JPH11269161A - （メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法Info
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- JPH11269161A JPH11269161A JP7590698A JP7590698A JPH11269161A JP H11269161 A JPH11269161 A JP H11269161A JP 7590698 A JP7590698 A JP 7590698A JP 7590698 A JP7590698 A JP 7590698A JP H11269161 A JPH11269161 A JP H11269161A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗料、接着剤、粘着剤、インキ用レジン等に
有用な（共）重合体の構成単位等となる無水コハク酸骨
格を分子内に含有するアクリル系モノマーおよびその製
造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される（メタ）ア
クリル酸エステル、および、（メタ）アクリル酸クロリ
ドとリンゴ酸を反応させることを特徴とする下記一般式
（１）で示される（メタ）アクリル酸エステルの製造方
法。 【化１】
有用な（共）重合体の構成単位等となる無水コハク酸骨
格を分子内に含有するアクリル系モノマーおよびその製
造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される（メタ）ア
クリル酸エステル、および、（メタ）アクリル酸クロリ
ドとリンゴ酸を反応させることを特徴とする下記一般式
（１）で示される（メタ）アクリル酸エステルの製造方
法。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗料、接着剤、粘
着剤、インキ用レジン等の（共）重合体の構成単位等と
なる（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法に
関する。
着剤、インキ用レジン等の（共）重合体の構成単位等と
なる（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、塗料、接着剤、粘着剤、インキ用
レジン等に有用と考えられる無水マレイン酸モノマーと
アクリル系モノマーがランダムに重合した共重合体を得
るために、無水マレイン酸とアクリル系モノマーを重合
させると、それぞれの重合性が大幅に異なるために、両
モノマーがランダムに重合した共重合体を得ることは困
難であった。
レジン等に有用と考えられる無水マレイン酸モノマーと
アクリル系モノマーがランダムに重合した共重合体を得
るために、無水マレイン酸とアクリル系モノマーを重合
させると、それぞれの重合性が大幅に異なるために、両
モノマーがランダムに重合した共重合体を得ることは困
難であった。
【０００３】そこで本願発明者らは、無水マレイン酸モ
ノマーとアクリル系モノマーがランダムに重合した重合
体と同等の機能を有する代替重合体について検討したと
ころ、無水コハク酸骨格を分子内に含有する（メタ）ア
クリル酸エステルとアクリル系モノマーを重合させた共
重合体が代替重合体の候補として考えられた。しかしな
がら、そのために必要な無水コハク酸骨格を分子内に含
有するアクリル系モノマーは従来知られておらず、当然
ながらその製造方法も知られていなかった。
ノマーとアクリル系モノマーがランダムに重合した重合
体と同等の機能を有する代替重合体について検討したと
ころ、無水コハク酸骨格を分子内に含有する（メタ）ア
クリル酸エステルとアクリル系モノマーを重合させた共
重合体が代替重合体の候補として考えられた。しかしな
がら、そのために必要な無水コハク酸骨格を分子内に含
有するアクリル系モノマーは従来知られておらず、当然
ながらその製造方法も知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、塗料、接着剤、粘着剤、インキ用レジン等に有用
な（共）重合体の構成単位等となる無水コハク酸骨格を
分子内に含有するアクリル系モノマーおよびその製造方
法を提供することにある。
的は、塗料、接着剤、粘着剤、インキ用レジン等に有用
な（共）重合体の構成単位等となる無水コハク酸骨格を
分子内に含有するアクリル系モノマーおよびその製造方
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
で示される（メタ）アクリル酸エステルである。
で示される（メタ）アクリル酸エステルである。
【０００６】
【化２】
【０００７】さらに本発明は、（メタ）アクリル酸クロ
リドとリンゴ酸を反応させることを特徴とする前記一般
式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステルの製造
方法である。
リドとリンゴ酸を反応させることを特徴とする前記一般
式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステルの製造
方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明者らは、無水コハク酸骨格
を分子内に含有する（メタ）アクリル酸エステルであれ
ば、他の（メタ）アクリル酸エステルとの重合性の差が
少なく、両モノマーがランダムに重合した共重合体を得
ることが可能と考え、無水コハク酸骨格を分子内に含有
する（メタ）アクリル酸エステルを開発すべく鋭意検討
を行った。
を分子内に含有する（メタ）アクリル酸エステルであれ
ば、他の（メタ）アクリル酸エステルとの重合性の差が
少なく、両モノマーがランダムに重合した共重合体を得
