JPH11279278A - 芳香族ポリアミド及びその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリアミド及びその製造方法Info
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- JPH11279278A JPH11279278A JP10004098A JP10004098A JPH11279278A JP H11279278 A JPH11279278 A JP H11279278A JP 10004098 A JP10004098 A JP 10004098A JP 10004098 A JP10004098 A JP 10004098A JP H11279278 A JPH11279278 A JP H11279278A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規な芳香族ポリアミド及びその製造方法を
提供する。 【解決手段】 本発明の芳香族ポリアミドは、ジヒドロ
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と芳香族ジアミン類
とを重合することにより得られた芳香族ポリアミドであ
る。本発明の芳香族ポリアミドは分子中に反応性基を有
するので、従来、困難であったポリマ−の性状の改質の
ための置換基の導入や三次元のポリマ−の生成が可能で
あるという特長を有し、芳香族ポリアミドの利用範囲を
拡大することができる。
提供する。 【解決手段】 本発明の芳香族ポリアミドは、ジヒドロ
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と芳香族ジアミン類
とを重合することにより得られた芳香族ポリアミドであ
る。本発明の芳香族ポリアミドは分子中に反応性基を有
するので、従来、困難であったポリマ−の性状の改質の
ための置換基の導入や三次元のポリマ−の生成が可能で
あるという特長を有し、芳香族ポリアミドの利用範囲を
拡大することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリマ−の性状を改
質するための置換基の導入や三次元のポリマ−の生成が
可能な新規な芳香族ポリアミド及びその製造方法に関す
る。
質するための置換基の導入や三次元のポリマ−の生成が
可能な新規な芳香族ポリアミド及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より芳香族ポリアミドは耐熱性に優
れていることが知られている。例えば、テレフタル酸と
ｐ−フェニレンジアミンとの重合によって得られるポリ
アミドはエンジニアリングプラスティックとして多方面
で利用されている。更に、高い耐熱性を求めてベンゼン
骨格を有する芳香族ポリアミドだけでなく、ナフタレン
骨格を有する芳香族ポリアミドも広く研究されている。
従来、このようなナフタレン骨格を有するポリアミドの
原料モノマ−としては、例えば、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸など
が知られている。
れていることが知られている。例えば、テレフタル酸と
ｐ−フェニレンジアミンとの重合によって得られるポリ
アミドはエンジニアリングプラスティックとして多方面
で利用されている。更に、高い耐熱性を求めてベンゼン
骨格を有する芳香族ポリアミドだけでなく、ナフタレン
骨格を有する芳香族ポリアミドも広く研究されている。
従来、このようなナフタレン骨格を有するポリアミドの
原料モノマ−としては、例えば、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸など
が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述のモノマ−から得
られる従来のナフタレン系芳香族ポリアミドは、ナフタ
レン骨格に反応性基を有していなかった。従って、新た
な置換基を導入することが困難であるので、置換基の導
入によるポリマ−の性状の改質をはかることができず、
置換基を導入し得るモノマ−が望まれている。かかる問
題から、本発明者らは水酸基を有するナフタレンジカル
ボン酸、すなわち一般式（２）：
られる従来のナフタレン系芳香族ポリアミドは、ナフタ
レン骨格に反応性基を有していなかった。従って、新た
な置換基を導入することが困難であるので、置換基の導
入によるポリマ−の性状の改質をはかることができず、
置換基を導入し得るモノマ−が望まれている。かかる問
題から、本発明者らは水酸基を有するナフタレンジカル
ボン酸、すなわち一般式（２）：
【化１０】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基）で示されるジヒドロキシナフタレンジカルボン
酸誘導体をモノマ−に使用することに着目し、当該ジヒ
ドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体と芳香族ジアミ
ン類とを重合させることにより芳香族ポリアミドが得ら
れることを見出した。そして、得られた芳香族ポリアミ
ドにおいて、一般式（２）で表される化合物由来の残基
の水酸基は反応性基として残り、ポリマ−の性状を改質
するために置換基を導入したり、三次元のポリマ−を生
成させることが可能であること；またＲ1及び／又はＲ2
が炭素数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のア
ルカノイル基の場合においても、ポリマ−形成後、これ
らの置換基を脱離させ、ポリマ−の性状を改質するため
に置換基を導入したり、三次元ポリマ−を生成させるこ
とが可能であることが明らかになった。本発明は係る知
