JP2000221668A - ポジティブ作用性印刷版の作製のためのヒ―トモ―ド感受性画像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 広い現像の寛容度及び高い解像度を有し、損
傷に対する抵抗性が向上した表面層を有する平版印刷版
の作製のためのヒートモード画像形成要素を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明に従えば、親水性表面を有する平
版ベース上に水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマー
を含む第１層及びＩＲ−感受性で且つアルカリ性現像液
に関して非浸透性又は不溶性である、平版ベースの第１
層と同じ側上の最上層を有し、該第１層と該最上層は１
つの同じ層であることができ、該第１層及び該最上層は
画像形成層であり；該画像形成層が少なくとも５７℃の
ガラス転移温度を有することを特徴とする平版印刷版の
作製のためのヒートモード画像形成要素が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明はＩＲ感受性最上層を含む平版印
刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素に関す
る。

【０００２】さらに特定的には、本発明は、最上層の機
械的損傷に対するより高い抵抗性を有する平版印刷版の
作製のためのヒートモード画像形成要素に関する。

【０００３】

【発明の背景】平版印刷は、そのいくらかの領域が平版
印刷インキを受容することができるが、他の領域は水で
湿らされるとインキを受容しない特別に作られた表面か
らの印刷の方法である。インキを受容する領域は印刷画
像領域を形成し、インキ−反発性領域は背景領域を形成
する。

【０００４】写真平版印刷の技術分野の場合、写真材料
は、露光された領域において（ネガティブ−作用性）又
は非露光領域において（ポジティブ−作用性）、親水性
背景上で画像通りに油性又は脂性インキに対して受容性
とされる。

【０００５】表面平版印刷版又はプラノグラフィ印刷版
とも呼ばれる通常の平版印刷版の作製の場合、水に対し
て親和性を有するか又は化学的処理によりそのような親
和性を得る支持体に感光性組成物の薄層がコーティング
される。その目的のためのコーティングには、ジアゾ化
合物、ジクロム酸塩−増感親水性コロイド及び多様な合
成感光性樹脂を含有する感光性ポリマー層が含まれる。
特にジアゾ−増感系が広く用いられる。

【０００６】感光層が画像通りに露光されると、露光さ
れた画像領域は不溶性となり、非露光領域は可溶性のま
ま残る。次いで版は適した液を用いて現像され、非露光
領域のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂が除去される。

【０００７】別の場合、画像通りに露光されると露光さ
れた領域において可溶性とされる感光性コーティングを
含む印刷版が知られている。その場合、続く現像は露光
された領域を除去する。そのような感光性コーティング
の典型的な例はキノン−ジアジドに基づくコーティング
である。

【０００８】典型的には、それから印刷版が作製される
上記の写真材料は、平版印刷法において再現されるべき
画像を含有する写真フィルムを介してカメラ−露光され
る。そのような作業法はやっかいであり、労働集約的で
ある。しかしながら、他方、かくして得られる印刷版は
優れた平版印刷品質のものである。

【０００９】かくして上記の方法において写真フィルム
の必要を除き、特に再現されるべき画像を示すコンピュ
ータデータから直接印刷版を得るための試みが成されて
きた。しかしながら、感光性コーティングはレーザーを
用いて直接露光されるのに十分に感受性ではない。従っ
て、感光性コーティングの上にハロゲン化銀層をコーテ
ィングすることが提案された。次いでハロゲン化銀をコ
ンピュータの制御下でレーザーを用いて直接露光するこ
とができる。続いてハロゲン化銀層を現像して感光性コ
ーティングの上に銀画像を残す。次いでその銀画像は感
光性コーティングの全体的露光においてマスクとして働
く。全体的露光の後、銀画像は除去され、感光性コーテ
イングが現像される。そのような方法は例えばＪＰ−Ａ
−６０−６１ ７５２に開示されているが、複雑な現像
及びそれに伴う現像液が必要であるという欠点を有す
る。

【００１０】ＧＢ−１ ４９２ ０７０は、金属層又は
カーボンブラックを含有する層を感光性コーティング上
に設ける方法を開示している。次いでこの金属層をレー
ザーを用いて融蝕し(ablate)、感光層上の画像マスクを
得る。次いで感光層を画像マスクを介してＵＶ−光によ
り全体的に露光する。画像マスクの除去の後、感光層を
現像して印刷版を得る。しかしながら、この方法は感光
層の現像の前にやっかいな処理により画像マスクを除去
しなければならないという欠点をまだ有している。

【００１１】さらに、感光性ではなく感熱性である画像
形成要素の使用を含む印刷版の作製のための方法が知ら
れている。印刷版の作製のための上記のような感光性画
像形成要素の特別な欠点は、それを光から遮蔽しなけれ
ばならないことである。さらに、それらは保存安定性の
観点で感度の問題を有し、それらは比較的低い解像度を
示す。明らかに市場で、ヒートモード印刷版前駆体に向
かう傾向が見られる。

【００１２】例えば、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ｎｏ．３３３０３は、熱可
塑性ポリマー粒子及び赤外吸収性顔料、例えばカーボン
ブラックを含有する架橋された親水性層を支持体上に含
むヒートモード画像形成要素を開示している。赤外レー
ザーに画像通りに露光することにより、熱可塑性ポリマ
ー粒子が画像通りに凝析し、それによりこれらの領域に
おいて画像形成要素の表面を、さらなる現像なしでイン
キ受容性とする。この方法の欠点は、得られる印刷版が
容易に損傷を受けることであり、それは非−印刷領域に
いくらかの圧力が加えられると、そこがインキ−受容性
となり得るからである。さらに、臨界的条件下で、その
ような印刷版の平版印刷性能は劣る可能性があり、従っ
てそのような印刷版はほとんど平版印刷寛容度を有して
いない。