ることが可能と考え、無水コハク酸骨格を分子内に含有
する（メタ）アクリル酸エステルを開発すべく鋭意検討
を行った。
【０００９】その結果、前記一般式（１）で示される
（メタ）アクリル酸エステル（以下、一般式（１）の化
合物という）が目的のモノマーとして適していることを
見出し、さらに一般式（１）の化合物を極めて短い工程
で製造できる方法を見出した。ただし、本発明の一般式
（１）の化合物は、この製造方法で得られるものに限定
されない。
（メタ）アクリル酸エステル（以下、一般式（１）の化
合物という）が目的のモノマーとして適していることを
見出し、さらに一般式（１）の化合物を極めて短い工程
で製造できる方法を見出した。ただし、本発明の一般式
（１）の化合物は、この製造方法で得られるものに限定
されない。
【００１０】本発明の一般式（１）の化合物としては、
一般式（１）中のＲが水素原子の場合の２−アクリロイ
ルオキシ無水コハク酸および一般式（１）中のＲがメチ
ル基の場合の２−メタクリロイルオキシ無水コハク酸の
二種類の化合物がある。一般式（１）の化合物は高極性
な官能基である無水コハク酸骨格を分子内に含有してお
り、この特性を生かした様々な用途への利用が期待でき
る。また、一般式（１）の化合物の用途は、重合体の原
料のみに限定されない。
一般式（１）中のＲが水素原子の場合の２−アクリロイ
ルオキシ無水コハク酸および一般式（１）中のＲがメチ
ル基の場合の２−メタクリロイルオキシ無水コハク酸の
二種類の化合物がある。一般式（１）の化合物は高極性
な官能基である無水コハク酸骨格を分子内に含有してお
り、この特性を生かした様々な用途への利用が期待でき
る。また、一般式（１）の化合物の用途は、重合体の原
料のみに限定されない。
【００１１】本発明の一般式（１）の化合物を構成成分
として有する（共）重合体の耐熱性を向上させるために
は、前記一般式（１）中のＲはメチル基の方が好まし
い。また、一般式（１）の化合物の重合性を向上させる
ためには、前記一般式（１）中のＲは水素原子の方が好
ましい。
として有する（共）重合体の耐熱性を向上させるために
は、前記一般式（１）中のＲはメチル基の方が好まし
い。また、一般式（１）の化合物の重合性を向上させる
ためには、前記一般式（１）中のＲは水素原子の方が好
ましい。
【００１２】また、一般式（１）の化合物は、カルボニ
ル炭素のβ位に（メタ）アクリロイルオキシ基が存在す
るので、酸または塩基を作用させると容易に脱離してカ
ルボキシル基を生じることから、潜在カルボキシルモノ
マーとしても期待できる。
ル炭素のβ位に（メタ）アクリロイルオキシ基が存在す
るので、酸または塩基を作用させると容易に脱離してカ
ルボキシル基を生じることから、潜在カルボキシルモノ
マーとしても期待できる。
【００１３】本発明の第２は、（メタ）アクリル酸クロ
リドとリンゴ酸を反応させることを特徴とする一般式
（１）の化合物の製造方法である。すなわち、式（２）
で示すように（メタ）アクリル酸クロリドとリンゴ酸を
作用させることにより、一般式（１）の化合物が一段階
で、しかも高収率で製造することができる。
リドとリンゴ酸を反応させることを特徴とする一般式
（１）の化合物の製造方法である。すなわち、式（２）
で示すように（メタ）アクリル酸クロリドとリンゴ酸を
作用させることにより、一般式（１）の化合物が一段階
で、しかも高収率で製造することができる。
【００１４】
【化３】
【００１５】この反応の原料として用いるリンゴ酸はラ
セミ体であってもよいし、光学活性体であってもよい。
反応に用いる（メタ）アクリル酸クロリドの量は、反応
を完結させるために、通常リンゴ酸に対して２当量以上
であることが好ましく、さらに好ましくはリンゴ酸に対
して２〜８当量の範囲である。
セミ体であってもよいし、光学活性体であってもよい。
反応に用いる（メタ）アクリル酸クロリドの量は、反応
を完結させるために、通常リンゴ酸に対して２当量以上
であることが好ましく、さらに好ましくはリンゴ酸に対
して２〜８当量の範囲である。
【００１６】この反応は無溶媒で行ってもよいが、ベン
ゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン等の一
般的な有機溶媒中で行ってもよい。この反応は、反応温
度が低いと反応速度が十分でなく、高いと副反応による
副生成物が増加するので、反応温度は通常−７０〜１４
０℃の範囲が好ましく、特に−２０〜１２０℃の範囲が
好ましい。通常この反応は常圧付近で行うが、反応速度
を上げるために加圧下で行ってもよい。具体的には、反
応圧力（絶対圧）は９０kPa〜１０Mpaが好ましい。
ゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン等の一
般的な有機溶媒中で行ってもよい。この反応は、反応温
度が低いと反応速度が十分でなく、高いと副反応による
副生成物が増加するので、反応温度は通常−７０〜１４
０℃の範囲が好ましく、特に−２０〜１２０℃の範囲が
好ましい。通常この反応は常圧付近で行うが、反応速度
を上げるために加圧下で行ってもよい。具体的には、反
応圧力（絶対圧）は９０kPa〜１０Mpaが好ましい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、これらに限定されるものではない。実施例におけ
る分析はガスクロマトグラフィー（以下ＧＣという）お
よびＮＭＲにより行った。純度はＧＣのピーク面積から
次式により算出した。 純度（％） = （Ａ／Ｂ） × １００ ここで、Ａは目的生成物である一般式（１）の化合物の
ピーク面積、Ｂは全ピーク面積の合計を表す。また、実
得収率は次式により算出した。 実得収率（％） = （Ｃ／Ｄ） × １００ ここで、Ｃは目的生成物である一般式（１）の化合物の
モル数（不純物を含む目的生成物の重量に純度を乗じ、
目的生成物の分子量で除して算出）、Ｄは基準とする原
