JPH11246630A - 超高固形分酢酸ビニル―エチレン及び酢酸ビニルホモポリマ―エマルション - Google Patents
超高固形分酢酸ビニル―エチレン及び酢酸ビニルホモポリマ―エマルションInfo
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- JPH11246630A JPH11246630A JP10354047A JP35404798A JPH11246630A JP H11246630 A JPH11246630 A JP H11246630A JP 10354047 A JP10354047 A JP 10354047A JP 35404798 A JP35404798 A JP 35404798A JP H11246630 A JPH11246630 A JP H11246630A
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- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】接着剤用として６５重量％よりも大なる固形分
濃度のエチレン酢酸ビニル系重合体エマルションの製造
方法 【解決手段】ｉ）酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、ア
クリル、ビニル−アクリル及びスチレン（メタ）アクリ
ルからなる群から選択され、０．１５〜２．５ミクロン
の粒度を有するポリマー種を供給する工程、 ii）最終エマルションの５〜１５重量％の前記ポリマー
種の存在において、酢酸ビニルモノマー及びエチレンモ
ノマーを重合する工程を含む。工程（ii）の重合はポリ
ビニルアルコールと非イオン乳化剤を含む界面活性系の
存在において行なわれる。
濃度のエチレン酢酸ビニル系重合体エマルションの製造
方法 【解決手段】ｉ）酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、ア
クリル、ビニル−アクリル及びスチレン（メタ）アクリ
ルからなる群から選択され、０．１５〜２．５ミクロン
の粒度を有するポリマー種を供給する工程、 ii）最終エマルションの５〜１５重量％の前記ポリマー
種の存在において、酢酸ビニルモノマー及びエチレンモ
ノマーを重合する工程を含む。工程（ii）の重合はポリ
ビニルアルコールと非イオン乳化剤を含む界面活性系の
存在において行なわれる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】エチレン酢酸ビニルポリマー
を含む水性ポリビニルアルコール安定化ポリマーエマル
ションは、包装及び加工（ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ）の領
域における接着剤として及びビニル積層のために広範囲
に及ぶ用途を見い出す。これらの用途のために、接着剤
はエマルション形態で製造及び用いられ、水性媒体の除
去により、室温で硬化または固化して、接着を形成し、
それは、望ましくは高強度で耐熱性、耐湿性及び耐水性
を特徴とする。
を含む水性ポリビニルアルコール安定化ポリマーエマル
ションは、包装及び加工（ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ）の領
域における接着剤として及びビニル積層のために広範囲
に及ぶ用途を見い出す。これらの用途のために、接着剤
はエマルション形態で製造及び用いられ、水性媒体の除
去により、室温で硬化または固化して、接着を形成し、
それは、望ましくは高強度で耐熱性、耐湿性及び耐水性
を特徴とする。
【０００２】最近、高速度生産設備に用いるためにより
速い固化時間をもたらす、より高い固形分エマルション
についてますます増大する必要性が出現した。高固形分
接着剤ベースは、高温とその結果として相当なエネルギ
ーの消費を必要とする、慣用のホットメルト（固形分１
００％）材料に代わる用途を見い出すこともできる。上
記用途のための高固形分エマルションの必要性に加え
て、エマルションが慣用の設備を用いて塗布できるよう
に十分に低い粘度にとどまることも必須である。典型的
には、所望の塗布粘度は２５℃で８００〜５０００cps
の範囲である。
速い固化時間をもたらす、より高い固形分エマルション
についてますます増大する必要性が出現した。高固形分
接着剤ベースは、高温とその結果として相当なエネルギ
ーの消費を必要とする、慣用のホットメルト（固形分１
００％）材料に代わる用途を見い出すこともできる。上
記用途のための高固形分エマルションの必要性に加え
て、エマルションが慣用の設備を用いて塗布できるよう
に十分に低い粘度にとどまることも必須である。典型的
には、所望の塗布粘度は２５℃で８００〜５０００cps
の範囲である。
【０００３】
【従来の技術】約６０〜６５％の固形分レベルの酢酸ビ
ニルをベースとするエマルションの製造について多くの
方法が記載されている。これらの方法は、たとえば、米
国特許第４，９２１，８９８号、第５，０７０，１３４
号、第５，６２９，３７０号及び欧州特許第３８９，８
９３号に記載されており、一般に変性ポリビニルアルコ
ール及び／又は特定の界面活性剤系を当てにする。しか
しながら、これらの特許に記載された方法は約６５重量
％より大きい固形分レベルのエマルションの製造に特に
有用であった。
ニルをベースとするエマルションの製造について多くの
方法が記載されている。これらの方法は、たとえば、米
国特許第４，９２１，８９８号、第５，０７０，１３４
号、第５，６２９，３７０号及び欧州特許第３８９，８
９３号に記載されており、一般に変性ポリビニルアルコ
ール及び／又は特定の界面活性剤系を当てにする。しか
しながら、これらの特許に記載された方法は約６５重量
％より大きい固形分レベルのエマルションの製造に特に
有用であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２５
℃で１０００〜８０００cps 、好ましくは２０００〜５
０００cps の範囲の比較的に低い塗布粘度を維持すると
同時に、高固形分レベル、すなわち、６５％より大き
く、好ましくは固形分７０％より大である、酢酸ビニル
をベースとするホモ及びコポリマーエマルションの製造
方法を提供することである。
℃で１０００〜８０００cps 、好ましくは２０００〜５
０００cps の範囲の比較的に低い塗布粘度を維持すると
同時に、高固形分レベル、すなわち、６５％より大き
く、好ましくは固形分７０％より大である、酢酸ビニル
をベースとするホモ及びコポリマーエマルションの製造
方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】我々は、酢酸ビニル、エ
チレン酢酸ビニル、アクリル、ビニル−アクリル及びス
チレンアクリルポリマーからなる群から選択された、低
レベル、すなわち、１５％未満で、好ましくは１０％未
満のポリマー種をエチレン／酢酸ビニルエマルション過
程に加え、続いて、特定の組み合わせのポリビニルアル
コール及び非イオン乳化剤安定系を用いてエチレン及び
酢酸ビニルを重合することにより、適切な塗布粘度にと
どまると同時に高固形分レベルでエチレン酢酸ビニルを
ベースとするエマルションを得ることができることを見
い出した。
チレン酢酸ビニル、アクリル、ビニル−アクリル及びス
チレンアクリルポリマーからなる群から選択された、低
レベル、すなわち、１５％未満で、好ましくは１０％未
満のポリマー種をエチレン／酢酸ビニルエマルション過
程に加え、続いて、特定の組み合わせのポリビニルアル
コール及び非イオン乳化剤安定系を用いてエチレン及び
酢酸ビニルを重合することにより、適切な塗布粘度にと
どまると同時に高固形分レベルでエチレン酢酸ビニルを
ベースとするエマルションを得ることができることを見
い出した。
【０００６】慣用の固形分５５％のポリビニルアルコー
ル安定化接着剤エマルションは一般に約０．４〜１．０
ミクロンの比較的に狭い粒径範囲を有している。粒度分
布はエマルションの粘度並びに接着特性に影響を与える
主要因子であると認識されてきたので、この比較的に狭
い分布範囲は慣用の固形分５５％のエマルションに認め
られる所望の接着特性を生成するのに重要な影響を有し
てきた。いくつかの大きな粒子の存在は、平均直径を増
加させ、高固形分エマルションにおいてより高い多分散
性をもたらすことも認められた。均一な球に対する最大
体積固形分濃度はほぼ７０％であることも一般に認めら
れている。したがって、１つが高固形分レベルを生成す
ることであるなら、より効率的な粒子充填率が達成され
ること、すなわち、小さい粒子と大きい粒子両方の適当
な混合があることが必須である。しかしながら、固形分
％が６５％以上に上がるにつれ、このより広い粒度、よ
り広い粒度分布はより低いエマルション粘度と共に接着
特性における低下を生ずることがある。
ル安定化接着剤エマルションは一般に約０．４〜１．０
ミクロンの比較的に狭い粒径範囲を有している。粒度分
布はエマルションの粘度並びに接着特性に影響を与える
主要因子であると認識されてきたので、この比較的に狭
い分布範囲は慣用の固形分５５％のエマルションに認め
られる所望の接着特性を生成するのに重要な影響を有し
てきた。いくつかの大きな粒子の存在は、平均直径を増
加させ、高固形分エマルションにおいてより高い多分散
性をもたらすことも認められた。均一な球に対する最大
体積固形分濃度はほぼ７０％であることも一般に認めら
れている。したがって、１つが高固形分レベルを生成す
ることであるなら、より効率的な粒子充填率が達成され
ること、すなわち、小さい粒子と大きい粒子両方の適当
な混合があることが必須である。しかしながら、固形分
％が６５％以上に上がるにつれ、このより広い粒度、よ
り広い粒度分布はより低いエマルション粘度と共に接着
特性における低下を生ずることがある。
【０００７】驚くべきことに、我々は、ポリビニルアル
コール／界面活性剤安定化エチレン酢酸ビニルへの少量
のポリマー種の添加は、特により大きい粒度範囲におい
て、より広い粒度分布をもたらし、それによりより効率
的で、したがって、潜在的により高い固形分レベルのエ
マルションを促進することを発見した。したがって、こ
の方法は、伝統的により低い固形分、より狭い粒度分布
のエマルションと関連する塗布粘度範囲と接着剤性能を
維持しながら、極度に高い固形分のエマルションの製造
することを保証する。
コール／界面活性剤安定化エチレン酢酸ビニルへの少量
のポリマー種の添加は、特により大きい粒度範囲におい
て、より広い粒度分布をもたらし、それによりより効率
的で、したがって、潜在的により高い固形分レベルのエ
マルションを促進することを発見した。したがって、こ
の方法は、伝統的により低い固形分、より狭い粒度分布
のエマルションと関連する塗布粘度範囲と接着剤性能を
維持しながら、極度に高い固形分のエマルションの製造
することを保証する。
【０００８】したがって、本明細書に記載された技術を
用いて、所望の塗布粘度、及び固形分５５％のエマルシ
ョンで通常得られる他の接着特性を維持しながら、高固
形分、すなわち、固形分７０％より大きいエマルション
を達成することが可能である。さらに、得られたエマル
ションは非常に望ましい粘度指数を特徴とする。すなわ
ち、剪断条件下の粘度変化は事実上線形（ニュートン）
であって、高度に剪断減粘性である他の市販の高固形分
製品と比較したとき、約１の粘度指数を特徴とする。ニ
ュートン行動は、それが所望の粘度範囲を達成するのに
必要な量を調節及び予測し易いから、よりよい加工特性
を促進する。
用いて、所望の塗布粘度、及び固形分５５％のエマルシ
ョンで通常得られる他の接着特性を維持しながら、高固
形分、すなわち、固形分７０％より大きいエマルション
を達成することが可能である。さらに、得られたエマル
ションは非常に望ましい粘度指数を特徴とする。すなわ
ち、剪断条件下の粘度変化は事実上線形（ニュートン）
であって、高度に剪断減粘性である他の市販の高固形分
製品と比較したとき、約１の粘度指数を特徴とする。ニ
ュートン行動は、それが所望の粘度範囲を達成するのに
必要な量を調節及び予測し易いから、よりよい加工特性
を促進する。
【０００９】播種方法は過去にアクリルをベースとする
エマルションの製造に用いられたが、それらは一般に高
い量の種（すなわち、最終製品の３０〜４０％）の使用
を必要とし、結果として、費用効率が高くなかった。よ
り特定的には、本発明の方法において、５〜１５（最終
エマルションの）重量％の平均粒度約０．１５〜２．５
ミクロン、好ましくは０．３〜１ミクロン、最も好まし
くは０．４〜０．８ミクロンを有する少なくとも１つの
ポリマー種を最初の装填に加え、次いて、典型的なポリ
ビニルアルコール／界面活性剤安定化エチレン酢酸ビニ
ル重合方法が行なわれる。
エマルションの製造に用いられたが、それらは一般に高
い量の種（すなわち、最終製品の３０〜４０％）の使用
を必要とし、結果として、費用効率が高くなかった。よ
り特定的には、本発明の方法において、５〜１５（最終
エマルションの）重量％の平均粒度約０．１５〜２．５
