JPH11258799A - ネガ型感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い近赤外線感度を有し、保存性に優れたネガ
型平版印刷版用の版材を提供する。 【解決手段】少なくとも、アルカリ性現像液に可溶性の
ポリマーと、近赤外線吸収染料と、潜在性ブレンステッ
ド酸と、少なくとも２個以上のメチロール化アミノ基を
置換基として持つ１，３，５−トリアジン系化合物とを
含有する記録層を有する感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は近赤外線領域に高感
度を有する感光性組成物に関するものであり、特にコン
ピューター等のデジタル信号から近赤外線レーザーを用
いて直接製版できる、ダイレクト製版可能なネガ型平版
印刷版として利用できるネガ型感光性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ネガ型印刷版は、通常、支持体上に感光
性塗膜を塗布した形態を有しており、その感光性塗膜を
適切な輻射線で露光後現像剤で処理する際に、輻射線被
露光塗膜の現像剤への溶解性が、輻射線未露光部の溶解
性よりも低下する事によって画像形成、製版されるタイ
プの印刷版である。製版後残っている画像領域（輻射線
被露光部）は、インク受容性もしくは疎水性であり、塗
膜が溶出除去された領域（輻射線未露光部）は、親水性
の支持体あるいは感光性塗膜と支持体の中間に親水性層
を設けることによって水受容性もしくは親水性である。
ネガ型平版ＰＳ版の分野では、このような機能を持つ感
光性塗膜として、ジアゾ樹脂を種々の樹脂と組み合わせ
て用いる技術が、例えば米国特許第２，０６３，６３１
号明細書、同第２，７１４，０６６号明細書、同第３，
０３０，２０８号明細書、同第３，０５０，５０２号明
細書、同第３，２７７，０７４号明細書、同第２，０６
３，６３１号明細書等に記載されている。また、光照射
によって架橋する樹脂を利用した技術が、例えば特公昭
４６−２６５２１号公報、特公昭４８−２０４２号公報
等に記載されており、光重合型感光性樹脂を利用した技
術が、例えば米国特許第３，８９５，９４９号明細書、
同第４，３０４，９２３号明細書、特開平３−２９９４
８号公報、特開平３−１１０９４５号公報、特開平４−
７０８３３号公報、特開平４−１０７５６０号公報、特
開平４−１６１０４号公報等に記載されている。しか
し、これらの文献に記載の輻射線は紫外線であって、そ
の文献記載の塗膜は近赤外線領域の輻射線に対する感光
性を有していない事は自明の事実である。

【０００３】一方、近年のレーザーの発展はめざまし
く、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放
射する高出力かつ小型の半導体レーザーあるいは固体レ
ーザーが容易に入手できるようになった。これらのレー
ザーを記録光源として用いる事により、コンピューター
等のデジタルデータからの高解像度直接製版が可能とな
るため、レーザーによるヒートモード製版材料の研究開
発が活発になってきた。例えば、特許第２５７７７１８
号公報には、フェノール樹脂、熱分解性のオニウム塩、
および近赤外線吸収染料を組み合わせた技術が開示され
ており、また、特開平７−２０６２９号公報、同９−１
３８５００号公報、同９−１８５１６０号公報、同９−
２１１８６３号公報等には、フェノール樹脂、潜伏性ブ
レンステッド酸、および近赤外線吸収染料を組み合わせ
た技術が開示されている。これらの文献に記載の材料の
種類、分子量、配合比を適切にコントロールする事によ
り、ポジ型あるいはネガ型の赤外線感応性印刷版を得る
ことができる。しかし、高い赤外線感応性を有し、且
つ、優れた経時保存安定性と高い耐刷性を兼ね備えた赤
外線感応性印刷版は未だ開発されていないのが実状であ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外線を放射する半導体レーザーを用いて記録する事によ
り、コンピューター等のデジタルデータから直接製版可
能であり、さらに保存時の安定性に優れ、且つ、印刷時
の耐刷性が良好な平版印刷用版材に利用できるネガ型感
光性組成物を提供する事にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、少なくと
も、アルカリ性現像液に可溶性のポリマーと、近赤外線
吸収剤と、潜在性ブレンステッド酸と、少なくとも２個
以上のメチロール化アミノ基あるいはメトキシメチルア
ミノ基を置換基として有する１，３，５−トリアジン系
化合物とを含有するネガ型感光性組成物を用いる事によ
り達成された。