見に基づいてなされたもので、反応性基を有する芳香族
ポリアミドを提供することを目的とする。
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基）で示されるジヒドロキシナフタレンジカルボン
酸誘導体をモノマ−に使用することに着目し、当該ジヒ
ドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体と芳香族ジアミ
ン類とを重合させることにより芳香族ポリアミドが得ら
れることを見出した。そして、得られた芳香族ポリアミ
ドにおいて、一般式（２）で表される化合物由来の残基
の水酸基は反応性基として残り、ポリマ−の性状を改質
するために置換基を導入したり、三次元のポリマ−を生
成させることが可能であること；またＲ1及び／又はＲ2
が炭素数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のア
ルカノイル基の場合においても、ポリマ−形成後、これ
らの置換基を脱離させ、ポリマ−の性状を改質するため
に置換基を導入したり、三次元ポリマ−を生成させるこ
とが可能であることが明らかになった。本発明は係る知
見に基づいてなされたもので、反応性基を有する芳香族
ポリアミドを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めになされた本発明の要旨は以下のとおりである。 一般式（１）：
めになされた本発明の要旨は以下のとおりである。 一般式（１）：
【化１１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基；Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基）で示される繰返し単位からなり、０．
１乃至１．０の固有粘度を有する芳香族ポリアミド。 一般式（２）：
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基；Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基）で示される繰返し単位からなり、０．
１乃至１．０の固有粘度を有する芳香族ポリアミド。 一般式（２）：
【化１２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ）で示されるジヒドロ
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（３）：
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（３）：
【化１３】 （式中、Ｘ及びＹは前記と同じ）で示されるフェニレン
ジアミン誘導体とを重合することからなる上記記載の
芳香族ポリアミドの製造方法。
ジアミン誘導体とを重合することからなる上記記載の
芳香族ポリアミドの製造方法。
【０００５】 一般式（４）：
【化１４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹは前記と同じ）で示される
繰返し単位からなり、０．１乃至１．０の固有粘度を有
する芳香族ポリアミド。 一般式（２）：
繰返し単位からなり、０．１乃至１．０の固有粘度を有
する芳香族ポリアミド。 一般式（２）：
【化１５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ）で示されるジヒドロ
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（５）：
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（５）：
【化１６】 （式中、Ｘ及びＹは前記と同じ）で示されるナフタレン
ジアミン誘導体とを重合することからなる上記記載の
芳香族ポリアミドの製造方法。
ジアミン誘導体とを重合することからなる上記記載の
芳香族ポリアミドの製造方法。
【０００６】 一般式（６）：
【化１７】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹは前記と同じ；Ｚは酸素、
硫黄又はメチレン基；ｐは０又は１）で示される繰返し
単位からなり、０．１乃至１．０の固有粘度を有する芳
香族ポリアミド。 一般式（２）：
硫黄又はメチレン基；ｐは０又は１）で示される繰返し
単位からなり、０．１乃至１．０の固有粘度を有する芳
香族ポリアミド。 一般式（２）：
【化１８】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ）で示されるジヒドロ
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（７）：
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（７）：
【化１９】 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｐは前記と同じ）で示されるビ
フェニルジアミン誘導体とを重合することからなる上記
記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
フェニルジアミン誘導体とを重合することからなる上記
記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は上記の構成からなり、一
般式（１）、（４）及び（６）で示される本発明の芳香
族ポリアミドは、その製造方法、用途などが知られてい
ない新規化合物である 一般式（１）〜（７）で示される化合物において、
