JPH11217489A - Insulation layer resin composition for multilayer printed wiring board - Google Patents

Insulation layer resin composition for multilayer printed wiring board

Info

Publication number
JPH11217489A
JPH11217489A JP1978398A JP1978398A JPH11217489A JP H11217489 A JPH11217489 A JP H11217489A JP 1978398 A JP1978398 A JP 1978398A JP 1978398 A JP1978398 A JP 1978398A JP H11217489 A JPH11217489 A JP H11217489A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
printed wiring
epoxy compound
wiring board
resin
multilayer printed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1978398A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Akimoto
聡 秋本
Kenji Kawamoto
憲治 河本
Masaaki Chino
正晃 地野
Takuzo Watanabe
卓三 渡邉
Shinji Kawachi
晋治 河内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to JP1978398A priority Critical patent/JPH11217489A/en
Publication of JPH11217489A publication Critical patent/JPH11217489A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Production Of Multi-Layered Print Wiring Board (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an insulation layer resin composition which can inexpensively form a resin insulation layer having excellent heat resistance and can form an electrolessly plated film in good reliability when used in a multilayer printed wiring board having a conductor circuit comprising a plurality of electrolessly plated films electrically insulated with a resin insulation layer. SOLUTION: This composition essentially consists of (A) an ultraviolet-curing resin obtained by reacting a reaction product of a bisphenol epoxy compound with an unsaturated monocarboxylic acid with a saturated or unsaturated polybasic acid anhydride, (B) a polyfunctional epoxy compound, (C) an epoxy compound having at least two alicyclic epoxy groups, (D) an epoxy compound having a (meth)acrylic group and an epoxy group in the molecule, (E) a photopolymerization initiator, (F) a filler, and (G) a diluent, is developable with an dilute alkali solution, and has photocurability and heat curability.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、多層プリント配線
板およびその製造に関するものであり、特に、耐熱性樹
脂からなる樹脂絶縁層によって電気的に絶縁された複数
の無電解めっき膜からなる導体回路を有する多層プリン
ト配線板用絶縁層樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multilayer printed wiring board and its manufacture, and more particularly, to a conductor circuit comprising a plurality of electroless plating films electrically insulated by a resin insulating layer made of a heat-resistant resin. The present invention relates to a resin composition for an insulating layer for a multilayer printed wiring board, comprising:

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子技術の進歩に伴い大型コンピ
ューターなどの電子機器に対する高密度化あるいは演算
機能の高速化が進められている。その結果、プリント配
線板においても高密度化を目的として、配線回路が多層
に形成された多層プリント配線板が脚光を浴びてきた。
2. Description of the Related Art In recent years, with the advance of electronic technology, electronic devices such as large-sized computers have been increased in density or operation functions. As a result, multilayer printed wiring boards in which wiring circuits are formed in multiple layers have been spotlighted for the purpose of increasing the density of printed wiring boards.

【0003】従来、多層プリント配線板としては、例え
ば内装回路を接続し導通せしめた多層プリント配線板が
代表的なものであったが、このような多層プリント配線
板は、複数の内装回路をスルーホールを介して接続導通
せしめたものであるため、配線回路が複雑になりすぎて
高密度化、高速化を実現することは困難であった。
Conventionally, a typical multilayer printed wiring board is, for example, a multilayer printed wiring board in which an internal circuit is connected and made conductive. However, such a multilayer printed wiring board has a plurality of internal circuits that pass through. Since the connection is conducted through the holes, the wiring circuit becomes too complicated, and it has been difficult to realize high density and high speed.

【0004】このような問題点を克服することのできる
多層プリント配線板として、最近、導体回路と有機絶縁
膜とを交互にビルドアップした多層プリント配線板が開
発されている。この多層プリント配線板は、超高密度化
と高速化に適合したものであるが、欠点は有機絶縁膜上
に無電解めっき膜を信頼性よく形成させることが困難な
ことにあった。
[0004] As a multilayer printed wiring board capable of overcoming such problems, a multilayer printed wiring board in which conductive circuits and organic insulating films are alternately built up has been developed recently. This multilayer printed wiring board is suitable for ultra-high density and high speed, but has a drawback in that it is difficult to form an electroless plating film on an organic insulating film with high reliability.

