JPH11228774A - 耐加水分解性酢酸ビニル系樹脂及びこれを用いた耐水 性塗料又は接着剤 - Google Patents
耐加水分解性酢酸ビニル系樹脂及びこれを用いた耐水 性塗料又は接着剤Info
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- JPH11228774A JPH11228774A JP5005898A JP5005898A JPH11228774A JP H11228774 A JPH11228774 A JP H11228774A JP 5005898 A JP5005898 A JP 5005898A JP 5005898 A JP5005898 A JP 5005898A JP H11228774 A JPH11228774 A JP H11228774A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐加水分解性に優れた酢酸ビニル系樹脂及び
これを用いた耐水性に優れた塗料又は接着剤を提供す
る。 【解決手段】 下記の一般式（１）（Ｒ1 は、水素原
子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ2 は炭
素原子数２ないし３のアルケニル基を示す）で表される
カルボン酸アルケニルエステルと酢酸ビニルとを共重合
させて得られる樹脂であって、且つ、樹脂中の安息香酸
アルケニルエステル類単位を５０〜９０重量％とした耐
加水分解性酢酸ビニル系樹脂である。 【化１】
これを用いた耐水性に優れた塗料又は接着剤を提供す
る。 【解決手段】 下記の一般式（１）（Ｒ1 は、水素原
子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ2 は炭
素原子数２ないし３のアルケニル基を示す）で表される
カルボン酸アルケニルエステルと酢酸ビニルとを共重合
させて得られる樹脂であって、且つ、樹脂中の安息香酸
アルケニルエステル類単位を５０〜９０重量％とした耐
加水分解性酢酸ビニル系樹脂である。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐加水分解性酢酸
ビニル系樹脂及びこれを用いた耐水性塗料又は接着剤に
関する。
ビニル系樹脂及びこれを用いた耐水性塗料又は接着剤に
関する。
【０００２】
【従来の技術】酢酸ビニル樹脂は、非常に安価である事
から広く用いられている樹脂であり、接着性、耐光性に
も優れているため接着剤や塗料用樹脂として広く用いら
れている。特にラテックス系の接着剤或いは塗料として
使用される事が多く、取り扱いやすさ、火災上および衛
生上の安全性、非環境汚染性を最大の特色として、広い
分野にわたって利用されているが、一方耐水性、耐アル
カリ性に劣るという欠点を有している。
から広く用いられている樹脂であり、接着性、耐光性に
も優れているため接着剤や塗料用樹脂として広く用いら
れている。特にラテックス系の接着剤或いは塗料として
使用される事が多く、取り扱いやすさ、火災上および衛
生上の安全性、非環境汚染性を最大の特色として、広い
分野にわたって利用されているが、一方耐水性、耐アル
カリ性に劣るという欠点を有している。
【０００３】これらの欠点を改善するため、耐アルカリ
性の優れたコモノマー例えば、プロピオン酸ビニル、ア
クリル酸エチル、ジ−ｎ−ブチルフマレート等と共重合
を行う等の手段が取られている（Ｇ．Ｅ．Ｊ．Ｒｅｙｎ
ｏｌｄ，Ｊ．Ｏｉｌ Ｃｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ａｓｓｏ
ｃ．，５３，３９９（１９７０））。しかし、これらは
共重合率の割に加水分解性の改善が十分でない。
性の優れたコモノマー例えば、プロピオン酸ビニル、ア
クリル酸エチル、ジ−ｎ−ブチルフマレート等と共重合
を行う等の手段が取られている（Ｇ．Ｅ．Ｊ．Ｒｅｙｎ
ｏｌｄ，Ｊ．Ｏｉｌ Ｃｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ａｓｓｏ
ｃ．，５３，３９９（１９７０））。しかし、これらは
共重合率の割に加水分解性の改善が十分でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の技
術に鑑み、高い耐加水分解性を備えた酢酸ビニル樹脂を
提供するものである。
術に鑑み、高い耐加水分解性を備えた酢酸ビニル樹脂を
提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の芳香族カルボン
酸アルケニルエステルをモノマーとした樹脂が、高い耐
加水分解性を持ち、且つ酢酸ビニルと共重合する事によ
り、酢酸エステル部分の加水分解をも抑制することを見
出し、本発明を完成させるに到った。
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の芳香族カルボン
酸アルケニルエステルをモノマーとした樹脂が、高い耐
加水分解性を持ち、且つ酢酸ビニルと共重合する事によ
り、酢酸エステル部分の加水分解をも抑制することを見
出し、本発明を完成させるに到った。
【０００６】すなわち、本発明は下記の一般式（１）
（Ｒ1 は、水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基
を示し、Ｒ2 は炭素原子数２ないし３のアルケニル基を
示す）で表される安息香酸アルケニルエステル類を重合
させて得られる耐加水分解性樹脂又はこれを酢酸ビニル
モノマーとを共重合させて得られ、且つ樹脂中の安息香
酸アルケニルエステル類単位が４０ｍｏｌ％以上の範囲
である耐加水分解性樹脂である。また、本発明はこの樹
脂を必須の成分として含有する耐水性塗料又は耐水性接
着剤である。
（Ｒ1 は、水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基
を示し、Ｒ2 は炭素原子数２ないし３のアルケニル基を
示す）で表される安息香酸アルケニルエステル類を重合
させて得られる耐加水分解性樹脂又はこれを酢酸ビニル
モノマーとを共重合させて得られ、且つ樹脂中の安息香
酸アルケニルエステル類単位が４０ｍｏｌ％以上の範囲
である耐加水分解性樹脂である。また、本発明はこの樹