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹにおける炭素数１〜３のアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピルなどが例示でき、
Ｒ1及びＲ2における炭素数１〜３のアルカノイル基とし
ては、ホルミル、アセチル、プロピオニルが例示でき
る。また、Ｘ及びＹにおける炭素数１〜３のアルコキシ
基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどが例
示できる。
般式（１）、（４）及び（６）で示される本発明の芳香
族ポリアミドは、その製造方法、用途などが知られてい
ない新規化合物である 一般式（１）〜（７）で示される化合物において、
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹにおける炭素数１〜３のアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピルなどが例示でき、
Ｒ1及びＲ2における炭素数１〜３のアルカノイル基とし
ては、ホルミル、アセチル、プロピオニルが例示でき
る。また、Ｘ及びＹにおける炭素数１〜３のアルコキシ
基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどが例
示できる。
【０００８】一般式（１）、（４）及び（６）で示され
る本発明の芳香族ポリアミドの製造方法は特に限定され
ないが、一般的には、一般式（２）で示されるジヒドロ
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（３）で
示されるフェニレンジアミン誘導体、一般式（５）で示
されるナフタレンジアミン誘導体又は一般式（７）で示
されるビフェニルジアミン誘導体（以下、これらを総称
して芳香族ジアミン類という）を、有機溶媒中で、縮合
剤、触媒などの存在下で重合させることにより得ること
ができる。更に得られた粗製ポリマ−を、慣用の精製操
作により精製することにより、精製ポリマ−を得ること
ができる。
る本発明の芳香族ポリアミドの製造方法は特に限定され
ないが、一般的には、一般式（２）で示されるジヒドロ
キシナフタレンジカルボン酸誘導体と、一般式（３）で
示されるフェニレンジアミン誘導体、一般式（５）で示
されるナフタレンジアミン誘導体又は一般式（７）で示
されるビフェニルジアミン誘導体（以下、これらを総称
して芳香族ジアミン類という）を、有機溶媒中で、縮合
剤、触媒などの存在下で重合させることにより得ること
ができる。更に得られた粗製ポリマ−を、慣用の精製操
作により精製することにより、精製ポリマ−を得ること
ができる。
【０００９】上記の原料化合物において、一般式（２）
で示されるジヒドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体
としては、例えば、１，３−ジヒドロキシナフタレン−
２，４−ジカルボン酸、１，４−ジヒドロキシナフタレ
ン−２，３−ジカルボン酸、１，５−ジヒドロキシナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、１，６−ジヒドロキシ
ナフタレン−２，５−ジカルボン酸、１，６−ジヒドロ
キシナフタレン−２，７−ジカルボン酸、１，７−ジヒ
ドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸、１，７−
ジヒドロキシナフタレン−２，８−ジカルボン酸、１，
８−ジヒドロキシナフタレン−２，７−ジカルボン酸、
２，３−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジカルボン
酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン−３，７−ジカル
ボン酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン−１，５−ジ
カルボン酸、２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，６
−ジカルボン酸、２，７−ジヒドロキシナフタレン−
１，８−ジカルボン酸及びこれらのジヒドロキシナフタ
レンジカルボン酸化合物の２つの水酸基の少なくとも一
つが炭素数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３の
アルカノイル基で修飾された誘導体が用いられる。当該
ジヒドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体の使用量は
芳香族ジアミン類に対して、０．８０乃至５．００モル
比、好ましくは０．９８乃至１．１５モル比使用され
る。上記のジヒドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体
は種々の製造方法により調製することができるが、例え
ば、ジヒドロキシナフタレンのジアルカリ金属塩に炭酸
ガスを反応させるKolbe-Schmitt反応により得ることが
できる。
で示されるジヒドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体
としては、例えば、１，３−ジヒドロキシナフタレン−
２，４−ジカルボン酸、１，４−ジヒドロキシナフタレ
ン−２，３−ジカルボン酸、１，５−ジヒドロキシナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、１，６−ジヒドロキシ
ナフタレン−２，５−ジカルボン酸、１，６−ジヒドロ
キシナフタレン−２，７−ジカルボン酸、１，７−ジヒ
ドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸、１，７−
