JPH11240888A - オルガノシラザンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤としてのオルガノシラザンの存在におい
てオルガノクロルシランとアンモニアの反応により、オ
ルガノシラザンおよび塩化アンモニウムを製造するため
の、簡単、経済的および環境を意識した方法を提供す
る。 【解決手段】 生じたオルガノシラザンおよび塩化アン
モニウムを含有する混合物から、塩化アンモニウムを分
離し、分離前混合物にまたは分離後塩化アンモニウムに
不粘着剤を添加する。 【効果】 オルガノシラザンの収率損失が起きず、塩化
アンモニウムは固体、純粋および流動性の形で得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノシラザン
および塩化アンモニウムの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＤＥ２６４５７０３Ｂ２号は、溶剤とし
てのヘキサメチルジシラザンの存在におけるトリメチル
クロルシランとガス状アンモニアとの反応によるヘキサ
メチルジシラザンの製造方法を記載する。反応において
生成した塩化アンモニウムは水で洗浄することによりヘ
キサメチルジシラザンから分離される。引き続き、ヘキ
サメチルジシラザンは硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナ
トリウムを濾別する。塩分離におけるこの処理方法の欠
点は、水で洗浄する際にヘキサメチルジシラザンの部分
的加水分解が行われ、それで収率の損失が起き、シラザ
ンを後処理し、濾過しなければならず、塩化アンモニウ
ムが水溶液として再使用できない形で生じることであ
る。

【０００３】ＤＥ２６４５７９２Ｃ２号においては、塩
化アンモニウムはヘキサメチルジシラザンから、７５℃
の缶部温度および減圧での蒸留により分離される。蒸留
条件の選択により、ヘキサメチルジシラザンを留去する
際に大量の塩化アンモニウムが昇華し、その際管路が閉
塞するのが回避される。蒸留後反応器中に残留する、な
おヘキサメチルジシラザンの残分を含有する塩化アンモ
ニウムは、希塩酸の添加により溶解する。その際、残余
のヘキサメチルジシラザンはヘキサメチルジシロキサン
に反応し、より軽い相として水性塩化アンモニウムから
分離される。この塩分離方法は、ヘキサメチルジシラザ
ンを蒸留により塩化アンモニウムから、それで非常に費
用をかけて除去しなければならないという欠点を有す
る。さらに、この分離方法は生産技術的規模では殆ど実
現できない、それというのも反応器中に残留物としても
はや撹拌できない固体の塩化アンモニウムが生じ、従っ
てこの塩化アンモニウムはなおヘキサメチルジシラザン
を含有し、それでヘキサメチルジシラザンの収率損失が
起きる。最後に、ここでも塩化アンモニウムは水溶液と
して生じる。

【０００４】もう１つの塩分離方法は、塩化アンモニウ
ムを反応混合物から濾過または遠心分離により除去する
ことを要旨とする。次に、なおヘキサメチルジシラザン
を含有する塩化アンモニウムを希塩酸に溶解し、その際
再びヘキサメチルジシロキサンが生じ、塩化アンモニウ
ムが水溶液として生じる。この操作法においても、ヘキ
サメチルジシラザンの収率損失が起きる、それというの
も濾過または遠心分離の際にヘキサメチルジシラザンの
かなりの分量が塩化アンモニウム中に残留するからであ
る。

【０００５】濾過ないしは遠心分離の際に生じるような
塩化アンモニウムから、含有されているヘキサメチルジ
シラザンを後でたとえば乾燥により除去することにより
ヘキサメチルジシラザンの収率を高める試みは、生産技
術的規模では失敗する、それというのも塩化アンモニウ
ムは慣例の乾燥装置を用いる乾燥工程の間非常に硬い大
きい凝集体に焼結し、技術的にもはや取り扱うことがで
きず、さらにヘキサメチルジシラザンの完全な除去が不
可能になるからである。

