JPH11231512A - ヒートモード感受性画像形成要素からポジテイブ作用性印刷版を作製するための方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒートモード感受性画像形成要素から優れた
印刷性を有し、選択的、迅速、簡便且つ生態学的な方法
でポジティブ平版印刷版を作製するための方法を提供す
ること。 【解決手段】 本発明に従えば、 ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース上に、アルカリ
性水溶液中に可溶性のポリマーを含む第１層及び平版印
刷ベースの第１層と同じ側にアルカリ性現像液により非
浸透性であり且つ光を熱に変換することができる化合物
を含有する最上層を有し、ここで該第１層及び該最上層
が１つの同じ層であることができるヒートモード画像形
成要素を画像通りにＩＲ−線に露光し； ｂ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、それにより同じ
であり得る第１層及び最上層の露光された領域が溶解さ
れ、第１層の露光されない領域が溶解されないで残る段
階を含み、該アルカリ性現像液が少なくとも１２のｐＨ
及び少なくとも３０ｍＮ／ｍの表面張力を有することを
特徴とする平版印刷版の作製のための方法が提供され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、露光されると水性現像液によ
り浸透及び／又は可溶化される最上層（ｔｏｐ ｌａｙ
ｅｒ）の容量が変化するヒートモード画像形成要素を用
いて平版印刷版を作製するための方法に関する。

【０００２】さらに特定的には、本発明は、少なくとも
１２のｐＨ及び少なくとも３０ｍＮ／ｍの表面張力を有
するアルカリ性溶液を用いる現像により、ヒートモード
画像形成要素を用いて平版印刷版を作製するための方法
に関する。

【０００３】

【発明の背景】平版印刷は、そのいくらかの領域が平版
印刷インキを受容することができるが、他の領域は水で
湿らされるとインキを受容しない特別に作られた表面か
らの印刷の方法である。インキを受容する領域は印刷画
像領域を形成し、インキ−反発性領域は背景領域を形成
する。

【０００４】写真平版印刷の技術分野の場合、写真材料
は、露光された領域において（ネガティブ−作用性）又
は非露光領域において（ポジティブ−作用性）、親水性
背景上で画像通りに油性又は脂性インキに対して受容性
とされる。

【０００５】表面平版印刷版（ｓｕｒｆａｃｅ ｌｉｔ
ｈｏ ｐｌａｔｅｓ）又はプラノグラフィ印刷版（ｐｌ
ａｎｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ
ｓ）とも呼ばれる通常の平版印刷版の作製の場合、水に
対して親和性を有するか又は化学的処理によりそのよう
な親和性を得る支持体に感光性組成物の薄層がコーティ
ングされる。その目的のためのコーティングにはジアゾ
化合物、ジクロム酸塩−増感親水性コロイド及び多様な
合成感光性樹脂を含有する感光性ポリマー層が含まれ
る。特にジアゾ−増感系が広く用いられる。

【０００６】感光層が画像通りに露光されると、露光さ
れた画像領域は不溶性となり、非露光領域は溶解性のま
まである。次いで版は適した液を用いて現像され、非露
光領域のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂が除去される。

【０００７】別の場合、画像通りに露光されると露光さ
れた領域において可溶性とされる感光性コーティングを
含む印刷版が既知である。その場合、続く現像は露光さ
れた領域を除去する。そのような感光性コーティングの
典型的例はキノン−ジアジドに基づくコーティングであ
る。

【０００８】典型的に、それから印刷版が作製される上
記の写真材料は、平版印刷法において再現されるべき画
像を含有する写真フィルムを介してカメラ−露光され
る。そのような作業法はやっかいであり、労働集約的で
ある。しかし他方、かくして得られる印刷版は優れた平
版印刷の質のものである。

【０００９】かくして上記の方法において写真フィルム
の必要を除き、特に再現されるべき画像を示すコンピュ
ーターデータから直接印刷版を得るための試みが成され
てきた。しかし感光性コーティングはレーザーを用いて
直接露光されるのに十分に感受性ではない。従って感光
性コーティングの上にハロゲン化銀層をコーティングす
ることが提案された。次いでハロゲン化銀をコンピュー
ターの制御下でレーザーを用いて直接露光することがで
きる。続いてハロゲン化銀層を現像して感光性コーティ
ングの上に銀画像を残す。次いでその銀画像は感光性コ
ーティングの全体的露光においてマスクとして働く。全
体的露光の後、銀画像は除去され、感光性コーテイング
が現像される。そのような方法は例えばＪＰ−Ａ−６０
−６１７５２に開示されているが、複雑な現像及びそれ
に伴う現像液が必要であるという欠点を有する。

【００１０】ＧＢ−１ ４９２ ０７０は金属層又はカ
ーボンブラックを含有する層を感光性コーティング上に
設ける方法を開示している。次いでこの金属層をレーザ
ーを用いて融蝕し、感光層上の画像マスクを得る。次い
で感光層を画像マスクを介してＵＶ−光により全体的に
露光する。画像マスクの除去の後、感光層を現像して印
刷版を得る。しかしこの方法は感光層の現像の前にやっ
かいな処理により画像マスクを除去しなければならない
という欠点をまだ有している。

【００１１】さらに、感光性ではなく感熱性である画像
形成要素の使用を含む印刷版の作製のための方法が既知
である。印刷版の作製のための上記のような感光性画像
形成要素の特別な欠点は、それを光から遮蔽しなければ
ならないことである。さらにそれらは保存安定性の観点
で感度の問題を有し、それらは比較的低い解像度を示
す。明らかに市場で、ヒートモード印刷版前駆体に向か
う傾向が見られる。

【００１２】例えば１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ｎｏ．３３３０３は、熱可塑
性ポリマー粒子及び赤外吸収性顔料、例えばカーボンブ
ラックを含有する架橋された親水性層を支持体上に含む
ヒートモード画像形成要素を開示している。赤外レーザ
ーに画像通りに露光することにより、熱可塑性ポリマー
粒子が画像通りに凝析し、それによりこれらの領域にお
いて画像形成要素の表面を、さらなる現像なしでインキ
受容性とする。この方法の欠点は、得られる印刷版が容
易に損傷を受けることであり、それはそこにいくらかの
圧力が加えられると非−印刷領域がインキ−受容性とな
り得るからである。さらに限界的条件下で、そのような
印刷版の平板印刷性能は劣り得、従ってそのような印刷
版はほとんど平版印刷寛容度を有していない。

【００１３】ＵＳ−Ｐ−４ ７０８ ９２５は、アルカ
リ−可溶性ノボラック樹脂及びオニウム−塩を含有する
感光性組成物を含む画像形成要素を開示している。この
組成物は場合によりＩＲ−増感剤を含有することができ
る。該画像形成要素をＵＶ−可視−又はＩＲ−線に画像
通りに露光し、水性アルカリ液を用いる現像段階が続い
た後、ポジティブ又はネガティブ作用性印刷版が得られ
る。該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版
印刷版の印刷結果は劣っている。

【００１４】ＥＰ−Ａ−６２５ ７２８は、ＵＶ−及び
ＩＲ−線に感受性である層を含み、ポジティブもしくは
ネガティブ作用性であることができる画像形成要素を開
示している。この層はレゾール樹脂、ノボラック樹脂、
潜在的ブレンステッド酸及びＩＲ−吸収性物質を含む。
該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版印刷
版の印刷結果は劣っている。

【００１５】ＵＳ−Ｐ−５ ３４０ ６９９はＥＰ−Ａ
−６２５ ７２８とほとんど同じであるが、ネガティブ
作用性ＩＲ−レーザー記録画像形成要素を得るための方
法を開示している。ＩＲ−感受性層はレゾール樹脂、ノ
ボラック樹脂、潜在的ブレンステッド酸及びＩＲ−吸収
性物質を含む。該画像形成要素の照射及び現像により得
られる平版印刷版の印刷結果は劣っている。

【００１６】さらにＥＰ−Ａ−６７８ ３８０は、レー
ザー−融蝕可能な表面層の下の粗面化された金属支持体
上に保護層が設けられる方法を開示している。画像通り
に露光されると表面層は保護層のいくらかの部分と同様
に完全に融蝕される。次いで印刷版を清浄化溶液で処理
し、保護層の残りを除去し、それにより親水性表面層を
露光する。

【００１７】ＥＰ−Ａ−９７ ２００ ５８８．８は親
水性表面を有する平版印刷ベース上にアルカリ水溶液中
に可溶性のポリマーを含む中間層及びＩＲ−線に感受性
の最上層を含み、ここで該最上層はＩＲ−線に露光され
るとアルカリ性水溶液により浸透及び／又は可溶化され
る容量が減少するか又は増加する、平版印刷版の作製の
ためのヒートモード画像形成要素を開示している。

【００１８】アルカリ性溶液に可溶性の該ポリマーは好
ましくはノボラックである。露光された材料と露光され
ない材料の間の画像分化は、露光された領域上の湿潤性
又は浸透性の向上に基づいている。得られる平版印刷版
の性質は多くの場合におそらくドットの表現に関して不
十分であることが観察され、該版を高い質の印刷に不適
なものとした。従って該性質の改善が望まれている。

【００１９】

【発明の目的】本発明の目的は、優れた印刷性、特にド
ット表現を有し、選択的、迅速、簡便且つ生態学的方法
で現像可能なポジティブ平版印刷版をヒートモード感受
性画像形成要素から作製するための方法を提供すること
である。

【００２０】本発明のさらなる目的は、高い赤外感度を
有するヒートモード感受性画像形成要素からポジティブ
平版印刷版を作製するための方法を提供することであ
る。

【００２１】短いならびに長い画素滞留時間（ｐｉｘｅ
ｌ ｄｗｅｌｌ ｔｉｍｅ）におけるレーザー露光によ
り画像形成されることができるヒートモード感受性画像
形成要素からポジティブ平版印刷版を作製するための方
法を提供することも本発明の目的である。

【００２２】本発明のさらにる目的は、下記の記載から
明らかになるであろう。

【００２３】

【発明の概略】本発明に従えば、 ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース上に、アルカリ
性水溶液中に可溶性のポリマーを含む第１層及び平版印
刷ベースの第１層と同じ側にアルカリ性現像液により非
浸透性であり且つ光を熱に変換することができる化合物
を含有する最上層を有し、ここで該第１層及び該最上層
が１つの同じ層であることができるヒートモード画像形
成要素を画像通りにＩＲ−線に露光し； ｂ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、それにより同じ
であり得る第１層及び最上層の露光された領域が溶解さ
れ、第１層の露光されない領域が溶解されないで残る段
階を含み、該アルカリ性現像液が少なくとも１２のｐＨ
及び少なくとも３０ｍＮ／ｍの表面張力を有することを
特徴とする平版印刷版の作製のための方法が提供され
る。

【００２４】

【発明の詳細な記述】本発明に従えば、 ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース上に、アルカリ
性水溶液中に可溶性のポリマーを含む第１層及び平版印
刷ベースの第１層と同じ側にアルカリ性現像液により非
浸透性であり且つ光を熱に変換することができる化合物
を含有する最上層を有し、ここで該第１層及び該最上層
が１つの同じ層であることができるヒートモード画像形
成要素を画像通りにＩＲ−線に露光し； ｂ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、それにより同じ
であり得る第１層及び最上層の露光された領域が溶解さ
れ、第１層の露光されない領域が溶解されないで残る段
階を含み、該アルカリ性現像液が少なくとも１２のｐＨ
及び少なくとも３０ｍＮ／ｍの表面張力を有することを
特徴とする平版印刷版の作製のための方法が提供され
る。