ジヒドロキシナフタレン−２，８−ジカルボン酸、１，
８−ジヒドロキシナフタレン−２，７−ジカルボン酸、
２，３−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジカルボン
酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン−３，７−ジカル
ボン酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン−１，５−ジ
カルボン酸、２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，６
−ジカルボン酸、２，７−ジヒドロキシナフタレン−
１，８−ジカルボン酸及びこれらのジヒドロキシナフタ
レンジカルボン酸化合物の２つの水酸基の少なくとも一
つが炭素数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３の
アルカノイル基で修飾された誘導体が用いられる。当該
ジヒドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体の使用量は
芳香族ジアミン類に対して、０．８０乃至５．００モル
比、好ましくは０．９８乃至１．１５モル比使用され
る。上記のジヒドロキシナフタレンジカルボン酸誘導体
は種々の製造方法により調製することができるが、例え
ば、ジヒドロキシナフタレンのジアルカリ金属塩に炭酸
ガスを反応させるKolbe-Schmitt反応により得ることが
できる。
【００１０】また、一般式（３）で示されるフェニレン
ジアミン誘導体としては、例えば、１，４−フェニレン
ジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，２−フェ
ニレンジアミン及びこれらのフェニレンジアミン化合物
の任意の位置に重合反応に関与しない炭素数１乃至３の
アルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基及びフェニ
ル基の群より選ばれる１乃至２種の置換基を有した誘導
体が用いられる。
ジアミン誘導体としては、例えば、１，４−フェニレン
ジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，２−フェ
ニレンジアミン及びこれらのフェニレンジアミン化合物
の任意の位置に重合反応に関与しない炭素数１乃至３の
アルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基及びフェニ
ル基の群より選ばれる１乃至２種の置換基を有した誘導
体が用いられる。
【００１１】一般式（５）で示されるナフタレンジアミ
ン誘導体としては、例えば、１，２−ナフタレンジアミ
ン、１，３−ナフタレンジアミン、１，４−ナフタレン
ジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、１，６−ナフ
タレンジアミン、１，７−ナフタレンジアミン、１，８
−ナフタレンジアミン、２，３−ナフタレンジアミン、
２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレンジア
ミン及びこれらのナフタレンジアミン化合物の任意の位
置に重合反応に関与しない炭素数１乃至３のアルキル
基、炭素数１乃至３のアルコキシ基及びフェニル基の群
より選ばれる１乃至２種の置換基を有した誘導体が用い
られる。
ン誘導体としては、例えば、１，２−ナフタレンジアミ
ン、１，３−ナフタレンジアミン、１，４−ナフタレン
ジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、１，６−ナフ
タレンジアミン、１，７−ナフタレンジアミン、１，８
−ナフタレンジアミン、２，３−ナフタレンジアミン、
２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレンジア
ミン及びこれらのナフタレンジアミン化合物の任意の位
置に重合反応に関与しない炭素数１乃至３のアルキル
基、炭素数１乃至３のアルコキシ基及びフェニル基の群
より選ばれる１乃至２種の置換基を有した誘導体が用い
られる。
【００１２】一般式（７）で示されるビフェニルジアミ
ン誘導体としては、例えば、２，２’−ビフェニルジア
ミン、２，３’−ビフェニルジアミン、２，４’−ビフ
ェニルジアミン、３，３’−ビフェニルジアミン、３，
４’−ビフェニルジアミン、４，４’−ビフェニルジア
ミン、２，２’−ジアミノビフェニルエ−テル、２，
３’−ジアミノビフェニルエ−テル、２，４’−ジアミ
ノビフェニルエ−テル、３，３’−ジアミノビフェニル
エ−テル、３，４’−ジアミノビフェニルエ−テル、
４，４’−ジアミノビフェニルエ−テル、２，２’−ジ
アミノビフェニルスルフィド、２，３’−ジアミノビフ
ェニルスルフィド、２，４’−ジアミノビフェニルスル
フィド、３，３’−ジアミノビフェニルスルフィド、
３，４’−ジアミノビフェニルスルフィド、４，４’−
ジアミノビフェニルスルフィド、２，２’−ジアミノビ
フェニルメタン、２，３’−ジアミノビフェニルメタ
ン、２，４’−ジアミノビフェニルメタン、３，３’−
ジアミノビフェニルメタン、３，４’−ジアミノビフェ
ニルメタン、４，４’−ジアミノビフェニルメタン、及
びこれらのビフェニルジアミン化合物の任意の位置に重
合反応に関与しない炭素数１乃至３のアルキル基、炭素
数１乃至３のアルコキシ基及びフェニル基の群より選ば
れる１乃至２種の置換基を有した誘導体が用いられる。
ン誘導体としては、例えば、２，２’−ビフェニルジア
ミン、２，３’−ビフェニルジアミン、２，４’−ビフ