【０００６】存在するすべての方法は、ヘキサメチルジ
シラザンの収率損失が起き、生成する塩化アンモニウム
が水溶液として生じ、該水溶液は有機ケイ素物質で汚染
されており、従って環境に放出する前に、たとえば生物
学的方法によりさらに精製しなければならない。塩化ア
ンモニウムの回収は不可能であるかまたは著しい、従っ
て不経済な費用をかけて可能であるにすぎない。

【０００７】塩化アンモニウムは、とくに肥料分野、爆
薬領域にとっておよび亜鉛／塩化アンモニウム溶融液の
製造のための重要な原料である。さらに、塩化アンモニ
ウムは自治体の生物学的浄化装置における窒素供給体と
して使用される。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】技術水準の欠点を克服
し、殊にオルガノシラザンの収率損失が起きずおよび塩
化アンモニウムは、上記の使用目的に利用できるように
するために、固体、純粋および取扱できる形、つまり流
動性で粘着安定な形（ｂｌｏｃｋｓｔａｂｉｌｅｒ Ｆ
ｏｒｍ）で得られる、オルガノシラザンの簡単、経済的
および環境を意識した製造方法を提供するという課題が
生じた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の対象は、溶剤と
してのオルガノシラザンの存在においてオルガノクロル
シランとアンモニアを反応させる、オルガノシラザンお
よび塩化アンモニウムの製造方法であって、生じたオル
ガノシラザンおよび塩化アンモニウムを含有する混合物
から塩化アンモニウムを分離し、分離前混合物に粘着防
止剤（Ａｎｔｉｂｌｏｃｋｍｉｔｔｅｌ）を添加するか
または分離後塩化アンモニウムに粘着防止剤を添加する
ことを特徴とする。

【００１０】オルガノシランは、とくにトリメチルクロ
ルシランまたはビニルジメチルクロルシランまたはその
混合物である。

【００１１】溶剤として使用されるオルガノシラザン
は、とくに製造すべきものと同じオルガノシラザンであ
る。とくに本発明による方法により、ヘキサメチルジシ
ラザンまたは１，３−ジビニル−テトラメチルジシラザ
ンが製造される。

【００１２】分離の際に、その都度のオルガノシラザン
が塩化アンモニウムから分離される。

【００１３】分離方法は、熱的方法または機械的方法と
熱的方法の組合せであり、その際機械的方法と熱的方法
の組合せが好ましい。機械的方法と熱的方法の組合せに
おいては、機械的方法は熱的方法の前に実施される。

【００１４】機械的方法は、とくに濾過分離または遠心
分離であり、その際遠心分離、ここでは殊にピール遠心
機（Ｓｃｈａｅｌｚｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）の使用がとく
に好ましい。

【００１５】機械的方法を適用する場合、下記の造粒工
程の実施のために塩化アンモニウム中のオルガノシラザ
ンの残存含量が必要であるという必要性から、該方法
は、機械的分離後塩化アンモニウム中のオルガノシラザ
ンの分量がとくに１０重量％と２５重量％の間の範囲内
にあるように実施される。

【００１６】熱的分離方法はとくに乾燥のための方法で
あり、その際オルガノシラザンは完全に回収される。乾
燥に適当な装置は、たとえば薄層乾燥機、流動層乾燥
機、噴霧乾燥機、ベルト乾燥機およびロール乾燥機であ
り、その際これらの乾燥機は、分離前に粘着防止剤を混
合物に添加し、かつ分離を熱的方法により行う場合にと
くに使用される。乾燥のために適当な他の装置は、固体
材料を乾燥することのできる乾燥機である。これには、
たとえばディスクドライヤー、ドラム乾燥機、タンブル
ドライヤー、ダブルコーンドライヤーおよびブレードド
ライヤー（Ｓｃｈａｕｆｅｌｔｒｏｃｋｎｅｒ）が属
し、その際ディスクドライヤーが好ましい。これらの乾
燥機は、分離が機械的方法と熱的方法の組合せによって
行われるときにとくに使用される。分離が機械的方法と
熱的方法の組合せによって行われる場合、下記の造粒工
程を実施せずおよび粘着剤の添加を分離前に行う場合、
分離は唯一の装置だけを用いて行うこともできる。この
ような装置は、たとえば加熱可能な濾過乾燥機、吸引濾
過乾燥機（Ｆｉｌｔｅｒｎｕｔｓｃｈｅｎｔｒｏｃｋｎ
ｅｒ）および遠心乾燥機である。