【００２５】最上層は第２層とも呼ばれる。

【００２６】第１の群の態様の場合、第１層及び最上層
は異なる。第１の態様において以下の段階、すなわち： ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース上に、アルカリ
性水溶液中に可溶性のポリマーを含む第１層及び平版印
刷ベースの第１層と同じ側にＩＲ−線に感受性であり、
アルカリ性現像液に関して非浸透性である最上層を有す
るヒートモード画像形成要素を製造し； ｂ）該ヒートモード画像形成要素を画像通りにＩＲ−線
に露光し； ｃ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、最上層の露光さ
れた領域及びその下の第１層の領域が溶解され、第１層
及び第２層の露光されない領域が溶解されないで残る段
階を含み、該最上層がＩＲ−色素又はカーボンブラック
を含むことを特徴とする平版印刷版の作製のための方法
が提供される。

【００２７】本発明の最上層はＩＲ−色素及び結合剤樹
脂を含む。ＩＲ−色素の混合物を用いることができる
が、１種類のＩＲ−色素のみを用いるのが好ましい。好
ましくは該ＩＲ−色素はＩＲ−シアニン色素である。特
に有用なＩＲ−シアニン色素は２つの酸基、より好まし
くは２つのスルホン基を有するシアニン色素である。さ
らにもっと好ましいのは２つのインドレニン及び２つの
スルホン酸基を有するシアニン色素である。最も好まし
いのは示される構造を有する化合物Ｉである。

【００２８】

【化１】

【００２９】最上層は好ましくは結合剤として水に不溶
性のポリマー、例えばセルロースエステル、塩化ビニリ
デンとアクリロニトリルのコポリマー、ポリ（メタ）ア
クリレート、ポリ塩化ビニル、シリコーン樹脂などを含
むことができる。

【００３０】ＩＲ−シアニン色素の合計量対樹脂結合剤
の比率は好ましくは１：９９〜１００：０、より好まし
くは５：９５〜９５：５の範囲である。最上層の合計量
は好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ²、より好ましくは
０．３〜２ｇ／ｍ²の範囲である。

【００３１】画像通りに露光されると、最上層におい
て、アルカリ性水溶液により浸透及び／又は可溶化され
る容量における差が本発明のアルカリ性現像液に関して
生まれる。

【００３２】本発明の場合、画像通りにＩＲ露光される
と、現像の間に非画像形成部分を可溶化したり及び／又
は損傷を与えたりせずに画像形成された部分が清浄化さ
れる程度まで該容量が増加する。

【００３３】アルカリ性水溶液を用いる現像は好ましく
は５〜１２０秒の間隔内に行われる。

【００３４】最上層及び平版印刷ベースの間に本発明は
水性現像液、より好ましくは優先的に（ｐｒｅｆｅｒｅ
ｎｔｉａｌｌｙ）７．５〜１４のｐＨを有する水性アル
カリ性現像液中で可溶性の第１層を含む。該層は好まし
くは最上層に連続しているが、最上層と第１層の間に他
の層が存在することができる。この層において用いられ
るアルカリ可溶性結合剤は好ましくは通常のポジティブ
又はネガティブ作用性ＰＳ−版で用いられるような疎水
性結合剤、例えばノボラック、ポリビニルフェノール、
カルボキシ置換ポリマーなどである。これらのポリマー
の典型的例はＤＥ−Ａ−４ ００７ ４２８、ＤＥ−Ａ
−４ ０２７ ３０１及びＤＥ−Ａ−４４４５ ８２０
に記載されている。本発明と関連して用いられる疎水性
結合剤はさらに、水中における不溶性及びアルカリ性溶
液中における部分的な可溶性／膨潤性及び／又は補助溶
媒と組み合わされた場合の水中における部分的な可溶性
を特徴としている。さらにこのアルカリ水溶液可溶性層
は好ましくは可視光−及びＵＶ−光減感層である。該層
は好ましくは熱的に硬膜可能である。この好適に可視光
−及びＵＶ−減感されている層は、２５０ｎｍ〜６５０
ｎｍの波長領域内で吸収する感光性成分、例えばジアゾ
化合物、フォトアシッド（ｐｈｏｔｏａｃｉｄｓ）、光
開始剤、キノンジアジド、増感剤などを含まない。この
方法で昼光に安定な印刷版を得ることができる。

【００３５】該第１層は好ましくは低分子量の酸、好ま
しくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安息香酸、
最も好ましくは３，４，５−トリメトキシ安息香酸ある
いはベンゾフェノンも含む。

【００３６】第１層における低分子量の酸又はベンゾフ
ェノンの合計量対ポリマーの比率は好ましくは２：９８
〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜２０：８０の
範囲である。該第１層の合計量は好ましくは０．１〜１
０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ²の範囲で
ある。

【００３７】本発明の画像形成要素において、平版印刷
ベースはすべての実施態様の場合に陽極酸化されたアル
ミニウムであることができる。特に好ましい平版印刷ベ
ースは電気化学的に粗面化され、陽極酸化されたアルミ
ニウム支持体である。陽極酸化されたアルミニウム支持
体を処理してその表面の親水性を向上させることができ
る。例えばアルミニウム支持体を例えば９５℃などの高
められた温度でケイ酸ナトリウム溶液を用いてその表面
を処理することによりケイ酸塩化することができる。別
の場合、リン酸塩処理を適用することができ、それは酸
化アルミニウム表面をリン酸塩溶液で処理することを含
み、リン酸塩溶液はさらに無機フッ化物を含有している
ことができる。さらに酸化アルミニウム表面をクエン酸
又はクエン酸塩溶液で濯ぐことができる。この処理は室
温で行うことができるか又は約３０〜５０℃というわず
かに高められた温度で行うことができる。さらに興味深
い処理は酸化アルミニウム表面を重炭酸塩溶液で濯ぐこ
とを含む。さらに、酸化アルミニウム表面をポリビニル
ホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビニル
アルコールのリン酸エステル、ポリビニルスルホン酸、
ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニルアルコール
の硫酸エステル及びスルホン化脂肪族アルデヒドとの反
応により生成するポリビニルアルコールのアセタールを
用いて処理することができる。これらの後処理の１つ又
はそれ以上を単独でか又は組み合わせて行うことができ
ることはさらに明らかである。これらの処理のもっと詳
細な記載はＧＢ−Ａ−１ ０８４ ０７０、ＤＥ−Ａ−
４ ４２３ １４０、ＤＥ−Ａ−４ ４１７ ９０７、
ＥＰ−Ａ−６５９ ９０９、ＥＰ−Ａ−５３７ ６３
３、ＤＥ−Ａ−４ ００１ ４６６、ＥＰ−Ａ−２９２
８０１、ＥＰ−Ａ−２９１ ７６０及びＵＳ−Ｐ−４
４５８ ００５に示されている。

【００３８】本発明と関連する他の様式に従うと、親水
性表面を有する平版印刷ベースはすべての実施態様の場
合に柔軟性支持体、例えば架橋された親水性層が設けら
れた紙又はプラスチックフィルムを含む。特に適した架
橋された親水性層は、ホルムアルデヒド、グリオキサ
ル、ポリイソシアナート又は加水分解されたテトラ−ア
ルキルオルトシリケートなどの架橋剤を用いて架橋され
た親水性結合剤から得ることができる。後者が特に好ま
しい。

【００３９】親水性結合剤として親水性（コ）ポリマ
ー、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及
びコポリマーあるいは無水マレイン酸／ビニルメチルエ
ーテルコポリマーを用いることができる。用いられる
（コ）ポリマー又は（コ）ポリマー混合物の親水度は好
ましくは、少なくとも６０重量パーセント、好ましくは
８０重量パーセントの程度まで加水分解されたポリ酢酸
ビニルの親水度と同じか又はそれより高い。

【００４０】架橋剤、特にテトラアルキルオルトシリケ
ートの量は好ましくは親水性結合剤の重量部当たり少な
くとも０．２重量部、より好ましくは０．５〜５重量
部、最も好ましくは１．０重量部〜３重量部である。

【００４１】本態様に従って用いられる平版印刷ベース
の架橋された親水性層は好ましくは、層の機械的強度及
び多孔度を向上させる物質も含有する。この目的でコロ
イドシリカを用いることができる。用いられるコロイド
シリカは例えば最高４０ｎｍ、例えば２０ｎｍの平均粒
度を有するコロイドシリカのいずれの商業的に入手可能
な水−分散液の形態であることもできる。さらにコロイ
ドシリカより大きな寸法の不活性粒子、例えばＪ．Ｃｏ
ｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，
Ｖｏｌ．２６，１９６８，ｐａｇｅｓ ６２ ｔｏ ６
９に記載されている通りＳｔｏｅｂｅｒに従って調製さ
れるシリカあるいはアルミナ粒子あるいは二酸化チタン
又は他の重金属酸化物の粒子である少なくとも１００ｎ
ｍの平均直径を有する粒子を加えることができる。これ
らの粒子の導入により、架橋された親水性層の表面に顕
微鏡的丘と谷から成る均一な粗いきめが与えられ、それ
は背景領域における水のための保存場所として働く。

【００４２】本態様に従う平版印刷ベースの架橋された
親水性層の厚さは０．２〜２５μｍの範囲内で変化する
ことができ、好ましくは１〜１０μｍである。

【００４３】本発明に従って用いるために適した架橋さ
れた親水性層の特定の例は、ＥＰ−Ａ−６０１ ２４
０、ＧＢ−Ｐ−１ ４１９ ５１２、ＦＲ−Ｐ−２ ３
００３５４、ＵＳ−Ｐ−３ ９７１ ６６０、ＵＳ−Ｐ
−４ ２８４ ７０５及びＥＰ−Ａ ５１４ ４９０に
開示されている。

【００４４】本態様と関連する平版印刷ベースの柔軟性
支持体として、プラスチックフィルム、例えば基質化ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、酢酸セルロースフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィ
ルムなどを用いるのが特に好ましい。プラスチックフィ
ルム支持体は不透明又は透明であることができる。

【００４５】接着促進層が設けられたポリエステルフィ
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるのに特に適した接着促進層は、ＥＰ−Ａ−６１９
５２４、ＥＰ−Ａ−６２０ ５０２及びＥＰ−Ａ−６
１９ ５２５に開示されている通り親水性結合剤及びコ
ロイドシリカを含む。好ましくは接着促進層中のシリカ
の量はｍ²当たり２００ｍｇ〜ｍ²当たり７５０ｍｇであ
る。さらにシリカ対親水性結合剤の比率は好ましくは１
より高く、コロイドシリカの表面積は好ましくは少なく
ともグラム当たり３００ｍ²、より好ましくは少なくと
もグラム当たり５００ｍ²である。

【００４６】この群の第２の態様に従えば、以下の段
階、すなわち： ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース上に、アルカリ
性水溶液中に可溶性のポリマー、光を熱に変換すること
ができる化合物を含む第１層及び平版印刷ベースの第１
層と同じ側にアルカリ性現像液に関して非浸透性である
最上層を有するヒートモード画像形成要素を製造し； ｂ）該ヒートモード画像形成要素を画像通りに化学線に
露光し； ｃ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、最上層の露光さ
れた領域及びその下の第１層の領域が溶解され、第１層
の露光されない領域が溶解されないで残る段階を含み、
該最上層が有機第４級アンモニウム塩を含むことを特徴
とする平版印刷版の作製のための方法が提供される。