ェニルジアミン、３，３’−ビフェニルジアミン、３，
４’−ビフェニルジアミン、４，４’−ビフェニルジア
ミン、２，２’−ジアミノビフェニルエ−テル、２，
３’−ジアミノビフェニルエ−テル、２，４’−ジアミ
ノビフェニルエ−テル、３，３’−ジアミノビフェニル
エ−テル、３，４’−ジアミノビフェニルエ−テル、
４，４’−ジアミノビフェニルエ−テル、２，２’−ジ
アミノビフェニルスルフィド、２，３’−ジアミノビフ
ェニルスルフィド、２，４’−ジアミノビフェニルスル
フィド、３，３’−ジアミノビフェニルスルフィド、
３，４’−ジアミノビフェニルスルフィド、４，４’−
ジアミノビフェニルスルフィド、２，２’−ジアミノビ
フェニルメタン、２，３’−ジアミノビフェニルメタ
ン、２，４’−ジアミノビフェニルメタン、３，３’−
ジアミノビフェニルメタン、３，４’−ジアミノビフェ
ニルメタン、４，４’−ジアミノビフェニルメタン、及
びこれらのビフェニルジアミン化合物の任意の位置に重
合反応に関与しない炭素数１乃至３のアルキル基、炭素
数１乃至３のアルコキシ基及びフェニル基の群より選ば
れる１乃至２種の置換基を有した誘導体が用いられる。
【００１３】重合反応に使用する溶媒としては、例え
ば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，ジメチルスルホキシ
ド，Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド
などが用いられる。その使用量は芳香族ジアミン類に対
して２６００乃至６０００ｍｌ／モルが好ましい。
ば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，ジメチルスルホキシ
ド，Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド
などが用いられる。その使用量は芳香族ジアミン類に対
して２６００乃至６０００ｍｌ／モルが好ましい。
【００１４】縮合剤としては、例えば、亜リン酸トリフ
ェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリ
ル、亜リン酸ジ−ｏ−トリル、亜リン酸トリ−ｍ−トリ
ル、亜リン酸ジ−ｍ−トリル、亜リン酸トリ−ｐ−トリ
ル、亜リン酸ジ−ｐ−トリル、リン酸トリフェニル、ホ
スホン酸ジフェニル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニ
ル、亜リン酸トリ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−
ｐ−クロロフェニル、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、オキシ塩化リンなどが用いられる。その使用量は芳
香族ジアミン類に対して１．８乃至４．０モル比が好ま
しい。
ェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリ−ｏ−トリ
ル、亜リン酸ジ−ｏ−トリル、亜リン酸トリ−ｍ−トリ
ル、亜リン酸ジ−ｍ−トリル、亜リン酸トリ−ｐ−トリ
ル、亜リン酸ジ−ｐ−トリル、リン酸トリフェニル、ホ
スホン酸ジフェニル、亜リン酸ジ−ｏ−クロロフェニ
ル、亜リン酸トリ−ｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジ−
ｐ−クロロフェニル、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、オキシ塩化リンなどが用いられる。その使用量は芳
香族ジアミン類に対して１．８乃至４．０モル比が好ま
しい。
【００１５】触媒としては、例えば、ピリジン、イミダ
ゾ−ル、トリエチルアミンなどの塩基性化合物が用いら
れ、その使用量は芳香族ジアミン類に対して、１．０乃
至８．０モル比が好ましい。また、必要に応じて、原料
の溶媒に対する溶解度を高めるなどの目的から、塩化リ
チウム、塩化カルシウムなどの無機塩類を添加すること
もできる。
ゾ−ル、トリエチルアミンなどの塩基性化合物が用いら
れ、その使用量は芳香族ジアミン類に対して、１．０乃
至８．０モル比が好ましい。また、必要に応じて、原料
の溶媒に対する溶解度を高めるなどの目的から、塩化リ
チウム、塩化カルシウムなどの無機塩類を添加すること
もできる。
【００１６】反応温度は５０乃至１６０℃の範囲、反応
時間は６乃至４０時間の範囲が好ましい。生成したポリ
マ−の取り出し操作については、常法により行うことが
できるが、例えば、重合反応後の溶液を、水、アセト
ン、メタノ−ル、テトラヒドロフランなどの溶媒又はこ
れらから選ばれる混合溶媒に注入しポリマ−を沈殿さ
せ、濾過、乾燥することによって、粗製ポリマ−を得る
ことができる。
時間は６乃至４０時間の範囲が好ましい。生成したポリ
マ−の取り出し操作については、常法により行うことが
できるが、例えば、重合反応後の溶液を、水、アセト
ン、メタノ−ル、テトラヒドロフランなどの溶媒又はこ
れらから選ばれる混合溶媒に注入しポリマ−を沈殿さ
せ、濾過、乾燥することによって、粗製ポリマ−を得る
ことができる。
【００１７】上記で得られた粗製ポリマ−の精製操作に
ついても常法に準じて行うことができ、例えば、粗製ポ
リマ−をアルカリ水に再溶解し、活性炭処理後、酸によ
りポリマ−を析出させ、濾過、乾燥する方法；メタノ−
ル水溶液などの混合溶媒中、ハイドロサルファイトナト
リウム、ロンガリット（商品名）などの酸化防止剤を添
加し、懸濁精製し、濾過、乾燥する方法などによって、
精製ポリマ−を得ることができる。かくして得られた本
発明の芳香族ポリアミドの粘度は常法により測定するこ
とができ、本発明の芳香族ポリアミドは０．１乃至１．
０の固有粘度を有する。本発明の芳香族ポリアミドは、