【0005】このため、かかる多層プリント配線板にお
いては、導体回路を、蒸着やスパッタリングなどのPV
D法もしくは前記PVD法と無電解めっきとの併用法で
形成していたが、このようなPVD法による導体回路形
成方法は生産性に劣り、コスト高となるものであった。
For this reason, in such a multilayer printed wiring board, a conductor circuit is formed by a PV such as evaporation or sputtering.
Although the formation is performed by the D method or the combined use of the PVD method and the electroless plating, such a method of forming a conductor circuit by the PVD method is inferior in productivity and increases cost.

【0006】そこで最近、このような有機絶縁膜上に無
電解めっき膜を信頼性よく形成する方法として、樹脂絶
縁層中に酸や酸化剤等に可溶な成分を混合し溶解除去す
ることによって無電解めっきに接する面を粗す方法が提
案されている。例えば、特開昭64ー47095号公報
に記載されているように耐熱性の樹脂絶縁層をマトリッ
クスとして、樹脂層中に酸化剤に可溶のエポキシ樹脂、
ビスマレイミド・トリアジン樹脂、ポリエステル樹脂な
どの樹脂と、酸化剤に不溶の樹脂やフィラーの混合によ
り、樹脂絶縁層の表面を酸化剤で粗して無電解めっき膜
形成のアンカー効果を高めたものが提案されている。
[0006] Recently, as a method for forming an electroless plating film on such an organic insulating film with high reliability, a component soluble in an acid or an oxidizing agent is mixed into a resin insulating layer and dissolved and removed. A method of roughening a surface in contact with electroless plating has been proposed. For example, as described in JP-A-64-47095, a heat-resistant resin insulating layer is used as a matrix, and an epoxy resin soluble in an oxidizing agent is contained in the resin layer.
By mixing a resin such as bismaleimide / triazine resin or polyester resin with a resin or filler insoluble in an oxidizing agent, the surface of the resin insulating layer can be roughened with an oxidizing agent to enhance the anchor effect of electroless plating film formation. Proposed.

【0007】また、これらの効果をさらに高めたものと
して、例えば特開平7ー34505号公報に記載されて
いるように、酸化剤に対して可溶な樹脂粒子の大きさを
異なるもので疑似粒子を形成させて耐熱性マトリックス
樹脂層に混ぜたものなどが提案されている。
In order to further enhance these effects, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-34505, pseudo particles having different sizes of resin particles soluble in an oxidizing agent are used. And mixed with a heat-resistant matrix resin layer.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、耐熱性の樹脂絶縁層に対して酸化剤などで
溶解させる樹脂粒子などの樹脂改質剤自体の耐熱性が劣
っているため、結果として形成された樹脂絶縁層の耐熱
性を低下させることが問題となっていた。
However, in these methods, the heat resistance of the resin modifier itself such as resin particles dissolved in the heat-resistant resin insulating layer with an oxidizing agent or the like is inferior. There has been a problem that the heat resistance of the resin insulating layer formed as described above is reduced.