【００４７】本発明の最上層は有機第４級アンモニウム
塩を含む。有機第４級アンモニウム塩の混合物を用いる
ことができるが、１種類のみの有機第４級アンモニウム
塩を用いるのが好ましい。該有機第４級アンモニウム塩
は、好ましくは少なくともＣ₆炭素鎖、より好ましくは
少なくともＣ₁₂炭素基、さらに好ましくは少なくともＣ
₁₂脂肪族基を含有する低分子量化合物であることができ
る。最も好ましくは該有機第４級アンモニウム塩はポリ
マー、特別に好ましくはポリ−ｐ−ビニルベンジルトリ
メチルアンモニウム塩である。

【００４８】最上層は結合剤として水に不溶性のポリマ
ー、例えばセルロースエステル、塩化ビニリデンとアク
リロニトリルのコポリマー、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、シリコーン樹脂などを含むことが
できる。

【００４９】最上層は本発明に従う結合剤樹脂として好
ましくは水溶性ポリマーを含む。水溶性ポリマーとして
タンパク質、特にゼラチンを用いることができる。しか
し合成、半−合成又は天然の水溶性ポリマーを用いるこ
ともできる。合成ポリマーは例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸及びそれらの誘導体、特にそれらのコポリ
マーである。ゼラチンのための天然の置換物は、例えば
他のタンパク質、例えばゼイン、アルブミン及びカゼイ
ン、セルロース、糖、澱粉ならびにアルギン酸塩であ
る。一般にゼラチンのための半−合成置換物は修飾され
た天然の生成物、例えばアルキル化又はアシル化剤を用
いるゼラチンの転換によるかあるいはゼラチン上に重合
可能なモノマーをグラフトさせることにより得られるゼ
ラチン誘導体ならびにセルロース誘導体、例えばヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、フタロイルセルロース及び硫酸セルロースである。

【００５０】最上層の合計量は好ましくは０．１〜１０
ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ²の範囲であ
る。

【００５１】画像通りに露光されると、最上層におい
て、アルカリ性水溶液により浸透及び／又は可溶化され
る容量における差が本発明のアルカリ性現像液に関して
生まれる。

【００５２】本発明の場合、画像通りに化学線に露光さ
れると、現像の間に非画像形成部分を可溶化したり及び
／又は損傷を与えたりせずに画像形成された部分が清浄
化される程度まで該容量が増加する。

【００５３】アルカリ性水溶液を用いる現像は好ましく
は５〜１２０秒の間隔内に行われる。

【００５４】最上層又は該最上層の直接下の層は、光を
熱に変換することができる化合物を含む。光を熱に変換
することができる適した化合物は、好ましくは赤外吸収
成分であるが、用いられる化合物の吸収が画像通りの露
光に用いられる光源の波長領域内にあれば、吸収の波長
は特に重要なものではない。特に有用な化合物は例えば
色素、特に赤外色素、カーボンブラック、金属炭化物、
ホウ化物、窒化物、炭化窒化物、ブロンズ−構造酸化物
及びブロンズ群に構造的に関連しているがＡ成分がない
酸化物、例えばＷＯ_2.9である。導電性ポリマー分散
液、例えばポリピロールもしくはポリアニリンに基づく
導電性ポリマー分散液を用いることもできる。得られる
平版印刷性能及び特に印刷耐久性は画像形成要素の感熱
性に依存する。これに関し、カーボンブラックが非常に
優れ且つ好ましい結果を与えることが見いだされた。

【００５５】他の好ましい色素はＩＲ−シアニン色素で
ある。ＩＲ−シアニン色素の混合物を用いることができ
るが、１種類のＩＲ−シアニン色素のみを用いるのが好
ましい。特に有用なＩＲ−シアニン色素は２つの酸基、
より好ましくは２つのスルホン基を有するシアニン色素
である。さらにもっと好ましいのは２つのインドレニン
及び２つのスルホン酸基を有するシアニン色素である。
最も好ましいのは示される構造を有する化合物Ｉであ
る。

【００５６】

【化２】

【００５７】有機第４級アンモニウム塩対光を熱に変換
できる化合物の重量比は好ましくは９８：２〜２０：８
０、より好ましくは９５：５〜５０：５０である。

【００５８】最上層及び平版印刷ベースの間に本発明は
水性現像液、より好ましくは優先的に７．５〜１４のｐ
Ｈを有する水性アルカリ性現像液中で可溶性の第１層を
含む。該層は好ましくは最上層に連続しているが、最上
層と第１層の間に他の親水性層が存在することができ
る。この層において用いられるアルカリ可溶性結合剤は
好ましくは通常のポジティブ又はネガティブ作用性ＰＳ
−版で用いられるような疎水性結合剤、例えばノボラッ
ク、ポリビニルフェノール、カルボキシ置換ポリマーな
どである。これらのポリマーの典型的例はＤＥ−Ａ−４
００７ ４２８、ＤＥ−Ａ−４ ０２７ ３０１及び
ＤＥ−Ａ−４ ４４５ ８２０に記載されている。本発
明と関連して用いられる疎水性結合剤はさらに、水中に
おける不溶性及びアルカリ性溶液中における部分的な可
溶性／膨潤性及び／又は補助溶媒と組み合わされた場合
の水中における部分的な可溶性を特徴としている。さら
にこのアルカリ水溶液可溶性層は好ましくは可視光−又
はＵＶ−光減感層である。さらに該層は好ましくは熱的
に硬膜可能である。この好適に可視光−又はＵＶ−光減
感されている層は、２５０ｎｍ〜６５０ｎｍの波長領域
内で吸収する感光性成分、例えばジアゾ化合物、フォト
アシッド、光開始剤、キノンジアジド、増感剤などを含
まない。この方法で昼光に安定な印刷版を得ることがで
きる。

【００５９】該第１層は好ましくは低分子量の酸、好ま
しくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安息香酸、
最も好ましくは３，４，５−トリメトキシ安息香酸ある
いはベンゾフェノンも含む。

【００６０】第１層における低分子量の酸又はベンゾフ
ェノンの合計量対ポリマーの重量比は好ましくは２：９
８〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜２０：８０
の範囲である。該第１層の合計量は好ましくは０．１〜
１０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ²の範囲
である。

【００６１】該群の第３の態様に従えば、以下の段階、
すなわち： ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース上に、アルカリ
性水溶液中に可溶性のポリマーを含む第１層及び平版印
刷ベースの第１層と同じ側にＩＲ−線に感受性であり、
アルカリ性現像液に関して非浸透性である最上層を有す
るヒートモード画像形成要素を製造し； ｂ）該ヒートモード画像形成要素を画像通りにＩＲ−線
に露光し； ｃ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、最上層の露光さ
れた領域及びその下の第１層の領域が溶解され、第１層
の露光されない領域が溶解されないで残る段階を含み、
該最上層がＩＲ−色素を該ＩＲ−感受性最上層の合計量
の１〜１００重量％の量で含むことを特徴とする平版印
刷版の作製のための方法が提供される。

【００６２】本発明の最上層はＩＲ−色素及び好ましく
はＩＲ−色素と結合剤樹脂から成る。ＩＲ−色素の混合
物を用いることができるが、１種のみのＩＲ−色素を用
いるのが好ましい。適したＩＲ−色素はずっと以前から
既知であり、数種の化学的種類、例えばインドアニリン
色素、オキソノール色素、ポルフィン誘導体、アントラ
キノン色素、メロスチリル色素、ピリリウム化合物及び
スクアリリウム誘導体に属する。好ましくは該ＩＲ−色
素は、特に約１０６０ｎｍの発光スペクトルを有するレ
ーザー源を用いる照射の場合、ドイツ特許出願ＤＥ−
４．３１ １６２の一般式の範囲に属する。この一般式
（Ｉ）は：

【００６３】

【化３】

【００６４】［式中、Ｋは対イオンＡｎ−と一緒にＱを
示すか又は

【００６５】

【化４】

【００６６】を示し、ここでＱは塩素、フッ素、臭素、
ヨウ素、アルキルオキシ、アリールオキシ、ジアルキル
アミノ、ジアリールアミノ、アルキルアリールアミノ、
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、ヘテロシクリル又はＬ−Ｓ−により示される部分
を示し、ここでＬはアルキル、アリール、ヘテロシクリ
ル、シアノ又は置換カルボニル、チオカルボニルもしく
はイミノカルボニルを示し、Ａｎ−はカチオン性色素の
化学において通常用いられるアニオン又はその同等物を
示し、Ｂ¹はシアノ、アルコキシカルボニル、アルキル
−もしくはアリールカルボニル又は場合により窒素原子
においてアルキル及び／もしくはアリールにより１回又
は２回置換されていることができるアミノカルボニルを
示し、Ｂ²はアリールスルホニル、アルキルスルホニ
ル、ヘテロアリールを示すかあるいは

【００６７】

【化５】

【００６８】により示されることができ、ここでＢ³は
炭素環式もしくは複素環式環を完成するための非−金属
原子を示し、環Ｔは１〜３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基によ
り置換されていることができ、ｎ＝１又は２であり、Ａ
¹及びＡ²は以下の組み合わせ： （１）Ｘ³、Ｘ¹⁰＝Ｏ、 Ｘ⁴、Ｘ¹¹＝−ＣＲ³⁸＝−ＣＲ³⁹、 Ｒ³⁸及びＲ³⁹がそれぞれ独立して水素、アルキル、アリ
ールあるいは一緒になって環状脂肪族、芳香族又は複素
環式５−もしくは７−員環を完成するために必要な非−
金属原子あるいは互いに独立して環状脂肪族、芳香族又
は複素環式５−もしくは７−員環を完成するために必要
な非−金属原子を示し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰がそれ
ぞれ独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、アリール、ハロ
ゲン、シアノ、アルコキシカルボニル、場合により置換
されていることができるアミノカルボニル、アミノ、モ
ノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、アシルオキシ、アシルアミノ、アリールアミノ、ア
ルキルカルボニル、アリールカルボニルあるいは環状脂
肪族、芳香族又は複素環式５−もしくは７−員環を完成
するために必要な非−金属原子を示し、Ｒ⁴⁷及びＲ⁵⁰が
それぞれ独立して水素、アルキル、アリール、シアノ、
アルコキシシアノ又は第１の場合はＲ⁴⁷とそれぞれＸ⁴
及びＲ³の間で、第２の場合はＲ⁵⁰とそれぞれＸ¹¹及び
Ｒ¹⁹の間で飽和もしくは不飽和５−〜７−員環を形成す
るための非−金属原子を示す式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩ
Ｉｂ）の部分：

【００６９】

【化６】

【００７０】（２）Ｘ³、Ｘ¹⁰＝Ｒ⁴⁴Ｎ Ｘ⁴、Ｘ¹¹＝−ＣＲ³⁸＝−ＣＲ³⁹、 それぞれＲ³とＲ⁴、Ｒ³⁸とＲ³⁹が一緒になって場合によ
り置換されていることができる芳香環を完成するための
原子を示し、Ｒ⁴⁴が場合により置換されていることがで
きるアルキル又はアリールあるいは５−もしくは７−員
環を完成するために必要な原子を示す同じ式（ＩＩＩ
ａ）及び（ＩＩＩｂ）の部分、 （３）Ｘ⁵及びＸ¹²がそれぞれ独立してＯ、Ｓ、Ｓｅ、
Ｔｅ又はＲ⁴⁴Ｎを示し、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰及びＲ²¹〜Ｒ²⁶がそ
れぞれ独立してＲ³の場合に上記で示された意味の１つ
を示し、Ｒ⁴⁸及びＲ⁵¹がそれぞれ独立して水素、アルキ
ル、アリール又はアルコキシカルボニルを示し、Ｘ⁵、
Ｘ¹²が一緒にＲ⁴⁴Ｎであり、Ｑ＝ハロゲンである化合物
を除く式（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）の部分：