ミクロン、好ましくは０．３〜１ミクロン、最も好まし
くは０．４〜０．８ミクロンを有する少なくとも１つの
ポリマー種を最初の装填に加え、次いて、典型的なポリ
ビニルアルコール／界面活性剤安定化エチレン酢酸ビニ
ル重合方法が行なわれる。
【００１０】得られた生成物は７０％より大きい、典型
的には７２〜７４％の固形分レベルを有すると同時に２
５℃で１０００〜８０００cps 、好ましくは２０００〜
５０００の粘度を維持する。さらに、上記したように、
この方法はエマルションの粒度分布を、特に高い、（１
〜１．８ミクロン）、より大きいサイズで、広げるのを
助ける。最終用途の性質も高固形分で改良され、たとえ
ば、速い固化速度が湿粘着性と良好な開放時間と共にも
たらされる。
的には７２〜７４％の固形分レベルを有すると同時に２
５℃で１０００〜８０００cps 、好ましくは２０００〜
５０００の粘度を維持する。さらに、上記したように、
この方法はエマルションの粒度分布を、特に高い、（１
〜１．８ミクロン）、より大きいサイズで、広げるのを
助ける。最終用途の性質も高固形分で改良され、たとえ
ば、速い固化速度が湿粘着性と良好な開放時間と共にも
たらされる。
【００１１】ポリマー種エマルションとして用いるため
に適切な代表的な組成物は、酢酸ビニルホモポリマー、
酢酸ビニル−エチレンコポリマー、酢酸ビニル−（Ｃ１
〜Ｃ８）アクリレートポリマー、ビニルエステルがＣ３
〜Ｃ９である酢酸ビニル−ビニルエステルコポリマー、
たとえば、シェル（Ｓｈｅｌｌ）からのＶｅＯＶＡ−９
または１０、Ｃ１〜Ｃ８アクリルポリマーもしくはメタ
クリルポリマー、並びにアクリルモノマーもしくはメタ
クリルモノマーとスチレンとのコポリマーを含むエマル
ションである。
に適切な代表的な組成物は、酢酸ビニルホモポリマー、
酢酸ビニル−エチレンコポリマー、酢酸ビニル−（Ｃ１
〜Ｃ８）アクリレートポリマー、ビニルエステルがＣ３
〜Ｃ９である酢酸ビニル−ビニルエステルコポリマー、
たとえば、シェル（Ｓｈｅｌｌ）からのＶｅＯＶＡ−９
または１０、Ｃ１〜Ｃ８アクリルポリマーもしくはメタ
クリルポリマー、並びにアクリルモノマーもしくはメタ
クリルモノマーとスチレンとのコポリマーを含むエマル
ションである。
【００１２】ポリマー種エマルションは慣用の（バッ
チ）エマルション重合技術により製造される。酢酸ビニ
ル、ビニル−アクリル、アクリルまたはスチレン−アク
リル種エマルションの場合、典型的なモノマーの徐々の
添加または半連続モノマー法が一般に用いられる。好ま
しいエチレン酢酸ビニルポリマー種を用いる場合、通常
酢酸ビニル及びエチレンは部分加水分解ポリビニルアル
コールの存在において水性媒体中で約７．０３〜７０．
３kg／cm2 （１００〜１，０００psig）の圧力下に分散
させる。上記の場合、所望のＴｇを達成するために十分
なエチレン、一般に１０〜最大限約３５重量％が加えら
れる。エチレン含量は重合反応の間、反応条件、たとえ
ば、エチレン分圧、温度または用いられる重合開始剤の
量を調節することによりコントロールできる。同様に、
重合中に導入される酢酸ビニルの量は、種エマルション
がエチレン−酢酸ビニルコポリマーにおいて約６５〜９
０重量％の酢酸ビニル、より好ましくは約７０〜８５重
量％の酢酸ビニルを含有するように選択される。
チ）エマルション重合技術により製造される。酢酸ビニ
ル、ビニル−アクリル、アクリルまたはスチレン−アク
リル種エマルションの場合、典型的なモノマーの徐々の
添加または半連続モノマー法が一般に用いられる。好ま
しいエチレン酢酸ビニルポリマー種を用いる場合、通常
酢酸ビニル及びエチレンは部分加水分解ポリビニルアル
コールの存在において水性媒体中で約７．０３〜７０．
３kg／cm2 （１００〜１，０００psig）の圧力下に分散
させる。上記の場合、所望のＴｇを達成するために十分
なエチレン、一般に１０〜最大限約３５重量％が加えら
れる。エチレン含量は重合反応の間、反応条件、たとえ
ば、エチレン分圧、温度または用いられる重合開始剤の
量を調節することによりコントロールできる。同様に、
重合中に導入される酢酸ビニルの量は、種エマルション
がエチレン−酢酸ビニルコポリマーにおいて約６５〜９
０重量％の酢酸ビニル、より好ましくは約７０〜８５重
量％の酢酸ビニルを含有するように選択される。
【００１３】ポリマー種の製造における保護コロイドと
しては、ポリビニルアルコール（すなわち、部分加水分
解ポリ酢酸ビニル）が好ましく、１〜５重量％の量で用
いられる。一般に加水分解度は、酢酸エステル基の５０
〜９８％、好ましくは８０〜９８％で変わるだろう。ポ
リビニルアルコールは、ヘプラー落球法で測定した時、
２０℃で４重量％の水溶液について、約２〜３０cps 、
好ましくは３〜４５cps の粘度をも示すべきである。代
表的なポリビニルアルコール成分は、ＡＩＲＶＯＬ Ａ
２０５であって、低分子量で、８７〜８９％の加水分解
ポリ酢酸ビニル及びＡＩＲＶＯＬ Ａ５２３であって、
中間の分子量で８７〜８９％の加水分解ポリ酢酸ビニル
（それらはエア・プロダクツ・コーポレーションから市
販されている）を包含する。種々のポリビニルアルコー
ルのブレンドも種エマルションの粒度分布を、最も好ま
しい狭い分布により良くコントロールするために用いる
ことができる。
しては、ポリビニルアルコール（すなわち、部分加水分
解ポリ酢酸ビニル）が好ましく、１〜５重量％の量で用
いられる。一般に加水分解度は、酢酸エステル基の５０
〜９８％、好ましくは８０〜９８％で変わるだろう。ポ
リビニルアルコールは、ヘプラー落球法で測定した時、
２０℃で４重量％の水溶液について、約２〜３０cps 、
好ましくは３〜４５cps の粘度をも示すべきである。代
表的なポリビニルアルコール成分は、ＡＩＲＶＯＬ Ａ
２０５であって、低分子量で、８７〜８９％の加水分解
ポリ酢酸ビニル及びＡＩＲＶＯＬ Ａ５２３であって、
中間の分子量で８７〜８９％の加水分解ポリ酢酸ビニル
（それらはエア・プロダクツ・コーポレーションから市
販されている）を包含する。種々のポリビニルアルコー
ルのブレンドも種エマルションの粒度分布を、最も好ま
しい狭い分布により良くコントロールするために用いる
ことができる。
【００１４】酢酸ビニル及びエチレン酢酸ビニル種の場
合、種を製造するのに安定剤としてポリビニルアルコー
ルだけを用いるのが好ましいとはいえ、低レベルの非イ
オン乳化剤または界面活性化合物を加えることも可能で
ある。適切な非イオン乳化剤の例は、６〜２２個の炭素
原子をもった直鎖及び側鎖アルカノールまたは相当する
Ｃ6 〜Ｃ２２アルキルフェノールまたは高級脂肪酸また
は高級脂肪酸アミドまたは１級及び２級高級アルキルア
ミンに５〜７０モルのエチレンオキシドが付加した付加
生成物並びにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
のブロックコポリマー及びその混合物である。ポリマー
種に用いるなら、乳化剤はポリマーの０．５〜２重量％
の量で用いられる。
合、種を製造するのに安定剤としてポリビニルアルコー
ルだけを用いるのが好ましいとはいえ、低レベルの非イ
オン乳化剤または界面活性化合物を加えることも可能で
ある。適切な非イオン乳化剤の例は、６〜２２個の炭素
原子をもった直鎖及び側鎖アルカノールまたは相当する
Ｃ6 〜Ｃ２２アルキルフェノールまたは高級脂肪酸また
は高級脂肪酸アミドまたは１級及び２級高級アルキルア
ミンに５〜７０モルのエチレンオキシドが付加した付加
生成物並びにプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
のブロックコポリマー及びその混合物である。ポリマー
種に用いるなら、乳化剤はポリマーの０．５〜２重量％
の量で用いられる。
【００１５】純粋に界面活性剤安定化ポリマー種、たと
えば、アニオン界面活性剤またはアニオン／非イオンブ
レンドの存在で製造されたものを用いることも可能であ
る。酢酸ビニル及びエチレン酢酸ビニル種と共に有用で
あるとはいえ、これらの界面活性剤系は特にすべてのア
クリルモノマーまたはスチレンアクリルモノマーから製
造されたポリマー種エマルションの場合に有用である。
界面活性剤安定化系は典型的には２〜５％の界面活性剤
を含有する。
えば、アニオン界面活性剤またはアニオン／非イオンブ
レンドの存在で製造されたものを用いることも可能であ
る。酢酸ビニル及びエチレン酢酸ビニル種と共に有用で
あるとはいえ、これらの界面活性剤系は特にすべてのア
クリルモノマーまたはスチレンアクリルモノマーから製
造されたポリマー種エマルションの場合に有用である。
界面活性剤安定化系は典型的には２〜５％の界面活性剤
を含有する。
【００１６】代表的アニオン界面活性剤は、脂肪誘導体
のスルホン化により得られたアニオン化合物、たとえ
ば、スルホン化獣脂、スルホン化植物油及びスルホン化
した海の動物油を包含する。このグループの市販の乳化
剤は、ゼネラル・ダイスタッフ・コーポレーション（Ge
neral Dyestuff Corp.）から市販されているスルホン化
獣脂であるTallosan RC 、ホワイト・ラボラトリース・
インコーポレイティド（White Laboratories Inc. ）か
ら市販されているスルホン化油であるＡｃｉｄｏｌａｔ
ｅ及びスタンダード・ケミカル・カンパニ（Standard C
hemical Co. ）から市販されているスルホン化ひまし油
であるＣｈｅｍｏｉｌ ４１２である。種々のスルホン
化及び硫酸化モノまたは多価アルコールの脂肪酸エステ
ルも有用であり、たとえばノプコ・ケミカル・カンパニ
（Nopco Chemical Company）により市販されている脂肪
エステルの硫酸化ブチルエステルであるＮｏｐｃｏ ２
２７２ Ｒ、ノプコ・ケミカル・カンパニにより市販さ
れている硫酸化植物油であるＮｏｐｃｏ １４７１、サ
ンド・インコーポレイティド（Sandoz, Inc.）から市販
されている硫酸化脂肪エステルであるＳａｎｄｏｚｏｌ
Ｎ及びスタンダード・ケミカル・プロダクツ・インコ
ーポレイティドから市販されている硫酸化エステルであ
るＳｔａｎｔｅｘ ３２２も適切である。
のスルホン化により得られたアニオン化合物、たとえ
ば、スルホン化獣脂、スルホン化植物油及びスルホン化
した海の動物油を包含する。このグループの市販の乳化
剤は、ゼネラル・ダイスタッフ・コーポレーション（Ge
neral Dyestuff Corp.）から市販されているスルホン化
獣脂であるTallosan RC 、ホワイト・ラボラトリース・
インコーポレイティド（White Laboratories Inc. ）か
ら市販されているスルホン化油であるＡｃｉｄｏｌａｔ
ｅ及びスタンダード・ケミカル・カンパニ（Standard C
hemical Co. ）から市販されているスルホン化ひまし油
であるＣｈｅｍｏｉｌ ４１２である。種々のスルホン
化及び硫酸化モノまたは多価アルコールの脂肪酸エステ
ルも有用であり、たとえばノプコ・ケミカル・カンパニ
（Nopco Chemical Company）により市販されている脂肪
エステルの硫酸化ブチルエステルであるＮｏｐｃｏ ２
２７２ Ｒ、ノプコ・ケミカル・カンパニにより市販さ
れている硫酸化植物油であるＮｏｐｃｏ １４７１、サ
ンド・インコーポレイティド（Sandoz, Inc.）から市販
されている硫酸化脂肪エステルであるＳａｎｄｏｚｏｌ
Ｎ及びスタンダード・ケミカル・プロダクツ・インコ
ーポレイティドから市販されている硫酸化エステルであ
るＳｔａｎｔｅｘ ３２２も適切である。
【００１７】硫酸化及びスルホン化脂肪アルコールも乳
化剤として有用であり、アニオン性剤、たとえば、イー
・アイ・デュポン・デ・ネムール・アンド・カンパニ
（E.I.dePont de Nemours and Co）から市販されてい
る、ラウリル硫酸ナトリウムであるＤｕｐｏｎａｌ Ｍ
Ｅ、セチル硫酸ナトリウムであるＤｕｐｏｎａｌ Ｌ１
４２、オレイル硫酸ナトリウムであるＤｕｐｏｎａｌ
ＬＳ及びユニオン・カーバイド・コーポレイション化学
部から市販されている、７−エチル−２−メチル−４−
ウンデカノールの硫酸ナトリウム誘導体であるＴｅｒｇ
ｉｔｏｌ ４、３，９−ジエチルトリデカノール−６の
硫酸ナトリウム誘導体であるＴｅｒｇｉｔｏｌ ７、２
−エチル−１−ヘキナノールの硫酸ナトリウム誘導体で
あるＴｅｒｇｉｔｏｌ ０８を包含する。好ましいアニ
オン乳化剤はスルホコハク酸のアルカリ金属塩のアルキ
ルエステルである。典型的な乳化剤は、ＡＥＲＯＳＯＬ
１８の商標で市販されている、Ｎ−オクタデシルスル
ホスクシンアミド酸２ナトリウム、ＡＥＲＯＳＯＬ １
−１０１，Ａ−１０２及びＡ−１０３の商標で市販され
ているスルホスクシン酸の２ナトリウムエトキシ化アル
コール半エステル、ＡＥＲＯＳＯＬ ＡＹの商標で市販
されているスルホスクシン酸ナトリウムのジアミルエス
テル、それぞれ、ＡＥＲＯＳＯＬ ＩＢ，ＡＥＲＯＳＯ
Ｌ ＧＰＧ，ＯＴ及びＯＴ−Ｂ並びにＡＥＲＯＳＯＬ
ＭＡの商標で市販されている、スルホスクシン酸ナトリ
ウムのジイソブチル、ジオクチル及びジヘキシルエステ
ル、並びにＡＥＲＯＳＯＬ ＴＲの商標で市販されてい
