕著な効果を奏する。ま
た得られる発泡体は、従来品に比べて強度・断熱性に格
段に優れた成形体であり、これらは、建築材料、特に注
入発泡や現場発泡用の断熱材料などに好適なものであ
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成
   分、発泡剤、硬化剤、界面活性剤を配合してなる組成物
   であって、該組成物中のベンゾオキサジン型フェノール
   樹脂成分が数平均分子量３０００未満の低分子量ベンゾ
   オキサジン型フェノール樹脂成分と，数平均分子量３０
   ００以上の高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂
   成分との混状体であることを特徴とするフェノール樹脂
   発泡体用組成物。
2. 【請求項２】 組成物の２５〜５０℃における溶液粘度
   が５００〜２０００００ｃｐであって、高分子量ベンゾ
   オキサジン型フェノール樹脂成分がベンゾオキサジン型
   フェノール樹脂成分合計量の２〜９８重量％であること
   を特徴とする請求項１記載のフェノール樹脂発泡体用組
   成物。
3. 【請求項３】 高分子量ベンゾオキサジン型フェノール
   樹脂成分の数平均分子量が、低分子量ベンゾオキサジン
   型フェノール樹脂成分の数平均分子量の少なくとも１．
   ５倍であることを特徴とする請求項１又は２記載のフェ
   ノール樹脂発泡体用組成物。
4. 【請求項４】 ベンゾオキサジン型フェノール樹脂が、
   下記式（Ｉ）で示されるフェノール樹脂であることを特
   徴とする請求項３に記載のフェノール樹脂発泡体用組成
   物。 【化１】 （式中、ｍ、ｎは、ｍ＞ｎかつｍ＋ｎ≧２を満足する整
   数であり、Ｒ１は、フェニル基、置換フェニル基、メチ
   ル基又は、シクロヘキシル基であり、Ｒ２、Ｒ３は１〜
   ４価の有機基である。）
5. 【請求項５】 組成物中の硬化剤がフェノール樹脂誘導
   体またはカルボン酸類であることを特徴とする請求項４
   に記載のフェノール樹脂発泡体用組成物。
6. 【請求項６】 ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成
   分、発泡剤、硬化剤、界面活性剤を配合してなる組成物
   であって、該組成物中のベンゾオキサジン型フェノール
   樹脂成分が数平均分子量３０００未満の低分子量ベンゾ
   オキサジン型フェノール樹脂成分と数平均分子量３００
   ０以上の高分子量ベンゾオキサジン型フェノール樹脂成
   分との混状体である組成物を発泡硬化させて成ることを
   特徴とするフェノール樹脂発泡体。