【００７１】

【化７】

【００７２】（４）Ｒ⁶⁰及びＲ⁶¹がそれぞれ独立して水
素、アルキル、アリール、シアノ、アルコキシカルボニ
ル、ハロゲンを示し、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁸がそれぞ
れ独立してアルキル又はアリールを示し、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁵、
Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁹がそれぞれ独立して水素、アルキル又はアリ
ールを示し、環Ｄ¹〜Ｄ⁴がそれぞれ独立して水素、塩
素、臭素、アルキル又はアルコキシにより１回か又は多
数回置換されていることができる式（ＶＩＩａ）及び
（ＶＩＩｂ）の部分

【００７３】

【化８】

【００７４】を示すことができる］により示される。

【００７５】この一般式（Ｉ）の最も好ましいサブクラ
スは以下である： −式（ＸＸＩ）に従う化合物

【００７６】

【化９】

【００７７】−式（ＸＸＩＩＩ）に従う化合物：

【００７８】

【化１０】

【００７９】−式（ＸＸＶ）に従う化合物：

【００８０】

【化１１】

【００８１】−式（ＸＸＶＩＩ）に従う化合物

【００８２】

【化１２】

【００８３】−式（ＸＸＩＸ）に従う化合物：

【００８４】

【化１３】

【００８５】これらのサブクラスの式において、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ１７及びＲ１８はＲ３と同じ意味を有し、Ｂ
１、Ｂ２、他のＲ記号、Ｔ及びＤ記号は前記と同じに定
義され、αは０又は１である。

【００８６】特に約８３０ｎｍの発光スペクトルを有す
るレーザー源を用いる照射のための他の好ましいＩＲ−
色素は以下の一般式の範囲に属する。

【００８７】

【化１４】

【００８８】式中、Ｘ、Ｘ’はそれぞれ独立してＯ、Ｓ
を示し、Ｒ⁷⁰〜Ｒ⁷⁴はそれぞれ独立して水素、アルキル
又はアリールを示すことができ；Ｒ⁷⁰はＲ⁷²と一緒に、
Ｒ⁷²はＲ⁷⁴と一緒に、Ｒ⁷¹はＲ⁷³と一緒に、Ｒ⁷⁰はＲ⁷²
及びＲ⁷⁴と一緒に炭素環式環を形成することができる。

【００８９】Ｒ⁷²はハロゲン、ＮＲ⁸⁸Ｒ⁸⁹（Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹
はそれぞれ独立してアルキル、アリールを示すか又は
（複素）環式環を形成することができる）、ＰＲ
⁸⁸Ｒ⁸⁹、エステル−ＣＯＯＲ⁹²（Ｒ⁹²はアルキル又はア
リールを示す）、バルビツル酸基（場合により置換され
ていることができるＮ−原子を有する）を示すこともで
きる。

【００９０】Ｒ⁷¹又はＲ⁷³は：−ＯＣＯＲ⁹³を示すこと
ができ；Ｒ⁹³はアルキル又はアリールを示す。

【００９１】Ｒ⁷⁷はＲ⁷⁸と一緒に、Ｒ⁷⁸はＲ⁷⁹と一緒
に、Ｒ⁷⁹はＲ⁸⁰と一緒に、Ｒ⁸¹はＲ⁸²と一緒に、Ｒ⁸²は
Ｒ⁸³と一緒に、Ｒ⁸³はＲ⁸⁴と一緒に場合により炭素環式
酸、エステルもしくはスルホ基で置換されていることが
できる環付加ベンゾ環を形成することができる。

【００９２】Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³はそれぞれ独立し
て水素、アルキル、アリール、ハロゲン、エステル、炭
素環式酸、アミド、アミン、ニトリル、アルコキシ、ア
リールオキシ又はスルホ基を示すことができる。

【００９３】Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸はそれぞれ独立し
てアルキル基を示すことができ、Ｒ⁸⁵はＲ⁸⁶と一緒に、
Ｒ⁸⁷はＲ⁸⁸と一緒に環式（スピロ）環（ｃｙｃｌｉｃ
（ｓｐｉｒｏ）ｒｉｎｇ）を形成することができる。

【００９４】Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶はそれぞれ独立してアルキル、
アリール基；−Ｃ_nＨ_2nＳＯ₃Ｍ（ｎは２〜４の整数を示
し、ＭはＨ又は正に帯電した対イオンを示す）；−Ｃ_n
Ｈ_2nＣＯＯＭ（ｎは１〜５の整数を示し、ＭはＨ又は正
に帯電した対イオンを示す）；−Ｃ_nＨ_2nＣＯＯＲ
⁹⁴（ｎは１〜５の整数を示し、Ｒ⁹⁴はアルキル又はアリ
ール基を示す）；−Ｌ１−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ⁹⁵（Ｌ１は
−Ｃ_nＨ_2n−を示し、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ⁹⁵は
アルキル又はアリールを示す）を示す。

【００９５】

【化１５】

【００９６】Ｒ⁹⁶、Ｒ¹⁰²はアルキル又はアリール基；
−Ｃ_nＨ_2nＳＯ₃Ｍ（ｎは２〜４の整数を示し、ＭはＨ又
は正に帯電した対イオンを示す）；；−Ｃ_nＨ_2nＣＯＯ
Ｍ（ｎは１〜５の整数を示し、ＭはＨ又は正に帯電した
対イオンを示す）；−Ｃ_nＨ_2nＣＯＯＲ¹⁰³（ｎは１〜５
の整数を示し、Ｒ¹⁰³はアルキル又はアリール基を示
す）；−Ｌ１−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁰⁴（Ｌ１は−Ｃ_nＨ_2n
−を示し、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ¹⁰⁴はアルキル
又はアリールである）を示す。

【００９７】Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹はそれぞれ独立
して：水素、アルキル、アリールを示し；Ｒ⁹⁷はＲ⁹⁸と
一緒に、Ｒ¹⁰⁰はＲ¹⁰¹と一緒に環付加ベンゾ環を形成す
ることができる。

【００９８】Ｒ⁹⁸は：水素、アルキル、アリール、ハロ
ゲン、エステル又は−ＳＯ２Ｒ¹⁰⁵（Ｒ¹⁰⁵はアルキル又
はアリールを示す）を示すことができる。

【００９９】

【化１６】

【０１００】Ｒ¹⁰⁶、Ｒ¹⁰⁷、Ｒ¹⁰⁸、Ｒ¹⁰⁹はそれぞれ独
立してアルキル、アリール基；−Ｃ_nＨ_2nＳＯ₃Ｍ（ｎは
２〜４の整数を示し、ＭはＨ又は正に帯電した対イオン
を示す）；−Ｃ_nＨ_2nＣＯＯＭ（ｎは１〜５の整数を示
し、ＭはＨ又は正に帯電した対イオンを示す）；−Ｃ_n
Ｈ_2nＣＯＯＲ¹¹⁷（ｎは１〜５の整数を示し、Ｒ¹¹⁷はア
ルキル又はアリール基を示す）；−Ｌ１−ＣＯＮＨＳＯ
₂Ｒ¹¹⁸（Ｌ１は−Ｃ_nＨ_2n−を示し、ｎは１〜４の整数
であり、Ｒ¹¹⁸はアルキル又はアリールである）を示す
ことができる。

【０１０１】Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³はそれぞれ独
立して：水素、アルキル又はアリール基を示す。

【０１０２】Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁶はそれぞれ独立し
て：水素、アルキル又はアリール基を示すことができ；
Ｒ¹¹⁵はハロゲン、エステル又は−ＳＯ２Ｒ¹¹⁹（Ｒ¹¹⁹
はアルキル又はアリールを示す）を示す。

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】Ｒ¹²⁰、Ｒ¹²¹、Ｒ¹²²、Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴、Ｒ
¹²⁵、Ｒ¹²⁶、Ｒ¹²⁷は：それぞれ独立してアルキル、ア
リール基；−Ｃ_nＨ_2nＳＯ₃Ｍ（ｎは２〜４の整数を示
し、ＭはＨ又は正に帯電した対イオンを示す）；；−Ｃ
_nＨ_2nＣＯＯＭ（ｎは１〜５の整数を示し、ＭはＨ又は
正に帯電した対イオンを示す）；−Ｃ_nＨ_2nＣＯＯＲ¹³¹
（ｎは１〜５の整数を示し、Ｒ¹³¹はアルキル又はアリ
ール基を示す）；−Ｌ１−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ¹³²（Ｌ１は
−Ｃ_nＨ_2n−を示し、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ¹³²は
アルキル又はアリールを示す）を示すことができる。

【０１０５】Ｒ¹²⁰はＲ¹²¹と一緒に、Ｒ¹²²はＲ¹²³と一
緒に、Ｒ¹²⁴はＲ¹²⁵と一緒に、Ｒ¹²⁶はＲ¹²⁷と一緒に環
（ｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ）を形成することができる。

【０１０６】Ｒ¹²⁸、Ｒ¹²⁹、Ｒ¹³⁰は：それぞれ独立し
て水素、アルキル又はアリール基を示すことができ；Ｒ
¹²⁹は：ハロゲン、エステル又は−ＳＯ２Ｒ¹³³（Ｒ¹³³
はアルキル又はアリールを示す）を示すことができる。

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】Ｒ¹³⁴、Ｒ¹³⁷、Ｒ¹³⁸、Ｒ¹⁴¹はそれぞれ独
立して：水素、アルキル又はアリールを示すことがで
き、Ｒ¹³⁴はＲ¹³⁵と一緒に、Ｒ¹⁴¹はＲ¹⁴⁰と一緒に炭素
環式環を形成することができる。

【０１０９】Ｒ¹³⁵はＲ¹³⁶と一緒に、Ｒ¹³⁹はＲ¹⁴⁰と一
緒に炭素環式環を形成することができる。

【０１１０】Ｒ¹³⁵、Ｒ¹³⁶、Ｒ¹³⁹、Ｒ¹⁴⁰はそれぞれ独
立して：水素、アルキル、アリール基；−Ｃ_nＨ_2nＳＯ₃
Ｍ（ｎは２〜４の整数を示し、ＭはＨ又は正に帯電した
対イオンを示す）；；−Ｃ_nＨ_2nＣＯＯＭ（ｎは１〜５
の整数を示し、ＭはＨ又は正に帯電した対イオンを示
す）を示すことができる；

【０１１１】

【化１９】

【０１１２】Ｒ¹⁴²、Ｒ¹⁴³、Ｒ¹⁴⁴、Ｒ¹⁴⁵はそれぞれ独
立してアルキル、アリール基；−Ｃ_nＨ_2nＳＯ₃Ｍ（ｎは
２〜４の整数を示し、ＭはＨ又は正に帯電した対イオン
を示す）；；−Ｃ_nＨ_2nＣＯＯＭ（ｎは１〜５の整数を
示し、ＭはＨ又は正に帯電した対イオンを示す）；−Ｃ
_nＨ_2nＣＯＯＲ¹⁴⁶（ｎは１〜５の整数を示し、Ｒ¹⁴⁶は
アルキル又はアリール基を示す）；−Ｌ１−ＣＯＮＨＳ
Ｏ₂Ｒ¹⁴⁷（Ｌ１は−Ｃ_nＨ_2n−を示し、ｎは１〜４の整
数であり、Ｒ¹⁴⁷はアルキル又はアリールを示す）を示
す。