るスルホスクシン酸ナトリウムのビス（トリデシル）エ
ステルを包含する。エロソル乳化剤は、アメリカン・サ
イアナミド・カンパニ、工業化学薬品及びプラスチック
ス部により市販されている。
化剤として有用であり、アニオン性剤、たとえば、イー
・アイ・デュポン・デ・ネムール・アンド・カンパニ
（E.I.dePont de Nemours and Co）から市販されてい
る、ラウリル硫酸ナトリウムであるＤｕｐｏｎａｌ Ｍ
Ｅ、セチル硫酸ナトリウムであるＤｕｐｏｎａｌ Ｌ１
４２、オレイル硫酸ナトリウムであるＤｕｐｏｎａｌ
ＬＳ及びユニオン・カーバイド・コーポレイション化学
部から市販されている、７−エチル−２−メチル−４−
ウンデカノールの硫酸ナトリウム誘導体であるＴｅｒｇ
ｉｔｏｌ ４、３，９−ジエチルトリデカノール−６の
硫酸ナトリウム誘導体であるＴｅｒｇｉｔｏｌ ７、２
−エチル−１−ヘキナノールの硫酸ナトリウム誘導体で
あるＴｅｒｇｉｔｏｌ ０８を包含する。好ましいアニ
オン乳化剤はスルホコハク酸のアルカリ金属塩のアルキ
ルエステルである。典型的な乳化剤は、ＡＥＲＯＳＯＬ
１８の商標で市販されている、Ｎ−オクタデシルスル
ホスクシンアミド酸２ナトリウム、ＡＥＲＯＳＯＬ １
−１０１，Ａ−１０２及びＡ−１０３の商標で市販され
ているスルホスクシン酸の２ナトリウムエトキシ化アル
コール半エステル、ＡＥＲＯＳＯＬ ＡＹの商標で市販
されているスルホスクシン酸ナトリウムのジアミルエス
テル、それぞれ、ＡＥＲＯＳＯＬ ＩＢ，ＡＥＲＯＳＯ
Ｌ ＧＰＧ，ＯＴ及びＯＴ−Ｂ並びにＡＥＲＯＳＯＬ
ＭＡの商標で市販されている、スルホスクシン酸ナトリ
ウムのジイソブチル、ジオクチル及びジヘキシルエステ
ル、並びにＡＥＲＯＳＯＬ ＴＲの商標で市販されてい
るスルホスクシン酸ナトリウムのビス（トリデシル）エ
ステルを包含する。エロソル乳化剤は、アメリカン・サ
イアナミド・カンパニ、工業化学薬品及びプラスチック
ス部により市販されている。
【００１８】当業者は、種エマルションのために所望の
粒度範囲を製造するために存在する特定のモノマーとい
っしょに特定の安定化系を容易に設計できる。重合開始
剤として適切なものは、エマルション重合において一般
に用いられる水溶性フリーラジカル生成剤、たとえば、
過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過
硫酸アンモニウム並びにｔ−ブチルヒドロペルオキシド
で、エマルションの全量を基準にして０．０１〜３重量
％、好ましくは０．１〜１重量％である。それらは単独
で、あるいはレドックス触媒として、還元剤、たとえ
ば、ホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム、鉄
（II）塩、ナトリウムジチオナイト（ｄｉｔｈｉｏｎｉ
ｔｅ）、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリトルビン酸
（erythorbic acid ）といっしょに、エマルションの全
量を基準として０．０１〜３重量％、好ましくは０．１
〜１重量％の量で用いることができる。フリーラジカル
生成剤は水性乳化剤溶液中に装填するか、または重合中
に投与量で加えることができる。
粒度範囲を製造するために存在する特定のモノマーとい
っしょに特定の安定化系を容易に設計できる。重合開始
剤として適切なものは、エマルション重合において一般
に用いられる水溶性フリーラジカル生成剤、たとえば、
過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過
硫酸アンモニウム並びにｔ−ブチルヒドロペルオキシド
で、エマルションの全量を基準にして０．０１〜３重量
％、好ましくは０．１〜１重量％である。それらは単独
で、あるいはレドックス触媒として、還元剤、たとえ
ば、ホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム、鉄
（II）塩、ナトリウムジチオナイト（ｄｉｔｈｉｏｎｉ
ｔｅ）、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリトルビン酸
（erythorbic acid ）といっしょに、エマルションの全
量を基準として０．０１〜３重量％、好ましくは０．１
〜１重量％の量で用いることができる。フリーラジカル
生成剤は水性乳化剤溶液中に装填するか、または重合中
に投与量で加えることができる。
【００１９】重合は２〜７、好ましくは３〜５のpHで行
なわれる。pH範囲を維持するために、慣用の緩衝系の存
在、たとえば酢酸アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、リ
ン酸アルカリ金属の存在で実施するのが有用である。メ
ルカプタン、たとえば、メルカプト酢酸及びメルカプト
エタノール、アルデヒド、クロロホルム、塩化メチレン
並びにトリクロロエチレンを包含する重合調節剤も加え
ることができる。
なわれる。pH範囲を維持するために、慣用の緩衝系の存
在、たとえば酢酸アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、リ
ン酸アルカリ金属の存在で実施するのが有用である。メ
ルカプタン、たとえば、メルカプト酢酸及びメルカプト
エタノール、アルデヒド、クロロホルム、塩化メチレン
並びにトリクロロエチレンを包含する重合調節剤も加え
ることができる。
【００２０】反応は一般に残存モノマー含量が約１％未
満になるまで継続される。好ましくは共重合反応は、種
エマルションが約０．１５〜２．５ミクロン、好ましく
は、０．３〜１ミクロン、最も好ましくは０．４〜０．
８ミクロンの範囲内の平均直径となるように行なわれ
る。次に完了した反応生成物を、環境から密封しながら
ほぼ室温まで冷却させる。脱ガス後、次にpHを最大安定
性を保証するために適切に調整することができる。他の
調整または添加は所望により任意にこの時点で行うこと
ができる。
満になるまで継続される。好ましくは共重合反応は、種
エマルションが約０．１５〜２．５ミクロン、好ましく
は、０．３〜１ミクロン、最も好ましくは０．４〜０．
８ミクロンの範囲内の平均直径となるように行なわれ
る。次に完了した反応生成物を、環境から密封しながら
ほぼ室温まで冷却させる。脱ガス後、次にpHを最大安定
性を保証するために適切に調整することができる。他の
調整または添加は所望により任意にこの時点で行うこと
ができる。
【００２１】続いて希釈されるから、種エマルションの
特定の固形分レベルは本発明に臨界的でないとはいえ、
約５５％の固形分レベルは最も容易に利用でき、したが
って慣用される。しかしながら、本明細書では、約３５
〜７２％の種固形分レベルが用いられた。種エマルショ
ンは上記のものの１つを含むか、あるいは、ブレンド物
の量及び平均粒度が必要な範囲に入るなら、そのブレン
ド物であってもよい。
特定の固形分レベルは本発明に臨界的でないとはいえ、
約５５％の固形分レベルは最も容易に利用でき、したが
って慣用される。しかしながら、本明細書では、約３５
〜７２％の種固形分レベルが用いられた。種エマルショ
ンは上記のものの１つを含むか、あるいは、ブレンド物
の量及び平均粒度が必要な範囲に入るなら、そのブレン
ド物であってもよい。
【００２２】最終高固形分エマルションはポリマー種の
生産直後に製造するか、または、種を別個に製造して、
最終エマルションの製造が所望されるまで、無期限に貯
蔵することができる。高固形分エマルションを製造する
のに、酢酸ビニル、エチレン、ポリビニルアルコール、
非イオン界面活性剤及び種エマルションをpH約３〜９の
水性媒体中に乳化する。フリーラジカル前駆体を加圧下
エマルションに導入し、エマルションを加熱して前駆体
を分解させ、エマルション内でエチレン及び酢酸ビニル
モノマーの重合を開始するフリーラジカルを遊離させ
る。同様な方法は、最初に大部分（すなわち、約４０〜
６０％）の酢酸ビニルを用い、残りを反応の進行の間に
徐々に添加して行なうことができる。
生産直後に製造するか、または、種を別個に製造して、
最終エマルションの製造が所望されるまで、無期限に貯
蔵することができる。高固形分エマルションを製造する
のに、酢酸ビニル、エチレン、ポリビニルアルコール、
非イオン界面活性剤及び種エマルションをpH約３〜９の
水性媒体中に乳化する。フリーラジカル前駆体を加圧下
エマルションに導入し、エマルションを加熱して前駆体
を分解させ、エマルション内でエチレン及び酢酸ビニル
モノマーの重合を開始するフリーラジカルを遊離させ
る。同様な方法は、最初に大部分（すなわち、約４０〜
６０％）の酢酸ビニルを用い、残りを反応の進行の間に
徐々に添加して行なうことができる。
【００２３】反応器に装填された種エマルションの量
は、反応条件及び選択された接着剤エマルション含量に
依存して広い範囲にわたって変わるだろう。一般に、種
エマルションの量は接着剤エマルション生成物の５〜約
１５重量％、好ましくは、約５〜１０重量％の範囲であ
る。実質的に約１５重量％を超える種の量を用いること
は、さらに利益をもたらさず、費用効果が高くない。
は、反応条件及び選択された接着剤エマルション含量に
依存して広い範囲にわたって変わるだろう。一般に、種
エマルションの量は接着剤エマルション生成物の５〜約
１５重量％、好ましくは、約５〜１０重量％の範囲であ
る。実質的に約１５重量％を超える種の量を用いること
は、さらに利益をもたらさず、費用効果が高くない。
【００２４】重合反応は、＋２０〜−３０℃、好ましく
は０〜−１５℃のＴｇのポリマーをもたらすために、得
られる最終コポリマー中のエチレンの量が約１０〜３５
重量％に維持されるように実施する。コポリマー中のエ
チレン含量は、種エマルションの製造において上記した
のと同じように、重合反応の間反応条件を調節すること
によりコントロールできる。
は０〜−１５℃のＴｇのポリマーをもたらすために、得
られる最終コポリマー中のエチレンの量が約１０〜３５
重量％に維持されるように実施する。コポリマー中のエ
チレン含量は、種エマルションの製造において上記した
のと同じように、重合反応の間反応条件を調節すること
によりコントロールできる。
【００２５】さらなる接着特性の増大は種々の官能性モ
ノマーの組み込みにより得ることができる。これらのモ
ノマーは全ポリマー固形分の０．５〜１０重量％、好ま
しくは１〜５重量％の量で加えられる。適切な官能性モ
ノマーの例はカルボン酸、たとえば、アクリル酸、メタ
クリル酸及びマレイン酸、並びにヒドロキシル及びアミ
ド官能性モノマー、たとえば、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド
等である。架橋性モノマーも存在することができる。
ノマーの組み込みにより得ることができる。これらのモ
ノマーは全ポリマー固形分の０．５〜１０重量％、好ま
しくは１〜５重量％の量で加えられる。適切な官能性モ
ノマーの例はカルボン酸、たとえば、アクリル酸、メタ
クリル酸及びマレイン酸、並びにヒドロキシル及びアミ
ド官能性モノマー、たとえば、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド
等である。架橋性モノマーも存在することができる。
【００２６】エチレン及びビニルエステルと共に組成物
において慣用される他のモノマー、たとえば、アクリレ
ート及びマレエート、たとえば、アクリル酸ブチルも存
在し得ることが分かるだろう。特に、コポリマー−エマ
ルションの安定性を援助する特定の共重合性モノマー、
たとえば、ビニルスルホン酸及び２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸またはそれらの塩も本明
細書においてラテックス安定剤として用い得る。存在す
るなら、これらの安定剤はモノマー混合物の約０．２〜
１重量％の量で加える。
において慣用される他のモノマー、たとえば、アクリレ
ート及びマレエート、たとえば、アクリル酸ブチルも存
在し得ることが分かるだろう。特に、コポリマー−エマ
ルションの安定性を援助する特定の共重合性モノマー、
たとえば、ビニルスルホン酸及び２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸またはそれらの塩も本明
細書においてラテックス安定剤として用い得る。存在す
るなら、これらの安定剤はモノマー混合物の約０．２〜
１重量％の量で加える。
【００２７】上記官能性モノマーを用いる時は、それら
は一般に、この第２または最終段階のエマルションに加
えるが、単独重合しないモノマー、たとえば、マレエー
トの場合、モノマーは最初の装填に加えることができ
る。最終エマルションの製造における保護コロイドとし
て、ポリビニルアルコール（すなわち、部分加水分解ポ
リ酢酸ビニル）が１〜５重量％の量で用いられる。種重
合において用いられるポリビニルアルコールの等級は、
低分子量型、たとえば、ＡＩＲＶＯＬ Ａ２０５及びＡ
２０３を特に強調して、本明細書では等しく適切であ
る。最終エマルションを製造するのに、非イオン乳化剤