【００１３】ＵＳ−Ｐ−４ ７０８ ９２５は、アルカ
リ−可溶性ノボラック樹脂及びオニウム−塩を含有する
感光性組成物を含む画像形成要素を開示している。この
組成物は場合によりＩＲ−増感剤を含有することができ
る。該画像形成要素をＵＶ−可視−又はＩＲ−線に画像
通りに露光し、水性アルカリ液を用いる現像段階が続い
た後、ポジティブ又はネガティブ作用性印刷版が得られ
る。該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版
印刷版の印刷結果は劣っている。

【００１４】ＥＰ−Ａ−６２５ ７２８は、ＵＶ−及び
ＩＲ−線に感受性である層を含み、ポジティブもしくは
ネガティブ作用性であることができる画像形成要素を開
示している。この層はレゾール樹脂、ノボラック樹脂、
潜在的ブレンステッド酸及びＩＲ−吸収性物質を含む。
該画像形成要素の照射及び現像により得られる平版印刷
版の印刷結果は劣っている。

【００１５】ＵＳ−Ｐ−５ ３４０ ６９９は、ＥＰ−
Ａ−６２５ ７２８とほとんど同じであるが、ネガティ
ブ作用性ＩＲ−レーザー記録画像形成要素を得るための
方法を開示している。ＩＲ−感受性層はレゾール樹脂、
ノボラック樹脂、潜在的ブレンステッド酸及びＩＲ−吸
収性物質を含む。該画像形成要素の照射及び現像により
得られる平版印刷版の印刷結果は劣っている。

【００１６】さらに、ＥＰ−Ａ−６７８ ３８０は、レ
ーザー−融蝕可能な表面層の下の研磨された金属支持体
上に保護層を設ける方法を開示している。画像通りに露
光されると表面層は保護層のいくらかの部分と同様に完
全に融蝕される。次いで印刷版を清浄化液で処理し、保
護層の残りを除去し、それにより親水性表面層が露光す
る。

【００１７】ＥＰ−Ａ−９７ ２００ ５８８．８は、
親水性表面を有する平版ベース上に水性アルカリ性溶液
中に可溶性のポリマーを含む中間層及びＩＲ−線に感受
性の最上層を含み、ここで該最上層はＩＲ−線に露光さ
れると水性アルカリ性溶液により浸透及び／又は可溶化
される容量が減少するか又は増加する、平版印刷版の作
製のためのヒートモード画像形成要素を開示している。

【００１８】ＥＰ−Ａ−９７ ２０３ １２９．８及び
ＥＰ−Ａ−９７ ２０３ １３２．２は、親水性表面を
有する平版ベース及びＩＲ−線に感受性であり、水性ア
ルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含み、ケイ酸塩と
してのＳｉＯ₂を含有するアルカリ性現像液に関して非
浸透性である最上層を含むヒートモード画像形成要素を
開示している。

【００１９】該最後の３つのヒートモード画像形成要素
は、上層が損傷に対して非常に敏感であるという欠点を
有する。機械的負荷が加えられ、それと同時に真空が適
用される時、これらの印刷版は表面損傷に対して特に臨
界的である。版を例えば吸着盤を用いて移送する時に、
これらの状態が起こる。真空が適用される場合、小さい
接触面しかないために、単位面積当たりに強い機械的負
荷が発生する。保護層を用いて上層を覆うことは、露光
領域と非−露光領域の間の現像液の浸透の速度における
より小さい差の故に、解像度を低くし、現像寛容度を低
くする。該問題のための解決案はその価値が評価される
であろう。

【００２０】

【発明の目的】本発明の目的は、広い現像の寛容度を有
する平版印刷版の作製のためのヒートモード画像形成要
素を提供することである。

【００２１】本発明の目的は、高い解像度を有する平版
印刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素を提供
することである。

【００２２】本発明のさらなる目的は、損傷に関する抵
抗性が向上している表面層を有する平版印刷版の作製の
ためのヒートモード画像形成要素を提供することであ
る。

【００２３】本発明のさらなる目的は下記の記載から明
らかになるであろう。

【００２４】

【発明の概略】本発明に従えば、親水性表面を有する平
版ベース上に、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマ
ーを含む第１層及びＩＲ−感受性で且つアルカリ性現像
液に関して非浸透性又はその中に不溶性である、平版ベ
ースの第１層と同じ側上の最上層を有し、該第１層と該
最上層は１つの同じ層であることができ；該最上層が少
なくとも５７℃のガラス転移温度を有することを特徴と
する平版印刷版の作製のためのヒートモード画像形成要
素が提供される。

【００２５】

【発明の詳細な記述】最上層は第２層とも呼ばれる。

【００２６】画像形成層のガラス転移温度（Ｔｇ）は少
なくとも５７℃、好ましくは少なくとも５９℃である。
画像形成層のガラス転移温度は表面層の乾燥パラメータ
ー、特に乾燥温度により支配され得る。

【００２７】第１の態様では、第１層と最上層が異な
る。該態様においては、親水性表面を有する平版ベース
上に水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第
１層及びＩＲ−感受性で且つケイ酸塩としてＳｉＯ₂を
含有するアルカリ性現像液に関して非浸透性又は不溶性
である、平版ベースの第１層と同じ側上の最上層を有す
る平版印刷版の作製のためのヒートモード画像形成要素
が提供される。