【０１１３】Ｒ１４２はＲ１４３と一緒に、Ｒ１４４は
Ｒ１４５と一緒に環を形成することができる。

【０１１４】色素の電荷はいずれかの（分子間又は分子
内）対イオンにより補償されることができる。

【０１１５】最上層中の結合剤樹脂としてゼラチン、セ
ルロース、セルロースエステル、例えば酢酸セルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、塩
化ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、ポリ
（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、ニトロセルロ
ース、シリコーン樹脂などを用いることができる。結合
剤樹脂として好ましいのは疎水性結合剤樹脂、より好ま
しくはフェノール性樹脂、例えばノボラック及びビニル
フェノールである。

【０１１６】ＩＲ−色素は好ましくは該ＩＲ−感受性最
上層の合計量の１０〜８０重量部の量で存在する。

【０１１７】最上層の合計量は好ましくは０．１〜１０
ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ²の範囲であ
る。

【０１１８】本発明に従って画像通りに露光されると、
最上層において、アルカリ性水溶液により浸透及び／又
は可溶化される容量における差が生まれる。

【０１１９】本発明の場合、画像通りにＩＲ露光される
と、現像の間に非画像形成部分を可溶化したり及び／又
は損傷を与えたりせずに最上層の画像形成された部分及
び下の第１層の領域が清浄化される程度まで該容量が増
加する。

【０１２０】アルカリ性水溶液を用いる現像は好ましく
は５〜１２０秒の間隔内に行われる。

【０１２１】最上層及び平版印刷ベースの間に本発明は
水性現像液、より好ましくは７．５〜１４のｐＨを有す
る水性アルカリ性現像液中で可溶性の第１層を含む。該
層は好ましくは最上層に連続している。この層において
用いられるアルカリ可溶性ポリマーは好ましくは通常の
ポジティブ又はネガティブ作用性ＰＳ−版で用いられる
ような疎水性且つインキ受容性ポリマー、例えばノボラ
ック、ポリビニルフェノール、カルボキシ置換ポリマー
などである。これらのポリマーの典型的例はＤＥ−Ａ−
４ ００７ ４２８、ＤＥ−Ａ−４ ０２７ ３０１及
びＤＥ−Ａ−４４４５ ８２０に記載されている。本発
明と関連して用いられる疎水性ポリマーはさらに、水中
における不溶性及びアルカリ性溶液中における少なくと
も部分的な可溶性／膨潤性及び／又は補助溶媒と組み合
わされた場合の水中における少なくとも部分的な可溶性
を特徴としている。さらにこのアルカリ水溶液可溶性層
は好ましくは可視光−及びＵＶ−光減感層である。該層
は好ましくは熱的に硬膜可能である。この好適に可視光
−及びＵＶ−光減感されている層は、２５０ｎｍ〜６５
０ｎｍの波長領域内で吸収する感光性成分、例えばジア
ゾ化合物、フォトアシッド、光開始剤、キノンジアジ
ド、増感剤などを含まない。この方法で昼光に安定な印
刷版を得ることができる。

【０１２２】該第１層は好ましくは低分子量の酸、好ま
しくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安息香酸、
最も好ましくは３，４，５−トリメトキシ安息香酸ある
いはベンゾフェノンも含む。

【０１２３】第１層における低分子量の酸又はベンゾフ
ェノンの合計量対ポリマーの比率は好ましくは２：９８
〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜２０：８０の
範囲である。該第１層の合計量は好ましくは０．１〜１
０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ２の範囲
である。

【０１２４】該群の第４の態様に従い、以下の段階、す
なわち： ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース上に、アルカリ
性水溶液中に可溶性のポリマーを含む層及びＩＲ−線に
感受性の最上層を有するヒートモード画像形成要素を製
造し； ｂ）該ヒートモード画像形成要素を画像通りに化学線に
露光し； ｃ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性水溶液を用いて現像し、最上層の露光さ
れた領域及びその下の第１層の領域が溶解され、第１層
の露光されない領域が溶解されないで残る段階を含み、
該最上層がＩＲ−線に露光されるとアルカリ性水溶液に
より浸透及び／又は可溶化される容量が増加することを
特徴とする平版印刷版の作製のための方法を提供する。

【０１２５】本発明に従う最上層はＩＲ−吸収性化合物
及び結合剤樹脂を含む。特に有用なＩＲ−吸収性化合物
は例えば赤外色素、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭
化窒化物、ブロンズ−構造酸化物及びブロンズ群に構造
的に関連しているがＡ成分がない酸化物、例えばＷＯ
_2.9である。好ましくはカーボンブラックがＩＲ−吸収
性化合物として用いられる。結合剤樹脂としてゼラチ
ン、セルロース、セルロースエステル、例えば酢酸セル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、塩化ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、
ポリ（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、シリコー
ン樹脂などを用いることができる。結合剤樹脂として好
ましいのはニトロセルロースである。

【０１２６】画像通りに露光されると最上層において、
アルカリ性水溶液により浸透及び／又は可溶化される容
量における差が生まれる。現像液により浸透及び／又は
可溶化される最上層の容量における差は、熱により誘導
される物理的又は化学的変換によって得ることができ
る。該容量における差を生む熱により誘導される物理的
変換の例は：露光された領域において浸透及び／又は可
溶化される容量を増加させる上記の実施態様ならびに層
の露光された領域において現像液による浸透及び／又は
可溶化に関する容量を増加させるレーザー誘導による材
料の除去である。現像液による浸透及び／又は可溶化に
関する層の容量における差を生む熱により誘導される化
学的変換の例は：露光された領域における該容量を増加
させるレーザー誘導による極性の変化である。レーザー
露光されて生まれる該容量の変化は、アルカリ性水溶液
を用いて現像されると、得られる画像に損傷を与えたり
及び／又は可溶化することなく、完全に清浄化すること
を許すのに十分に高くなければならない。

【０１２７】画像通りにレーザー露光されると該容量が
増加する場合、現像の間に非画像形成部分を可溶化した
り及び／又は損傷を与えたりせずに画像形成された部分
が清浄化されるであろう。

【０１２８】アルカリ性水溶液を用いる現像は好ましく
は５〜１２０秒の間隔内に行われる。

【０１２９】最上層及び平版印刷ベースの間に本発明は
水性現像液、より好ましくは優先的に７．５〜１４のｐ
Ｈを有する水性アルカリ性現像液中で可溶性の層を含
む。この層において用いられるアルカリ可溶性結合剤は
好ましくは通常のポジティブ又はネガティブ作用性ＰＳ
−版で用いられるような疎水性結合剤、例えばノボラッ
ク、ポリビニルフェノール、カルボキシ置換ポリマーな
どである。これらのポリマーの典型的例はＤＥ−Ａ−４
００７４２８、ＤＥ−Ａ−４０２７３０１及びＤＥ−Ａ
−４４４５８２０に記載されている。本発明と関連して
用いられる疎水性結合剤はさらに、水中における不溶性
及びアルカリ性溶液中における部分的な可溶性／膨潤性
及び／又は補助溶媒と組み合わされた場合の水中におけ
る部分的な可溶性を特徴としている。さらにこのアルカ
リ水溶液可溶性層は好ましくは熱的に硬膜可能でインキ
−受容性の可視光−及びＵＶ−減感層である。この可視
光−及びＵＶ−減感層は、２５０ｎｍ〜６５０ｎｍの波
長領域内で吸収する感光性成分、例えばジアゾ化合物、
フォトアシッド、光開始剤、キノンジアジド、増感剤な
どを含まない。この方法で昼光に安定な印刷版を得るこ
とができる。さらにＩＲ−線感受性最上層は、露光され
ると部分的にアルカリ水溶液可溶性層に可溶化されるこ
とができる。

【０１３０】該第１層は好ましくは低分子量の酸、好ま
しくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安息香酸、
最も好ましくは３，４，５−トリメトキシ安息香酸ある
いはベンゾフェノンも含む。

【０１３１】第１層における低分子量の酸又はベンゾフ
ェノンの合計量対ポリマーの比率は好ましくは２：９８
〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜２０：８０の
範囲である。該第１層の合計量は好ましくは０．１〜１
０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ２の範囲
である。

【０１３２】第２の群の態様の場合、第１層及び第２層
は同じである。

【０１３３】第２群の第１の態様において、以下の段
階、すなわち： ａ）親水性表面ならびにＩＲ−線に感受性であり、アル
カリ性水溶液中に可溶性のポリマーを含み、アルカリ性
現像液に関して非浸透性の最上層を有する平版印刷ベー
スから成るヒートモード画像形成要素を製造し； ｂ）該ヒートモード画像形成要素を画像通りにＩＲ−線
に露光し； ｃ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、最上層の露光さ
れた領域が溶解され、最上層の露光されない領域が溶解
されないで残る段階を含み、該最上層がＩＲ−色素を含
むことを特徴とする平版印刷版の作製のための方法が提
供される。

【０１３４】本発明のＩＲ−感受性層はＩＲ−色素及び
アルカリ性水溶液中で可溶性のポリマーを含む。ＩＲ−
色素の混合物を用いることができるが、１種類のみのＩ
Ｒ−色素を用いるのが好ましい。適したＩＲ−色素は第
１の群の第３の実施態様において上記で挙げたものであ
る。

【０１３５】ＩＲ−色素は好ましくは該ＩＲ−感受性最
上層の合計量の１〜６０重量部、より好ましくは３〜５
０重量部の量で存在する。

【０１３６】この層において用いられるアルカリ可溶性
ポリマーは好ましくは通常のポジティブ又はネガティブ
作用性ＰＳ−版で用いられるような疎水性且つインキ受
容性ポリマー、例えばカルボキシ置換ポリマーなどであ
る。より好ましいのはフェノール性樹脂、例えばポリビ
ニルフェノール又はノボラックポリマーである。最も好
ましいのはノボラックポリマーである。これらのポリマ
ーの典型的例はＤＥ−Ａ−４ ００７ ４２８、ＤＥ−
Ａ−４ ０２７ ３０１及びＤＥ−Ａ−４ ４４５ ８
２０に記載されている。本発明と関連して用いられる疎
水性ポリマーはさらに、水中における不溶性及びアルカ
リ性溶液中における少なくとも部分的な可溶性／膨潤性
及び／又は補助溶媒と組み合わされた場合の水中におけ
る少なくとも部分的な可溶性を特徴としている。

【０１３７】さらに、このＩＲ−感受性層は好ましくは
可視光−及びＵＶ−光減感層である。さらに、該層は好
ましくは熱的に硬膜可能である。この好適に可視光−及
びＵＶ−光減感されている層は、２５０ｎｍ〜６５０ｎ
ｍの波長領域内で吸収する感光性成分、例えばジアゾ化
合物、フォトアシッド、光開始剤、キノンジアジド、増
感剤などを含まない。この方法で昼光に安定な印刷版を
得ることができる。