を用いることも必要である。単独の乳化剤が用いられる
か、または乳化剤を組み合せて用いることができる。こ
れらの乳化剤の全量の濃度範囲はエマルションの１〜５
重量％であることができる。ポリビニルアルコールと乳
化剤の組み合わされたレベルは一般にエマルションの
３．５〜６重量％の範囲である。
は一般に、この第２または最終段階のエマルションに加
えるが、単独重合しないモノマー、たとえば、マレエー
トの場合、モノマーは最初の装填に加えることができ
る。最終エマルションの製造における保護コロイドとし
て、ポリビニルアルコール（すなわち、部分加水分解ポ
リ酢酸ビニル）が１〜５重量％の量で用いられる。種重
合において用いられるポリビニルアルコールの等級は、
低分子量型、たとえば、ＡＩＲＶＯＬ Ａ２０５及びＡ
２０３を特に強調して、本明細書では等しく適切であ
る。最終エマルションを製造するのに、非イオン乳化剤
を用いることも必要である。単独の乳化剤が用いられる
か、または乳化剤を組み合せて用いることができる。こ
れらの乳化剤の全量の濃度範囲はエマルションの１〜５
重量％であることができる。ポリビニルアルコールと乳
化剤の組み合わされたレベルは一般にエマルションの
３．５〜６重量％の範囲である。
【００２８】適切な非イオン乳化剤は、次の一般式で表
わされるポリオキシエチレン縮合物： Ｒ（ＣＨ2 −ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ （式中、Ｒは１０〜２４炭素原子を有する脂肪アルコー
ル、酸アミド、アルキルフェノールもしくはアミンまた
は１０〜２４炭素原子の残基であって、ｎは１以上の整
数で好ましくは５〜７０である）を包含する。最も好ま
しいのは２０〜５０モルのエチレンオキシドを有するエ
トキシ化アルキルフェノールまたはエトキシ化アルコー
ル（Ｃ１１〜Ｃ１５）である。
わされるポリオキシエチレン縮合物： Ｒ（ＣＨ2 −ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ （式中、Ｒは１０〜２４炭素原子を有する脂肪アルコー
ル、酸アミド、アルキルフェノールもしくはアミンまた
は１０〜２４炭素原子の残基であって、ｎは１以上の整
数で好ましくは５〜７０である）を包含する。最も好ま
しいのは２０〜５０モルのエチレンオキシドを有するエ
トキシ化アルキルフェノールまたはエトキシ化アルコー
ル（Ｃ１１〜Ｃ１５）である。
【００２９】用いることができる非イオン乳化剤のいく
つかの例は、「ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−６３０」、「ＩＧ
ＥＰＡＬ ＣＯ−８８７」及び「ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−
８９７」の商標で市販されているポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル並びに「ＴＲＩＴＯＮ Ｘ」−１
００，３０５，４０５及び７０５またはＩｇｅｐａｌＣ
Ａ ６３０，８８７，８９７，ＣＯ ９７７の商標で市
販されているポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テルを包含する。他の乳化剤は「ＡＴＬＡＳＧ−３９１
５」の商標で市販されているポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル及び「ＢＲＩＪ３５」の商標で市販されてい
るポリオキシエチレンラウリルエーテルを包含する。ユ
ニオン・カーバイドから得られる５〜４０エチレンオキ
シド単位を含有する「ＴＥＲＧＩＴＯＬ」１５Ｓ５〜１
５Ｓ４０並びにICI からの５〜５０炭素原子を含有する
ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ Ａ５〜Ａ５０も適切である。
つかの例は、「ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−６３０」、「ＩＧ
ＥＰＡＬ ＣＯ−８８７」及び「ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−
８９７」の商標で市販されているポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル並びに「ＴＲＩＴＯＮ Ｘ」−１
００，３０５，４０５及び７０５またはＩｇｅｐａｌＣ
Ａ ６３０，８８７，８９７，ＣＯ ９７７の商標で市
販されているポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テルを包含する。他の乳化剤は「ＡＴＬＡＳＧ−３９１
５」の商標で市販されているポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル及び「ＢＲＩＪ３５」の商標で市販されてい
るポリオキシエチレンラウリルエーテルを包含する。ユ
ニオン・カーバイドから得られる５〜４０エチレンオキ
シド単位を含有する「ＴＥＲＧＩＴＯＬ」１５Ｓ５〜１
５Ｓ４０並びにICI からの５〜５０炭素原子を含有する
ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ Ａ５〜Ａ５０も適切である。
【００３０】バッチ方法は重合において最も普通に用い
られるとはいえ、大部分の酢酸ビニルが最初の装填に加
えられ、残りが重合の間に徐々に添加される、徐々の添
加方法を用いることも可能である。この後者の技術は、
官能性モノマーが存在する時、これらのモノマーは残存
する酢酸ビニルと最も容易に結合し、重合の進行に従っ
て徐々に添加されるから、特に適している。
られるとはいえ、大部分の酢酸ビニルが最初の装填に加
えられ、残りが重合の間に徐々に添加される、徐々の添
加方法を用いることも可能である。この後者の技術は、
官能性モノマーが存在する時、これらのモノマーは残存
する酢酸ビニルと最も容易に結合し、重合の進行に従っ
て徐々に添加されるから、特に適している。
【００３１】種重合の場合にそうであったように、最終
エマルション中の重合反応は水溶性フリーラジカル開始
剤、たとえば、水溶性過酸またはその塩、たとえば、過
酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ナト
リウム、過酸化リチウム、過酢酸、過硫酸またはそれら
のアンモニウム塩及びアルカリ金属塩、たとえば、過硫
酸アンモニウム、過酢酸ナトリウム、過硫酸リチウム、
過硫酸カリウム、過酢酸ナトリウム等により開始され
る。開始剤の適切な濃度はエマルション中の酢酸ビニル
モノマーの０．０５〜５．０重量％及び好ましくは０．
１〜３重量％である。
エマルション中の重合反応は水溶性フリーラジカル開始
剤、たとえば、水溶性過酸またはその塩、たとえば、過
酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ナト
リウム、過酸化リチウム、過酢酸、過硫酸またはそれら
のアンモニウム塩及びアルカリ金属塩、たとえば、過硫
酸アンモニウム、過酢酸ナトリウム、過硫酸リチウム、
過硫酸カリウム、過酢酸ナトリウム等により開始され
る。開始剤の適切な濃度はエマルション中の酢酸ビニル
モノマーの０．０５〜５．０重量％及び好ましくは０．
１〜３重量％である。
【００３２】フリーラジカル開始剤は単独で用いられ、
熱で分解してフリーラジカル開始種を遊離することがで
きるか、レドックス対中で適切な還元剤と組み合せて用
いることができる。還元剤は典型的には被酸化性硫黄化
合物、たとえば、メタ重亜硫酸またはピロ亜硫酸アルカ
リ金属、ピロ亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸またはエリトル
ビン酸である。重合媒体中の還元剤の存在は、その不存
在の場合に必要であるより低温でフリーラジカルの遊離
を達成し、それにより、より高分子量のコポリマー生成
物の生成を促進する。共重合を通して用いることができ
る還元剤の量は一般に酢酸ビニルモノマーの量の約０．
１〜１重量％で変化する。
熱で分解してフリーラジカル開始種を遊離することがで
きるか、レドックス対中で適切な還元剤と組み合せて用
いることができる。還元剤は典型的には被酸化性硫黄化
合物、たとえば、メタ重亜硫酸またはピロ亜硫酸アルカ
リ金属、ピロ亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸またはエリトル
ビン酸である。重合媒体中の還元剤の存在は、その不存
在の場合に必要であるより低温でフリーラジカルの遊離
を達成し、それにより、より高分子量のコポリマー生成
物の生成を促進する。共重合を通して用いることができ
る還元剤の量は一般に酢酸ビニルモノマーの量の約０．
１〜１重量％で変化する。
【００３３】緩衝剤は上述の重合において用いることが
でき、これらは一般に、重合反応に比較的に不活性であ
ると同時に、所望のレベルまで水のpHを調整することが
可能なあらゆる水溶性添加物を含むことができる。典型
的な緩衝剤は弱酸のアンモニウム塩及びアルカリ金属
塩、たとえば、オルトリン酸２アンモニウム、ピロリン
酸テトラナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等
を包含する。炭酸及び重炭酸アルカリ金属またはアンモ
ニウム、たとえば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム等も用いることがで
きる。
でき、これらは一般に、重合反応に比較的に不活性であ
ると同時に、所望のレベルまで水のpHを調整することが
可能なあらゆる水溶性添加物を含むことができる。典型
的な緩衝剤は弱酸のアンモニウム塩及びアルカリ金属
塩、たとえば、オルトリン酸２アンモニウム、ピロリン
酸テトラナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等
を包含する。炭酸及び重炭酸アルカリ金属またはアンモ
ニウム、たとえば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム等も用いることがで
きる。
【００３４】得られる高固形分エマルションはそのまま
で用いることができるか、あるいは希釈及び／または慣
用の添加剤、たとえば可塑剤、緩衝剤、脱泡剤、染料等
と配合して用いることができる。次の例では、別な風に
特定していなければ、すべての部は重量により、温度は
セ氏温度である。
で用いることができるか、あるいは希釈及び／または慣
用の添加剤、たとえば可塑剤、緩衝剤、脱泡剤、染料等
と配合して用いることができる。次の例では、別な風に
特定していなければ、すべての部は重量により、温度は
セ氏温度である。
【００３５】例においては、次の原料が用いられた。
【００３６】
【表１】
【００３７】例１ 本発明の酢酸ビニル−エチレンコポリマーエマルション
の製造のための一般的な手順は次のとおりである。 Ａ．種エマルションの製造 種エマルションは標準的なポリビニルアルコール安定化
型ＥＶＡエマルションである。それは次のように製造す
ることができる。
の製造のための一般的な手順は次のとおりである。 Ａ．種エマルションの製造 種エマルションは標準的なポリビニルアルコール安定化
型ＥＶＡエマルションである。それは次のように製造す
ることができる。
【００３８】反応器への最初の水性装填材料は次のもの
を包含する。 水（脱イオン化） １０５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） ２４０．０ Ａｉｒｖｏｌ ５２３（１０％水溶液） １０００．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＡ−８９７ ４０．０ 重炭酸ナトリウム ０．５ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ＳＦＳ） １．５ リン酸 １．５ 酢酸ビニル ４０００．０ｇ エチレン−５０℃で反応器を約４２．２kg／cm2 （６００psi ）に平衡化す る量 徐々の添加： １．水（脱イオン化） ２００．０ｇ 過酸化水素（３０％水溶液） １１．０ ２．水（脱イオン化） ２００．０ｇ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム ８．０ 最初の水性装填材料のpHをリン酸で４．０〜４．３に調
整した。
を包含する。 水（脱イオン化） １０５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） ２４０．０ Ａｉｒｖｏｌ ５２３（１０％水溶液） １０００．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＡ−８９７ ４０．０ 重炭酸ナトリウム ０．５ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ＳＦＳ） １．５ リン酸 １．５ 酢酸ビニル ４０００．０ｇ エチレン−５０℃で反応器を約４２．２kg／cm2 （６００psi ）に平衡化す る量 徐々の添加： １．水（脱イオン化） ２００．０ｇ 過酸化水素（３０％水溶液） １１．０ ２．水（脱イオン化） ２００．０ｇ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム ８．０ 最初の水性装填材料のpHをリン酸で４．０〜４．３に調