従来の芳香族ポリアミドと同様にエンジニアリングプラ
スチックとして利用できる他、分子内に反応性基を有す
るので機能性高分子としても利用することができる。
ついても常法に準じて行うことができ、例えば、粗製ポ
リマ−をアルカリ水に再溶解し、活性炭処理後、酸によ
りポリマ−を析出させ、濾過、乾燥する方法；メタノ−
ル水溶液などの混合溶媒中、ハイドロサルファイトナト
リウム、ロンガリット（商品名）などの酸化防止剤を添
加し、懸濁精製し、濾過、乾燥する方法などによって、
精製ポリマ−を得ることができる。かくして得られた本
発明の芳香族ポリアミドの粘度は常法により測定するこ
とができ、本発明の芳香族ポリアミドは０．１乃至１．
０の固有粘度を有する。本発明の芳香族ポリアミドは、
従来の芳香族ポリアミドと同様にエンジニアリングプラ
スチックとして利用できる他、分子内に反応性基を有す
るので機能性高分子としても利用することができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリアミドは分子中に反
応性基を有するので、従来、困難であったポリマ−の性
状の改質のための置換基の導入や三次元のポリマ−の生
成が可能であるという特長を有し、芳香族ポリアミドの
利用範囲を拡大することができる。また、本発明の芳香
族ポリアミドの製造方法は、ジヒドロキシナフタレンジ
カルボン酸誘導体と芳香族ジアミン類を重合させること
からなり、上記の特性を有する芳香族ポリアミドを簡便
且つ確実に製造することができる。
応性基を有するので、従来、困難であったポリマ−の性
状の改質のための置換基の導入や三次元のポリマ−の生
成が可能であるという特長を有し、芳香族ポリアミドの
利用範囲を拡大することができる。また、本発明の芳香
族ポリアミドの製造方法は、ジヒドロキシナフタレンジ
カルボン酸誘導体と芳香族ジアミン類を重合させること
からなり、上記の特性を有する芳香族ポリアミドを簡便
且つ確実に製造することができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２０】実施例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４８ｍｌに１，５−ジヒ
ドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸３．０７７
７ｇ（１２．４０ｍｍｏｌ）及びｐ−フェニレンジアミ
ン１．３１５２ｇ（１２．０４ｍｍｏｌ）を添加し、さ
らにピリジン５．８８ｇ（７４．３４ｍｍｏｌ）、亜リ
ン酸トリフェニル７．７ｇ（２４．８２ｍｍｏｌ）及び
塩化リチウム１．３ｇ（３０．６７ｍｍｏｌ）を順次添
加し、１００℃で６時間攪拌した。反応液をテトラヒド
ロフラン１００ｍｌに注入し、６０℃で１時間攪拌し、
濾過、洗浄、乾燥し、粗製ポリマ−５．７ｇを得た。得
られた粗製ポリマ−２．０ｇを水５００ｇ（３０％Ｎａ
ＯＨ５．０ｇ含有）中に溶解させ、活性炭０．２ｇを添
加し、３０分攪拌し、濾過により活性炭を除去した。得
られた溶解液を水５００ｇ（酢酸２．３ｇ含有）中に滴
下し析出したポリマ−を濾別、水洗、乾燥し、精製ポリ
マ−１．４ｇを得た。得られた精製ポリマ−の固有粘度
を測定したところ、０．５９ｄＬ／ｇ（３０℃，０．５
ｇ／ｄＬ ９６％硫酸中）であった。 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６７．４９ ３．７８ ８．７５ 実測値（％） ６７．２７ ４．１９ ８．４７ ＩＲスペクトル（ｃｍ-1：ＫＢｒ錠剤法） １６４０，１５１０，９１０
ドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸３．０７７
７ｇ（１２．４０ｍｍｏｌ）及びｐ−フェニレンジアミ
ン１．３１５２ｇ（１２．０４ｍｍｏｌ）を添加し、さ
らにピリジン５．８８ｇ（７４．３４ｍｍｏｌ）、亜リ
ン酸トリフェニル７．７ｇ（２４．８２ｍｍｏｌ）及び
塩化リチウム１．３ｇ（３０．６７ｍｍｏｌ）を順次添
加し、１００℃で６時間攪拌した。反応液をテトラヒド
ロフラン１００ｍｌに注入し、６０℃で１時間攪拌し、
濾過、洗浄、乾燥し、粗製ポリマ−５．７ｇを得た。得
られた粗製ポリマ−２．０ｇを水５００ｇ（３０％Ｎａ
ＯＨ５．０ｇ含有）中に溶解させ、活性炭０．２ｇを添
加し、３０分攪拌し、濾過により活性炭を除去した。得
られた溶解液を水５００ｇ（酢酸２．３ｇ含有）中に滴
下し析出したポリマ−を濾別、水洗、乾燥し、精製ポリ
マ−１．４ｇを得た。得られた精製ポリマ−の固有粘度
を測定したところ、０．５９ｄＬ／ｇ（３０℃，０．５
ｇ／ｄＬ ９６％硫酸中）であった。 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６７．４９ ３．７８ ８．７５ 実測値（％） ６７．２７ ４．１９ ８．４７ ＩＲスペクトル（ｃｍ-1：ＫＢｒ錠剤法） １６４０，１５１０，９１０
【００２１】実施例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１４４ｍｌに１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸９．２３
３ｇ（３７．２０ｍｍｏｌ）及びｐ−フェニレンジアミ
ン３．９５ｇ（３６．１６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに
ピリジン１７．６４ｇ（２２３．０１ｍｍｏｌ）、亜リ
ン酸トリフェニル２３．０９ｇ（７４．４１ｍｍｏｌ）
及び塩化リチウム１．５３ｇ（３６．０９ｍｍｏｌ）を
順次添加し、７５℃で２４時間攪拌した。反応液を５０
ｖｏｌ％メタノ−ル水溶液９００ｍｌに注入し、室温で
３０分攪拌し、濾過、洗浄し、粗製ポリマ−を得た。得