【００２８】本発明に従う最上層はＩＲ−色素もしくは
顔料及び結合剤樹脂を含む。ＩＲ−色素もしくは顔料の
混合物を用いることができるが、１種のみのＩＲ−色素
もしくは顔料を用いるのが好ましい。好適には、該ＩＲ
−色素はＩＲ−シアニン色素である。特に有用なＩＲ−
シアニン色素は、少なくとも２つの酸基、より好ましく
は少なくとも２つのスルホン基を有するシアニン色素で
ある。さらにもっと好ましいのは２つのインドレニン及
び少なくとも２つのスルホン酸基を有するシアニン色素
である。最も好ましいのは下記の構造を有する化合物Ｉ
である。

【００２９】

【化１】

【００３０】特に有用なＩＲ−吸収性顔料は、カーボン
ブラック、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物(c
arbonitrides)、ブロンズ−構造酸化物及びブロンズ群
に構造的に関連しているがＡ成分がない酸化物、例えば
ＷＯ_2.9である。導電性ポリマー分散液、例えばポリピ
ロールもしくはポリアニリンに基づく導電性ポリマー分
散液を用いることもできる。得られる平版印刷性能及び
特に印刷耐久性は画像形成要素の感熱性に依存する。こ
れに関し、カーボンブラックが非常に優れ且つ好ましい
結果を与えることが見いだされた。

【００３１】ＩＲ−吸収性色素もしくは顔料は、好まし
くは該ＩＲ−感受性最上層の合計量の１〜９９重量部、
より好ましくは５０〜９５重量部の量で存在する。

【００３２】最上層は好ましくは結合剤として水に不溶
性のポリマー、例えば、セルロースエステル、塩化ビニ
リデンとアクリロニトリルのコポリマー、ポリ（メタ）
アクリレート、ポリ塩化ビニル、シリコーン樹脂などを
含むことができる。結合剤として好ましいのはニトロセ
ルロース樹脂である。

【００３３】最上層の合計量は好ましくは０．００５〜
１０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ²の範
囲である。

【００３４】画像通りに露光されると、最上層におい
て、水性アルカリ性溶液により浸透及び／又は可溶化さ
れる容量における差が本発明のアルカリ性現像液に関し
て生まれる。

【００３５】本発明の場合、画像通りにＩＲ露光される
と、現像の間に非画像形成部分を可溶化したり及び／又
は損傷を与えたりせずに画像形成された部分が清浄化さ
れる程度まで該容量が増加する。

【００３６】水性アルカリ性溶液を用いる現像は好まし
くは５〜１２０秒の間隔内に行われる。

【００３７】最上層と平版ベースの間に本発明は、優先
的に（ｐｒｅｆｅｒｅｎｔｉａｌｌｙ）７．５〜１４の
ｐＨを有する水性アルカリ性現像液中に可溶性の第１層
を含む。該層は好ましくは最上層に連続しているが、最
上層と第１層の間に他の層が存在することができる。こ
の層において用いられるアルカリ可溶性結合剤は、好ま
しくは、通常のポジティブ又はネガティブ作用性ＰＳ−
版で用いられるような疎水性結合剤、例えばノボラック
ポリマー、ヒドロキシスチレン単位を含有するポリマ
ー、カルボキシ置換ポリマーなどである。これらのポリ
マーの典型的な例は、ＤＥ−Ａ−４ ００７ ４２８、
ＤＥ−Ａ−４ ０２７ ３０１及びＤＥ−Ａ−４ ４４
５ ８２０に記載されている。本発明と関連して用いら
れる疎水性結合剤は、さらに、水中における不溶性及び
アルカリ性溶液中における部分的な可溶性／膨潤性及び
／又は補助溶媒と組み合わされた場合の水中における部
分的な可溶性を特徴としている。

【００３８】さらに、このアルカリ水溶液可溶性層は好
ましくは可視光−及びＵＶ−光減感層である。該層は好
ましくは熱的に硬化可能である。この好適に可視光−及
びＵＶ−減感されている層は、２５０ｎｍ〜６５０ｎｍ
の波長領域内で吸収する感光性成分、例えば、ジアゾ化
合物、フォトアシッド（ｐｈｏｔｏａｃｉｄｓ）、光開
始剤、キノンジアジド類、増感剤などを含まない。この
方法で昼光に安定な印刷版を得ることができる。

【００３９】該第１層はまた好ましくは低分子量の酸、
好ましくはカルボン酸、さらにもっと好ましくは安息香
酸、最も好ましくは３，４，５−トリメトキシ安息香酸
あるいはベンゾフェノンを含む。

【００４０】第１層における低分子量の酸又はベンゾフ
ェノンの合計量対ポリマーの比率は、好ましくは２：９
８〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜２０：８０
の範囲である。該第１層の合計量は好ましくは０．１〜
１０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ²の範囲
である。

【００４１】本発明の画像形成要素においてすべての態
様の場合に、平版ベースは陽極酸化されたアルミニウム
であることができる。特に好ましい平版ベースは電気化
学的に研磨され、陽極酸化されたアルミニウム支持体で
ある。陽極酸化されたアルミニウム支持体を処理してそ
の表面の親水性を向上させることができる。例えば、ア
ルミニウム支持体を例えば９５℃などの高められた温度
でケイ酸ナトリウム溶液を用いてその表面を処理するこ
とによりケイ酸塩化することができる。別の場合、リン
酸塩処理を施すことができ、それは酸化アルミニウム表
面をリン酸塩溶液で処理することを含み、リン酸塩溶液
はさらに無機フッ化物を含有していることができる。さ
らに、酸化アルミニウム表面をクエン酸又はクエン酸塩
溶液で濯ぐことができる。この処理は室温で行うことが
できるか又は約３０〜５０℃のわずかに高められた温度
で行うことができる。さらに興味深い処理は酸化アルミ
ニウム表面を重炭酸塩溶液で濯ぐことを含む。さらに、
酸化アルミニウム表面をポリビニルホスホン酸、ポリビ
ニルメチルホスホン酸、ポリビニルアルコールのリン酸
エステル、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼン
スルホン酸、ポリビニルアルコールの硫酸エステル及び
スルホン化脂肪族アルデヒドとの反応により生成するポ
リビニルアルコールのアセタールを用いて処理すること
ができる。これらの後処理の１つ又はそれより多くを単
独で又は組み合わせて行うことができることはさらに明
らかである。これらの処理のもっと詳細な記載は、ＧＢ
−Ａ−１ ０８４ ０７０、ＤＥ−Ａ−４ ４２３ １
４０、ＤＥ−Ａ−４ ４１７９０７、ＥＰ−Ａ−６５９
９０９、ＥＰ−Ａ−５３７ ６３３、ＤＥ−Ａ−４０
０１ ４６６、ＥＰ−Ａ−２９２ ８０１、ＥＰ−Ａ−
２９１ ７６０及びＵＳ−Ｐ−４ ４５８ ００５に示
されている。