整した。
【００３９】１０リットルのステンレススチール製圧力
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら、酢酸ビニルを加
えた。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．
７６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パ
ージし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０psi
）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４２．２kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら、酢酸ビニルを加
えた。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．
７６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パ
ージし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０psi
）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４２．２kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
【００４０】反応を２．５時間速度（８０cc／時間）
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始すること
により開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）後、
ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０分間
で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の速度
を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジャケ
ット温度）を維持するように調節した。還元剤添加（番
号２）を設定速度の２．５時間で加えた。
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始すること
により開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）後、
ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０分間
で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の速度
を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジャケ
ット温度）を維持するように調節した。還元剤添加（番
号２）を設定速度の２．５時間で加えた。
【００４１】反応は、残存酢酸ビニルが１．５〜２．０
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
４％過酸化水素溶液を包含する仕上げレドックス開始剤
を加え、５分間待って、次に１５ｇの４％ ＳＦＳ溶液
を１５分間かけて加えた。後者は酢酸ビニルを＜０．５
％まで低下させた。３０℃に冷却後、１４％の水酸化ア
ンモニウムでpHを４〜５に調整した。
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
４％過酸化水素溶液を包含する仕上げレドックス開始剤
を加え、５分間待って、次に１５ｇの４％ ＳＦＳ溶液
を１５分間かけて加えた。後者は酢酸ビニルを＜０．５
％まで低下させた。３０℃に冷却後、１４％の水酸化ア
ンモニウムでpHを４〜５に調整した。
【００４２】エマルションの最終特性は次の性質を示し
た。 固形分、％ ５５．０ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ２７００cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０２ Ｔｇ、℃ ＋１° 粒度（数平均） ０．７０（ミクロン） Ｂ．高固形分エマルションの製造 反応器への最初の装填材料は次のものを包含する。
た。 固形分、％ ５５．０ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ２７００cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０２ Ｔｇ、℃ ＋１° 粒度（数平均） ０．７０（ミクロン） Ｂ．高固形分エマルションの製造 反応器への最初の装填材料は次のものを包含する。
【００４３】 水（脱イオン化） １０５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） １００．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ３８０．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−９７７ ６７．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−７０５ ６７．０ 重炭酸ナトリウム ０．７ 種エマルション（固形分５５％） ４２５．０ アスコルビン酸 １．５ リン酸 １．５ 酢酸ビニル ４０００．０ｇ エチレン−５０℃で反応器を約４２．２kg／cm2 （６００psi ）に平衡化す る量 徐々の添加： １．水（脱イオン化） ２００．０ｇ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％水溶液） １２．５ ２．水（脱イオン化） ２００．０ｇ アスコルビン酸 ８．０ 最初の水性装填材料のpHをリン酸で４．０〜４．３に調
整した。
整した。
【００４４】１０リットルのステンレススチール製圧力
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら酢酸ビニルを加え
た。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．７
６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パー
ジし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０ps
i）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４２．２kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら酢酸ビニルを加え
た。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．７
６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パー
ジし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０ps
i）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４２．２kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
【００４５】反応を２．５時間速度（８０cc／時間）
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０
分間で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。還元剤添加
（番号２）を設定速度の２．５時間で加えた。
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０
分間で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。還元剤添加
（番号２）を設定速度の２．５時間で加えた。
【００４６】反応は、残存酢酸ビニルが１．５〜２．０
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱胞剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
６％ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液を包含する仕
上げレドックス開始剤を加え、５分間待って、次に１５
ｇの６％アスコルビン酸溶液を１５分間かけて加えた。
後者は酢酸ビニルを＜０．５％まで低下させた。３０℃
に冷却後、１４％の水酸化アンモニウムでpHを４〜５に
調整した。
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱胞剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
６％ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液を包含する仕
上げレドックス開始剤を加え、５分間待って、次に１５
ｇの６％アスコルビン酸溶液を１５分間かけて加えた。
後者は酢酸ビニルを＜０．５％まで低下させた。３０℃
に冷却後、１４％の水酸化アンモニウムでpHを４〜５に
調整した。
【００４７】エマルションの最終特性は次の性質を示し
た。 固形分、％ ７２．０ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ３５００cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０１５ Ｔｇ、℃ ０ そのまま及び１０％可塑化の両方を試験した後、得られ
るエマルションは優れた接着特性、たとえば、速い固化
速度、商業的に許容し得る開放時間、高湿粘着性、種々
の支持体（たとえば、クラフト、未処理ポリエチレン）
への良好な接着性、並びに耐熱性を示した。さらに、１
０％のＢｅｎｚｏｆｌｅｘ ５０可塑剤（Velsicol Che
mical Corp. からの安息香酸グリコール）を配合し、ラ
ベル化設備で試験した時、接着剤は慣用の（固形分５５
％）エチレン酢酸ビニルエマルションよりも高粘着性及
び早い固化速度を示し、よりニュートン性レオロジーを
特徴とし、慣用し得る（固形分７２％）エチレン酢酸ビ
ニル製品よりも速い機械速度をもたらした。次の例は、
異なったポリビニルアルコール及び界面活性剤の型並び
にレベルを有する異なった種エマルションを用いて、許
容し得る粘度である、１０００〜８０００cps 、好まし
くは２０００〜５０００cps を有する７０％〜７２％の
範囲の高固形分エマルションを製造することにおける、
この発明の効用を説明する。次の例においては、最終エ
マルション固形分は７２．５〜７３．５の範囲にあった
が、同じ固形分での粘度の比較のために７２％に調整し
た。
た。 固形分、％ ７２．０ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ３５００cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０１５ Ｔｇ、℃ ０ そのまま及び１０％可塑化の両方を試験した後、得られ
るエマルションは優れた接着特性、たとえば、速い固化
速度、商業的に許容し得る開放時間、高湿粘着性、種々
の支持体（たとえば、クラフト、未処理ポリエチレン）
への良好な接着性、並びに耐熱性を示した。さらに、１
０％のＢｅｎｚｏｆｌｅｘ ５０可塑剤（Velsicol Che
mical Corp. からの安息香酸グリコール）を配合し、ラ
ベル化設備で試験した時、接着剤は慣用の（固形分５５
％）エチレン酢酸ビニルエマルションよりも高粘着性及
び早い固化速度を示し、よりニュートン性レオロジーを
特徴とし、慣用し得る（固形分７２％）エチレン酢酸ビ
ニル製品よりも速い機械速度をもたらした。次の例は、
異なったポリビニルアルコール及び界面活性剤の型並び
にレベルを有する異なった種エマルションを用いて、許
容し得る粘度である、１０００〜８０００cps 、好まし
くは２０００〜５０００cps を有する７０％〜７２％の
範囲の高固形分エマルションを製造することにおける、
この発明の効用を説明する。次の例においては、最終エ