【０００６】少なくとも２個以上のメチロール化アミノ
基あるいはメトキシメチルアミノ基を置換基として有す
る１，３，５−トリアジン系化合物としては、メチロー
ル化メラミン化合物、メトキシメチルメラミン化合物、
あるいは、下記一般式［Ｉ］と一般式［II］で示される
繰り返し単位から構成されるポリマーが好ましい。ま
た、これらを二種以上組み合わせて用いる事も可能であ
る。

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式［Ｉ］において、Ｘ₁はヒドロキシ
基、無置換のアミノ基、ヒドリキシメチルアミノ基、あ
るいは置換基を有しても良いアルコキシ基であり、Ｒ₁
は水素原子あるいはアルキル基である。

【０００９】

【化５】

【００１０】近赤外線吸収剤としては、下記一般式［II
I］で示される化合物が好ましい。また、これらを二種
以上組み合わせて用いる事も可能である。

【００１１】

【化６】

【００１２】一般式［III］において、Ｒ₂は水素原子、
ハロゲン原子、あるいはジフェニルアミノ基を表し、Ｒ
₃、Ｒ₄はアルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオ
キシアルキル基、あるいはスルホアルキル基を表し、Ｒ
₅、Ｒ₆は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ある
いはフェニル基を表し、フェニル基の場合には染料骨格
のフェニル基と縮合してナフタレン環を形成しても良
い。Ｚ₁は染料骨格の炭素原子上の置換基であって、染
料骨格の炭素原子と連結してシクロヘキセン環あるいは
シクロペンテン環を形成する二価の炭化水素残基、ある
いは独立した２個の水素原子、あるいは独立した２個の
アルキル基である。Ｘ₂、Ｘ₃は硫黄原子、置換基を有し
てもよいメチレン基、あるいは無置換のビニレン基であ
って、メチレン基の置換基は、炭素数６以下の二つのア
ルキル基、あるいは炭素数６以下のスピロ環を形成する
炭化水素残基である。Ｙ^-は染料の対アニオンを表す
が、Ｒ₃、Ｒ₄が、共にスルホアルキル基の場合は、染料
自体が中性分子となるため、不要である。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に、本発明の感光性組成物に用
いられる、メチロール化メラミン化合物あるいはメトキ
シメチルメラミン化合物の具体例を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

【００１４】

【化７】

【００１５】これらのメチロール化メラミン化合物は、
ジャーナル オブ オーガニックケミストリ第６１巻４
１２０ページ（１９９６年）等の記載に準じて容易に合
成できる。

【００１６】次に、本発明の感光性組成物に用いられ
る、一般式［Ｉ］と一般式［II］で示される繰り返し単
位から構成されるポリマーの具体例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】ポリマー中での一般式［Ｉ］で示される繰
り返し単位と、一般式［II］で示される繰り返し単位の
量比は、［II］のモル量／［Ｉ］のモル量として、１／
９９〜５０／５０であり、好ましくは５／９５〜４０／
６０である。

【００２０】次に、本発明の感光性組成物に用いられ
る、一般式［III］で示される近赤外線吸収剤の具体例
を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】本発明のネガ型感光性組成物に用いられ
る、潜在性ブレンステッド酸としては、イオン性の化合
物と非イオン性の化合物が挙げられる。イオン性の化合
物としては、オニウム塩、その中でも特に、ヨードニウ
ム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレノニウム
塩、ジアゾニウム塩、アルソニウム塩等が挙げられる。
特に有用なオニウム塩の具体例としては、ジフェニルヨ
ードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨ
ードニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロボレート、トリフェニルスルホ
ニウムテトラフルオロボレート、フェニルメチル−ｏ−
シアノベンジルスルホニウムトリフルオロメタンスルホ
ネート、２−メトキシ−（４−フェニルアミノ）−フェ
ニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げ
られる。