【００１７】乾燥は、とくに５０〜１５０℃の温度およ
び５〜１０００ｈＰａの圧力、とくに好ましくは６５〜
１３０℃および１０〜５００ｈＰａで実施される。

【００１８】乾燥後塩化アンモニウム中のオルガノシラ
ザンの含量は、とくに５００ｐｐｍ以下、とくに好まし
くは３５０ｐｐｍ以下である。

【００１９】粘着防止剤は、塩化アンモニウムに対して
とくに０．０５〜１０重量％の量で、好ましくは０．０
５〜３重量％の量で、とくに好ましくは０．１〜２重量
％の量で添加される。

【００２０】その際、たんに１種だけの粘着防止剤を添
加することができるが、異なる種類の粘着防止剤または
その混合物を添加することもできる。

【００２１】粘着防止剤としては、とくに０．０１〜５
０μｍの平均粒度を有する無機固体物質が使用される。
これには、たとえばケイ酸アルミニウム、コロイド状二
酸化ケイ素ゲル、熱分解法二酸化ケイ素、粉砕粘土、パ
ーライト、バーミキュル石、石膏、タルク、セメント、
白亜粉末、カルシウム／マグネシウム混合炭酸塩または
ケイソウ土が属し、その際熱分解法二酸化ケイ素が好ま
しい。

【００２２】溶剤としてのオルガノシラザンの存在にお
けるオルガノクロルシランとアンモニアの反応は、たと
えばＤＥ２６４５７０３Ｂ２号に記載された方法に従っ
て行うことができ、該方法は引用により本明細書に組入
れられる。

【００２３】その際、オルガノクロルシランおよびオル
ガノシラザンからなる混合物中へアンモニアがもはや吸
収されなくなるまで導入される。

【００２４】本発明による方法により、オルガノクロル
シランとアンモニアの反応後の反応混合物中の塩化アン
モニウムの分量は、好ましくは１０〜４０重量％、とく
に好ましくは１５〜２８重量％である。塩化アンモニウ
ム含量は、簡単に反応の際のオルガノシラザンの分量に
より調節することができる。

【００２５】この反応混合物に、上記の粘着防止剤を添
加し、次いで分離を上記の方法のいずれかに従って実施
することができるか、または差し当たり分離を実施し、
その後粘着防止剤を、上記のように塩化アンモニウムに
添加することができる。

【００２６】粘着防止剤を塩化アンモニウムの分離前に
添加する場合、分離はとくに熱的に上記の方法のいずれ
かにより行うか、または分離は機械的に上記の方法のい
ずれかによって熱的方法と組合せて行うこともでき、そ
の際機械的分離はとくに常に熱的分離に先行する。機械
的方法と熱的方法の組合せによる分離が好ましい。

【００２７】分離を機械的方法と熱的方法の組合せによ
り行う場合、機械的分離後になお造粒工程を実施するこ
とができる。

【００２８】オルガノシラザンないしはオルガノシラザ
ンおよび粘着防止剤を含有する塩化アンモニウムの造粒
は、慣例の湿式造粒装置を用いて行われる。

【００２９】その際、得られる顆粒粒子の最大寸法は、
使用した造粒シリンダーの孔の大きさにより決定され
る。好ましくは、１〜１０ｍｍ、とくに好ましくは２〜
８ｍｍの孔の大きさが使用される。

【００３０】粘着防止剤を分離後に添加する場合、塩化
アンモニウムの分離は機械的方法と熱的方法の組合せに
よって行われ、その際機械的分離後で熱的分離前に、上
記のような造粒工程が必要である。

【００３１】とくに、乾燥した塩化アンモニウムは粉砕
され、その際好ましくは１０〜６００μｍ、とくに好ま
しくは２０〜２００μｍの平均粒度（重量平均）に粉砕
される。