【0009】本発明は、かかる従来技術の問題点を解決
するものであり、その課題とするところは、耐熱性樹脂
からなる樹脂絶縁層によって電気的に絶縁された複数の
無電解めっき膜からなる導体回路を有する多層プリント
配線板において、安価に樹脂絶縁層が形成でき、耐熱性
に優れ、無電解めっき膜を信頼性よく形成させる多層プ
リント配線板用絶縁層樹脂組成物の提供にある。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and an object thereof is to provide a plurality of electroless plating films which are electrically insulated by a resin insulating layer made of a heat-resistant resin. An object of the present invention is to provide an insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board which can form a resin insulating layer at low cost, has excellent heat resistance, and reliably forms an electroless plated film in a multilayer printed wiring board having a conductor circuit.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題
を達成するために、まず請求項1の発明では、少なくと
も、ビスフェノール型エポキシ化合物と不飽和モノカル
ボン酸との反応物と飽和または不飽和多塩基無水物とを
反応せしめて得られる紫外線硬化性樹脂(A)、多官能
エポシキ類化合物(B)、脂環式エポキシ基を2個以上
有するエポキシ類化合物(C)、分子内に(メタ)アク
リル基とエポキシ基とを有するエポキシ類化合物
(D)、光重合開始剤(E)、フィラー(F)、希釈剤
(G)とからなり、希アルカリ溶液により現像可能な光
硬化性および熱硬化性を有することを特徴とする多層プ
リント配線板用絶縁層樹脂組成物としたものである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object in the present invention, first, in the invention of claim 1, at least a reaction product of a bisphenol type epoxy compound and an unsaturated monocarboxylic acid is saturated or unsaturated. UV-curable resin (A) obtained by reacting with saturated polybasic anhydride, polyfunctional epoxy compound (B), epoxy compound having two or more alicyclic epoxy groups (C), It comprises an epoxy compound (D) having a (meth) acrylic group and an epoxy group, a photopolymerization initiator (E), a filler (F), and a diluent (G). An insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board characterized by having thermosetting properties.

【0011】また、請求項2の発明では、前記脂環式エ
ポキシ基を2個以上有するエポキシ類化合物(C)が、
3,4-エポキシシクロヘキシル基、もしくは3,4-エポキシ
シクロヘキシルメチル基を有することを特徴とする請求
項1記載の多層プリント配線板用絶縁層樹脂組成物とし
たものである。
In the invention of claim 2, the epoxy compound (C) having two or more alicyclic epoxy groups is
The insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board according to claim 1, which has a 3,4-epoxycyclohexyl group or a 3,4-epoxycyclohexylmethyl group.

【0012】また、請求項3の発明では、前記分子内に
(メタ)アクリル基とエポキシ基とを有するエポキシ類
化合物(D)が、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル基
を有するアクリレート、もしくはメタアクリレートであ
ることを特徴とする請求項1または2記載の多層プリン
ト配線板用絶縁層樹脂組成物としたものである。
In the invention according to claim 3, the epoxy compound (D) having a (meth) acrylic group and an epoxy group in the molecule is an acrylate or methacrylate having a 3,4-epoxycyclohexylmethyl group. The resin composition for an insulating layer for a multilayer printed wiring board according to claim 1 or 2, wherein

【0013】また、請求項4の発明では、前記多官能エ
ポシキ類化合物(B)が、一般式
Further, in the invention of claim 4, the polyfunctional epoxy compound (B) has a general formula