【００２５】非イオン性の化合物としては、スルホン酸
エステル類、ジスルホン類、トリクロロメチル置換トリ
アジン類等が挙げられる。それらの具体例を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】本発明のネガ型感光性組成物に用いられ
る、アルカリ性現像液に可溶性のポリマーとしては、フ
ェノール樹脂が好ましく、より具体的にはノボラック樹
脂、レゾール樹脂、またはポリビニルフェノール樹脂が
好ましい。

【００２９】ノボラック樹脂としては、フェノール、ク
レゾール、レゾルシノール、ピロガロール、ビスフェノ
ールＡ、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール等の、
ヒドロキシ基を置換基として有する芳香族炭化水素類の
少なくとも一種を酸性触媒下、ホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類、あるいは、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類と重縮合させた物が挙げられる。
ノボラック樹脂の分子量に関しては、ゲルパーミネーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチ
レン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００〜１５０
００の物が好ましく、さらにその中でも１５００〜１０
０００の物が特に好ましい。

【００３０】レゾール樹脂としては、フェノール、クレ
ゾール、レゾルシノール、ピロガロール、ビスフェノー
ルＡ、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール等の、ヒ
ドロキシ基を置換基として有する芳香族炭化水素類の少
なくとも一種を塩基性触媒下、ホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類と重縮合させた物が挙げられる。レ
ゾール樹脂の分子量に関しては、ＧＰＣ測定によるＭｗ
が、１０００〜５０００の物が好ましく、さらにその中
でも１５００〜３０００の物が特に好ましい。また、レ
ゾール樹脂の形状としては、室温下で固体の物が記録材
料の経時保存安定性を保持するために好ましい。

【００３１】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−
（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどのヒドロキ
シスチレン類の単独または２種類以上の共重合体が挙げ
られる。また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル
基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部の
ヒドロキシ基を保護した樹脂でも良い。ポリビニルフェ
ノール樹脂のＭｗは、好ましくは１０００〜１００００
０、中でも特に好ましくは１５００〜５００００の物が
用いられる。

【００３２】上記の樹脂のうち、中でもノボラック樹脂
が記録材料の経時保存安定性と、生じる画像の機械的強
度を保持するために特に好ましい。

【００３３】本発明の感光性組成物における、少なくと
も２個以上のメチロール化アミノ基を置換基として有す
る１，３，５−トリアジン系化合物とアルカリ性現像液
に可溶性のポリマーの両者を合わせた使用割合は、材料
の全固形分に対して通常３０重量％から９５重量％であ
り、好ましくは４０重量％から８０％重量である。

【００３４】少なくとも２個以上のメチロール化アミノ
基を置換基として有する１，３，５−トリアジン系化合
物とアルカリ性現像液に可溶性のポリマーとの使用割合
は、（トリアジン系化合物重量／アルカリ性現像液に可
溶性のポリマー）の重量比率として、０．１／１０〜１
０／１０であり、好ましくは１／１０〜５／１０であ
る。

【００３５】本発明の感光性組成物において、少なくと
も２個以上のメチロール化アミノ基を置換基として有す
る１，３，５−トリアジン系化合物は、近赤外線露光時
に発生する熱によって潜在性ブレンステッド酸から発生
するブレンステッド酸の触媒作用により、アルカリ性現
像液に可溶なポリマーの架橋剤として機能する。レゾー
ル樹脂が、ノボラック樹脂あるいはポリビニルフェノー
ル樹脂の架橋剤として同様に機能することが知られてい
るが、本発明のトリアジン化合物は、架橋速度と保存安
定性の面からレゾール樹脂より優れている。

【００３６】本発明の感光性組成物における、潜在性ブ
レンステッド酸の使用割合は、材料の全固形分に対して
通常０．１重量％から４０重量％であり、好ましくは１
重量％から２０％重量である。

【００３７】近赤外線吸収剤については、一般式［II
I］で示される化合物と併せて、波長７００ｎｍから１
２００ｎｍに吸収極大を有する市販の染料または顔料を
使用する事ができる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩
アゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フ
タロシアニン染料、スクワリリウム染料、キノンイミン
染料、金属チオラート錯体、チオピリリウム塩、不溶性
アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、
ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、カーボンブラック等
が挙げられる。

【００３８】本発明の感光性組成物中には、現像処理に
対する安定性を高めるために、ソルビタントリステアレ
ート、ソルビタンモノパルミテート、ステアリン酸モノ
グリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等の非イオン性界面活性剤を添加する事ができる。こ
れらの界面活性剤の感光性組成物中に占める割合は、
０．０５から１５重量％が好ましく、その中でも０．１
から５重量％が特に好ましい。

【００３９】本発明の感光性組成物中は、構成成分を適
当な溶剤に溶かし、適切な支持体上に塗布する事によっ
て製造できる。ここで使用する溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、１−メトキシ−２
−プロパノール等のアルコール類、ＴＨＦ、１，４−ジ
オキサン、１，２−ジメトキシエタン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸イソブチル
等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
アミド類、ジメチルスルホキシド、水等を挙げる事がで
きるが、これらに限定されるものではない。これらの溶
媒は単独あるいは混合して使用される。塗液の固形分濃
度は、好ましくは１〜５０重量％である。また、塗布乾
燥後に得られる支持体上の塗布量は、０．５〜５．０ｇ
／ｍ²が好ましい。塗布方法としては、バーコーター塗
布、スピナー塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディ
ップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗
布等を挙げる事ができる。

【００４０】本発明に使用される支持体としては、紙、
ポリエチレン等のプラスチックがラミネートされた紙、
アルミニウム、亜鉛、銅等の金属、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、酢酸セルロース等のプラスチックフィルム、金属
が蒸着されたブラスチック等が挙げられる。本発明の支
持体として好ましい物は、ポリエステルフィルム、ある
いはアルミニウム版であり、その中でもアルミニウム版
は寸法安定性が良く、比較的安価であるので時に好まし
い。アルミニウム版の厚みは、０．１ｍｍ〜１ｍｍが好
ましく、その中でも０．２〜０．４ｍｍが特に好まし
い。

【００４１】アルミニウム版は、印刷版の分野で公知の
技術により、脱脂処理、粗面化処理、陽極酸化処理を施
した物を用いる事が好ましい。陽極酸化処理を施したア
ルミニウム表面は必要に応じてケイ酸ナトリウム、フッ
化ジルコン酸カリウム、ポリビニルスルホン酸等を用い
て親水化処理を施しても良い。

【００４２】本発明の感光性組成物は、必要に応じて支
持体上に下塗層を設ける事ができる。下塗層成分として
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリ
ン、アラビアガム、２−アミノエチルホスホン酸、フェ
ニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、アルキルホス
フィン酸、グリシン、β−アラニン、トリエタノールア
ミンの塩酸塩等が挙げられるが、これらのうちの複数の
物を適宜混合して用いても良い。下塗層の塗布量は２ｍ
ｇ〜２００ｍｇ／ｍ²が好ましい。

【００４３】本発明の感光性組成物を用いて平版印刷用
版材を作製する事ができる。この版材は、波長７００〜
９００ｎｍの近赤外線を放射する半導体レーザーによっ
て画像露光される。本発明においては、レーザー露光の
後直ちに現像処理を行っても良いが、レーザー露光工程
と現像工程の間に加熱処理を行うことが好ましい。加熱
処理の温度は、８０℃〜１５０℃の範囲で１０秒間〜５
分間行うことが好ましい。この加熱処理により、レーザ
ー露光に必要なレーザーエネルギーを減少させることが
できる。

【００４４】レーザー露光後、版材はアルカリ性現像液
で現像処理される。現像液としては、従来より知られて
いるアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、リン酸アンモニウム、リン酸一水素ナトリウ
ム、リン酸一水素カリウム、リン酸一水素アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホ
ウ酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア、水酸化リチウム、などの無機アルカリ
塩が挙げられる。また、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、エチレンジアミン等の有機アルカリ剤を用いられ
る。これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以上を組み
合わせて用いる事ができる。これらのアルカリ剤の中で
特に好ましいものは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム等のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液である。

【００４５】また、現像液には現像速度のコントロール
や現像カスの分散や印刷版画像部のインキ親和性を高め
る目的で、必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤を
添加できる。また、現像液に必要に応じて、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、カテコール等の有機還元剤、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機還元剤、消
泡剤、硬水軟化用キレート剤等を添加する事ができる。

【００４６】現像液で処理された感光性組成物は、水洗
水、界面活性剤を含むリンス液、アラビアガムやデンプ
ン誘導体を含む不感脂化液で後処理される。本発明の感
光性組成物を印刷版として使用する場合、これらの処理
を種々組み合わせて処理した後、オフセット印刷機等に
かけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００４７】

【実施例】以下で、実施例により、さらに詳細に本発明
の効果を説明するが、本発明はこれにより限定されるも
のではない。なお、実施例中の「部」および「％」はそ
れぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００４８】（アルミニウム版の作製）厚さ０．３０ｍ
ｍのアルミニウム版（材質１０５０）を、５％の水酸化
ナトリウム水溶液中での脱脂処理（４０℃で１０秒
間）、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中での
電解エッチング（２５℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ²で３
０秒間）、５％水酸化ナトリウム水溶液中でのデスマッ
ト処理（３０℃で１０秒間）、次いで２０％硫酸水溶液
中での陽極酸化処理（２０℃、電流密度５Ａ／ｄｍ^２で
１分間）を行って平版印刷版用支持体のアルミニウム版
を作製した。

【００４９】合成例（例示化合物Ｂ−１の合成） ２，４−ジアミノ−６−ビニルトリアジン２５部と３７
％ホルムアルデヒド水溶液３２部、１Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液５部、ＴＨＦ３００部からなる懸濁液を２時間
加熱還流する事により、２，４−ジ（ヒドロキシメチル
アミノ）−６−ビニルトリアジンの均一溶液を合成し
た。この均一溶液にアクリルアミド３０部とＴＨＦ５０
０部を加えて窒素ガスを吹き込みながら５０℃で３０分
間加熱撹拌した。さらに、２，２′−アゾビス（イソブ
チロニトリル）２部を加えて５０℃で２時間加熱撹拌を
続けた。室温に冷却後、析晶物を濾取、ＴＨＦ５００
部、アセトン３５０部で洗浄して乾燥して、例示化合物
Ｂ−１の結晶５８部を得た。ＧＰＣ測定によるＭｗは、
３００００であり、熱分解温度は、９０℃であった。