【０１３８】該ＩＲ−感受性層は好ましくは低分子量の
酸、好ましくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安
息香酸、最も好ましくは３，４，５−トリメトキシ安息
香酸あるいはベンゾフェノン、より好ましくはトリヒド
ロキシベンゾフェノンも含む。

【０１３９】ＩＲ−感受性層における低分子量の酸又は
ベンゾフェノンの合計量対ポリマーの比率は好ましくは
２：９８〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜３
０：７０の範囲である。該ＩＲ−感受性層の合計量は好
ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３
〜２ｇ／ｍ²の範囲である。

【０１４０】画像通りに露光されるとＩＲ−感受性層に
おいて、アルカリ性現像液により浸透及び／又は可溶化
される容量における差が本発明のアルカリ性現像液に関
して生まれる。

【０１４１】この群の第２の態様に従えば、以下の段
階、すなわち： ａ）親水性表面ならびにＩＲ−線に感受性であり、アル
カリ性水溶液中に可溶性のポリマーを含み、アルカリ性
現像液に関して非浸透性の最上層を有する平版印刷ベー
スから成るヒートモード画像形成要素を製造し； ｂ）該ヒートモード画像形成要素を画像通りにＩＲ−線
に露光し； ｃ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、最上層の露光さ
れた領域が溶解され、最上層の露光されない領域が溶解
されないで残る段階を含み、該最上層がＩＲ−吸収性顔
料を含むことを特徴とする平版印刷版の作製のための方
法が提供される。

【０１４２】本発明のＩＲ−感受性層はＩＲ−吸収性顔
料及びアルカリ性水溶液中で可溶性のポリマーを含む。
ＩＲ−吸収性顔料の混合物を用いることができるが、１
種類のみのＩＲ−吸収性顔料を用いるのが好ましい。特
に有用なＩＲ−吸収性顔料はカーボンブラック、金属炭
化物、ホウ化物、窒化物、炭化窒化物、ブロンズ−構造
酸化物及びブロンズ群に構造的に関連しているがＡ成分
がない酸化物、例えばＷＯ_2.9である。導電性ポリマー
分散液、例えばポリピロールもしくはポリアニリンに基
づく導電性ポリマー分散液を用いることもできる。得ら
れる平版印刷性能及び特に印刷耐久性は画像形成要素の
感熱性に依存する。これに関し、カーボンブラックが非
常に優れ且つ好ましい結果を与えることが見いだされ
た。

【０１４３】ＩＲ−吸収性顔料は好ましくは該ＩＲ−感
受性最上層の合計量の１〜６０重量部、より好ましくは
３〜５０重量部の量で存在する。

【０１４４】この層において用いられるアルカリ可溶性
ポリマーは好ましくは通常のポジティブ又はネガティブ
作用性ＰＳ−版で用いられるような疎水性且つインキ受
容性ポリマー、例えばカルボキシ置換ポリマーなどであ
る。より好ましいのはフェノール性樹脂、例えばポリビ
ニルフェノール又はノボラックポリマーである。最も好
ましいのはノボラックポリマーである。これらのポリマ
ーの典型的例はＤＥ−Ａ−４ ００７ ４２８、ＤＥ−
Ａ−４ ０２７ ３０１及びＤＥ−Ａ−４ ４４５ ８
２０に記載されている。本発明と関連して用いられる疎
水性ポリマーはさらに、水中における不溶性及びアルカ
リ性溶液中における少なくとも部分的な可溶性／膨潤性
及び／又は補助溶媒と組み合わされた場合の水中におけ
る少なくとも部分的な可溶性を特徴としている。

【０１４５】さらに、このＩＲ−感受性層は好ましくは
可視光−及びＵＶ−光減感層である。さらに、該層は好
ましくは熱的に硬膜可能である。この好適に可視光−及
びＵＶ−光減感されている層は、２５０ｎｍ〜６５０ｎ
ｍの波長領域内で吸収する感光性成分、例えばジアゾ化
合物、フォトアシッド、光開始剤、キノンジアジド、増
感剤などを含まない。この方法で昼光に安定な印刷版を
得ることができる。

【０１４６】該ＩＲ−感受性層は好ましくは低分子量の
酸、好ましくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安
息香酸、最も好ましくは３，４，５−トリメトキシ安息
香酸あるいはベンゾフェノン、より好ましくはトリヒド
ロキシベンゾフェノンも含む。

【０１４７】ＩＲ−感受性層における低分子量の酸又は
ベンゾフェノンの合計量対ポリマーの比率は好ましくは
２：９８〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜３
０：７０の範囲である。該ＩＲ−感受性層の合計量は好
ましくは０．０５〜１０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．
１〜２ｇ／ｍ²の範囲である。

【０１４８】本発明と関連する画像通りの露光は、赤外
又は近−赤外、すなわち７００〜１５００ｎｍの波長領
域で働くレーザーの使用を含む画像通りの走査露光であ
る。最も好ましいのは近−赤外で発光するレーザーダイ
オードである。画像形成要素の露光は短い画素滞留時間
を有するレーザーならびに長い画素滞留時間を有するレ
ーザーを用いて行うことができる。好ましいのは０．０
０５μ秒〜２０μ秒の画素滞留時間を有するレーザーで
ある。

【０１４９】画像通りの露光の後、ヒートモード画像形
成要素はアルカリ性現像液でそれを濯ぐことにより現像
される。本発明で用いられるアルカリ性現像液は、少な
くとも１２のｐＨ及び少なくとも３０ｍＮ／ｍ、より好
ましくは少なくとも３５ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
かくして露光されてアルカリ性水溶液に関してより浸透
性とされた最上層の画像形成された部分及びもしあれば
下の層の対応する部分は清浄化され、それによりポジテ
ィブ作用性印刷版が得られる。

【０１５０】好ましくは画像通りに露光された画像形成
要素の現像は１５〜４５℃、より好ましくは２２〜３５
℃において行われる。

【０１５１】本発明の場合、用いられる現像液の組成は
非常に重要である。

【０１５２】好ましくは本発明で用いられる現像液及び
現像液のための補充液は、好ましくは主にアルカリ金属
ケイ酸塩及びＭＯＨにより示されるアルカリ金属水酸化
物又はＭ₂Ｏにより示されるその酸化物を含む水溶液で
あり；より好ましくはここで該現像液はＳｉＯ₂及びＭ₂
Ｏを０．５〜１．５のモル比及び０．５〜５重量％のＳ
ｉＯ₂の濃度で含む。そのようなアルカリ金属ケイ酸塩
として好適に用いられるのは例えばケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム及びメタケイ酸ナトリ
ウムである。他方、そのようなアルカリ金属水酸化物と
して好ましいのは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及
び水酸化リチウムである。

【０１５３】本発明で用いられる現像液は同時に他のア
ルカリ性試薬を含有することができる。そのような他の
アルカリ性試薬の例には水酸化アンモニウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、
第二リン酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム及び炭酸アンモニウムなどの無機
アルカリ性試薬；ならびにモノ−、ジ−もしくはトリエ
タノールアミン、モノ−、ジ−もしくはトリメチルアミ
ン、モノ−、ジ−もしくはトリエチルアミン、モノ−も
しくはジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モ
ノ−、ジ−もしくはトリイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジイミン及びテトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシドなどの有機アルカリ性試薬が含まれ
る。

【０１５４】好ましい現像液の場合、現像液中の［Ｓｉ
Ｏ₂］／［Ｍ₂Ｏ］のモル比が特に重要であり、それは一
般に０．５〜１．５、好ましくは０．７〜１．３であ
る。これはもしモル比が０．５より低いと活性の大きな
ばらつきが観察され、一方もしそれが１．５を越えると
迅速現像を行うのが困難になり、画像領域上の感光層の
溶出又は除去が不完全でありがちなためである。さらに
現像液及び補充液中のＳｉＯ₂の濃度は好ましくは１〜
６重量％の範囲である。ＳｉＯ₂の濃度のそのような制
限は、大量の本発明の版を長期間処理した場合でも優れ
た仕上げの質を有する平版印刷版を安定して与えること
を可能にする。

【０１５５】特に好ましい実施態様の場合、１．０〜
１．５の範囲のモル比［ＳｉＯ₂］／［Ｍ₂Ｏ］及び１〜
６重量％のＳｉＯ₂の濃度を有するアルカリ金属ケイ酸
塩の水溶液が現像液として用いられる。そのような場
合、現像液のアルカリ濃度と等しいか又はそれより高い
アルカリ濃度を有する補充液が用いられるのはもちろん
である。供給されるべき補充液の量を減少させるため
に、補充液のモル比［ＳｉＯ₂］／［Ｍ₂Ｏ］が現像液の
それと等しいか又はそれより小さいことあるいは現像液
のモル比が補充液のそれと等しい場合はＳｉＯ₂の濃度
が高いことが有利である。

【０１５６】本発明で用いられる現像液及び補充液にお
いて同時に、２０℃における水中の溶解度が１０重量％
以下の有機溶媒を必要に従って用いることができる。そ
のような有機溶媒の例は酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコ
ールモノブチルアセテート、乳酸ブチル及びレブリン酸
ブチルなどのカルボン酸エステル類；エチルブチルケト
ン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンなど
のケトン類；エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチ
ルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコール及びメ
チルアミルアルコールなどのアルコール類；キレシンな
どのアルキル−置換芳香族炭化水素；ならびにメチレン
ジクロリド及びモノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素である。これらの有機溶媒は単独でか又は組み合
わせて用いられることができる。本発明において特に好
ましいのはベンジルアルコールである。これらの有機溶
媒は一般に５重量％以下、好ましくは４重量％以下の量
で現像液又はそのための補充液に加えられる。

【０１５７】本発明で用いられる現像液及び補充液の現
像安定性を強化するために、以下の化合物を同時に用い
ることができる。

【０１５８】そのような化合物の例は中性塩、例えばＪ
Ｎ−Ａ−５８−７５ １５２に開示されているようなＮ
ａＣｌ、ＫＣｌ及びＫＢｒ；キレート化剤、例えばＪＮ
−Ａ−５８−１９０ ９５２（Ｕ．Ｓ−Ａ−４ ４６９
７７６）に開示されているようなＥＤＴＡ及びＮＴ
Ａ、ＪＮ−Ａ−５９−１２１ ３３６（ＵＳ−Ａ−４６
０６ ９９５）に開示されているような［Ｃｏ（ＮＨ
３）６］Ｃ１３などの錯体；ＪＮ−Ａ−５５−２５ １
００に開示されているもののような周期表のＩＩａ、Ｉ
ＩＩａ又はＩＩＩｂ族の元素のイオン化可能化合物；Ｕ
Ｓ−Ａ−４ ３７４ ９２０に開示されているようなテ
トラメチルデシンジオール；カチオン性ポリマー、例え
ばＪＮ−Ａ−５５−９５ ９４６に開示されているよう
なｐ−ジメチルアミノメチルポリスチレンのメチルクロ
リド第４級生成物（ｍｅｔｈｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ ｑ
ｕａｔｅｒｎａｒｙ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；両性高分子
電解質、例えばＪＮ−Ａ−５６−１４２ ５２８に開示
されているようなビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロリドとアクリル酸ナトリウムのコポリマー；還元
性無機塩、例えばＪＮ−Ａ−５７−１９２ ９５２（Ｕ
Ｓ−Ａ−４ ４６７０２７）に開示されているような亜
硫酸ナトリウム及びアルカリ−可溶性メルカプト化合物
又はチオエーテル化合物、例えばチオサリチル酸、シス
テイン及びチオグリコール酸；無機リチウム化合物、例
えばＪＮ−Ａ−５８−５９ ４４４に開示されているよ
うな塩化リチウム；有機リチウム化合物、例えばＪＮ−
Ａ−５０ ３４ ４４２に開示されているような安息香
酸リチウム；ＪＮ−Ａ−５９−８４ ２４１（ＵＳ−Ａ
−４ ５００ ６２５）に開示されているような有機ホ
ウ素化合物；第４級アンモニウム塩、例えばＥＰ−Ａ−
１０１ ０１０に開示されているようなテトラアルキル
アンモニウムオキシド；ならびに殺バクテリア剤、例え
ばＪＮ−Ａ−６３−２２６ ６５７に開示されているよ
うなデヒドロ酢酸ナトリウムである。