脂を必須の成分として含有する耐水性塗料又は耐水性接
着剤である。
【０００７】
【化２】
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、上記一般式（１）で表される安息香酸
アルケニルエステル類を形成する芳香族カルボン酸は、
具体的には安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香
酸、メチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安
息香酸、イソブチル安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸など
が挙げられるが、安価な点で安息香酸が好ましい。ま
た、Ｒ2 で示されるアルケニル基としてはビニル、アリ
ル及びイソプロペニル基が挙げられるが、反応性（ビニ
ル重合性）の点でビニル基が好ましい。
本発明において、上記一般式（１）で表される安息香酸
アルケニルエステル類を形成する芳香族カルボン酸は、
具体的には安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香
酸、メチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安
息香酸、イソブチル安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸など
が挙げられるが、安価な点で安息香酸が好ましい。ま
た、Ｒ2 で示されるアルケニル基としてはビニル、アリ
ル及びイソプロペニル基が挙げられるが、反応性（ビニ
ル重合性）の点でビニル基が好ましい。
【０００９】本発明の耐加水分解性樹脂は、モノマーと
して上記安息香酸アルケニルエステル類を単独で用いた
ホモポリマーであってもよいが、それぞれの用途によっ
ては酢酸ビニルと共重合させて樹脂の物性を改良するこ
とが好ましい。
して上記安息香酸アルケニルエステル類を単独で用いた
ホモポリマーであってもよいが、それぞれの用途によっ
ては酢酸ビニルと共重合させて樹脂の物性を改良するこ
とが好ましい。
【００１０】共重合させた場合の安息香酸アルケニルエ
ステル類から生ずる単位が樹脂全体に占める割合は５０
重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。５０重
量％未満ではその耐加水分解性が希薄になり、効果が発
揮できない。
ステル類から生ずる単位が樹脂全体に占める割合は５０
重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。５０重
量％未満ではその耐加水分解性が希薄になり、効果が発
揮できない。
【００１１】本発明の樹脂又はこれを配合した樹脂組成
物には、場合により酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合促
進剤、その他の添加物を、本発明の目的を損なわない程
度において適宜、配合することにより加工性や成型物の
物性を改良することも可能である。
物には、場合により酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合促
進剤、その他の添加物を、本発明の目的を損なわない程
度において適宜、配合することにより加工性や成型物の
物性を改良することも可能である。
【００１２】本発明の樹脂は、従来からの重合方法、例
えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合にて得
ることができる。この重合に際しては、ラジカル発生剤
を触媒として使用することが好ましく、使用できるラジ
カル重合開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートなどの過酸化物や２，２−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルなどのアゾ系化合物などを挙げることがで
き、これらの中の１種もしくは２種以上をモノマーに対
し、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％の範囲で添加する。また、必要により重合促進剤や連
鎖移動剤等を併用することもできる。
えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合にて得
ることができる。この重合に際しては、ラジカル発生剤
を触媒として使用することが好ましく、使用できるラジ
カル重合開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートなどの過酸化物や２，２−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルなどのアゾ系化合物などを挙げることがで
き、これらの中の１種もしくは２種以上をモノマーに対
し、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％の範囲で添加する。また、必要により重合促進剤や連
鎖移動剤等を併用することもできる。
【００１３】本発明の耐加水分解性樹脂は、加水分解に
よる性能低下を抑える用途に用いられる。具体的には、
長期間使用される建材や家具等の用途、あるいは湿気の
多いところで使用される浴室用品、洗濯用品等の用途で
ある。樹脂はその目的に従い、成型品やフィルム、シー
トなどに加工されて使用される。
よる性能低下を抑える用途に用いられる。具体的には、
長期間使用される建材や家具等の用途、あるいは湿気の
多いところで使用される浴室用品、洗濯用品等の用途で
ある。樹脂はその目的に従い、成型品やフィルム、シー
トなどに加工されて使用される。
【００１４】本発明の耐加水分解性樹脂塗料は、上記樹
脂を必須の成分とする塗料である。この樹脂の配合割合
は、塗料中の全固形分の５０重量％以上であるようにす
ることが好ましい。なお、塗料には通常配合される顔
料、溶剤等が配合されてよいことは当然である。
脂を必須の成分とする塗料である。この樹脂の配合割合
は、塗料中の全固形分の５０重量％以上であるようにす
ることが好ましい。なお、塗料には通常配合される顔