られた粗製ポリマ−を５０ｖｏｌ％のメタノ−ル水溶液
７５０ｍｌ中に懸濁させ、ロンガリット１．０ｇを添加
し、６０℃で３時間攪拌後、濾過、洗浄し、固形分を乾
燥した。１５．１ｇの精製ポリマ−を得た。得られた精
製ポリマ−の固有粘度を測定したところ、０．７８ｄＬ
／ｇ（３０℃，０．５ｇ／ｄＬ ９６％硫酸中）であっ
た。
ヒドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸９．２３
３ｇ（３７．２０ｍｍｏｌ）及びｐ−フェニレンジアミ
ン３．９５ｇ（３６．１６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに
ピリジン１７．６４ｇ（２２３．０１ｍｍｏｌ）、亜リ
ン酸トリフェニル２３．０９ｇ（７４．４１ｍｍｏｌ）
及び塩化リチウム１．５３ｇ（３６．０９ｍｍｏｌ）を
順次添加し、７５℃で２４時間攪拌した。反応液を５０
ｖｏｌ％メタノ−ル水溶液９００ｍｌに注入し、室温で
３０分攪拌し、濾過、洗浄し、粗製ポリマ−を得た。得
られた粗製ポリマ−を５０ｖｏｌ％のメタノ−ル水溶液
７５０ｍｌ中に懸濁させ、ロンガリット１．０ｇを添加
し、６０℃で３時間攪拌後、濾過、洗浄し、固形分を乾
燥した。１５．１ｇの精製ポリマ−を得た。得られた精
製ポリマ−の固有粘度を測定したところ、０．７８ｄＬ
／ｇ（３０℃，０．５ｇ／ｄＬ ９６％硫酸中）であっ
た。
【００２２】実施例３ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１４４ｍｌに１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸９．２３
６ｇ（３７．２１ｍｍｏｌ）及び４，４’−ジアミノビ
フェニルエ−テル７．２４ｇ（３６．１６ｍｍｏｌ）を
添加し、さらにピリジン１７．６４ｇ（２２３．０１ｍ
ｍｏｌ）、亜リン酸トリフェニル２３．０９ｇ（７４．
４１ｍｍｏｌ）及び塩化リチウム１．５３ｇ（３６．０
９ｍｍｏｌ）を順次添加し、７５℃で２４時間攪拌し
た。粗製ポリマ−の取り出し及び精製については実施例
２と同様に行い、１８．９ｇの精製ポリマ−を得た。得
られた精製ポリマ−の固有粘度を測定したところ、０．
７０ｄＬ／ｇ（３０℃，０．５ｇ／ｄＬ ９６％硫酸
中）であった。 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６９．９０ ３．９１ ６．７９ 実測値（％） ７０．２４ ４．１３ ６．３０ ＩＲスペクトル（ｃｍ-1：ＫＢｒ錠剤法） １６６０，１６３０，９１０
ヒドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸９．２３
６ｇ（３７．２１ｍｍｏｌ）及び４，４’−ジアミノビ
フェニルエ−テル７．２４ｇ（３６．１６ｍｍｏｌ）を
添加し、さらにピリジン１７．６４ｇ（２２３．０１ｍ
ｍｏｌ）、亜リン酸トリフェニル２３．０９ｇ（７４．
４１ｍｍｏｌ）及び塩化リチウム１．５３ｇ（３６．０
９ｍｍｏｌ）を順次添加し、７５℃で２４時間攪拌し
た。粗製ポリマ−の取り出し及び精製については実施例
２と同様に行い、１８．９ｇの精製ポリマ−を得た。得
られた精製ポリマ−の固有粘度を測定したところ、０．
７０ｄＬ／ｇ（３０℃，０．５ｇ／ｄＬ ９６％硫酸
中）であった。 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ６９．９０ ３．９１ ６．７９ 実測値（％） ７０．２４ ４．１３ ６．３０ ＩＲスペクトル（ｃｍ-1：ＫＢｒ錠剤法） １６６０，１６３０，９１０
【００２３】実施例４ Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１４４ｍｌに１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸９．２３
３ｇ（３７．２０ｍｍｏｌ）及び４，４’−ジアミノビ
フェニルメタン７．１７ｇ（３６．１６ｍｍｏｌ）を添
加し、さらにピリジン１７．６４ｇ（２２３．０１ｍｍ
ｏｌ）、亜リン酸トリフェニル２３．０９ｇ（７４．４
１ｍｍｏｌ）及び塩化リチウム１．５３ｇ（３６．０９
ｍｍｏｌ）を順次添加し、７５℃で２４時間攪拌した。
粗製ポリマ−の取り出し及び精製については実施例２と
同様に行い、１８．８ｇの精製ポリマ−を得た。得られ
た精製ポリマ−の固有粘度を測定したところ、０．４６
ｄＬ／ｇ（３０℃，０．５ｇ／ｄＬ ９６％硫酸中）で
あった。 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７３．１６ ４．４２ ６．８３ 実測値（％） ７３．５６ ４．６０ ６．５０ ＩＲスペクトル（ｃｍ-1：ＫＢｒ錠剤法） １６６０，１６４０，９１０
ヒドロキシナフタレン−２，６−ジカルボン酸９．２３
３ｇ（３７．２０ｍｍｏｌ）及び４，４’−ジアミノビ
フェニルメタン７．１７ｇ（３６．１６ｍｍｏｌ）を添
加し、さらにピリジン１７．６４ｇ（２２３．０１ｍｍ
ｏｌ）、亜リン酸トリフェニル２３．０９ｇ（７４．４
１ｍｍｏｌ）及び塩化リチウム１．５３ｇ（３６．０９
ｍｍｏｌ）を順次添加し、７５℃で２４時間攪拌した。
粗製ポリマ−の取り出し及び精製については実施例２と
同様に行い、１８．８ｇの精製ポリマ−を得た。得られ
た精製ポリマ−の固有粘度を測定したところ、０．４６
ｄＬ／ｇ（３０℃，０．５ｇ／ｄＬ ９６％硫酸中）で
あった。 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） ７３．１６ ４．４２ ６．８３ 実測値（％） ７３．５６ ４．６０ ６．５０ ＩＲスペクトル（ｃｍ-1：ＫＢｒ錠剤法） １６６０，１６４０，９１０