【０１５９】本発明の現像処理のための方法において、
現像液のための補充液を補充するいずれの既知の手段も
用いることができる。好適に用いられるそのような方法
の例は、ＪＮ−Ａ−５５−１１５ ０３９及びＧＢ−Ａ
−２ ０４６ ９３１に開示されているように処理され
たＰＳ版の量と時間の関数として断続的又は継続的に補
充液を補充するための方法、ＪＮ−Ａ−５８−９５ ３
４９（ＵＳ−Ａ−４５３７ ４９６）に開示されている
ように溶出された感光層の程度を検出するためのセンサ
ーを現像領域の中央部分に配置し、検出される溶出され
た感光層の程度に比例して補充液を補充することを含む
方法；ＧＢ−Ａ−２ ２０８ ２４９に開示されている
ように現像液のインピーダンス値を決定し、検出される
インピーダンス値をコンピューターにより処理して補充
液の補充を行うことを含む方法である。

【０１６０】本発明の印刷版は印刷法においてシームレ
ススリーブ印刷版として用いられることもできる。この
選択肢の場合、印刷版はレーザーを用いて円筒形にはん
だ付けされる。古典的に作製された印刷版を古典的な方
法で適用する代わりに、直径として印刷シリンダーの直
径を有するこの円筒状印刷版を印刷シリンダー上で滑ら
せる。スリーブに関するさらなる詳細は“Ｇｒａｆｉｓ
ｃｈ Ｎｉｅｕｗｓ”ｅｄ．Ｋｅｅｓｉｎｇ，１５，１
９９５，ｐａｇｅ ４ ｔｏ ６に示されている。

【０１６１】画像通りに露光された画像形成要素をアル
カリ性現像液を用いて現像し、乾燥した後、版を好まし
くは水で濯ぐ。次いで版を乾燥し、好ましくはゴム引き
する。得られる版を次いでそのまま印刷版として用いる
ことができる。しかし耐久性を向上させるために該版を
２００℃〜３００℃の温度で３０秒〜５分間、焼くこと
もできる。画像形成要素をＵＶ−線への全体的後−露光
に供し、画像を硬化させて印刷版のランレングスを増加
させることもできる。

【０１６２】以下の実施例は本発明をそこに制限するこ
となく例示するものである。すべての部及びパーセンテ
ージは、他に特定されなければ重量による。

【０１６３】

【実施例】実施例１ 平版印刷ベースの製造 厚さが０．３０ｍｍのアルミニウム箔を、５０℃におい
て５ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に箔を
沈め、脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで３
５℃の温度及び１２００Ａ／ｍ²の電流密度において交
流を用い、４ｇ／ｌの塩酸、４ｇ／ｌの硼酸及び５ｇ／
ｌのアルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気
化学的に粗面化し、０．５ｍｍの平均中心線粗さＲａを
有する表面トポロジーを形成した。

【０１６４】脱イオン水で濯いだ後、次いで３００ｇ／
ｌの硫酸を含有する水溶液を用い、６０℃において１８
０秒間、アルミニウム箔をエッチングし、２５℃におい
て３０秒間、脱イオン水で濯いだ。

【０１６５】続いて箔を２００ｇ／ｌの硫酸を含有する
水溶液中で、４５℃の温度、約１０Ｖの電圧及び１５０
Ａ／ｍ²の電流密度において約３００秒間、陽極酸化に
供し、３．００ｇ／ｍ²のＡｌ２Ｏ３の陽極酸化フィル
ムを形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、ポリビニルホ
スホン酸を含有する溶液及び次いで三塩化アルミニウム
を含有する溶液を用いて後処理し、脱イオン水を用いて
２０℃で１２０秒間濯ぎ、乾燥した。

【０１６６】ヒートモード画像形成要素１及び２の製造 上記の平版印刷ベース上に、酢酸エチル／酢酸ブチル６
０／４０中の４．９重量％溶液から２５μｍの湿潤厚さ
でＩＲ−感受性層をコーティングした。得られるＩＲ−
感受性層は２２．３％のカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉ
ａｌ Ｓｃｈｗａｒｚ ２５０）、８．３％の３，４，
５−トリメトキシ安息香酸、６１．１％のＡｌｎｏｖｏ
ｌ ＰＮ ４５２、０．５％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ５
０００、２．２％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ２８０００及
び２．２％のニトロセルロースＥ９５０を含有した。次
いでコーティングを１１０℃で乾燥した。

【０１６７】ヒート−モード画像形成要素の露光 この材料をＧＥＲＢＥＲ Ｃ４２Ｔ ＴＭ内部ドラムプ
レートセッター（ｐｌａｔｅｓｅｔｔｅｒ）を用い、１
２，０００ｒｐｍ（３６７ｍ／ｓ、画素滞留時間０．０
３２μ秒）及び２５４０ｄｐｉにおいて画像形成させ
た。画像面におけるレーザーの出力レベルは４．８Ｗで
あった。

【０１６８】画像通りに露光された要素の現像及び印刷 同様に製造された２つの画像形成要素を同様に露光した
後、これらの２つの要素を表１に記載される通りに水性
アルカリ性現像液中で現像した。これらの現像は現像部
に表１に記載されている現像液及び濯ぎ部に水及びゴム
引き部にＯｚａｓｏｌ ＲＣ７９５ゴムが満たされたＴ
ｅｃｈｎｉｇｒａｐｈ ＮＰＸ−３２処理機において行
われた。

【０１６９】現像液中における浸漬時間は４４秒であ
り、現像温度は２６℃であった。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】アルカリ性現像液１は水中にケイ酸ナトリ
ウム（０．３モル／ｌ）を含み、水酸化ナトリウムの添
加によりｐＨを得ている。アルカリ性現像液２は、硫酸
オクチルの添加により表面張力を得た以外はアルカリ性
現像液１と同一である。

【０１７２】処理の間にＩＲ−露光された領域は非常に
迅速に溶解してポジティブ作用性版を生ずる。画質に関
する版上の結果を表１に示す。

【０１７３】版の両方をＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ ＧＴＯ
４６印刷機上で通常のインキ（Ａ ＢＤｉｃｋ １０２
０）及び湿し液（Ｒｏｔａｍａｔｉｃ）を用いて印刷
し、ＩＲ−露光された領域にスカム形成のないプリント
を得た。

【０１７４】しかし要素１（より高い表面張力を有する
アルカリ水溶液中で現像）は版上の３％ドットを表現す
るが要素２は５％ドットさえ表現できない。

【０１７５】同時に要素２において、スクリーンスケー
ルの全範囲に及んで明確なドットアタック（ｄｏｔ ａ
ｔｔａｃｋ）が検出されたが（例えば５０％ドットが４
０％しか表現されない）、このドットアタックは要素１
の場合は観察されない。

【０１７６】要素２を印刷するとほとんどプリント上に
画像が残されず、それは現像の間のイメージアタック
（ｉｍａｇｅ ａｔｔａｃｋ）が非常に低い機械抵抗性
を生ずるからであった。

【０１７７】実施例２ 平版印刷ベースの製造 実施例１に記載された通りに平版印刷ベースを製造し
た。

【０１７８】ヒートモード画像形成要素３及び４の製造 上記の平版印刷ベース上に、酢酸エチル／酢酸ブチル５
８／４２中の５．６０重量％溶液から２５μｍの湿潤厚
さでＩＲ−感受性層をコーティングした。得られるＩＲ
−感受性層は４．３％のカーボンブラック Ｓｐｅｃｉ
ａｌ Ｓｃｈｗａｒｚ ２５０、７．３％のナフトキノ
ンジアジド ＣＰ３１７１、２．０％のトリヒドロキシ
安息香酸、５．８％の３，４，５−トリメトキシ安息香
酸、７６．６％のＡｌｎｏｖｏｌ ＰＮ ４５２、０．
１％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ５０００、０．４％のＳｏ
ｌｓｐｅｒｓｅ ２８０００、０．４％のニトロセルロ
ース Ｅ９５０及び３．０％のＦｌｕｏｒａｄ ＦＣ４
３１を含有した。コーティングを１１０℃で乾燥した。

【０１７９】ヒート−モード画像形成要素の露光 この材料をＧＥＲＢＥＲ Ｃ４２Ｔ ＴＭ内部ドラムプ
レートセッターを用い、１２，０００ｒｐｍ（３６７ｍ
／ｓ、画素滞留時間０．０３２μ秒）及び２５４０ｄｐ
ｉにおいて画像形成させた。画像面におけるレーザーの
出力レベルは４．４Ｗであった。

【０１８０】画像通りに露光された要素の現像及び印刷 同様に製造された２つの画像形成要素を同様に露光した
後、これらの２つの要素を表２に記載される通りに水性
アルカリ性現像液中で現像した。これらの現像は現像部
に表２に記載されている現像液及び濯ぎ部に水及びゴム
引き部にＯｚａｓｏｌ ＲＣ７９５ゴム（Ａｇｆａから
商業的に入手可能）が満たされたＴｅｃｈｎｉｇｒａｐ
ｈ ＮＰＸ−３２処理機において行われた。

【０１８１】現像液中における浸漬時間は４４秒であ
り、現像温度は２６℃であった。

【０１８２】

【表２】

【０１８３】処理の間にＩＲ−露光された領域は非常に
迅速に溶解してポジティブ作用性版を生ずる。画質に関
する版上の結果を表２に示す。

【０１８４】要素３（より高い表面張力を有するアルカ
リ水溶液中で現像）は版上の３％ドットを表現するが要
素４は５％ドットしか表現できない。

【０１８５】同時に要素４において、スクリーンスケー
ルの全範囲に及んで明確なドットアタックが検出された
が（例えば５０％ドットが４４％しか表現されない）、
このドットアタックは要素３の場合は観察されない。

【０１８６】版の両方をＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ ＧＴＯ
４６印刷機上で通常のインキ（Ａ ＢＤｉｃｋ １０２
０）及び湿し液（Ｒｏｔａｍａｔｉｃ）を用いて印刷
し、ＩＲ−露光された領域にスカム形成がなく、露光さ
れない領域においてインキ−吸収が優れたプリントを得
たが、プリント上のドット表現は要素３の場合に好まし
く：３％ドットがプリント上で表現されるが、要素４は
プリント上で５％ドットしか表現しない。

【０１８７】実施例３ 平版印刷ベースの製造 実施例１及び２に記載された通りに平版印刷ベースを製
造した。

【０１８８】ヒートモード画像形成要素５及び６の製造 平版印刷ベース上に最初にテトラヒドロフラン／メトキ
シプロパノール ５７／４３中の３重量％溶液からの層
を２０μｍの湿潤厚さでコーティングした。得られる層
は８８．０％のＡｌｎｏｖｏｌ ＰＮ４５２及び１２．
０％の３，４，５−トリメトキシ安息香酸を含有し、１
００℃で乾燥された。