【化2】 (式中、mおよびnは自然数、Rはアルキル基またはア
ミンを示す。)に示す構造であることを特徴とする請求
項1、2または3記載の多層プリント配線板用絶縁層樹
脂組成物としたものである。
Embedded image 4. The insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board according to claim 1, wherein m and n are natural numbers, and R represents an alkyl group or an amine. It was done.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を説明す
る。先ず、本発明の多層プリント配線板用絶縁層樹脂組
成物を構成する光硬化性樹脂としてのビスフェノール型
エポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸との反応物と、
飽和または不飽和他塩基酸無水物とを反応せしめて得ら
れる紫外線硬化樹脂(A)において、そのビスフェノー
ル成分の具体例としてビス(4 −ヒドロキシフェニル)
ケトン、ビス(4 −ヒドロキシ−3、5−ジメチルフェ
ニル)ケトン、ビス(4 −ヒドロキシ−3、5−ジクロ
ロフェニル)ケトン、ビス(4 −ヒドロキシフェニル)
スルフォン、ビス(4 −ヒドロキシ−3、5−ジメチル
フェニル)スルフォン、ビス(4 −ヒドロキシ−3、5
−ジクロロフェニル)スルフォン、ビス(4 −ヒドロキ
シフェニル)メタン、ビス(4 −ヒドロキシ−3、5−
ジメチルフェニル)メタン、ビス(4 −ヒドロキシ−3,
5 −ジクロロフェニル)メタン、ビス( 4−ヒドロキシ
フェニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス(4 ¥ヒドロ
キシ−3、5−ジメチルフェニル)ヘキサフルオロプロ
パン、ビス(4 −ヒドロキシ−3、5−ジクロロフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン、ビス(4 −ヒドロキシフ
ェニル)ジメチルシラン、ビス(4 −ヒドロキシ−3、
5−ジメチルフェニル)ジメチルシラン、ビス(4 −ヒ
ドロキシー3、5−ジクロロフェニル)ジメチルシラ
ン、2 、2 −ビス(4 −ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2 、2 −ビス(4 −ヒドロキシ−3、5−ジメチル
フェニル)プロパン、2 、2 −ビス(4 −ヒドロキシ−
3、5−ジクロロフェニル)プロパン、ビス(4 −ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(4 −ヒドロキシ−
3、5−ジメチルフェニル)エーテル、ビス(4 −ヒド
ロキシ−3,5−ジクロロフェニル)エーテル等が挙げ
られる。
Embodiments of the present invention will be described below. First, a reaction product of a bisphenol type epoxy compound and an unsaturated monocarboxylic acid as a photocurable resin constituting the insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention,
In the ultraviolet-curable resin (A) obtained by reacting a saturated or unsaturated polybasic anhydride, bis (4-hydroxyphenyl) is a specific example of the bisphenol component.
Ketone, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) ketone, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfone, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3,5
-Dichlorophenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-
Dimethylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,
5-dichlorophenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, bis (4hydroxy-3,5-dimethylphenyl) hexafluoropropane, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) hexafluoropropane, Bis (4-hydroxyphenyl) dimethylsilane, bis (4-hydroxy-3,
5-dimethylphenyl) dimethylsilane, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) dimethylsilane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethyl Phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-dichlorophenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl) ether, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) ether and the like.

【0015】また、上記不飽和モノカルボン酸の具体例
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮
酸等が挙げられる。
[0015] Specific examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, and cinnamic acid.

【0016】また、上記飽和または不飽和多塩基酸無水
物の具体例としては、例えば、無水マレイン酸、無水コ
ハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒ
ドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキ
サヒドロ無水フタル酸、無水エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸等の二塩基性酸無水物;無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物等の芳香族多価カルボン酸無水物;その他
これに付随する例えば、5 −(2 、5 −ジオキソテトラ
ヒドロフリル)−3−メチル−3 −シクロヘキセン−1
、2 −ジカルボン酸無水物のような多価カルボン酸無
水物誘導体などが挙げられ使用できる。
Specific examples of the above-mentioned saturated or unsaturated polybasic anhydrides include, for example, maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, Dibasic acid anhydrides such as methylhexahydrophthalic anhydride, endmethylenetetrahydrophthalic anhydride, chlorendic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride; trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, etc. Aromatic polycarboxylic acid anhydrides; and other accompanying compounds, for example, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1
And polyvalent carboxylic acid anhydride derivatives such as 2-dicarboxylic acid anhydride.

【0017】また、本発明の多層プリント配線板用絶縁
層樹脂組成物を構成する多官能エポキシ類化合物(B)
の具体例としては、フェニールノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹
脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビフェニル型エ
ポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂や、
フェニルグリシジルエーテル、p−ブチルフェノールグ
リシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌート、ジ
グリシジルイソシアヌート、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を少なく
とも3個以上有する化合物等が挙げられる。また、シク
ロヘキセンオキシドの各種誘導体や前記芳香族エポキシ
類の水素添加化合物や、前記請求項4に示す構造の脂環
式エポキシ類化合物を用いた系は、高いガラス転移温度
を示すことから耐熱性に優れ、特に望ましい。
The polyfunctional epoxy compound (B) constituting the insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention.
Specific examples of epoxy resins include phenyl novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, biphenyl epoxy resin, and alicyclic epoxy resin. And
Compounds having at least three or more epoxy groups such as phenyl glycidyl ether, p-butylphenol glycidyl ether, triglycidyl isocyanate, diglycidyl isocyanate, allyl glycidyl ether, and glycidyl methacrylate are exemplified. In addition, a system using various derivatives of cyclohexene oxide, a hydrogenated compound of the aromatic epoxy, or an alicyclic epoxy compound having the structure shown in claim 4 has a high glass transition temperature, and thus has a high heat resistance. Excellent, especially desirable.