【００４２】本発明と関連する他の様式に従うと、すべ
ての態様の場合に、親水性表面を有する平版ベースは、
柔軟性支持体、例えば架橋された親水性層が設けられた
紙又はプラスチックフィルムを含む。特に適した架橋さ
れた親水性層は、ホルムアルデヒド、グリオキサル、ポ
リイソシアナート又は加水分解されたテトラ−アルキル
オルトシリケートなどの架橋剤を用いて架橋された親水
性結合剤から得ることができる。後者が特に好ましい。

【００４３】親水性結合剤として、親水性（コ）ポリマ
ー、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ア
クリレート酸（ａｃｒｙｌａｔｅ ａｃｉｄ）、メタク
リレート酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ａｃｉｄ）、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレートのホモポリマー及びコポリマーあるいは無水
マレイン酸／ビニルメチルエーテルコポリマーを用いる
ことができる。用いられる（コ）ポリマー又は（コ）ポ
リマー混合物の親水度(hydrophilicity)は、好ましく
は、少なくとも６０重量パーセント、好ましくは８０重
量パーセントの程度まで加水分解されたポリ酢酸ビニル
の親水度と同じか又はそれより高い。

【００４４】架橋剤、特にテトラアルキルオルトシリケ
ートの量は、好ましくは親水性結合剤の重量部当たり少
なくとも０．２重量部、より好ましくは０．５〜５重量
部、最も好ましくは１．０重量部〜３重量部である。

【００４５】本態様に従って用いられる平版ベースの架
橋された親水性層は、好ましくはまた、層の機械的強度
及び多孔度を向上させる物質を含有する。この目的でコ
ロイドシリカを用いることができる。用いられるコロイ
ドシリカは、例えば最高で４０ｎｍ、例えば２０ｎｍの
平均粒度を有するコロイドシリカの任意の商業的に入手
可能な水−分散液の形態であることができる。さらに、
コロイドシリカより大きな寸法の不活性粒子、例えば
Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓ
ｃｉ．，Ｖｏｌ．２６，１９６８，ｐａｇｅｓ ６２−
６９に記載されている通りＳｔＯＥｂｅｒに従って調製
されるシリカあるいはアルミナ粒子あるいは二酸化チタ
ン又は他の重金属酸化物の粒子である少なくとも１００
ｎｍの平均直径を有する粒子を加えることができる。こ
れらの粒子の導入により、架橋された親水性層の表面に
微視的な丘と谷から成る均一な粗いきめが与えられ、そ
れは背景領域における水のための保存場所として働く。

【００４６】本態様に従う平版ベースの架橋された親水
性層の厚さは０．２〜２５μｍの範囲内で変化すること
ができ、好ましくは１〜１０μｍである。

【００４７】本に従って用いるために適した架橋された
親水性層の特定の例は、ＥＰ−Ａ−６０１ ２４０、Ｇ
Ｂ−Ｐ−１ ４１９ ５１２、ＦＲ−Ｐ−２ ３００
３５４、ＵＳ−Ｐ−３ ９７１ ６６０、ＵＳ−Ｐ−４
２８４ ７０５及びＥＰ−Ａ ５１４ ４９０に開示
されている。

【００４８】本態様と関連する平版ベースの柔軟性支持
体として、プラスチックフィルム、例えば、基質化(sub
strated)ポリエチレンテレフタレートフィルム、基質化
ポリエチレンナフタレートフィルム、酢酸セルロースフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィ
ルムなどを用いるのが特に好ましい。プラスチックフィ
ルム支持体は不透明又は透明であることができる。

【００４９】接着促進層が設けられたポリエステルフィ
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるのに特に適した接着促進層は、ＥＰ−Ａ−６１９
５２４、ＥＰ−Ａ−６２０ ５０２及びＥＰ−Ａ−６
１９ ５２５に開示されているような親水性結合剤及び
コロイドシリカを含む。好ましくは、接着促進層中のシ
リカの量は２００ｍｇ／ｍ²〜７５０ｍｇ／ｍ²である。
さらに、シリカ対親水性結合剤の比率は好ましくは１よ
り高く、コロイドシリカの表面積は好ましくは少なくと
も３００ｍ²／ｇ、より好ましくは少なくとも５００ｍ²
／ｇである。

【００５０】第２の態様の場合、第１層と第２層は同じ
である。該態様においては、親水性表面を有する平版ベ
ース上に最上層を有し、その最上層はＩＲ−線に感受性
であり、水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含
み、ケイ酸塩としてＳｉＯ₂を含むアルカリ性現像液に
関して非浸透性又は不溶性である平版印刷版の作製のた
めのヒートモード画像形成要素が提供される。