マルション固形分は７２．５〜７３．５の範囲にあった
が、同じ固形分での粘度の比較のために７２％に調整し
た。
【００４８】比較例 比較の目的のために、種エマルションの存在なしで、エ
マルションを例１に従って製造した。 結果：固形分７１．８％ 粘度２８，７５０cps 例２ Ａ．例１の種をＡ２０５を７０ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−
４５界面活性剤で置換することにより変性し、同じエマ
ルション固形分を維持するために水を加えることにより
７０ｇに調整した。得られた種の粒度は０．６７ミクロ
ン（数平均）だった。 Ｂ．例１と同じように高固形分エマルションを作った。
マルションを例１に従って製造した。 結果：固形分７１．８％ 粘度２８，７５０cps 例２ Ａ．例１の種をＡ２０５を７０ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−
４５界面活性剤で置換することにより変性し、同じエマ
ルション固形分を維持するために水を加えることにより
７０ｇに調整した。得られた種の粒度は０．６７ミクロ
ン（数平均）だった。 Ｂ．例１と同じように高固形分エマルションを作った。
【００４９】 結果：固形分７１．１％ ４６００cps 例３ Ａ．例２の種を用いた。 Ｂ．最終エマルション中のＰＶＯＨ型は次のように変わ
った。 Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） １１２．０ｇ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ４４８．０ｇ 結果：固形分７２．０％ ３２２０cps 例４ Ａ．例２及び３で用いた同じ種を用いた。 Ｂ．ＰＶＯＨと界面活性剤のレベルが変わった。最終エ
マルションの処方は次のように変わった。
った。 Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） １１２．０ｇ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ４４８．０ｇ 結果：固形分７２．０％ ３２２０cps 例４ Ａ．例２及び３で用いた同じ種を用いた。 Ｂ．ＰＶＯＨと界面活性剤のレベルが変わった。最終エ
マルションの処方は次のように変わった。
【００５０】 水（脱イオン化） １０５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） ５６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ４１４．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−９７７ ６７．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−７０５ ６７．０ 重炭酸ナトリウム ０．７ 種エマルション（固形分５５％） ４２５．０ アスコルビン酸 １．５ リン酸 １．５ 結果：固形分７２．０％ ３６００cps 例５ Ａ．種エマルションを最初の装填材料に次のＰＶＯＨの
組み合せを用いて作成した。
組み合せを用いて作成した。
【００５１】 水（脱イオン化） １０５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ４２５（１０％水溶液） ８００．０ Ｇｏｓｈｅｎｏｌ ＫＬ−０５（２５％水溶液） ２００．０ Ａｉｒｖｏｌ ５２３（１０％水溶液） ３００．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＡ−８９７ ４０．０ 重炭酸ナトリウム ０．５ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ＳＦＳ） １．５ リン酸 １．５ 種の粒度は０．５ミクロン（数平均）であった。
【００５２】種の結果：固形分５６％ 粘度１５００
cps Ｂ．最終エマルションを、Ｉｇｅｐａｌ及びＴｒｉｔｏ
ｎ界面活性剤を６７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ １５Ｓ４０
の７０％溶液と置換した以外は例４のように製造した。 結果：固形分７２．０％ 粘度２１００cps 例６ Ａ．例５の種を同じ５部のレベルで用いた。 Ｂ．最終エマルションを例１のように作成した。
cps Ｂ．最終エマルションを、Ｉｇｅｐａｌ及びＴｒｉｔｏ
ｎ界面活性剤を６７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ １５Ｓ４０
の７０％溶液と置換した以外は例４のように製造した。 結果：固形分７２．０％ 粘度２１００cps 例６ Ａ．例５の種を同じ５部のレベルで用いた。 Ｂ．最終エマルションを例１のように作成した。
【００５３】 結果：固形分７２．０％ 粘度３０００cps 例７ Ａ．例５の種を用いた。 Ｂ．最終エマルション処方における界面活性剤を６７ｇ
のＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＡ５０の７０％溶液を用いるよ
うに変えた。
のＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＡ５０の７０％溶液を用いるよ
うに変えた。
【００５４】 結果：固形分７２．０％ 粘度３６２０cps 例８ Ａ．例１の種を用いた。 Ｂ．例１の最終エマルションを１０部の種エマルション
を用いることに変えた。ＰＶＯＨと界面活性剤のレベル
が変わった。最終エマルションの処方を次のように変え
た。
を用いることに変えた。ＰＶＯＨと界面活性剤のレベル
が変わった。最終エマルションの処方を次のように変え
た。
【００５５】 水（脱イオン化） ９５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） ５６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ４１４．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−９７７ ３３．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−７０５ ３３．０ 重炭酸ナトリウム ０．７ 種エマルション（固形分５５％） ８５０．０ アスコルビン酸 １．５ リン酸 １．５ 結果：固形分７０．０％ 粘度３４５０cps 例９ Ａ．例２の種を用いた。 Ｂ．例１の最終エマルションを１０部の種エマルション
を用いるように変えた。ＰＶＯＨと界面活性剤のレベル
が変わった。最終エマルションの処方を次のように変え
た。
を用いるように変えた。ＰＶＯＨと界面活性剤のレベル
が変わった。最終エマルションの処方を次のように変え
た。
【００５６】 水（脱イオン化） ９５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） １００．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ３７５．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−９７７ ６７．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−７０５ ６７．０ 重炭酸ナトリウム ０．７ 種エマルション（固形分５５％） ８５０．０ アスコルビン酸 １．５ リン酸 １．５ 結果：固形分７１．７％ 粘度５１４０cps 例１０ Ａ．例５の種を用いた。 Ｂ．最終エマルションのＰＶＯＨ及び界面活性剤のレベ
ルを次のように変えた。
ルを次のように変えた。
【００５７】例５のＰＶＯＨを用い、界面活性剤を次の
ようにＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ Ａ２０に変えた。 Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） ５６．０ｇ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ４１４．０ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ Ａ２０（６０％） ７８．０ 結果：固形分７２．５％ 粘度４１００cps 例１１ Ａ．例２の種を用いた。 Ｂ．例１の最終エマルションの処方を最初のエチレン圧
力を約５２．７kg／cm2（７５０psi ）に増加させて用
い、エチレン圧を反応の最初の２時間の間、約８０．９
kg／cm2 （１１５０psi ）に維持した。目的物は、柔ら
かく、低い最終生成物となった。最終エマルションのＴ
ｇは−１２℃であった。
ようにＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ Ａ２０に変えた。 Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） ５６．０ｇ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ４１４．０ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ Ａ２０（６０％） ７８．０ 結果：固形分７２．５％ 粘度４１００cps 例１１ Ａ．例２の種を用いた。 Ｂ．例１の最終エマルションの処方を最初のエチレン圧
力を約５２．７kg／cm2（７５０psi ）に増加させて用
い、エチレン圧を反応の最初の２時間の間、約８０．９
kg／cm2 （１１５０psi ）に維持した。目的物は、柔ら
かく、低い最終生成物となった。最終エマルションのＴ
ｇは−１２℃であった。
【００５８】結果：固形分７３．２％ 粘度６５６０
cps 例１２及び１３は、最終高固形分エマルション中におい
て、官能性モノマーを用いることを示す。 例１２ Ａ．例５の種を用いた。 Ｂ．例５の最終エマルションを最初の装填材料に９５．
０ｇのマレイン酸モノ２−エチルヘキシルを加えること
により変性した。
cps 例１２及び１３は、最終高固形分エマルション中におい
て、官能性モノマーを用いることを示す。 例１２ Ａ．例５の種を用いた。 Ｂ．例５の最終エマルションを最初の装填材料に９５．
０ｇのマレイン酸モノ２−エチルヘキシルを加えること
により変性した。
【００５９】 結果：固形分７０．６％ 粘度２０４５cps 例１３ Ａ．例５の種を用いた。 Ｂ．例５の最終エマルションを次のように変性した。 最初の装填材料：同じ ７０ｇの１００ｇの水中のＮ−ビニルホルムアミドの徐
々の添加を反応に２時間かけて加えた。水のレベルは最
初の装填材料から７０ｇの水を除去することにより高固
形分を維持するように調整した。
々の添加を反応に２時間かけて加えた。水のレベルは最
初の装填材料から７０ｇの水を除去することにより高固
形分を維持するように調整した。
【００６０】結果：固形分６８％ 粘度２８８０cps 例１４ Ａ．例２の種を用いた。 Ｂ．最終エマルションは次のように異った加水分解％の
ＰＶＯＨの組み合せを用いて作成された。
ＰＶＯＨの組み合せを用いて作成された。
【００６１】 水（脱イオン化） １０５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ １０７（２５％水溶液） ７０．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ３９５．０ Ｇｏｓｈｅｎｏｌ ＫＬ−０５（２５％水溶液） ９４．０ Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−９７７ ５０．０ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−７０５ ５０．０ 重炭酸ナトリウム ０．７ 種エマルション（固形分５５％） ４２５．０ アスコルビン酸 １．５ リン酸 １．５ 結果：固形分７２．５％ 粘度５１２０cps 例２〜１４において製造されたエマルションの接着剤特
性を評価した時、例に記載したのと同様な性質が認めら
れた。
性を評価した時、例に記載したのと同様な性質が認めら
れた。
【００６２】例１５（酢酸ビニル／エチレン種） この例は、例１において製造したのと同様な酢酸ビニル
−エチレンコポリマーエマルションの製造を説明する。 Ａ．種エマルションの製造 種エマルションは、標準的なポリビニルアルコール安定
化型ＥＶＡエマルションである。それは次のように製造
できる。
−エチレンコポリマーエマルションの製造を説明する。 Ａ．種エマルションの製造 種エマルションは、標準的なポリビニルアルコール安定
化型ＥＶＡエマルションである。それは次のように製造
できる。
【００６３】反応器への最初の水性装填材料は次のもの