【０１８９】この層の上に次いで、酢酸エチル／酢酸ブ
チル６０／４０中の３重量％溶液から２５μｍの湿潤コ
ーティング厚さでＩＲ−感受性層をコーティングした。
得られるＩＲ−感受性層は６６．０％のＡｌｎｏｖｏｌ
ＰＮ４５２、１４．０％の１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホニルクロリド及びｐ−ｔｅｒ
ｔ．ブチルフェノール／ホルムアルデヒドコポリマーの
エステル化生成物（ＰＣＡＳから入手可能なＰＲ１
２）、３．８％のトリヒドロキシ安息香酸、８．６％の
Ｓｐｅｃｉａｌ Ｓｃｈｗａｒｚ ２５０、０．９％の
ニトロセルロース Ｅ９５０、０．２％のＳｏｌｓｐｅ
ｒｓｅ ５０００、０．８％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ２
８０００及び５．７％のＦｌｕｏｒａｄ ＦＣ４３１を
含有した。この第２のコーティングを１２０℃で乾燥し
た。

【０１９０】ヒート−モード画像形成要素の露光 この材料をＧＥＲＢＥＲ Ｃ４２Ｔ ＴＭ内部ドラムプ
レートセッターを用い、１２，０００ｒｐｍ（３６７ｍ
／ｓ、画素滞留時間０．０３２μ秒）及び２５４０ｄｐ
ｉにおいて画像形成させた。画像面におけるレーザーの
出力レベルは４．０Ｗであった。

【０１９１】画像通りに露光された要素の現像及び印刷 同様に製造された２つの画像形成要素を同様に露光した
後、これらの２つの要素を表３に記載される通りに水性
アルカリ性現像液中で現像した。これらの現像は現像部
に表３に記載されている現像液及び濯ぎ部に水及びゴム
引き部にＯｚａｓｏｌ ＲＣ７９５ゴム（Ａｇｆａから
商業的に入手可能）が満たされたＴｅｃｈｎｉｇｒａｐ
ｈ ＮＰＸ−３２処理機において行われた。

【０１９２】現像液中における浸漬時間は４４秒であ
り、現像温度は２６℃であった。

【０１９３】

【表３】

【０１９４】処理の間にＩＲ−露光された領域は非常に
迅速に溶解してポジティブ作用性版を生ずる。画質に関
する版上の結果を表３に示す。

【０１９５】要素５（より高い表面張力を有するアルカ
リ水溶液中で現像）は版上の３％ドットを表現するが要
素６は６％ドットしか表現できない。

【０１９６】同時に要素６において、スクリーンスケー
ルの全範囲に及んで明確なドットアタックが検出された
が（例えば５０％ドットが４３％しか表現されない）、
このドットアタックは要素５の場合は観察されない。

【０１９７】版の両方をＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ ＧＴＯ
４６印刷機上で通常のインキ（Ａ ＢＤｉｃｋ １０２
０）及び湿し液（Ｒｏｔａｍａｔｉｃ）を用いて印刷
し、ＩＲ−露光された領域にスカム形成がなく、露光さ
れない領域においてインキ−吸収が優れたプリントを得
たが、プリント上のドット表現は要素５の場合に好まし
く：３％ドットがプリント上で表現されるが、要素６は
プリント上で６％ドットしか表現しない。

【０１９８】実施例４ 平版印刷ベースの製造 実施例１〜３に記載された通りに平版印刷ベースを製造
した。

【０１９９】ヒートモード画像形成要素７及び８の製造 上記の平版印刷ベース上にテトラヒドロフラン／プロピ
レングリコール１−メチルエーテル １／１中の１１重
量％溶液からＩＲ−感受性層をコーティングした。得ら
れるＩＲ−感受性層は２μｍのコーティング厚さを有
し、６．７％のカーボンブラック、７０．３％のクレゾ
ール−ホルムアルデヒドノボラック、３％の２，４−ジ
ヒドロキシベンゾ−フェノン及び２０％の２，３，４−
トリヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノン
−２−ジアジド−５−スルホニルクロリドのエステル化
生成物を含有した。コーティングを１００℃で２分間乾
燥した。

【０２００】ヒート−モード画像形成要素の露光 この材料をＧＥＲＢＥＲ Ｃ４２Ｔ ＴＭ内部ドラムプ
レートセッターを用い、１２，０００ｒｐｍ（３６７ｍ
／ｓ、画素滞留時間０．０３２μ秒）及び２５４０ｄｐ
ｉにおいて画像形成させた。画像面におけるレーザーの
出力レベルは４．４Ｗであった。

【０２０１】画像通りに露光された要素の現像及び印刷 同様に製造された２つの画像形成要素を同様に露光した
後、これらの２つの要素を表４に記載される通りに水性
アルカリ性現像液中で現像した。これらの現像は現像部
に表４に記載されている現像液及び濯ぎ部に水及びゴム
引き部にＯｚａｓｏｌ ＲＣ７９５ゴム（Ａｇｆａから
商業的に入手可能）が満たされたＴｅｃｈｎｉｇｒａｐ
ｈ ＮＰＸ−３２処理機において行われた。

【０２０２】現像液中における浸漬時間は２２秒であ
り、現像温度は２６℃であった。

【０２０３】

【表４】

【０２０４】アルカリ性現像液３は水中にケイ酸ナトリ
ウム（０．３モル／ｌ）を含み、水酸化ナトリウムの添
加によりｐＨを得ている。アルカリ性現像液４は、硫酸
オクチルの添加により表面張力を得た以外はアルカリ性
現像液３と同じである。

【０２０５】処理の間にＩＲ−露光された領域は非常に
迅速に溶解してポジティブ作用性版を生ずる。画質に関
する版上の結果を表４に示す。

【０２０６】要素７（より高い表面張力を有するアルカ
リ水溶液中で現像）は完全に現像され（Ｄｍｉｎ＝０．
００）、印刷の間にスカム形成が起こらないが、要素８
は画像がすでにアタックされても（Ｄｍａｘが０．９２
から０．８９に低下する）まだ完全に現像されない（Ｄ
ｍｉｎ＝０．０５）。

【０２０７】版の両方をＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ ＧＴＯ
４６印刷機上で通常のインキ（Ａ ＢＤｉｃｋ １０２
０）及び湿し液（Ｒｏｔａｍａｔｉｃ）を用いて印刷
し、要素７を用いてスカム形成のないプリントを得た
が、要素８を用いると重大なスカム形成が起こった。

【０２０８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【０２０９】１．ａ）親水性表面を有する平版印刷ベー
ス上に、アルカリ性水溶液中に可溶性のポリマーを含む
第１層及び平版印刷ベースの第１層と同じ側にアルカリ
性現像液により非浸透性であり且つ光を熱に変換するこ
とができる化合物を含有する最上層を有し、ここで該第
１層及び該最上層が１つの同じ層であることができるヒ
ートモード画像形成要素を画像通りにＩＲ−線に露光
し； ｂ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
を該アルカリ性現像液を用いて現像し、それにより同じ
であり得る第１層及び最上層の露光された領域が溶解さ
れ、第１層の露光されない領域が溶解されないで残る段
階を含み、該アルカリ性現像液が少なくとも１２のｐＨ
及び少なくとも３０ｍＮ／ｍの表面張力を有することを
特徴とする平版印刷版の作製のための方法。

【０２１０】２．該アルカリ性現像液がアルカリ金属ケ
イ酸塩を含有する上記１項に記載の平版印刷版の作製の
ための方法。

【０２１１】３．該アルカリ金属ケイ酸塩含有現像液が
ＳｉＯ₂及びＭ₂Ｏを０．５〜１．５のモル比及び０．５
〜６重量％のＳｉＯ₂の濃度で含む上記２項に記載の平
版印刷版の作製のための方法。

【０２１２】４．該第１層及び該第２層が別の層である
上記１〜３項のいずれかに記載の平版印刷版の作製のた
めの方法。

【０２１３】５．該最上層がアルカリ可溶性又は水溶性
ポリマーを結合剤として含む上記４項に記載の平版印刷
版の作製のための方法。

【０２１４】６．第１層がアルカリ可溶性結合剤を含む
上記１〜５項のいずれかに記載の平版印刷版の作製のた
めの方法。

【０２１５】７．該アルカリ可溶性結合剤がノボラッ
ク、ポリヒドロキシスチレン及びカルボキシ基含有ポリ
マーから成る群より選ばれる化合物である上記６項に記
載の平版印刷版の作製のための方法。

【０２１６】８．第１層が低分子量の酸及びベンゾフェ
ノン類から成る群より選ばれる化合物を含む上記１〜７
項のいずれかに記載の平版印刷版の作製のための方法。

【０２１７】９．光を熱に変換することができる化合物
がカーボンブラック及びＩ．Ｒ．色素から成る群より選
ばれる化合物である上記１〜８項のいずれかに記載の平
版印刷版の作製のための方法。

【０２１８】１０．親水性表面を有する平版印刷ベース
が電気化学的に粗面化され且つ陽極酸化されたアルミニ
ウム基質である上記１〜８項のいずれかに記載の平版印
刷版の作製のための方法。

【０２１９】１１．アルカリ性現像液を用いる現像の後
に画像形成要素を水で濯ぎ及び／又はゴム引きする上記
１〜１０項のいずれかに記載の平版印刷版の作製のため
の方法。

【０２２０】１２．アルカリ性現像液を用いる現像の後
に画像形成要素を焼付けする上記１〜１１項のいずれか
に記載の平版印刷版の作製のための方法。

【０２２１】１３．レーザーの画素滞留時間が０．００
５〜２０μ秒に含まれる上記１〜１２項のいずれかに記
載の平版印刷版の作製のための方法。

【０２２２】１４．該画像通りに露光された画像形成要
素の現像を２２〜３５℃の温度で行う上記１〜８項のい
ずれかに記載の平版印刷版の作製のための方法。

【０２２３】１５．最上層及び第１層が１つの同じ層で
あり、この層が結合剤としてアルカリ可溶性樹脂を含む
上記１〜３項のいずれかに記載の平版印刷版の作製のた
めの方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルク・バン・ダメ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 インゲ・クラース ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 アンドレアス・エルゼサー ドイツ・デー−65510イドスタイン・アド ルフ−コプリング−ベーク13

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）親水性表面を有する平版印刷ベース
   上に、アルカリ性水溶液中に可溶性のポリマーを含む第
   １層及び平版印刷ベースの第１層と同じ側にアルカリ性
   現像液により非浸透性であり且つ光を熱に変換すること
   ができる化合物を含有する最上層を有し、ここで該第１
   層及び該最上層が１つの同じ層であることができるヒー
   トモード画像形成要素を画像通りにＩＲ−線に露光し； ｂ）該画像通りに露光されたヒートモード画像形成要素
   を該アルカリ性現像液を用いて現像し、それにより同じ
   であり得る第１層及び最上層の露光された領域が溶解さ
   れ、第１層の露光されない領域が溶解されないで残る段
   階を含み、該アルカリ性現像液が少なくとも１２のｐＨ
   及び少なくとも３０ｍＮ／ｍの表面張力を有することを
   特徴とする平版印刷版の作製のための方法。