【００５１】本発明に従うＩＲ−感受性層はＩＲ−色素
もしくは顔料及び水性アルカリ性溶液中に可溶性のポリ
マーを含む。ＩＲ−色素もしくは顔料の混合物を用いる
ことができるが、１種のみのＩＲ−色素もしくは顔料を
用いるのが好ましい。適したＩＲ−色素及び顔料は本発
明の第１の態様において上記で挙げたものである。

【００５２】ＩＲ−色素は好ましくは、該ＩＲ−感受性
最上層の合計量の１〜６０重量部、より好ましくは３〜
５０重量部の量で存在する。

【００５３】この層において用いられるアルカリ可溶性
ポリマーは、好ましくは、通常のポジティブ又はネガテ
ィブ作用性ＰＳ−版で用いられるような疎水性且つイン
キ受容性ポリマー、例えばカルボキシ置換ポリマーなど
である。より好ましいのはフェノール樹脂、例えばヒド
ロキシスチレン単位含有ポリマー又はノボラックポリマ
ーである。最も好ましいのはノボラックポリマーであ
る。これらのポリマーの典型的な例は、ＤＥ−Ａ−４
００７ ４２８、ＤＥ−Ａ−４ ０２７ ３０１及びＤ
Ｅ−Ａ−４ ４４５ ８２０に記載されている。本発明
と関連して用いられる疎水性ポリマーはさらに、水中に
おける不溶性及びアルカリ性溶液中における少なくとも
部分的な可溶性／膨潤性及び／又は補助溶媒と組み合わ
された場合の水中における少なくとも部分的な可溶性を
特徴としている。

【００５４】さらに、このＩＲ−感受性層は好ましくは
可視光−及びＵＶ−光減感層である。さらに該層は好ま
しくは熱的に硬化可能である。この好適に可視光−及び
ＵＶ−光減感されている層は、２５０ｎｍ〜６５０ｎｍ
の波長領域内で吸収する感光性成分、例えば、ジアゾ化
合物、フォトアシッド、光開始剤、キノンジアジド類、
増感剤などを含まない。この方法で昼光に安定な印刷版
を得ることができる。

【００５５】該ＩＲ−感受性層は好ましくはまた、低分
子量の酸、より好ましくはカルボン酸、さらにもっと好
ましくは安息香酸、最も好ましくは３，４，５−トリメ
トキシ安息香酸あるいはベンゾフェノン、より好ましく
はトリヒドロキシベンゾフェノンを含む。

【００５６】ＩＲ−感受性層における低分子量の酸又は
ベンゾフェノンの合計量対ポリマーの比率は、好ましく
は２：９８〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜３
０：７０の範囲である。該ＩＲ−感受性層の合計量は好
ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ ²、より好ましくは０．３
〜２ｇ／ｍ²の範囲である。

【００５７】画像通りに露光されると、ＩＲ−感受性層
においてアルカリ性現像液により浸透及び／又は可溶化
される容量における差が本発明のアルカリ性現像液に関
して生まれる。

【００５８】平版印刷版の作製のために、ヒートモード
画像形成要素は画像通りに露光され、現像される。

【００５９】本発明と関連する画像通りの露光は、赤外
又は近−赤外、すなわち７００〜１５００ｎｍの波長領
域で働くレーザーの使用を含む画像通りの走査露光であ
る。最も好ましいのは近−赤外で発光するレーザーダイ
オードである。画像形成要素の露光は短い画素滞留時間
を有するレーザーならびに長い画素滞留時間を有するレ
ーザーを用いて行うことができる。好ましいのは０．０
０５μ秒〜２０μ秒の画素滞留時間を有するレーザーで
ある。

【００６０】画像通りの露光の後、ヒートモード画像形
成要素は水性アルカリ性溶液でそれを濯ぐことにより現
像される。本発明で用いられる水性アルカリ性溶液は、
通常のポジティブ作用性予備増感印刷版の現像に用いら
れ、好ましくはケイ酸塩としてのＳｉＯ₂を含有し、好
ましくは１１．５〜１４のｐＨを有するものである。か
くして露光されて水性アルカリ性溶液に関してより浸透
性とされた最上層の画像形成された部分は清浄化され、
それによりポジティブ作用性印刷版が得られる。

【００６１】本発明の場合、用いられる現像液の組成も
また非常に重要である。

【００６２】従って、長時間安定して現像処理を行うた
めに特に重要なことは、現像液中のアルカリの濃度及び
ケイ酸塩の濃度などの品質である。そのような状況下で
本発明者等は、前記の組成を有する現像液を用いた場合
のみに迅速高温処理を行うことができ、補足されるべき
補充液の量が少なく、現像液を交換せずに３カ月以上も
の長期間に及んで安定した現像処理を行うことができる
ことを見いだした。

【００６３】本発明で用いられる現像液及び現像液のた
めの補充液は、好ましくは、主にアルカリ金属ケイ酸塩
及びＭＯＨにより示されるアルカリ金属水酸化物又はＭ
₂Ｏにより示されるその酸化物を含む水溶液であり、こ
こで該現像液は０．５〜１．５のモル比及び０．５〜５
重量％のＳｉＯ₂濃度でＳｉＯ₂及びＭ₂Ｏを含む。その
ようなアルカリ金属ケイ酸塩として好適に用いられるの
は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ
酸リチウム及びメタケイ酸ナトリウムである。他方、そ
のようなアルカリ金属水酸化物として好ましいのは水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウムであ
る。