を包含する。 水（脱イオン化） １１７０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） ７．０ Ａｉｒｖｏｌ ４２５（１０％水溶液） １０００．０ Ａｉｒｖｏｌ ５２３（１０％水溶液） １２５．０ Ｇｏｓｈｅｎｏｌ ＫＬ−０５（１５％） ５９０．０ 重炭酸ナトリウム ０．２ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ＳＦＳ） ０．８ リン酸 １．５ 酢酸ビニル ４０００．０ｇ エチレン−５０℃で反応器を約３８．７kg／cm2 （５５０psi ）に平衡化す る量 徐々の添加： １．水（脱イオン化） ２００．０ｇ 過酸化水素（３０％水溶液） １１．０ ２．水（脱イオン化） ２００．０ｇ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム ８．０ 酢酸ナトリウム ０．８ 最初の水性装填材料のpHをリン酸で４．０〜４．３に調
整した。
を包含する。 水（脱イオン化） １１７０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） ７．０ Ａｉｒｖｏｌ ４２５（１０％水溶液） １０００．０ Ａｉｒｖｏｌ ５２３（１０％水溶液） １２５．０ Ｇｏｓｈｅｎｏｌ ＫＬ−０５（１５％） ５９０．０ 重炭酸ナトリウム ０．２ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ＳＦＳ） ０．８ リン酸 １．５ 酢酸ビニル ４０００．０ｇ エチレン−５０℃で反応器を約３８．７kg／cm2 （５５０psi ）に平衡化す る量 徐々の添加： １．水（脱イオン化） ２００．０ｇ 過酸化水素（３０％水溶液） １１．０ ２．水（脱イオン化） ２００．０ｇ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム ８．０ 酢酸ナトリウム ０．８ 最初の水性装填材料のpHをリン酸で４．０〜４．３に調
整した。
【００６４】１０リットルのステンレススチール製圧力
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら酢酸ビニルを加え
た。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．７
６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パー
ジし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０ps
i）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約３８．７kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら酢酸ビニルを加え
た。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．７
６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パー
ジし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０ps
i）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約３８．７kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
【００６５】反応を２．５時間速度（８０cc／時間）
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０
分間で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０
分間で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。
【００６６】反応は、残存酢酸ビニルが１．５〜２．０
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
６％過酸化水素溶液を包含する仕上げレドックス開始剤
を加え、５分間待って、次に１５ｇの４％ ＳＦＳ溶液
を１５分間かけて加えた。これは酢酸ビニルを＜０．５
％まで低下させた。３０℃に冷却後、１４％の水酸化ア
ンモニウムでpHを４〜５に調整した。
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
６％過酸化水素溶液を包含する仕上げレドックス開始剤
を加え、５分間待って、次に１５ｇの４％ ＳＦＳ溶液
を１５分間かけて加えた。これは酢酸ビニルを＜０．５
％まで低下させた。３０℃に冷却後、１４％の水酸化ア
ンモニウムでpHを４〜５に調整した。
【００６７】エマルションの最終特性は次の性質を示し
た。 固形分、％ ５６．０ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） １８７０cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０１５ Ｔｇ、℃ ＋７° Ｂ．高固形分エマルション 反応器への最初の装填材料は次のものを包含する。
た。 固形分、％ ５６．０ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） １８７０cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０１５ Ｔｇ、℃ ＋７° Ｂ．高固形分エマルション 反応器への最初の装填材料は次のものを包含する。
【００６８】 水（脱イオン化） １０５０．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０５（２５％水溶液） １００．０ Ａｉｒｖｏｌ ２０３（２５％水溶液） ３７５．０ Ｄｉｓｐｏｎｉｌ Ａ３０６５ ７２．０ 重炭酸ナトリウム ０．７ 種エマルション（固形分５５％） ４２５．０ アスコルビン酸 １．５ リン酸 １．５ 酢酸ビニル ４０００．０ｇ エチレン−５０℃で反応器を約４２．２kg／cm2 （６００psi ）に平衡化す る量 徐々の添加： １．水（脱イオン化） ２００．０ｇ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％水溶液） １４．０ ２．水（脱イオン化） ２００．０ｇ アスコルビン酸 ９．０ 最初の水性装填材料のpHをリン酸で４．０〜４．３に調
整した。
整した。
【００６９】１０リットルのステンレススチール製圧力
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら酢酸ビニルを加え
た。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．７
６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パー
ジし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０ps
i）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４２．２kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら酢酸ビニルを加え
た。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．７
６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パー
ジし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０ps
i）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４２．２kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
【００７０】反応を２．５時間速度（８０cc／時間）
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０
分間で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約３０
分間で温度８０℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。
【００７１】反応は、残存酢酸ビニルが１．５〜２．０
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
６％過酸化水素溶液を包含する仕上げレドックス開始剤
を加え、５分間待って、次に１５ｇの６％アスコルビン
酸溶液を１５分間かけて加えた。これは酢酸ビニルを＜
０．５％まで低下させた。３０℃に冷却後、１４％の水
酸化アンモニウムでpHを４〜５に調整した。
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて１５ｇの
６％過酸化水素溶液を包含する仕上げレドックス開始剤
を加え、５分間待って、次に１５ｇの６％アスコルビン
酸溶液を１５分間かけて加えた。これは酢酸ビニルを＜
０．５％まで低下させた。３０℃に冷却後、１４％の水
酸化アンモニウムでpHを４〜５に調整した。
【００７２】エマルションの最終特性は次の性質を示し
た。 固形分、％ ７１．８ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ３２４０cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０１５ Ｔｇ、℃ ０ 次の例１６〜２８は例１５に記載のものをベースとする
種及びエマルション手順を使用する。すべての場合、最
終エマルション固形分は７２．５〜７３．５の範囲にあ
って、同様な固形分での粘度の比較のために７２％に調
整した。
た。 固形分、％ ７１．８ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ３２４０cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０１５ Ｔｇ、℃ ０ 次の例１６〜２８は例１５に記載のものをベースとする
種及びエマルション手順を使用する。すべての場合、最
終エマルション固形分は７２．５〜７３．５の範囲にあ
って、同様な固形分での粘度の比較のために７２％に調
整した。
【００７３】例２〜１４でしたように、これらの例は、
異なった種エマルションを用いて、異なったポリビニル
アルコール及び界面活性剤及びレベルを用いて、許容し
得る粘度である２０００〜５０００cps で、７０％〜７
２％の範囲の高固形分エマルションを製造することへの
この発明の有用性を説明する。さらに、例６〜２８は、 １．種固形分の範囲：３５〜７２％ ２．異なった種組成物：アクリル、酢酸ビニル及びビニ
ル−アクリル、酢酸ビニル／エチレン ３．種粒度の範囲０．１５〜２．５ｕ並びに種のブレン
ドの使用 ４．界面活性剤安定化種の使用 を説明する。
異なった種エマルションを用いて、異なったポリビニル
アルコール及び界面活性剤及びレベルを用いて、許容し
得る粘度である２０００〜５０００cps で、７０％〜７
２％の範囲の高固形分エマルションを製造することへの
この発明の有用性を説明する。さらに、例６〜２８は、 １．種固形分の範囲：３５〜７２％ ２．異なった種組成物：アクリル、酢酸ビニル及びビニ
ル−アクリル、酢酸ビニル／エチレン ３．種粒度の範囲０．１５〜２．５ｕ並びに種のブレン
ドの使用 ４．界面活性剤安定化種の使用 を説明する。
【００７４】例１６（より高い固形分の種の使用） Ａ．種を次のように変性した。７０％の固形分レベルを
有する例１５の最終エマルションを種として用いた。 Ｂ．例１５と同じようにして高固形分エマルションを２
８６ｇの例１５の種エマルションを用いて作成した。
有する例１５の最終エマルションを種として用いた。 Ｂ．例１５と同じようにして高固形分エマルションを２
８６ｇの例１５の種エマルションを用いて作成した。
【００７５】 結果：固形分７１．１％ ２９６０cps 例１７（界面活性剤安定化ビニル−アクリル種） Ａ．０．２ｕの粒度の界面活性剤安定化酢酸ビニル−ア
クリル酸ブチル（９５５）ラテックスを種として用い
た。このラテックスを、慣用の徐々の添加法により１部
及び２部のアニオン（スルホスクシン酸アルキル）−非
イオン界面活性剤（アルキルフェノールエトキシ化物、
４０ＥＯ）の組み合せを用いて作成した。それは、４７
％の固形分レベルと１００cps の粘度を有していた。 Ｂ．５００ｇのビニルアクリル種を用いて、例１５のよ
うにして、最終エマルションを作成した。
クリル酸ブチル（９５５）ラテックスを種として用い
た。このラテックスを、慣用の徐々の添加法により１部
及び２部のアニオン（スルホスクシン酸アルキル）−非
イオン界面活性剤（アルキルフェノールエトキシ化物、
４０ＥＯ）の組み合せを用いて作成した。それは、４７