料のリンゴ酸のモル数を表す。
るが、これらに限定されるものではない。実施例におけ
る分析はガスクロマトグラフィー（以下ＧＣという）お
よびＮＭＲにより行った。純度はＧＣのピーク面積から
次式により算出した。 純度（％） = （Ａ／Ｂ） × １００ ここで、Ａは目的生成物である一般式（１）の化合物の
ピーク面積、Ｂは全ピーク面積の合計を表す。また、実
得収率は次式により算出した。 実得収率（％） = （Ｃ／Ｄ） × １００ ここで、Ｃは目的生成物である一般式（１）の化合物の
モル数（不純物を含む目的生成物の重量に純度を乗じ、
目的生成物の分子量で除して算出）、Ｄは基準とする原
料のリンゴ酸のモル数を表す。
【００１８】［実施例１］２―メタクリロイルオキシ無
水コハク酸の合成 攪拌機、温度計、ジムロート冷却管を備えたガラスフラ
スコに、ＤＬ−リンゴ酸２７ｇ（０．２ｍｏｌ）、メタ
クリル酸クロリド１０５ｇ（１．０ｍｏｌ）を仕込み、
９０℃にて攪拌した。このまま常圧で３時間加熱攪拌し
て反応させた後、氷冷し、この反応液をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、無色透明液体の２−
メタクリロイルオキシ無水コハク酸２４．２ｇ（０．１
３ｍｏｌ）を得た。得られた２−メタクリロイルオキシ
無水コハク酸の純度は９７％、実得収率は６５％（ＤＬ
−リンゴ酸基準）であった。生成物の1Ｈ−ＮＭＲのス
ペクトルデータは以下のとおりであった。1 H-NMR(CDCl3) 2.0(3H,s),3.1(1H,dd,J=6.5Hz,18.9H
z),3.4(1H,dd,J=9.7Hz,18.9Hz),5.6(1H,dd,J=6.5Hz,9.7
Hz),5.8(1H,s),6.2(1H,s)
水コハク酸の合成 攪拌機、温度計、ジムロート冷却管を備えたガラスフラ
スコに、ＤＬ−リンゴ酸２７ｇ（０．２ｍｏｌ）、メタ
クリル酸クロリド１０５ｇ（１．０ｍｏｌ）を仕込み、
９０℃にて攪拌した。このまま常圧で３時間加熱攪拌し
て反応させた後、氷冷し、この反応液をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、無色透明液体の２−
メタクリロイルオキシ無水コハク酸２４．２ｇ（０．１
３ｍｏｌ）を得た。得られた２−メタクリロイルオキシ
無水コハク酸の純度は９７％、実得収率は６５％（ＤＬ
−リンゴ酸基準）であった。生成物の1Ｈ−ＮＭＲのス
ペクトルデータは以下のとおりであった。1 H-NMR(CDCl3) 2.0(3H,s),3.1(1H,dd,J=6.5Hz,18.9H
z),3.4(1H,dd,J=9.7Hz,18.9Hz),5.6(1H,dd,J=6.5Hz,9.7
Hz),5.8(1H,s),6.2(1H,s)
【００１９】
【発明の効果】本発明の前記一般式（１）で示される無
水コハク酸骨格を分子内に含有するアクリル系モノマー
は、塗料、接着剤、粘着剤、インキ用レジン等の構成成
分モノマーとして幅広く活用できるものである。また、
本発明の製造方法によれば、前記一般式（１）で示され
る無水コハク酸骨格を分子内に含有するアクリル系モノ
マーを高収率で極めて短い工程で製造することができ
る。
水コハク酸骨格を分子内に含有するアクリル系モノマー
は、塗料、接着剤、粘着剤、インキ用レジン等の構成成
分モノマーとして幅広く活用できるものである。また、
本発明の製造方法によれば、前記一般式（１）で示され
る無水コハク酸骨格を分子内に含有するアクリル系モノ
マーを高収率で極めて短い工程で製造することができ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）で示される（メタ）アクリ
ル酸エステル。 【化１】 - 【請求項２】 （メタ）アクリル酸クロリドとリンゴ酸
を反応させることを特徴とする請求項１記載の一般式
（１）で示される（メタ）アクリル酸エステルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7590698A JPH11269161A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | （メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7590698A JPH11269161A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | （メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269161A true JPH11269161A (ja) | 1999-10-05 |
Family
ID=13589857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7590698A Pending JPH11269161A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | （メタ）アクリル酸エステルおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11269161A (ja) |
-
1998
- 1998-03-24 JP JP7590698A patent/JPH11269161A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050323 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20081113 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20090604 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |