JP2001166477A

JP2001166477A - 近赤外線感応性ポジ型感光性組成物、及びその現像処理方法

Info

Publication number: JP2001166477A
Application number: JP34485399A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Inoue; 智明井上
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-12-03
Filing date: 1999-12-03
Publication date: 2001-06-22

Abstract

(57)【要約】【課題】現像後の画像にカブリがなく、コントラストの
大きい鮮明な画像が得られ、かつ、地汚れの少ない印刷
物を安定に得られる、印刷性の良好な近赤外線感応性ポ
ジ型感光性組成物を提供する。【解決手段】アルカリ性現像液に可溶性のポリマーと近
赤外線吸収染料を含有する記録層を有する近赤外線感応
性ポジ型感光性組成物において、該記録層上に耐アルカ
リ性が該記録層より強い近赤外線感応性感光層を上塗り
層として設ける。好ましくは、水溶性ポリエチレングリ
コール系化合物を上塗り層、または／及び現像液に含有
させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は近赤外線領域に高感
度を有する近赤外線感応性感光性組成物、及びその現像
処理方法に関するものであり、特にコンピューター等の
デジタル信号から近赤外線レーザーを用いて直接製版で
きる、ダイレクト製版可能な近赤外線感応性ポジ型感光
性組成物、及びその現像処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポジ型印刷版は、通常、支持体上に感光
性塗膜を塗布した形態を有しており、その感光性塗膜を
適切な輻射線で露光した後、現像剤で処理する際に、輻
射線被露光塗膜の現像剤への溶解性が、輻射線未露光部
の溶解性よりも向上することによって画像形成、製版さ
れるタイプの印刷版である。製版後残っている画像領域
（輻射線未露光部）は、インク受容性もしくは疎水性で
あり、塗膜が溶出除去された領域（輻射線被露光部）
は、親水性の支持体あるいは感光性塗膜と支持体の中間
に親水性層を設けることによって水受容性もしくは親水
性である。ポジ型平版ＰＳ版の分野では、このような機
能を持つ感光性塗膜として、ｏ−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸誘導体とフェノール樹脂を組み合わせ
て用いる技術が、例えば特公昭３７−３６２７号公報、
同３７−１９５４号公報、同４３−２８４０６号公報、
同４５−９６１０号公報等に開示されている。しかし、
これらの文献に記載の輻射線は、ｏ−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホン酸誘導体の有する紫外線領域の吸収
波長に対応した紫外線であって、その文献記載の塗膜は
近赤外線領域の輻射線に対する感光性を有していないこ
とは自明の事実である。

【０００３】一方、近年のレーザーの発展はめざまし
く、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放
射する高出力かつ小型の半導体レーザーあるいは固体レ
ーザーが容易に入手できるようになった。これらのレー
ザーを記録光源として用いることにより、コンピュータ
ー等のデジタルデータからの高解像度直接製版が可能と
なるため、レーザーによるヒートモード製版材料の研究
開発が活発になってきた。例えば、特許第２５７７７１
８号公報には、フェノール樹脂、熱分解性のオニウム
塩、および近赤外線吸収染料を組み合わせた技術が開示
されており、また、特開平７−２０６２９号公報、同９
−１３８５００号公報、同９−１８５１６０号公報、同
９−２１１８６３号公報等には、フェノール樹脂、潜伏
性ブレンステッド酸、および近赤外線吸収染料を組み合
わせた技術が開示されている。これらの文献に記載の材
料の種類、分子量、配合比を適切にコントロールする事
により、ポジ型あるいはネガ型の赤外線感応性印刷版を
得ることができる。

【０００４】さらに、親水性基を含有する樹脂、特定の
構造を有するチオピリリウム塩あるいは金属キレート化
合物あるいはホウ素塩、赤外線吸収染料を組み合わせた
ポジ型感光性組成物に関する技術が、特開平１０−３１
６５号公報、同１０−１５３８６３号公報に開示されて
いる。これらの技術では、（樹脂）と（赤外線吸収染
料）と（特定の構造のチオピリリウム塩あるいは金属キ
レート化合物あるいはホウ素塩）の３成分を混合するこ
とにより、アルカリ性処理液に難溶性の凝集体を形成
し、赤外レーザー照射によって発生する熱のｏｎ／ｏｆ
ｆによる凝集体の分解を誘起させ、アルカリ性処理液に
よるレーザー照射部分の溶出によって画像形成がなされ
る。同様に、樹脂と赤外線吸収染料に樹脂の溶解を抑制
する成分を加える技術としては、ＷＯ９７／３９８９４
号に開示されたイミダゾリン化合物、キノリニウム化合
物、ベンゾチアゾリウム化合物、ピリジニウム化合物等
を用いた例や特開平１０−２６８５１２号公報に開示さ
れたスルホン酸エステル類、リン酸エステル類、芳香族
カルボン酸エステル類等を用いた例、等が挙げられる。

【０００５】しかし、これらの技術はレーザー感度が低
く、また、赤外レーザーの照射部分（露光部）と未照射
部分（未露光部）でのアルカリ性処理液に対する溶解度
差が小さい欠点があった。そのため、現像後の製版画像
においてカブリがでやすく、コントラストの大きな鮮明
な画像を形成できなかったり、地汚れの少ないきれいな
印刷物の得られる刷版を安定的に作成することが困難で
あるといった問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外線を放射する半導体レーザーを用いて記録する事によ
り、コンピューター等のデジタルデータから直接製版可
能であり、アルカリ性現像液により得られる現像後の製
版画像が、カブリがなく、コントラストの大きい鮮明な
画像であり、且つ、地汚れの少ない印刷物を安定に得ら
れる、印刷性が良好な近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物、及びこの近赤外線感応性ポジ型感応性組成物に好適
な現像処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、アルカリ
性現像液に可溶性のポリマーと近赤外線吸収染料を含有
する記録層を有する近赤外線感応性ポジ型感光性組成物
において、該記録層上に耐アルカリ性が該記録層より強
い近赤外線感応性感光層を上塗り層として設けることに
より達成された。

【０００８】耐アルカリ性がより強いということは、そ
の上塗り層を単独で記録層として用い、比較の対照とな
る記録層と厚み等を同一の状態にして、アルカリ性現像
液による処理の時間、温度等を同一の条件下にそろえて
比較したときに、現像液への溶出がより遅くなっている
と判断できることを意味する。また、上塗り層の近赤外
線感応性というのも、これを単独で記録層として用いた
ときに、近赤外線照射部のアルカリ性現像液への溶出性
が未照射部よりよくなっていると判断できるものであれ
ば、それで充分である。

【０００９】本発明の近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物の基本的な作用メカニズムについては、（ポリマー）
と（近赤外線吸収染料）を均一に混合する事によりアル
カリ性処理液に難溶性の凝集体が形成され、さらにこの
凝集体が近赤外レーザーの照射を受けて発熱し、解凝集
する事によって画像形成されるものと推定される。耐ア
ルカリ性の強い近赤外線感応性上塗り層を設けた場合で
も、近赤外レーザーの照射によって解凝集は発生し、ア
ルカリ溶解性が増すためにアルカリ現像液の溶解性に差
ができる。レーザー照射部の上塗り層が現像液へ溶出す
ると、より耐アルカリ性の低い記録層が露出し、アルカ
リへの溶解が速くなる。このため、レーザー照射部は溶
出が進めば進むほど溶出されやすくなり、照射部との間
に溶出性に大きな差ができる。このため、近赤外線感応
性の上塗り層を設けた方が、製版画像のコントラストが
明瞭になってくる。本発明においては、記録層と上塗り
層の両方共に近赤外線感応性を持たせている点が、従来
と異なる点である。

【００１０】記録層より耐アルカリ性が強い近赤外線感
応性上塗り層を調製する方法としては、いろいろな手法
がある。例えば、アルカリ可溶性ポリマーに対する近赤
外線吸収染料の含有比を記録層のそれより多くする。あ
るいは、上塗り層に溶解阻止剤を含有させる。記録層も
溶解阻止剤を含有する場合には、ポリマーに対する含有
比をより多くする。また、感光層とは近赤外線吸収染料
や溶解阻止剤の種類を変えることもできるし、あるい
は、ポリマーについても分子量、モノマー組成を変える
ことも可能である。無論、これらの手法を適宜組み合わ
せても、何ら差し支えない。

【００１１】上塗り層の耐アルカリ性を高めるために特
に有効なのが、水溶性ポリエチレングリコール系化合物
を含有させることである。この系統の化合物の中でも、
平均分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、
ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルが特
に好ましい。これらの化合物はアルカリのポリマーへの
作用からポリマーを保護する働きがあり、上塗り層ばか
りでなく、アルカリ性現像液に添加しても画像部ポリマ
ーを現像液から保護することにより画像コントラストを
維持する働きがある。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の近赤外線感応性ポジ型感
光性組成物に用いられる、記録層、及び上塗り層の主成
分となるアルカリ性現像液に可溶性のポリマーとして
は、フェノール樹脂が好ましく、より具体的にはノボラ
ック樹脂、レゾール樹脂、またはポリビニルフェノール
樹脂が好ましい。

【００１３】ノボラック樹脂としては、フェノール、ク
レゾール、レゾルシノール、ピロガロール、ビスフェノ
ールＡ、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール等の芳
香族炭化水素類の少なくとも一種を酸性触媒下、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、あるいは、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類と重縮合させ
た物が挙げられる。ノボラック樹脂の分子量に関して
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）測定によるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が、１，０００〜１５，０００の物が好ましく、さ
らにその中でも１，５００〜１０，０００の物が特に好
ましい。

【００１４】レゾール樹脂としては、フェノール、クレ
ゾール、レゾルシノール、ピロガロール、ビスフェノー
ルＡ、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール等の芳香
族炭化水素類の少なくとも一種を塩基性触媒下、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と重縮合させた
物が挙げられる。レゾール樹脂の分子量に関しては、Ｇ
ＰＣ測定によるＭｗが、１，０００〜５，０００の物が
好ましく、さらにその中でも１，５００〜３，０００の
物が特に好ましい。また、レゾール樹脂の性状として
は、室温下で固体の物がポジ型感光性組成物の経時保存
安定性を保持するために好ましい。

【００１５】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−
（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどのヒドロキ
シスチレン類の単独または２種類以上の共重合体が挙げ
られる。また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル
基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部の
ヒドロキシ基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェ
ノール樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜１００，
０００、中でも特に好ましくは１，５００〜５０，００
０の物が用いられる。

【００１６】上記の樹脂のうち、中でもノボラック樹脂
がポジ型感光性組成物の経時保存安定性と、生じる画像
の機械的強度を保持するために特に好ましい。

【００１７】記録層と上塗り層に用いられるポリマーの
種類は、同じであっても異なっていてもよく、また同じ
種類であっても分子量、モノマー比が異なるものであっ
てもかまわない。また、異なるポリマー同士をブレンド
したものであってもよい。

【００１８】近赤外線吸収染料については、波長７００
ｎｍから１２００ｎｍに吸収極大を有する染料または顔
料を使用することができる。具体的には、シアニン染
料、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ナフトキノン染料、
アントラキノン染料、フタロシアニン染料、スクワリリ
ウム染料、アミニウム染料、ジインモニウム染料、金属
チオラート錯体、チオピリリウム塩、不溶性アゾ顔料、
キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系
顔料、ペリノン系顔料、カーボンブラック等が挙げられ
る。

【００１９】中でも好ましいものはシアニン染料であ
り、その中でも下記一般式［Ｉ］で示される化合物が好
適である。

【００２０】

【化２】

【００２１】一般式［Ｉ］において、Ｒ₁は水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子、あるいはジフェニルアミノ
基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基、アルコキシアルキル
基、アシルオキシアルキル基、あるいはスルホアルキル
基を表し、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、あるいはフェニル基を表し、フェニル基の場合
には染料骨格のフェニル基と縮合してナフタレン環を形
成してもよい。Ｚ₁は染料骨格の炭素原子上の置換基で
あって、染料骨格の炭素原子と連結してシクロヘキセン
環あるいはシクロペンテン環を形成する二価の炭化水素
残基、あるいは独立した２個の水素原子、あるいは独立
した２個のアルキル基である。Ｘ１、Ｘ２は硫黄原子、
あるいは置換基を有してもよいメチレン基であって、メ
チレン基の置換基は、炭素数６以下の二つのアルキル
基、あるいは炭素数６以下のスピロ環を形成する炭化水
素残基である。Ｙ₁ ^-は染料のカウンターアニオンを表す
が、Ｒ₂、Ｒ₃が、共にスルホアルキル基の場合は、染料
自体が中性分子となるため、不要である。

【００２２】一般式［Ｉ］で示されるシアニン染料の具
体例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】溶剤可溶性のフタロシアニン染料の具体例
としては、ＥＸｃｏｌｏｒＩＲ−１、ＥＸｃｏｌｏｒＩ
Ｒ−３（日本触媒製）等が挙げられる。アミニウム染料
の具体例としては、ＩＲＧ００２、ＩＲＧ００３（日本
化薬製）等が挙げられる。ジインモニウム染料の具体例
としては、ＩＲＧ０２２、ＩＲＧ０２３（日本化薬製）
等が挙げられる。

【００２７】本発明の近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物記録層における、近赤外線吸収染料の使用割合は、ア
ルカリ性現像液に可溶性のポリマー（固形分）に対して
通常０．５〜４０重量％であり、好ましくは１〜２０重
量％である。上塗り層におけるポリマーに対する近赤外
線吸収染料の含有比も同様であるが、近赤外線吸収染料
により耐アルカリ性を強める場合は、記録層の含有量よ
り１割増しから５倍増し、好ましくは５割増しから３倍
増しである。また、記録層と上塗り層に使用される近赤
外線吸収染料は同じものが好ましいが、異なる種類のも
のを用いることも可能である。また、複数の種類の染料
を組み合わせて使用することも何ら差し支えない。

【００２８】また、ポリマーに耐アルカリ性を付与して
現像特性を改善するために、溶解阻止剤を含有させるこ
ともできる。例としては、オニウム塩、ナフトキノンジ
アジド化合物、イミダゾリン化合物、キノリニウム化合
物、ベンゾチアゾリウム化合物、ピリジニウム化合物、
トリアリルメタン化合物、フラボン化合物、ジヒドロピ
リジン化合物、スルホン酸エステル類、リン酸エステル
類、芳香族カルボン酸エステル類等が挙げられる。

【００２９】このような溶解阻止剤を用いても、上塗り
層に記録層より強い耐アルカリ性を付与することができ
る。この場合も、記録層に添加される溶解阻止剤は、ポ
リマーに対し０．１〜２０重量％が好適であるが、上塗
り層にはこれより１割増しから５倍増し、好ましくは５
割増しから３倍増しの量を添加するのがよい。また、記
録層には溶解阻止剤を用いず、上塗り層のみに用いるこ
とも可能であるし、それぞれの塗工層に別個の溶解阻止
剤を用いることも、２種以上の溶解阻止剤を組み合わせ
て使用することも何ら差し支えない。

【００３０】本発明の近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物への添加剤としてとりわけ好適なものが、水溶性ポリ
エチレングリコール系化合物である。具体例を以下に示
す。

【００３１】ポリエチレングリコール、ポリエチレング
リコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールア
ルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアル
キルアミン、ポリエチレングリコールアルキルアミド、
ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリエチ
レングリコールジカルボン酸、ポリエチレングリコール
モノアルキレート、ポリエチレングリコールソルビタン
（モノ）脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールコレ
ステリルエーテル、ポリエチレングリコールメチルグル
コシド、ポリエチレングリコールモノエステル、ポリエ
チレングリコールジエステル、ポリエチレングリコール
アルキルエーテルエステル等。

【００３２】これらの化合物はアルカリのポリマーへの
作用からポリマーを保護する働きがあり、近赤外線感応
性ポジ型感光性組成物に含有させる場合には、とりわけ
上塗り層へ含有させると効果的である。また、アルカリ
性現像液に含有させても、画像部ポリマーを現像液から
保護することにより画像コントラストを維持する働きが
ある。中でも、平均分子量１，０００〜２０，０００の
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニ
ルエーテルは重量当たりの効果が強く、現像液の至適ｐ
Ｈを押し上げる副作用も小さいので、特に好ましい。近
赤外線感応性ポジ型感光性組成物の上塗り層に含有させ
る場合、通常ポリマーに対し０．１〜３０重量％であ
り、好ましくは１〜１０重量％である。現像液に含有さ
せる場合は、通常０．００１〜５重量％であり、好まし
くは０．００５〜１重量％である。これらの含有物は、
近赤外線感応性ポジ型感光性組成物とアルカリ性現像液
それぞれが同じものでも、異なっていてもよい。また、
２種以上の水溶性ポリエチレングリコール系化合物を組
み合わせて使用することも何ら差し支えない。

【００３３】製版画像の視認性改良のために、染料、顔
料を加えることもできる。具体例としてはメチルレッド
（ＣＩ１３０２０）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０
００）、プロモシアニン６ＧＸ（ＣＩ４２０２５）、ク
リスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、ビクトリア
ピュアブルーＢＯ（ＣＩ４２５９５）、アルカリブルー
６Ｂ（ＣＩ４２７６５）、ビクトリアブルー（ＣＩ４４
０４５）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等が挙げ
られる。

【００３４】本発明の近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物は、記録層、上塗り層ともにその構成成分を適当な溶
剤に溶解、もしくは分散して調製した塗液を、支持体上
に塗布することによって製造できる。塗液に使用できる
溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール
類、ＴＨＦ、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸イソブチル等のエ
ステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
類、ジメチルスルホキシド、水等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。これらの溶剤は
単独あるいは混合して使用される。塗液の固形分濃度
は、好ましくは０．１〜５０重量％である。また、塗布
乾燥後に得られる支持体上の塗布量は通常、記録層と上
塗り層合わせて０．５〜５．０ｇ／ｍ²であるが、上塗
り層がこのうち１〜５０重量％、好ましくは３〜２０重
量％をしめるのがよい。塗布方法としては、バーコータ
ー塗布、スピナー塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、
ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロー
ル塗布等を挙げることができる。

【００３５】本発明の近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物は、必要に応じて記録層と支持体の間に下塗り層を設
ける事ができる。下塗り層成分としては、例えば、カル
ボキシメチルセルロース、デキストリン、アラビアガ
ム、２−アミノエチルホスホン酸、フェニルホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸、グ
リシン、β−アラニン、トリエタノールアミンの塩酸塩
等が挙げられるが、これらのうちの複数の物を適宜混合
して用いてもよい。下塗り層の塗布量は２〜２００ｍｇ
／ｍ²が好ましい。

【００３６】本発明に使用される適切な支持体として
は、紙、ポリエチレン等のプラスチックがラミネートさ
れた紙、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース等のプラスチックフィル
ム、金属が蒸着されたブラスチック等が挙げられる。本
発明に用いられる支持体として好ましい物は、ポリエス
テルフィルム、あるいはアルミニウム板であり、その中
でもアルミニウム板は寸法安定性が良く、比較的安価で
あるので特に好ましい。アルミニウム板の厚みは、０．
１〜１ｍｍが好ましく、その中でも０．２〜０．４ｍｍ
が特に好ましい。

【００３７】アルミニウム板は、印刷版の分野で公知の
技術により、脱脂処理、粗面化処理、陽極酸化処理を施
した物を用いることが好ましい。陽極酸化処理を施した
アルミニウム表面は必要に応じてケイ酸ナトリウム、フ
ッ化ジルコン酸カリウム、ポリビニルスルホン酸等を用
いて親水化処理を施してもよい。

【００３８】本発明の近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物を用いて、平版印刷用版材を作製することができる。
この版材は、波長７００〜９００ｎｍの近赤外線を放射
する半導体レーザーによって画像露光される。その中で
も特に、出力５０ｍＷ以上の高出力の半導体レーザーを
用いてレーザーヒートモードで記録することが好まし
い。本発明においては、レーザー露光の後直ちに現像処
理を行うことができ、レーザー露光と現像処理の間の加
熱処理工程等、現像前処理工程は何ら必要がない。

【００３９】レーザー露光後、版材はアルカリ性現像液
で現像処理される。現像液としては、従来より知られて
いるアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、リン酸アンモニウム、リン酸一水素ナトリウ
ム、リン酸一水素カリウム、リン酸一水素アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホ
ウ酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア、水酸化リチウム等の無機アルカリ塩が
挙げられる。また、メチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レンジアミン等の有機アルカリ剤も用いることができ
る。これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以上を組み
合わせて用いる事ができる。これらのアルカリ剤の中で
特に好ましいものは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム等のアルカリ金属のケイ酸塩の水溶液である。

【００４０】また、現像液には前述のように水溶性ポリ
エチレングリコール系化合物を添加することができる
が、その他に現像速度のコントロールや現像カスの分散
や印刷版画像部のインキ親和性を高める目的で、必要に
応じて種々の界面活性剤や有機溶剤を添加できる。ま
た、現像液に必要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、カテコール等の有機還元剤、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム等の無機還元剤、消泡剤、硬水軟化
用キレート剤等を添加することができる。

【００４１】現像液で処理された印刷版は、水洗水、界
面活性剤を含むリンス液、アラビアガムやデンプン誘導
体を含む不感脂化液で後処理される。本発明の近赤外線
感応性ポジ型感光性組成物を印刷版として適用する場
合、これらの処理を種々組み合わせて処理した後、オフ
セット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられ
る。

【００４２】

【実施例】以下で、実施例により、さらに詳細に本発明
の効果を説明するが、本発明はこれにより限定されるも
のではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を、
「％」は「重量％」を示す。

【００４３】（アルミニウム板の作製）厚さ０．３０ｍ
ｍのアルミニウム板（材質１０５０）を、５％の水酸化
ナトリウム水溶液中での脱脂処理（４０℃で１０秒
間）、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中での
電解エッチング（２５℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ²で３
０秒間）、５％水酸化ナトリウム水溶液中でのデスマッ
ト処理（３０℃で１０秒間）、次いで２０％硫酸水溶液
中での陽極酸化処理（２０℃、電流密度５Ａ／ｄｍ²で
１分間）を行って平版印刷版用支持体のアルミニウム板
を作製した。

【００４４】（記録層の塗布）下記の処方１に基づいた
感光液をアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、９
０℃で２０分間乾燥させ、乾燥塗布量１．３ｇ／ｍ²の
近赤外線感応性ポジ型感光性組成物を得た。以下、この
記録層塗布版上に上塗り層の加工を行った。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例１〜９（上塗り層塗工液の調製）上記の処方１の感光液に、下
表２に示した化合物のメタノール分散液、または溶液２
０部とメタノール９０部を添加して、これを上塗り層塗
液とした。

【００４７】

【表２】

【００４８】（上塗り層耐アルカリ性の評価）記録層塗
布版を回転ドラムに取り付け、８３０ｎｍの半導体レー
ザー（出力５００ｍＷ）をレンズで２０μｍのビーム径
に絞って走査露光を行った。露光した版を１０％メタケ
イ酸ナトリウム水溶液を用いて２５℃、３０秒間現像処
理した。この条件により、露光部の溶出がほぼ完了した
製版物を得ることができた。次に、上記上塗り層塗液を
アルミニウム板上にそれぞれ乾燥塗布量１．３ｇ／ｍ²
になるようにワイヤーバーで塗布し、９０℃で２０分間
乾燥させた。これらを記録層塗布版と同じ条件で、露
光、現像処理をした。その結果、いずれも露光部と未露
光部の溶出に差があるため、画像を得ることはできたも
のの、溶出が完全ではないカブリのある画像が得られ、
いずれも記録層より耐アルカリ性が強いことを示した。

【００４９】（記録層塗布版への上塗り層の塗布）上記
上塗り層塗液をそれぞれ記録層塗布版上に乾燥塗布量
０．２ｇ／ｍ²になるようにワイヤーバーで塗布し、９
０℃で２０分間乾燥させ、全乾燥塗布量１．５ｇ／ｍ²
の近赤外線感応性ポジ型感光性組成物を得た。

【００５０】（露光）得られた近赤外線感応性ポジ型感
光性組成物を回転ドラムに取り付け、８３０ｎｍの半導
体レーザー（出力５００ｍＷ）をレンズで２０μｍのビ
ーム径に絞って走査露光を行った。

【００５１】（現像処理（その１））メタケイ酸ナトリ
ウム水溶液で成る現像液を現像液１として、露光済み近
赤外線感応性ポジ型感光性組成物を２５℃、３０秒間現
像処理した。メタケイ酸ナトリウムが最適の濃度で現像
したもので評価できるように、１０％からはじめて０．
５％刻みで濃度を上げていって現像を行い、露光部の溶
出がほぼ完了したと見なせる濃度での現像処理結果によ
って評価を行った。

【００５２】（現像処理（その２））メタケイ酸ナトリ
ウム水溶液に下表３に示した水溶性ポリエチレングリコ
ール系化合物を添加した現像液を現像液２〜９として、
露光済み近赤外線感応性ポジ型感光性組成物を２５℃、
３０秒間現像処理を行った。この場合も、メタケイ酸ナ
トリウムが最適の濃度で現像したもので評価できるよう
に、１０％からはじめて０．５％刻みで濃度を上げてい
って現像を行い、露光部の溶出がほぼ完了したと見なせ
る濃度での現像処理結果によって評価を行った。

【００５３】

【表３】

【００５４】（評価）現像処理により得られた平版印刷
版の未露光部の画像濃度は、濃度計マクベスＲＤ９１４
の赤フィルターをかけた条件で測定し、評価した。測定
結果は、未処理版の画像濃度を１、未塗工のアルミニウ
ム版の濃度を０として、換算した。結果を下表５にまと
めた。

【００５５】得られた平版印刷版の中から、現像液４で
処理した実施例１と実施例４、現像液７で処理した実施
例７、現像液８で処理した実施例８の４つについて、オ
フセット印刷機（リョウビ（株）製３２００ＭＣＤ）に
装着し、５万枚まで印刷を行った。いずれの印刷版につ
いても、非画像部汚れのない印刷画質に優れた印刷物が
得られた。

【００５６】比較例１上記実施例に使用した記録層塗布版を、上塗り層を施さ
ない例として、比較例１とした。

【００５７】比較例２上記実施例に使用した記録層塗布版上に、上記処方１の
感光液を乾燥塗布量０．２ｇ／ｍ²になるようにワイヤ
ーバーで塗布し、９０℃で２０分間乾燥させ、全乾燥塗
布量１．５ｇ／ｍ²の近赤外線感応性ポジ型感光性組成
物を得た。

【００５８】比較例３下記の処方２に基づいた上塗り層塗液について、実施例
と同じく耐アルカリ性を評価した。その結果、露光部と
未露光部の間に溶出に差は見られず、溶出も不完全であ
り、耐アルカリ性は記録層よりも強いものの、近赤外線
感応性は持たないことを示した。この上塗り層塗液を記
録層塗布版上に乾燥塗布量０．２ｇ／ｍ ²になるように
ワイヤーバーで塗布し、９０℃で２０分間乾燥させ、全
乾燥塗布量１．５ｇ／ｍ²の近赤外線感応性ポジ型感光
性組成物を得た。

【００５９】

【表４】

【００６０】比較例１〜３について、実施例と同様に露
光し、アルカリ性現像液で現像処理して得られた平版印
刷版の画像濃度を評価した。下表５に示したように、い
ずれの比較例も同種の現像液を用いた実施例よりも、ほ
とんどの場合において劣る結果となっている。さらに、
現像液１で処理した比較例１について、オフセット印刷
機（リョウビ（株）製３２００ＭＣＤ）に装着し、５万
枚まで印刷を行った。印刷枚数が増すに連れて、次第に
非画像部の汚れが増えてきて、印刷画質は実施例に劣っ
ていた。

【００６１】

【表５】註）未露光部の画像濃度が０．９５以上１以下を◎、
０．９以上０．９５未満を○、０．８以上０．９未満を
△、０．８以下を×で表示。

【００６２】

【発明の効果】アルカリ性現像液に可溶性のポリマーと
近赤外線吸収染料を含有する記録層を有する近赤外線感
応性ポジ型感光性組成物において、該記録層上に耐アル
カリ性が該記録層より強い近赤外線感応性感光層を上塗
り層として設ける。これにより、現像後の画像にカブリ
がなく、コントラストの大きい鮮明な画像が得られ、か
つ、地汚れの少ない印刷物を安定に得られる、印刷性の
良好な近赤外線感応性ポジ型感光性組成物を提供でき
る。水溶性ポリエチレングリコール系化合物を上塗り
層、または／及び現像液に含有させることがさらに好ま
しい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも、アルカリ性現像
液に可溶性のポリマーと近赤外線吸収染料を含有する記
録層を有する感光性組成物において、該記録層上に耐ア
ルカリ性が該記録層より強い近赤外線感応性感光層を上
塗り層として有することを特徴とする近赤外線感応性ポ
ジ型感光性組成物。
【請求項２】上塗り層が少なくともアルカリ可溶性ポ
リマーと近赤外線吸収染料を含有し、かつアルカリ可溶
性ポリマーに対する近赤外線吸収染料の含有比が記録層
の含有比よりも多いことを特徴とする請求項１記載の近
赤外線感応性ポジ型感光性組成物。
【請求項３】上塗り層が少なくともアルカリ可溶性ポ
リマーと近赤外線吸収染料と溶解阻止剤を含有し、かつ
アルカリ可溶性ポリマーに対する溶解阻止剤の含有比が
記録層の含有比よりも多いことを特徴とする請求項１ま
たは２記載の近赤外線感応性ポジ型感光性組成物。
【請求項４】水溶性ポリエチレングリコール系化合物
を上塗り層に含有することを特徴とする請求項１〜３い
ずれかに記載の近赤外線感応性ポジ型感光性組成物。
【請求項５】水溶性ポリエチレングリコール系化合物
が平均分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル
の３種の中から選ばれる、請求項４記載の近赤外線感応
性ポジ型感光性組成物。
【請求項６】アルカリ可溶性ポリマーとしてノボラッ
ク樹脂を、近赤外吸収染料として下記一般式［Ｉ］で示
される吸収染料を含有する記録層、及び／または上塗り
層を有することを特徴とする、請求項１〜５いずれかに
記載の近赤外線感応性ポジ型感光性組成物。【化１】〔一般式［Ｉ］において、Ｒ₁は水素原子、アルキル
基、ハロゲン原子、あるいはジフェニルアミノ基を表
し、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
シルオキシアルキル基、あるいはスルホアルキル基を表
し、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、あるいはフェニル基を表し、フェニル基の場合には
染料骨格のフェニル基と縮合してナフタレン環を形成し
てもよい。Ｚ₁は染料骨格の炭素原子上の置換基であっ
て、染料骨格の炭素原子と連結してシクロヘキセン環あ
るいはシクロペンテン環を形成する二価の炭化水素残
基、あるいは独立した２個の水素原子、あるいは独立し
た２個のアルキル基である。Ｘ１、Ｘ２は硫黄原子、あ
るいは置換基を有してもよいメチレン基であって、メチ
レン基の置換基は、炭素数６以下の二つのアルキル基、
あるいは炭素数６以下のスピロ環を形成する炭化水素残
基である。Ｙ₁ ^-は染料のカウンターアニオンを表すが、
Ｒ₂、Ｒ₃が、共にスルホアルキル基の場合は、染料自体
が中性分子となるため、不要である。〕
【請求項７】水溶性ポリエチレングリコール系化合物
を含有するアルカリ性現像液により、請求項１〜６いず
れかに記載の近赤外線感応性ポジ型感光性組成物を現像
する現像処理方法。
【請求項８】アルカリ性現像液が含有する水溶性ポリ
エチレングリコール系化合物が平均分子量１，０００〜
２０，０００のポリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール
アルキルフェニルエーテルの３種の中から選ばれる、請
求項７記載の現像処理方法。