【0018】また、本発明の多層プリント配線板用絶縁
層樹脂組成物を構成する脂環式エポキシ基を2個以上有
するエポキシ類化合物(C)としては、例えば 3,4−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−3,4 −エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、およびそのカプロラクトン変
成物、 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4 −エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートのトリメチルカ
プロラクトン変成物、3,4−エポキシシクロヘキシルメ
チル−3,4 −エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
のバレロラクトン変成物などが挙げられる。また、一般
The epoxy compound (C) having two or more alicyclic epoxy groups constituting the insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention is, for example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3. 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and its caprolactone modified product, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate trimethylcaprolactone modified product, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane And valerolactone modified carboxylate. Also, the general formula

【化3】 (式中、n1およびn2は0または1以上の自然数を表
し、お互いに同一であっても異なってもよい。)および
一般式
Embedded image (Wherein, n1 and n2 represent 0 or a natural number of 1 or more, and may be the same or different from each other) and a general formula

【化4】 (式中、n1〜n4は0または1以上の自然数を表し、
お互いに同一であっても異なってもよい。)で示される
脂環式エポキシ化合物なども挙げることができる。
Embedded image (Where n1 to n4 represent 0 or a natural number of 1 or more,
They may be the same or different. )).

【0019】また、本発明の多層プリント配線板用絶縁
層樹脂組成物を構成する分子内に(メタ)アクリル基と
エポキシ基とを有するエポキシ類化合物(D)として
は、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、メチルグリシジルアクリレート、メチルグ
リシジルメタクリレート、9,10−エポキシステアリルア
クリレート、9,10−エポキシステアリルメタクリレー
ト、3,4 −エポキシシクロヘキシルメチルアクリレー
ト、3,4 −エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレー
ト、3,4 −エポキシシクロヘキシルメチルカプロラクト
ンアクリレート、 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル
カプロラクトンメタクリレートなどが挙げられる。これ
らのうち、3,4 −エポキシシクロヘキシルメチル基を有
する系は、他の材料と混合したときの安定性に優れ、特
に望ましい。
The epoxy compound (D) having a (meth) acrylic group and an epoxy group in the molecule constituting the insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention includes, for example, glycidyl acrylate and glycidyl. Methacrylate, methyl glycidyl acrylate, methyl glycidyl methacrylate, 9,10-epoxystearyl acrylate, 9,10-epoxystearyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexyl Examples include methylcaprolactone acrylate and 3,4-epoxycyclohexylmethylcaprolactone methacrylate. Among these, a system having a 3,4-epoxycyclohexylmethyl group is excellent in stability when mixed with other materials, and is particularly desirable.