【００３２】粉砕のためには、このような目的に使用で
きるすべての公知粉砕装置を使用することができる。こ
れには、たとえばピン付ディスクミル、遠心ミル、振動
ボールミル、ノズル微粉砕機（Ｓｔｒａｈｌｐｒａｌｌ
ｍｕｅｈｌｅ）、ドラムミル、コーンミル、歯付アトリ
ションミル、ローラーミル、ボールミルおよび振子式粉
砕機が属する。

【００３３】本発明による方法は、生産規模で簡単に実
施でき、オルガノシラザンの高い収率を生じおよび得ら
れた塩化アンモニウムは再使用に供給することができる
ので環境意識的であるという利点を有する。

【００３４】もう１つの利点は、得られた塩化アンモニ
ウムが高い不粘着性（Ｂｌｏｃｋｆｅｓｔｉｇｋｅｉ
ｔ）および流動性を有し、それで長時間の貯蔵後も取扱
いの際、たとえば容器から空ける場合に何の困難も起き
ないことである。

【００３５】なお存在するオルガノシラザンの低い含量
のため、本発明による方法により製造された塩化アンモ
ニウムは、施行規則によれば無危険物であり、それで簡
単に一般的再使用に供給できる。

【００３６】本発明による方法により製造された塩化ア
ンモニウムは、たとえば重金属である鉛、カドミウム、
クロム、ニッケル、亜鉛、銅および水銀のような環境に
重要な汚染物質の含量に関して、化学薬品専門の商取引
により販売されるような慣例の塩化アンモニウムと比較
できる。

【００３７】オルガノシラザン、殊にヘキサメチルジシ
ラザンおよび１，３−ジビニルテトラメチルジシラザン
を製造するための好ましい本発明による方法Ａは、溶剤
としてのオルガノシラザンの存在におけるオルガノクロ
ルシランとアンモニアとの反応によって行われ、その際
オルガノシラザンは第１工程において生成した塩化アン
モニウムから大部分分離され、第２工程において、なお
オルガノシラザンを含有する塩化アンモニウムは造粒さ
れ、第３工程において、顆粒からなお含有されているオ
ルガノシラザンがその回収下に除去され、第４工程にお
いて、粘着防止剤が加えられ、その際第４工程前ないし
は第４工程後に顆粒が場合により粉砕される。

【００３８】オルガノシラザン、殊にヘキサメチルジシ
ラザンおよび１，３−ジビニルテトラメチルジシラザン
を製造するためのもう１つの本発明による方法Ｂは、溶
剤としてのオルガノシラザンの存在におけるオルガノク
ロルシランとアンモニアとの反応によって行われ、その
際第１工程において、塩化アンモニウムを含有する反応
混合物に粘着防止剤が加えられ、第２工程において、オ
ルガノシラザンが塩化アンモニウムから大部分分離さ
れ、場合により第３工程においてなおオルガノシラザン
を含有する塩化アンモニウムが造粒され、第４工程にお
いて、なお含有されているオルガノシラザンがその回収
下に除去され、得られた塩化アンモニウムは場合により
第５工程において粉砕されおよび場合により第６工程に
おいてさらに粘着防止剤が加えられる。

【００３９】方法Ｂの第２工程および方法Ａの第１工程
における塩化アンモニウムからのオルガノシラザンの分
離は、好ましくは上記の機械的方法によって行われる。

【００４０】方法Ｂにおいて第３工程を実施しない場
合、第２工程および第４工程を互いに組合せて、塩化ア
ンモニウムの分離および残留するオルガノシラザンの除
去が唯一の装置を用いて行われるようにすることができ
る。これには、たとえば濾過乾燥機、吸引濾過乾燥機
（Ｆｉｌｔｅｒｎｕｔｓｃｈｅｎｔｒｏｃｋｎｅｒ）お
よび遠心乾燥機のような装置が適当である。

【００４１】次の例において、部およびパーセンテージ
のすべての記載は、別記されていない限り重量に関す
る。別記されていない限り、次の例は周囲大気の圧力、
従ってほぼ１０００ｈＰａおよび室温、従って約２０℃
で実施される。