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基；Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基）で示される繰返し単位からなり、０．
１乃至１．０の固有粘度を有する芳香族ポリアミド。 - 【請求項２】 一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基）で示されるジヒドロキシナフタレンジカルボン
酸誘導体と、一般式（３）： 【化３】 （式中、Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基）で示されるフェニレンジアミン誘導体
とを重合することを特徴とする請求項１記載の芳香族ポ
リアミドの製造方法。 - 【請求項３】 一般式（４）： 【化４】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基；Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基）で示される繰返し単位からなり、０．
１乃至１．０の固有粘度を有する芳香族ポリアミド。 - 【請求項４】 一般式（２）： 【化５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基）で示されるジヒドロキシナフタレンジカルボン
酸誘導体と、一般式（５）： 【化６】 （式中、Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基）で示されるナフタレンジアミン誘導体
とを重合することを特徴とする請求項３記載の芳香族ポ
リアミドの製造方法。 - 【請求項５】 一般式（６）： 【化７】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基；Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基；Ｚは酸素、硫黄又はメチレン基；ｐは
０又は１）で示される繰返し単位からなり、０．１乃至
１．０の固有粘度を有する芳香族ポリアミド。 - 【請求項６】 一般式（２）： 【化８】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素、炭素
数１乃至３のアルキル基又は炭素数１乃至３のアルカノ
イル基）で示されるジヒドロキシナフタレンジカルボン
酸誘導体と、一般式（７）： 【化９】 （式中、Ｘ及びＹは、同一又は異なって、水素、炭素数
１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基
又はフェニル基；Ｚは酸素、硫黄又はメチレン基；ｐは
０又は１）で示されるビフェニルジアミン誘導体とを重
合することを特徴とする請求項５記載の芳香族ポリアミ
ドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10004098A JPH11279278A (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 芳香族ポリアミド及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10004098A JPH11279278A (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 芳香族ポリアミド及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279278A true JPH11279278A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=14263419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10004098A Pending JPH11279278A (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 芳香族ポリアミド及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279278A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008020807A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナー、並びに、これを用いた静電荷現像用現像剤および画像形成方法 |
| CN112500560A (zh) * | 2020-11-18 | 2021-03-16 | 浙江新力新材料股份有限公司 | 一种具有回弹性聚酰胺及其制备方法和应用 |
-
1998
- 1998-03-26 JP JP10004098A patent/JPH11279278A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008020807A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナー、並びに、これを用いた静電荷現像用現像剤および画像形成方法 |
| CN112500560A (zh) * | 2020-11-18 | 2021-03-16 | 浙江新力新材料股份有限公司 | 一种具有回弹性聚酰胺及其制备方法和应用 |
| CN112500560B (zh) * | 2020-11-18 | 2023-05-16 | 浙江新力新材料股份有限公司 | 一种具有回弹性聚酰胺及其制备方法和应用 |
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