【００６４】本発明で用いられる現像液は同時に他のア
ルカリ性試薬を含有することができる。そのような他の
アルカリ性試薬の例には、水酸化アンモニウム、第三リ
ン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウ
ム、第二リン酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸アンモニウムなどの
無機アルカリ性試薬；ならびにモノ−、ジ−もしくはト
リエタノールアミン、モノ−、ジ−もしくはトリメチル
アミン、モノ−、ジ−もしくはトリエチルアミン、モノ
−もしくはジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノ−、ジ−もしくはトリイソプロパノールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジイミン及びテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシドなどの有機アルカリ性試薬
が含まれる。

【００６５】本発明の場合、現像液中の［ＳｉＯ₂］／
［Ｍ₂Ｏ］のモル比が特に重要であり、それは一般に
０．６〜１．５、好ましくは０．７〜１．３である。こ
れはもしモル比が０．６より低いと活性の大きなばらつ
きが観察され、一方もしそれが１．５を越えると迅速現
像を行うのが困難になり、非画像領域上の感光層の溶出
又は除去が不完全でありがちなためである。さらに、現
像液及び補充液中のＳｉＯ ₂の濃度は好ましくは１〜４
重量％の範囲である。ＳｉＯ₂の濃度のそのような制限
は、大量の本発明の版を長期間処理した場合でも優れた
仕上げ品質を有する平版印刷版を安定して与えることを
可能にする。

【００６６】特に好ましい態様の場合、１．０〜１．５
の範囲のモル比［ＳｉＯ₂］／［Ｍ₂Ｏ］及び１〜４重量
％のＳｉＯ₂の濃度を有するアルカリ金属ケイ酸塩の水
溶液が現像液として用いられる。そのような場合、現像
液のアルカリ濃度と等しいか又はそれより高いアルカリ
濃度を有する補充液が用いられるのはもちろんである。
供給されるべき補充液の量を減少させるために、補充液
のモル比［ＳｉＯ₂］／［Ｍ₂Ｏ］が現像液のそれと等し
いか又はそれより小さいことあるいは現像液のモル比が
補充液のそれと等しい場合はＳｉＯ₂の濃度が高いこと
が有利である。

【００６７】本発明で用いられる現像液及び補充液にお
いて、２０℃における水中の溶解度が１０重量％以下の
有機溶剤を必要に従って同時に用いることができる。そ
のような有機溶剤の例は、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリ
コールモノブチルアセテート、乳酸ブチル及びレブリン
酸ブチルなどのカルボン酸エステル類；エチルブチルケ
トン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンな
どのケトン類；エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレング
リコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、
メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコール及
びメチルアミルアルコールなどのアルコール類；キレシ
ンなどのアルキル−置換芳香族炭化水素；ならびにメチ
レンジクロリド及びモノクロロベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素である。これらの有機溶剤を単独で又は組み
合わせて用いることができる。本発明において特に好ま
しいのはベンジルアルコールである。これらの有機溶剤
は一般に５重量％以下、好ましくは４重量％以下の量で
現像液又はそのための補充液に加えられる。

【００６８】本発明で用いられる現像液及び補充液は同
時に、それらの現像性を向上させる目的で界面活性剤を
含有することができる。そのような界面活性剤の例に
は、高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ２２）硫酸エステルの
塩、例えばラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウ
ム塩、オクチルアルコール硫酸エステルのナトリウム
塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのアンモニウム
塩、Ｔｅｅｐｏｌ Ｂ−８１（商標、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄから入手可能）及びア
ルキル硫酸エステル二ナトリウム；脂肪族アルコールリ
ン酸エステルの塩、例えばセチルアルコールリン酸エス
テルのナトリウム塩；アルキルアリールスルホン酸塩、
例えばドデシルベンゼンスルホネートのナトリウム塩、
イソプロピルナフタレンスルホネートのナトリウム塩、
ジナフタレンジスルホネートのナトリウム塩及びメタニ
トロベンゼンスルホネートのナトリウム塩；アルキルア
ミドのスルホン酸塩、例えばＣ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ（ＣＨ₃）
ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａならびに２塩基性脂肪族酸エステ
ルのスルホン酸塩、例えばジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム及びジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムが含
まれる。これらの界面活性剤を単独で又は組み合わせて
用いることができる。特に好ましいのはスルホン酸塩で
ある。これらの界面活性剤を一般に５重量％以下、好ま
しくは３重量％以下の量で用いることができる。