料、溶剤等が配合されてよいことは当然である。
【００１５】本発明の耐加水分解性接着剤は、上記樹脂
を必須の成分とする接着剤である。この樹脂の配合割合
は、接着剤中の全固形分の５０重量％以上であるように
することが好ましい。なお、接着剤には通用配合される
溶剤等が配合されてよいことは当然である他、粘着剤的
に接着させる作用を有するものを含んでよい。
を必須の成分とする接着剤である。この樹脂の配合割合
は、接着剤中の全固形分の５０重量％以上であるように
することが好ましい。なお、接着剤には通用配合される
溶剤等が配合されてよいことは当然である他、粘着剤的
に接着させる作用を有するものを含んでよい。
【００１６】
【実施例】以下、具体的に実施例を挙げ、本発明をより
詳細に説明する。 実施例１〜５、比較例１〜４ （１）耐加水分解性樹脂の調整 表１に示す組成のポリマーを塊状又は乳化重合法により
樹脂を合成した。なお、単位は重量％である。
詳細に説明する。 実施例１〜５、比較例１〜４ （１）耐加水分解性樹脂の調整 表１に示す組成のポリマーを塊状又は乳化重合法により
樹脂を合成した。なお、単位は重量％である。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例１〜５、比較例１〜２では、所定の
単量体混合物１００重量部と２．５重量部のｎ−ドデシ
ル硫酸ナトリウムを水５００重量部に加え、窒素雰囲気
下で十分乳化した後、１．５重量部の過硫酸カリウムを
添加し７０℃で６時間重合させた。生成物を塩酸水溶液
中に展開し、析出した樹脂を濾別、水洗し試験樹脂とし
た。比較例３、４では、所定の単量体混合物１００重量
部に対し、過酸化ベンゾイル０．１重量部を加え、窒素
雰囲気下、７０℃で６時間反応させ、試験樹脂とした。
単量体混合物１００重量部と２．５重量部のｎ−ドデシ
ル硫酸ナトリウムを水５００重量部に加え、窒素雰囲気
下で十分乳化した後、１．５重量部の過硫酸カリウムを
添加し７０℃で６時間重合させた。生成物を塩酸水溶液
中に展開し、析出した樹脂を濾別、水洗し試験樹脂とし
た。比較例３、４では、所定の単量体混合物１００重量
部に対し、過酸化ベンゾイル０．１重量部を加え、窒素
雰囲気下、７０℃で６時間反応させ、試験樹脂とした。
【００１９】（２）試験片の作成 上記方法にて調整した各種樹脂を１０乃至１２重量％の
テトラヒドロフラン溶液とし、バーコーターにてガラス
板上に約０．３５ｍｍ膜厚フィルムとした。これを、室
温で２４時間風乾した後、さらに１０Ｔｏｒｒ．の減圧
下、４０℃で８時間乾燥、３０ｍｍ×３０ｍｍ×３５μ
ｍのフィルム状試験片を作成した。
テトラヒドロフラン溶液とし、バーコーターにてガラス
板上に約０．３５ｍｍ膜厚フィルムとした。これを、室
温で２４時間風乾した後、さらに１０Ｔｏｒｒ．の減圧
下、４０℃で８時間乾燥、３０ｍｍ×３０ｍｍ×３５μ
ｍのフィルム状試験片を作成した。
【００２０】（３）耐加水分解性試験 各試験片を、２０％メタノール水溶液に苛性ソーダを１
ｗｔ％溶解したアルカリ溶液５０ｍｌに２５℃で３日間
浸漬し、加水分解を行った。その結果を表１に示した。
ｗｔ％溶解したアルカリ溶液５０ｍｌに２５℃で３日間
浸漬し、加水分解を行った。その結果を表１に示した。
【００２１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明における樹
脂は酢酸エステル部分の加水分解を抑制する事により高
い耐加水分解性を示し、幅広い分野、例えば成型材、フ
ィルム、接着剤、塗料などに利用される。
脂は酢酸エステル部分の加水分解を抑制する事により高
い耐加水分解性を示し、幅広い分野、例えば成型材、フ
ィルム、接着剤、塗料などに利用される。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）（Ｒ1 は、水素原
子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ2 は炭
素原子数２ないし３のアルケニル基を示す）で表される
カルボン酸アルケニルエステルと酢酸ビニルとを共重合
させて得られる樹脂であって、且つ、樹脂中の安息香酸
アルケニルエステル類単位が５０〜９０重量％である耐
加水分解性酢酸ビニル系樹脂。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂を必須の成分として
含有する耐水性塗料。 - 【請求項３】 請求項１記載の樹脂を必須の成分として
含有する耐水性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5005898A JPH11228774A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | 耐加水分解性酢酸ビニル系樹脂及びこれを用いた耐水 性塗料又は接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5005898A JPH11228774A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | 耐加水分解性酢酸ビニル系樹脂及びこれを用いた耐水 性塗料又は接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228774A true JPH11228774A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12848411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5005898A Withdrawn JPH11228774A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | 耐加水分解性酢酸ビニル系樹脂及びこれを用いた耐水 性塗料又は接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11228774A (ja) |
-
1998
- 1998-02-16 JP JP5005898A patent/JPH11228774A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050510 |