【００４２】得られた塩化アンモニウムは、その不粘着
性に関して判定された。

【００４３】不粘着性の決定のためには、調べるべき材
料を鉄パイプ（高さ：１００ｍｍ；直径：５０ｍｍ）中
へねじ締め装置を用いて充填し、その後重量３ｋｇの金
属プランジャー（直径：４９ｍｍ）で荷重をかけ、引き
続き乾燥器中で５０℃で１６時間貯蔵した。室温に冷却
した後、金属プランジャーを慎重に除去し、ねじ締め装
置を開き、パイプから材料を取り去った。強く粘着した
材料の場合には、これを慎重に金属プランジャーを用い
て鉄パイプから押出した。不粘着性は、定性的に材料を
圧し潰すことにより測定し、次の評価図式により判定し
た： １＝流動および堆積可能 ２＝粉末は、鉄パイプから援助下に部分的に破片で流出
する。若干の破片は保持され、振盪する際に崩壊する。

【００４４】３＝押出された粉末円筒体は既に部分的に
崩壊する。残りの破片は軽く圧す際粉状に崩壊する。

【００４５】４＝押出された粉末円筒体は非常に容易に
細分することができる。生じる破片は、非常に容易に殆
ど残分なしに粉状に圧し潰すことができる。

【００４６】５＝押出された粉末円筒体は非常に容易に
細分することができる。非常に僅かな、非常に容易に細
分しうる破片が生じる。

【００４７】６＝押出された粉末円筒体は容易に細分す
ることができる。容易に細分することのできる多数の小
さいおよびより大きい破片が生じる。

【００４８】７＝押出された粉末円筒体は容易に細分す
ることができる。細分することのできる多数の小さいお
よびより大きい破片が生じる。

【００４９】８＝押出された粉末円筒体は非常に強い圧
力によっても殆ど細分できない。多数の小さいおよびよ
り大きい硬い破片が保持される。

【００５０】９＝押出された粉末円筒体はもはや押圧す
ることにより細分することができない。粗大で硬い破片
状材料が残存する。

【００５１】１〜３＝どんな粘着の危険もない ４〜５＝殆ど粘着の危険はない ６〜７＝臨界範囲 ８〜９＝材料は粘着する 塩化アンモニウム中のオルガノシラザンの含量は、¹Ｈ
−ＮＭＲにより決定した。

【００５２】平均粒度の決定は、ＬＳ粒度アナライザー
（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）
（Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ １３０）を用いて行った。

【００５３】比較例１ 反応容器中に、トリメチルクロルシラン９５０重量部な
らびにヘキサメチルジシラザン１１６１重量部を入れ
た。この混合物中に、アンモニアをガス状で導入した。
反応は２０℃で開始し、アンモニアの導入の間温度は４
５℃に上昇した。次いで、反応混合物を反応容器の冷却
によりこの温度に保持した。９０分のアンモニア導入
後、アンモニアはもはや吸収されなかった。それにも拘
わらず、アンモニアの供給を４５℃でさらに４５分継続
した。その後、反応混合物を室温に冷却した。アンモニ
アとの反応により、ヘキサメチルジシラザン８０重量％
および塩化アンモニウム２０重量％からなる混合物が製
造された（分散液Ａ）．この混合物から、ヘキサメチル
ジシラザンをピール遠心機を用いて遠心分離した。得ら
れた塩化アンモニウム（塩化アンモニウムＡ）は、遠心
分離後１５．８重量％のヘキサメチルジシラザンの含量
を有していた。

【００５４】塩化アンモニウムＡ３００ｇを、引き続き
回転蒸発器で１１０℃の温度および５０ｈＰａの真空で
２時間乾燥した。乾燥の間、塩化アンモニウムは種々の
大きい非常に硬い形状安定な粒子に集塊した。