【００６９】本発明で用いられる現像液及び補充液の現
像安定性を強化するために、以下の化合物を同時に用い
ることができる。

【００７０】そのような化合物の例は、中性塩、例えば
ＪＮ−Ａ−５８−７５ １５２に開示されているような
ＮａＣｌ、ＫＣｌ及びＫＢｒ；キレート化剤、例えばＪ
Ｎ−Ａ−５８−１９０ ９５２（Ｕ．Ｓ−Ａ−４ ４６
９ ７７６）に開示されているようなＥＤＴＡ及びＮＴ
Ａ、ＪＮ−Ａ−５９−１２１ ３３６（ＵＳ−Ａ−４６
０６ ９９５）に開示されているような［Ｃｏ（Ｎ
Ｈ₃）₆］Ｃ１₃などの錯体；ＪＮ−Ａ−５５−２５ １
００に開示されているもののような周期表のＩＩａ、Ｉ
ＩＩａ又はＩＩＩｂ族の元素のイオン化可能化合物；ア
ニオン性又は両性界面活性剤、例えばＪＮ−Ａ−５０−
５１ ３２４に開示されているようなアルキルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム及びＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ
−ジヒドロキシチルベタイン；ＵＳ−Ａ−４ ３７４
９２０に開示されているようなテトラメチルデシンジオ
ール；ＪＮ−Ａ−６０−２１３ ９４３に開示されてい
るような非−イオン性界面活性剤；カチオン性ポリマ
ー、例えばＪＮ−Ａ−５５−９５ ９４６に開示されて
いるようなｐ−ジメチルアミノメチルポリスチレンのメ
チルクロリド第４級生成物（ｍｅｔｈｙｌ ｃｈｌｏｒ
ｉｄｅ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；
両性高分子電解質、例えばＪＮ−Ａ−５６−１４２ ５
２８に開示されているようなビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロリドとアクリル酸ナトリウムのコポリ
マー；還元性無機塩、例えばＪＮ−Ａ−５７−１９２
９５２（ＵＳ−Ａ−４ ４６７ ０２７）に開示されて
いるような亜硫酸ナトリウム及びアルカリ−可溶性メル
カプト化合物又はチオエーテル化合物、例えばチオサリ
チル酸、システイン及びチオグリコール酸；無機リチウ
ム化合物、例えばＪＮ−Ａ−５８−５９ ４４４に開示
されているような塩化リチウム；有機リチウム化合物、
例えばＪＮ−Ａ−５０ ３４ ４４２に開示されている
ような安息香酸リチウム；ＪＮ−Ａ−５９−７５ ２５
５に開示されているようなＳｉ、Ｔｉなどを含有する有
機金属性界面活性剤；ＪＮ−Ａ−５９−８４２４１（Ｕ
Ｓ−Ａ−４ ５００ ６２５）に開示されているような
有機ホウ素化合物；第４級アンモニウム塩、例えばＥＰ
−Ａ−１０１ ０１０に開示されているようなテトラア
ルキルアンモニウムオキシド；ならびに殺バクテリア
剤、例えばＪＮ−Ａ−６３−２２６ ６５７に開示され
ているようなデヒドロ酢酸ナトリウムである。

【００７１】本発明の現像処理のための方法において、
現像液のための補充液を補充するいずれの既知の手段も
用いることができる。好適に用いられるそのような方法
の例は、ＪＮ−Ａ−５５−１１５ ０３９（ＧＢ−Ａ−
２ ０４６ ９３１）に開示されているように処理され
たＰＳ版の量と時間の関数として断続的又は継続的に補
充液を補充するための方法、ＪＮ−Ａ−５８−９５ ３
４９（ＵＳ−Ａ−４５３７ ４９６）に開示されている
ように溶出された感光層の程度を検出するためのセンサ
ーを現像領域の中央部分に配置し、検出される溶出され
た感光層の程度に比例して補充液を補充することを含む
方法；ＧＢ−Ａ−２ ２０８ ２４９に開示されている
ように現像液のインピーダンス値を決定し、検出される
インピーダンス値をコンピュータにより処理して補充液
の補充を行うことを含む方法である。

【００７２】本発明の印刷版は印刷法においてシームレ
ススリーブ印刷版として用いることもできる。この選択
肢の場合、印刷版はレーザーを用いて円筒形にはんだ付
けされる。古典的に作製される印刷版を古典的な方法で
適用する代わりに、直径として印刷胴の直径を有するこ
の円筒状印刷版を印刷胴上で滑らせる。スリーブに関す
るさらなる詳細は“Ｇｒａｆｉｓｃｈ Ｎｉｅｕｗｓ”
ｅｄ．Ｋｅｅｓｉｎｇ，１５，１９９５，ｐａｇｅ ４
〜 ６に示されている。

【００７３】画像通りに露光された画像形成要素を水性
アルカリ性溶液を用いて現像し、乾燥した後、得られる
版をそのまま印刷版として用いることができる。しかし
ながら、耐久性を向上させるために該版を２００℃〜３
００℃の温度で３０秒〜５分間、焼付けることもでき
る。画像形成要素をＵＶ−線への全体的後−露光に供
し、画像を硬化させて印刷版のランレングス(run lengt
h)を増加させることもできる。

【００７４】以下の実施例は本発明をそこに制限するこ
となくそれを例示するものである。すべての部及びパー
センテージは、特にことわらない限り重量による。

【００７５】

【実施例】実施例１ 平版ベースの製造 厚さが０．３０ｍｍのアルミニウム箔を、５０℃におい
て５ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に箔を
沈め、脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで３
５℃の温度及び１２００Ａ／ｍ²の電流密度において交
流を用い、４ｇ／ｌの塩酸、４ｇ／ｌの硼酸及び５ｇ／
ｌのアルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気
化学的に研磨し、０．５ｍｍの平均中心線粗さＲａを有
する表面トポロジーを形成した。

【００７６】脱イオン水で濯いだ後、次いで３００ｇ／
ｌの硫酸を含有する水溶液を用い、６０℃において１８
０秒間、アルミニウム箔をエッチングし、２５℃におい
て３０秒間、脱イオン水で濯いだ。

【００７７】続いて箔を２００ｇ／ｌの硫酸を含有する
水溶液中で、４５℃の温度、約１０Ｖの電圧及び１５０
Ａ／ｍ²の電流密度において約３００秒間、陽極酸化に
供し、３．００ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃の陽極酸化フィルム
を形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、ポリビニルホス
ホン酸を含有する溶液及び続いて三塩化アルミニウムを
含有する溶液を用いて後処理し、脱イオン水を用いて２
０℃で１２０秒間濯ぎ、乾燥した。 ヒートモード画像形成要素１の製造 上記の平版ベース上に最初に５５／４５の比率のテトラ
ヒドロフラン／メトキシプロパノール中の８．６重量％
溶液からの層を１４μｍの湿潤コーティング厚さでコー
ティングした。得られる層は８８％のＡＬＮＯＶＯＬ
ＳＰＮ４５２^TM（Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｇｅｒｍａｎｙに
より販売）及び１２％の３，４，５−トリメトキシ安息
香酸を含有し、それを１２０℃で４０秒間乾燥した。