【００５０】これ以外のポリマーについても、同様の合
成条件で容易に合成が可能である。

【００５１】実施例１ 下記の処方１に基づいた感光液をアルミニウム版上にワ
イヤーバーで塗布し、４０℃で２０分間乾燥させ、膜厚
４．１ｇ／ｍ^２の近赤外線感光性平版印刷版を得た。こ
れを回転ドラムに取り付け、８３０ｎｍの半導体レーザ
ー（出力５００ｍＷ）をレンズで２０μｍのビーム径に
絞って走査露光を行った。露光済み印刷版を、現像液Ｍ
Ｘ１７１０（イーストマンコダック社製；サーマルプリ
ンティングプレート用）を用いて２５℃、３０秒間現像
処理した。得られた画線が２０μｍ巾を与えるドラム回
転スピードから感度をエネルギー値として求めて初期感
度とした。一方、同一処方により作製した試料を温度６
０℃のオーブン中に６日間放置して加速劣化させた後、
同様の方法により求めたエネルギー値を劣化後感度とし
た。次いで次式に従って感度保持率を求めた。 感度保持率＝（１／劣化後感度）÷（１／初期感度） 結果を表２に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】このようにして得られた平版印刷版を、オ
フセット印刷機（リョウビ（株）製３２００ＭＣＤ）に
装着し、１５万枚まで印刷を行ったところ、非画像部汚
れのない印刷画質に優れた印刷物が得られた。

【００５５】実施例２〜６ 実施例１の処方１に従って、少なくとも２個以上のメチ
ロール化アミノ基を置換基として有する１，３，５−ト
リアジン系化合物化合物、近赤外線吸収染料［III］、
潜在性ブレンステッド酸を種々変化させて近赤外線感光
性平版印刷版を作製した。実施例１と同様の試験の結果
を表３に示す。また、このようにして得られた平版印刷
版を、オフセット印刷機（リョウビ（株）製３２００Ｍ
ＣＤ）に装着し、１５万枚まで印刷を行ったところ、い
ずれも非画像部汚れのない印刷画質に優れた印刷物が得
られた。

【００５６】

【表３】

【００５７】実施例７ 印刷版用アルミニウム版に下記処方２で示される下塗液
をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で３０秒間乾燥
した。塗布量は１０ｍｇ／ｍ²であった。次に、下記処
方３で示される感光液をワイヤーバーで塗布し、４０℃
で２０分間乾燥させ、膜厚４．１ｇ／ｍ²の近赤外線感
光性平版印刷版を得た。これを回転ドラムに取り付け、
８３０ｎｍの半導体レーザー（出力５００ｍＷ）をレン
ズで２０μｍのビーム径に絞って走査露光を行った。露
光済み印刷版を、現像液ＭＸ１７１０（イーストマンコ
ダック社製；サーマルプリンティングプレート用）を用
いて２５℃、３０秒間現像処理した。得られた画線が２
０μｍ巾を与えるドラム回転スピードから感度をエネル
ギー値として求めて初期感度とした。一方、同一処方に
より作製した試料を温度６０℃のオーブン中に６日間放
置して加速劣化させた後、同様の方法により求めたエネ
ルギー値を劣化後感度とした。次いで次式に従って感度
保持率を求めた。 感度保持率＝（１／劣化後感度）÷（１／初期感度） 結果を表６に示す。

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】このようにして得られた平版印刷版を、オ
フセット印刷機（リョウビ（株）製３２００ＭＣＤ）に
装着し、１５万枚まで印刷を行ったところ、非画像部汚
れのない印刷画質に優れた印刷物が得られた。

【００６２】比較例１ 印刷版用アルミニウム版に、下記処方４で示される感光
液をワイヤーバーで塗布し、４０℃で２０分間乾燥さ
せ、膜厚４．１ｇ／ｍ²の近赤外線感光性平版印刷版を
得た。これを回転ドラムに取り付け、８３０ｎｍの半導
体レーザー（出力５００ｍＷ）をレンズで２０μｍのビ
ーム径に絞って走査露光を行った。露光済み印刷版を、
現像液ＭＸ１７１０（イーストマンコダック社製；サー
マルプリンティングプレート用）を用いて２５℃、３０
秒間現像処理した。得られた画線が２０μｍ巾を与える
ドラム回転スピードから感度をエネルギー値として求め
て初期感度とした。一方、同一処方により作製した試料
を温度６０℃のオーブン中に６日間放置して加速劣化さ
せた後、同様の方法により求めたエネルギー値を劣化後
感度とした。実施例１〜７に比べて初期感度も低く、オ
ーブン中で６日間加熱放置する事による劣化感度の低下
も大きい。結果を表８に示す。

【００６３】

【表７】

【００６４】

【表８】

【００６５】比較例２ 印刷版用アルミニウム版に、下記処方５で示される感光
液をワイヤーバーで塗布し、４０℃で２０分間乾燥さ
せ、膜厚４．１ｇ／ｍ²の近赤外線感光性平版印刷版を
得た。これを回転ドラムに取り付け、８３０ｎｍの半導
体レーザー（出力５００ｍＷ）をレンズで２０μｍのビ
ーム径に絞って走査露光を行った。露光済み印刷版を、
現像液ＭＸ１７１０（イーストマンコダック社製；サー
マルプリンティングプレート用）を用いて２５℃、３０
秒間現像処理した。その結果、画像は全く得られなかっ
た。

【００６６】

【表９】

【００６７】

【化１５】

【００６８】

【発明の効果】少なくとも、アルカリ性現像液に可溶性
のポリマーと、近赤外線吸収剤と、潜在性ブレンステッ
ド酸と、少なくとも２個以上のメチロール化アミノ基あ
るいはメトキシメチルアミノ基を置換基として持つ１，
３，５−トリアジン系化合物とを含有する記録層を有す
る感光性組成物を用いる事により、高い近赤外線感度を
有し、保存性に優れたネガ型平版印刷版用の版材を提供
できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも、アルカリ性現像
   液に可溶性のポリマーと、近赤外線吸収剤と、潜在性ブ
   レンステッド酸と、少なくとも２個以上のメチロール化
   アミノ基あるいはメトキシメチルアミノ基を置換基とし
   て有する１，３，５−トリアジン系化合物とを含有する
   ネガ型感光性組成物。
2. 【請求項２】 少なくとも２個以上のメチロール化アミ
   ノ基を置換基として有する１，３，５−トリアジン系化
   合物が、下記一般式［Ｉ］と一般式［II］で示される繰
   り返し単位から構成されるポリマーである事を特徴とす
   る請求項１記載のネガ型感光性組成物。 【化１】 （一般式［Ｉ］において、Ｘ₁はヒドロキシ基、無置換
   のアミノ基、ヒドロキシメチルアミノ基、あるいは置換
   基を有しても良いアルコキシ基であり、Ｒ₁は水素原子
   あるいはアルキル基である。） 【化２】
3. 【請求項３】 近赤外線吸収剤が、下記一般式［III］
   で示される化合物である事を特徴とする請求項１〜２記
   載のネガ型感光性組成物。 【化３】 （一般式［III］において、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原
   子、あるいはジフェニルアミノ基を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はア
   ルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオキシアルキ
   ル基、あるいはスルホアルキル基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆は水
   素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、あるいはフェニ
   ル基を表し、フェニル基の場合には染料骨格のフェニル
   基と縮合してナフタレン環を形成しても良い。Ｚ1は染
   料骨格の炭素原子上の置換基であって、染料骨格の炭素
   原子と連結してシクロヘキセン環あるいはシクロペンテ
   ン環を形成する二価の炭化水素残基、あるいは独立した
   ２個の水素原子、あるいは独立した２個のアルキル基で
   ある。Ｘ₂、Ｘ₃は硫黄原子、置換基を有してもよいメチ
   レン基、あるいは無置換のビニレン基であって、メチレ
   ン基の置換基は、炭素数６以下の二つのアルキル基、あ
   るいは炭素数６以下のスピロ環を形成する炭化水素残基
   である。Ｙ^-は染料の対アニオンを表すが、Ｒ₃、Ｒ４
   が、共にスルホアルキル基の場合は、染料自体が中性分
   子となるため、不要である。）
4. 【請求項４】 アルカリ性現像液に可溶性のポリマー
   が、ノボラック樹脂であることを特徴とする請求項１〜
   ３記載のネガ型感光性組成物。