【００５５】粉砕後、乾燥した塩化アンモニウムは３０
００ｐｐｍのヘキサメチルジシラザンの平均残存含量お
よび８の不粘着性を有していた。

【００５６】生産技術的規模での乾燥実験は、分散液Ａ
ないしは塩化アンモニウムＡから出発して、次の乾燥器
システムを用い１１０℃および５０ｈＰａで実施した： Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ社（ドイツ国ミュンヘン
在）の真空ディスクドライヤー（ＳｙｓｔｅｍＶＴＴ）
（塩化アンモニウムＡ） Ｒｏｓｅｍｕｎｄ社（スイス国リースタール在）の真空
濾過乾燥機（分散液Ａ）Ｓｅｉｔｚ Ｆｉｌｔｅｒｗｅ
ｒｋｅ社（ドイツ国バードクロイツナハ在）の吸引濾過
乾燥機（分散液Ａ） Ｋｕｅｎｚｉ社（スイス国ブーデンドルフ在）の垂直−
水平型薄層乾燥機（分散液Ａ） Ｆｉｍａ社（ドイツ国オーベルゾントハイム在）のテト
ス−遠心乾燥機（分散液Ａ） すべての乾燥機型において、塩化アンモニウムは短時間
後にサクランボないしは雪玉の大きさの硬い粒子に凝固
するかないしは薄層乾燥機においてローターと周壁との
間に硬い徐々にガラス化する被膜が形成するので、すべ
ての場合に乾燥工程を中断しなければならなかった。

【００５７】粉砕後、得られた塩化アンモニウムは８の
不粘着性を有していた。

【００５８】

【実施例】例１ 塩化アンモニウムＡをＡｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋｅ社
（ドイツ国レムシャイド在）の造粒機を用い孔の大きさ
３〜５ｍｍで造粒した。形状安定な塩化アンモニウム顆
粒が得られた。引き続き、比較例１で使用したＫｒａｕ
ｓｓ Ｍａｆｆｅｉ社の真空ディスクドライヤーを用い
顆粒を技術的困難なしに１１０℃および５０ｈＰａで、
塩化アンモニウムＡ中に含有されているヘキサメチルジ
シラザンの回収下に乾燥した。乾燥の際に顆粒は粘着し
なかった。

【００５９】粉砕後、得られた塩化アンモニウムは２５
０ｐｐｍのヘキサメチルジシラザンの含量および８の不
粘着性を有していた。

【００６０】例２ 例１で得た、乾燥した塩化アンモニウムを、ダブルピン
付ディスクミル（Ａｌｐｉｎｅ Ｌａｂｏｒ Ｃｏｎｄ
ｕｘ）を用い３４０００ｒｐｍで平均粒度６６μｍ（重
量平均）に粉砕し、引き続き２５０ｍ²／ｇのＢＥＴ表
面積および１．９％の炭素含量を有する、名称Ｗａｃｋ
ｅｒ ＨＤＫ^(R) Ｈ ３０（ドイツ国ミュンヘン在Ｗ
ａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨにおいて購入可
能）の熱分解法ケイ酸０．５％と混合した。

【００６１】ケイ酸含有塩化アンモニウムは、２の不粘
着性を示した。

【００６２】例３ 分散液Ａ中に、含有されている塩化アンモニウムに対し
て１％の、２００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する名称
Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ^(R) Ｎ ２０（ドイツ国ミュン
ヘン在Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨにおいて
購入可能）の熱分解法ケイ酸を混入した。引き続き、ヘ
キサメチルジシラザンをピール遠心機を用いて遠心分離
した。得られたケイ酸含有塩化アンモニウム（塩化アン
モニウムＢ）は、遠心分離後１６．５重量％のヘキサメ
チルジシラザンの含量を有していた。

【００６３】引き続き、塩化アンモニウムＢ３００ｇ
を、回転蒸発器で１１０℃の温度および５０ｈＰａの真
空で２時間乾燥した。乾燥の間、塩化アンモニウムは集
塊しなかった。１２０ｐｐｍのヘキサメチルジシラザン
の平均残存含量、２の不粘着性および３０９μｍの平均
粒度（重量平均）を有する粉末状生成物が得られた。

【００６４】例４ 塩化アンモニウムＢを、生産技術的規模で比較例１にお
いて使用したＫｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ社の真空ディ
スクドライヤーを用い技術的困難なしに１１０℃および
５０ｈＰａで塩化アンモニウムＢ中に含有されているヘ
キサメチルジシラザンの回収下に乾燥した。乾燥の際、
塩化アンモニウムは粘着しなかった。