【００７８】この層の上に５０／５０の比率のメチルエ
チルケトン／メトキシプロパノール中の０．２７２重量
％溶液からＩＲ−感受性層を２０μｍの湿潤コーティン
グ厚さでコーティングした。この層を少なくとも１００
℃の温度で少なくとも４２秒間乾燥した。得られるＩＲ
−感受性層は３５ｍｇ／ｍ²のＩＲ−吸収剤Ｉ、１２．
５ｍｇ／ｍ²のＦＬＥＸＯ−ＢＬＡＵ ６３０^TM、２．
０ｍｇ／ｍ²のＴＥＧＯＷＥＴ ２６５^TM及び５．０ｍ
ｇ／ｍ²のＴＥＧＯ ＧＬＩＤＥ ４１０^TM（両方とも
Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｔｔ，Ｇｅｒｍａｎｙからのシロキ
サン界面活性剤）を含有した。ＦＬＥＸＯ−ＢＬＡＵ
６３０はＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒ
ｍａｎｙにより商業的に入手可能である。

【００７９】実施例２ 実施例１に記載したと同じベースを用いた。

【００８０】実施例１に記載したと同じコーティングを
塗布した。しかしながらＩＲ−感受性層を１１０℃で４
２秒間乾燥した。

【００８１】実施例３ 実施例１に記載したと同じベースを用いた。

【００８２】実施例１に記載したと同じコーティングを
塗布した。しかしながらＩＲ−感受性層を１２０℃で４
２秒間乾燥した。

【００８３】実施例４ 実施例１に記載したと同じベースを用いた。

【００８４】実施例１に記載したと同じコーティングを
塗布した。しかしながらＩＲ−感受性層を１３０℃で４
２秒間乾燥した。

【００８５】実施例５ 実施例１に記載したと同じベースを用いた。

【００８６】実施例１に記載したと同じコーティングを
塗布した。しかしながらＩＲ−感受性層を１４０℃で４
２秒間乾燥した。 ガラス転移温度の決定 これらの材料から、コーティングをアルミニウム基質か
らこすり落とした。この材料からＳｃｉｋｏ ＳＳＣ
５２００ ＤＳＣ装置上でＴｇを決定した。これらの測
定においては、加熱速度を２０℃／分に設定した。−２
０℃〜１２０℃の温度枠内で測定を行った。

【００８７】

【表１】

【００８８】吸着盤敏感性(suction cup sensitivity)
の決定：レーザー画像形成機からの原型の（ｏｒｉｇｉ
ｎａｌ）吸着盤を用いて作られた実験装置で以下の試験
を行った。１２個の吸着盤に８５ｋＰＡの真空を適用し
た。３０秒後、３個の吸着盤の真空を解放した。６０秒
後、再びさらに３個の吸着盤の真空を解放した。２及び
５分後、次の３個及び最後の３個の盤に空気を入れた。
後に版をＮＰＸ−プロセッサにおいてＥＰ２６中で、１
ｍ／分において処理した。乾燥後、吸着盤により引き起
こされた損傷を、視覚的評点（ｖｉｓｕａｌ ｑｕｏｔ
ａｔｉｏｎ）を与えることによって決定した。

【００８９】

【表２】

【００９０】後に１２の評点を合計した。 ヒートモード画像形成要素の露光 上記の材料のすべてを、Ｃｒｅｏ ３２４４^TM外部ドラ
ムプレートセッターを用いて２４００ｄｐｉにおいて下
記の表に示す出力を用いて画像形成した。

【００９１】

【表３】

【００９２】画像通りに露光された要素の現像 画像形成要素の露光の後、該要素を水性アルカリ性現像
液中で現像した。これらの現像はＯｚａｓｏｌ ＥＰ２
６Ａ（Ｏｚａｓｏｌ ＥＰ２６２ＡはＡｇｆａから商業
的に入手可能）で満たされ、濯ぎセクションが水及びゴ
ム引きセクションがＯｚａｓｏｌ ＲＣ７９５ゴムで満
たされたＴｅｃｈｎｉｇｒａｐｈ ＮＰＸ−３２プロセ
ッサにおいて１ｍ／分の速度で２５℃にて行った。

【００９３】

【表４】

【００９４】吸着盤敏感性の決定 すべての印刷版を上記の方法で試験し、吸着盤敏感性を
決定した。得られる値が低い程、吸着盤による損傷欠陥
に対する敏感性が低い。

【００９５】

【表５】

【００９６】吸着盤による破損のない移送を得るために
は、１５という最大値が許容される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨアン・ベルメールシユ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 マルク・バン・ダメ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 グイド・ホキエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性表面を有する平版ベース上に、水
   性アルカリ性溶液中に可溶性のポリマーを含む第１層及
   びＩＲ−感受性で且つアルカリ性現像液に関して非浸透
   性又はその中に不溶性である、平版ベースの第１層と同
   じ側上の最上層を有し、該第１層と該最上層は１つの同
   じ層であることができ、該第１層及び該最上層は画像形
   成層であり；該画像形成層が少なくとも５７℃のガラス
   転移温度を有することを特徴とする平版印刷版の作製の
   ためのヒートモード画像形成要素。
2. 【請求項２】 該画像形成層が少なくとも５９℃のガラ
   ス転移温度を有する請求項１に記載の平版印刷版の作製
   のためのヒートモード画像形成要素。
3. 【請求項３】 水性アルカリ性溶液中に可溶性の結合剤
   が熱的に硬化可能なものである請求の範囲第１又は２項
   に記載の平版印刷版の作製のためのヒートモード画像形
   成要素。