％の固形分レベルと１００cps の粘度を有していた。 Ｂ．５００ｇのビニルアクリル種を用いて、例１５のよ
うにして、最終エマルションを作成した。
【００７６】 結果：固形分７１．９％ ７０００cps 例１８（界面活性剤安定化種） Ａ．ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）の代りに界面活
性剤を用いた以外は例１５のようにしてエチレン／酢酸
ビニル種エマルションを製造した。処方を次のように変
えた。
性剤を用いた以外は例１５のようにしてエチレン／酢酸
ビニル種エマルションを製造した。処方を次のように変
えた。
【００７７】 水（脱イオン化） ２３００．０ｇ 硫酸第一鉄（１％水溶液） １６．０ Ａｅｒｏｓｏｌ Ａ１０２ ７５．０ Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５Ｓ５ １６．０ Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５Ｓ４０（７０％） ５５．０ 酢酸ナトリウム ０．５ ビニルスルホン酸ナトリウム ９６．０ アスコルビン酸 １．８ リン酸 １．５ 酢酸ビニル １０００．０ｇ エチレン−５０℃で反応器を約４５．７kg／cm2 （６５０psi ）に平衡化す る量 徐々の添加： 乳化混合物： 水（脱イオン化） ６５０．０ｇ Ａｅｒｏｓｏｌ Ａ１０２ ７５．０ Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５Ｓ５ １６．０ Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５Ｓ４０（７０％） ８５．０ 酢酸ナトリウム １．８ 酢酸ビニル ２４００．０ アクリル酸 ４８．０ １．水（脱イオン化） ３００．０ｇ ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％水溶液） １６．０ ２．水（脱イオン化） ３００．０ｇ アスコルビン酸 １２．０ 最初の水性装填材料のpHをリン酸で４．０〜４．３に調
整した。
整した。
【００７８】１０リットルのステンレススチール製圧力
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら、酢酸ビニルを加
えた。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．
７６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パ
ージし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０psi
）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４５．７kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
反応器を最初の水性混合物で満たした。窒素でフラッシ
ュした。約２５０rpm で撹拌しながら、酢酸ビニルを加
えた。すべての反応器の口を閉鎖した後、窒素〔約１．
７６〜２．８１kg／cm2 （２５〜４０psi ）〕で２回パ
ージし、次にエチレン〔約３．５２kg／cm2 （５０psi
）〕でパージした。次に５０℃まで加熱した。撹拌を
５５０rpm に増加し、エチレンで約４５．７kg／cm2 ま
で加圧した。反応器温度及びエチレン圧を１５〜２０分
間平衡化させた。次にエチレンの供給を閉じた。撹拌を
５００rpm まで低下させた。
【００７９】反応を２．５時間速度（８０cc／時間）
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約２０
分間で温度７５℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。最初の２℃
の温度上昇後、乳化した混合徐々の添加を３．５時間速
度で開始した。
で、徐々の添加（番号１及び２）の両方を開始させるこ
とにより開始させた。最初の温度上昇（約２〜５℃）
後、ジャケットの温度と酸化剤速度（番号１）を約２０
分間で温度７５℃に到達するように調節した。酸化剤の
速度を次に２０〜３０℃平均温度デルタ（反応温度−ジ
ャケット温度）を維持するように調節した。最初の２℃
の温度上昇後、乳化した混合徐々の添加を３．５時間速
度で開始した。
【００８０】反応は、残存酢酸ビニルが１．５〜２．０
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて仕上げレ
ドックス開始剤を加えた。これは、１５ｇの６％ ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド溶液を包含し、５分間待っ
て、次に１５ｇの４％アスコルビン酸溶液を１５分間か
けて加えた。これは酢酸ビニルを＜０．５％まで低下さ
せた。３０℃に冷却後、１４％の水酸化アンモニウムで
pHを４〜５に調整した。
％（約２〜２．５時間）まで低下するまで実施した。次
に４５℃まで冷却し、脱ガスタンクに移し、残存エチレ
ン圧をガス抜きした。脱泡剤であるColloid 681f（Alli
ed Colloids ）を脱ガスタンクに加え、続いて仕上げレ
ドックス開始剤を加えた。これは、１５ｇの６％ ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド溶液を包含し、５分間待っ
て、次に１５ｇの４％アスコルビン酸溶液を１５分間か
けて加えた。これは酢酸ビニルを＜０．５％まで低下さ
せた。３０℃に冷却後、１４％の水酸化アンモニウムで
pHを４〜５に調整した。
【００８１】得られた種エマルションは８３部の酢酸ビ
ニル、１７部のエチレン及び１．２部のアクリル酸を含
み、次の最終特性を有していた。 固形分、％ ５２．３ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ７０cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０２ Ｔｇ、℃ ＋２° Ｂ．最終エマルションは４４８ｇの種を用いて例１５の
ように製造した。
ニル、１７部のエチレン及び１．２部のアクリル酸を含
み、次の最終特性を有していた。 固形分、％ ５２．３ 粘度（２０rpm 、ＲＶＴ＃３） ７０cps pH ４．２ 粗粒子％（２００メッシュ） ０．０２ Ｔｇ、℃ ＋２° Ｂ．最終エマルションは４４８ｇの種を用いて例１５の
ように製造した。
【００８２】 結果：固形分７０．７％ ８１００cps 例１９（アクリル種、大粒度） Ａ．Ｔｇが＋２０℃で、狭い粒度分布（１．２ｕ）を持
ったメタクリル酸メチル／アクリル酸種（６０／４０）
を米国特許第５，４５５，３１５号（Paine 他）及び
「J.Polym.Science Part A: Polymer Chemistry 」Vol.
33、第1849頁（1995年）に記載された播種工程成長方法
により製造した。得られたエマルションは固形分３０％
であった。 Ｂ．８７０ｇの種ラテックスを用いて例１５のように、
最終エマルションを製造した。
ったメタクリル酸メチル／アクリル酸種（６０／４０）
を米国特許第５，４５５，３１５号（Paine 他）及び
「J.Polym.Science Part A: Polymer Chemistry 」Vol.
33、第1849頁（1995年）に記載された播種工程成長方法
により製造した。得られたエマルションは固形分３０％
であった。 Ｂ．８７０ｇの種ラテックスを用いて例１５のように、
最終エマルションを製造した。
【００８３】 結果：固形分７２．０％ ５２５０cps 例２０（アクリル種、大粒度） Ａ．Ｔｇが＋２０℃で、狭い粒度分布（２．２ｕ）を持
ったアクリル種を例１９に記載された播種工程成長方法
により製造した。この物質は固形分３０％であった。 Ｂ．例１のようにして最終エマルションを製造した。
ったアクリル種を例１９に記載された播種工程成長方法
により製造した。この物質は固形分３０％であった。 Ｂ．例１のようにして最終エマルションを製造した。
【００８４】 結果：固形分７２．５％ 粘度１０８２０cps 希釈して 固形分７１．０％ 粘度３３００cps 例２１（酢酸ビニルホモポリマー種） Ａ．選択された種エマルションはＰＶＯＨ安定化酢酸ビ
ニルホモポリマーであった。これは、Ａｉｒｖｏｌ Ａ
５２３及びＡ２０５ ＰＶＯＨの組み合せ及び酢酸ビニ
ルモノマーのみを用いて、例１５の種と同様に製造され
た。エチレンは加えなかった。
ニルホモポリマーであった。これは、Ａｉｒｖｏｌ Ａ
５２３及びＡ２０５ ＰＶＯＨの組み合せ及び酢酸ビニ
ルモノマーのみを用いて、例１５の種と同様に製造され
た。エチレンは加えなかった。
【００８５】このエマルションの粒度は０．８ｕであっ
た。 種の結果：固形分５５％ 粘度１２００cps Ｂ．例１５のように最終エマルションを製造した。 結果：固形分７１．９％ 粘度３２８０cps 例２２（より高いレベルの標準種） Ａ．例１５の種を用いた。 Ｂ．用いた種のレベルを８５０ｇに増加して、例１５の
ようにして最終エマルションを製造した。（１０％活
性） 結果：固形分７２．８％ 粘度３８００cps 例２３〜２８ Ａ．２つの異った粒度のブレンドを例１５Ｂの処方の高
固形分の製造において種エマルションとして用いた。種
は表１に列挙された異った粒度の組み合せを包含した。 Ｂ．例１５のように最終エマルションを製造した。種の
レベルは各場合において表１に列挙されたように活性部
分のレベルをもたらすように調整し、水のレベルは、最
終固形分が７２％の範囲を維持するように調整した。
た。 種の結果：固形分５５％ 粘度１２００cps Ｂ．例１５のように最終エマルションを製造した。 結果：固形分７１．９％ 粘度３２８０cps 例２２（より高いレベルの標準種） Ａ．例１５の種を用いた。 Ｂ．用いた種のレベルを８５０ｇに増加して、例１５の
ようにして最終エマルションを製造した。（１０％活
性） 結果：固形分７２．８％ 粘度３８００cps 例２３〜２８ Ａ．２つの異った粒度のブレンドを例１５Ｂの処方の高
固形分の製造において種エマルションとして用いた。種
は表１に列挙された異った粒度の組み合せを包含した。 Ｂ．例１５のように最終エマルションを製造した。種の
レベルは各場合において表１に列挙されたように活性部
分のレベルをもたらすように調整し、水のレベルは、最
終固形分が７２％の範囲を維持するように調整した。
【００８６】結果を表に示す。
【００８７】
【表２】
【００８８】表１に提示された結果はこの方法において
超高固形分エマルションを製造するのに用いることがで
きる種組成の範囲を示す。これらのデータは、用い得る
種々の種固形分組成及び粒度を示す。最適の組成は、所
望の最終用途特性及び最終固形分／粘度をもたらすよう
に選択できる。
超高固形分エマルションを製造するのに用いることがで
きる種組成の範囲を示す。これらのデータは、用い得る
種々の種固形分組成及び粒度を示す。最適の組成は、所
望の最終用途特性及び最終固形分／粘度をもたらすよう
に選択できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 31/04 31/04 Ｓ 51/00 51/00 (72)発明者 プラビン クッカラ アメリカ合衆国，ケンタッキー 40241, ルイスビル，ホワイト ブロッサム ブー ルバード 9909
Claims (3)
- 【請求項１】 約６５重量％より大なる固形分レベルを
有するエチレン酢酸ビニルをベースとするポリマーエマ
ルションの製造方法であって、 ｉ）０．１５〜２．５ミクロンの粒度を有する酢酸ビニ
ル、エチレン酢酸ビニル、アクリル、ビニル−アクリル
及びスチレン（メタ）アクリルポリマーからなる群から
選択されるポリマー種を供給する工程、 ii）最終エマルションの５〜１５重量％の前記ポリマー
種の存在において、酢酸ビニルモノマー及びエチレンモ
ノマーを重合させる工程を含み、 前記工程（ii）の重合がポリビニルアルコール及び非イ
オン乳化剤を含む界面活性剤系の存在において行なわれ
る前記方法。 - 【請求項２】 前記エチレン酢酸ビニルポリマーエマル
ションが約７０重量％より大なる固形分レベルを有する
請求項１の方法。 - 【請求項３】 約６５重量％より大なる固形分レベルを
有するエチレン酢酸ビニルをベースとするポリマーエマ
ルションの製造方法であって、 ｉ）０．３〜１ミクロンの粒度を有する酢酸ビニルまた
はエチレン酢酸ビニルポリマー種を供給する工程、 ii）最終エマルションの５〜１５重量％の前記ポリマー
種の存在において、酢酸ビニルモノマー及びエチレンモ
ノマーを重合させる工程を含み、 前記工程（ii）の重合がポリビニルアルコール及び非イ
オン乳化剤を含む界面活性剤系の存在において行なわ
れ、 前記エチレン酢酸ビニルポリマーエマルションが２５℃
で１０００〜８０００cps の塗布粘度を特徴とする前記
方法。
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