【００６５】１４０ｐｐｍのヘキサメチルジシラザンの
平均残存含量、２の不粘着性および２８０μｍの平均粒
度（重量平均）を有する粉末状生成物が得られた。

【００６６】例５ 分散液Ａ中に、含有されている塩化アンモニウムに対し
て０．５％の、例２において使用した熱分解法ケイ酸を
混入した。引き続き、ヘキサメチルジシラザンをピール
遠心機を用いて遠心分離した。得られたケイ酸含有塩化
アンモニウム（塩化アンモニウムＣ）は、遠心分離後１
４．３重量％のヘキサメチルジシラザンの含量を有して
いた。

【００６７】塩化アンモニウムＣを、例１類似に造粒し
た。ケイ酸添加にも拘わらず、形状安定な塩化アンモニ
ウム顆粒が得られた。比較例１において使用したＫｒａ
ｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ社の真空ディスクドライヤーを用
い、顆粒を引き続き１１０℃および５０ｈＰａで、含有
されているヘキサメチルジシラザンの回収下に乾燥し
た。乾燥の際、顆粒は粘着しなかったが、部分的に小さ
い粒子に崩壊した。

【００６８】引き続き、乾燥した顆粒を例２類似に６４
μｍの平均粒度（重量平均）に粉砕した。

【００６９】ヘキサメチルジシラザンの残存含量の測定
は２１０ｐｐｍの値を生じ、不粘着性の測定は３の値を
生じた。例２において使用した熱分解法ケイ酸０．５％
をさらに添加した後、１の不粘着性を有する流動性の粉
末が得られた。

【００７０】例６ 例２からのケイ酸含有乾燥塩化アンモニウムを、ＡＥＳ
（Ａｔｏｍ−Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ−Ｓｐｅｋｔｒｏｓｋ
ｏｐｉｅ；原子放出分光分析法）を用い、その鉛、カド
ミウム、クロム、ニッケル、亜鉛、銅および水銀の含量
を調べた。すべての元素において、分量は５ｐｐｍ以下
であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴァルター ベニシュケ ドイツ連邦共和国 メーリング ブルマン シュトラーセ ６ (72)発明者 ギュンター ウーレンドルフ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ドク ター エドゥアート−ハース−シュトラー セ 13

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶剤としてのオルガノシラザンの存在に
   おいてオルガノクロルシランとアンモニアを反応させ
   る、オルガノシラザンおよび塩化アンモニウムの製造方
   法において、生じたオルガノシラザンおよび塩化アンモ
   ニウムを含有する混合物から塩化アンモニウムを分離
   し、分離前混合物に粘着防止剤を添加するかまたは分離
   後塩化アンモニウムに粘着防止剤を添加することを特徴
   とするオルガノシラザンおよび塩化アンモニウムの製造
   方法。
2. 【請求項２】 粘着防止剤を分離前に添加し、塩化アン
   モニウムの完全な分離を熱的に行うかまたは機械的方法
   と熱的方法の組合せによって行うことを特徴とする請求
   項１記載のオルガノシラザンおよび塩化アンモニウムの
   製造方法。
3. 【請求項３】 分離を機械的方法と熱的方法の組合せに
   よって行い、機械的分離後造粒工程を実施することを特
   徴とする請求項２記載のオルガノシラザンおよび塩化ア
   ンモニウムの製造方法。
4. 【請求項４】 分離後なお付加的に塩化アンモニウムに
   粘着防止剤を添加することを特徴とする請求項２または
   ３記載のオルガノシラザンおよび塩化アンモニウムの製
   造方法。
5. 【請求項５】 分離後粘着防止剤を塩化アンモニウムに
   添加し、塩化アンモニウムの分離を機械的方法と熱的方
   法の組合せによって行い、機械的分離後および熱的分離
   前に造粒工程を実施することを特徴とする請求項１記載
   のオルガノシラザンおよび塩化アンモニウムの製造方
   法。