【0020】さらに、本発明の多層プリント配線板用絶
縁層樹脂組成物を構成する光重合開始剤(E)として
は、例えば、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセ
トフェノン、p −ジメチルアセトフェノン、p −ジメチ
ルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、
トリクロロアセトフェノン、p −tert−ブチルアセトフ
ェノン等のアセトフェノン類や、ベンゾフェノン、2 −
クロロベンゾフェノン、p , p'−ビスジメチルアミノベ
ンゾフェノン等のベンゾフェノン類や、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエ
ーテル類や、ベンジルジメチルケタール、チオキサンソ
ン、2−クロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオ
キサンソン、2−メチルチオキサンソン、2−イソプロ
ピルチオキサンソン等のイオウ化合物や、2 −エチルア
ントラキノン、オクタメチルアントラキノン、1,2−
ベンズアントラキノン、2,3−ジフェニルアントラキ
ノン等のアントラキノン類や、アゾビスイソブチロニト
リル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンパーオキシド
等の有機過酸化物や、2−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプ
トベンゾチアゾール等のチオール化合物等が挙げられ
る。これらの化合物は2種類以上を組み合わせて使用す
ることもできる。また、それ自体では、光重合開始剤
(C)として作用しないが、上記の化合物と組み合わせ
て用いることにより、光重合開始剤の能力を増大させる
ような化合物を添加することもできる。そのような化合
物としては、例えば、ベンゾフェノンと組み合わせて使
用すると効果のある、トリエタノールアミン等の第三級
アミンを挙げることができる。
Further, as the photopolymerization initiator (E) constituting the insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention, for example, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p- Dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophenone,
Acetophenones such as trichloroacetophenone and p-tert-butylacetophenone; benzophenone;
Benzophenones such as chlorobenzophenone and p, p'-bisdimethylaminobenzophenone; benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; benzyldimethyl ketal, thioxanthone, and 2-chlorothioxanthone , 2,4-diethylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and other sulfur compounds, 2-ethylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-
Anthraquinones such as benzanthraquinone and 2,3-diphenylanthraquinone; organic peroxides such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide and cumene peroxide; 2-mercaptobenzimidazole; 2-mercaptobenzoxazole; Thiol compounds such as mercaptobenzothiazole; These compounds may be used in combination of two or more. In addition, although it does not act as a photopolymerization initiator (C) by itself, a compound that increases the ability of the photopolymerization initiator by using in combination with the above compound can also be added. Such compounds include, for example, tertiary amines such as triethanolamine, which are effective when used in combination with benzophenone.

【0021】また、本発明の多層プリント配線板用絶縁
層樹脂組成物を構成するフィラー(F)としては、例え
ばフッ素樹脂や、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂などの有機質充填剤、あるいは、シリカやタルク、ア
ルミナ、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バ
リウム等の無機質充填剤を配合することができる。
As the filler (F) constituting the insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention, for example, an organic filler such as a fluororesin, a polyimide resin or a benzoguanamine resin, or silica or talc, Inorganic fillers such as alumina, clay, calcium carbonate, titanium oxide and barium sulfate can be blended.

【0022】また、本発明の多層プリント配線板用絶縁
層樹脂組成物の溶液の調製に適した希釈剤(G)として
は、通常溶剤、例えばメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、ブチ
ルカルビトール、ブチルセルロース、テトラリン、ジメ
チルホルムアミド、ノルマルメチルピロリドン等が挙げ
られる。
As the diluent (G) suitable for preparing a solution of the insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention, usually, a solvent such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.
Butyl cellosolve, butyl cellosolve acetate, butyl carbitol, butyl cellulose, tetralin, dimethylformamide, normal methylpyrrolidone and the like.

【0023】さらに、上記絶縁層樹脂組成物中には、必
要に応じて、エポキシ基硬化促進剤、熱重合禁止剤、可
塑剤、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、難燃化剤
等の添加剤や着色用顔料等を添加することが可能であ
る。
Further, in the resin composition for the insulating layer, if necessary, an epoxy group curing accelerator, a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a leveling agent, a defoaming agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, etc. It is possible to add an additive or a coloring pigment.

【0024】次に、本発明に関わる多層プリント配線板
の製造方法について具体的に説明する。まず、導体回路
を形成した基板上に、上記の感光性のある樹脂絶縁層を
形成する。その基板としては、例えばプラスチック基
板、セラミック基板、金属基板、フィルム基板等が使用
することができ、具体的にはガラスエポキシ基板、ビス
マレイミドートリアジン基板、アルミニウム基板、鉄基
板、ポリイミド基板等を使用することができる。
Next, a method for manufacturing a multilayer printed wiring board according to the present invention will be specifically described. First, the above-mentioned photosensitive resin insulating layer is formed on a substrate on which a conductive circuit is formed. As the substrate, for example, a plastic substrate, a ceramic substrate, a metal substrate, a film substrate, or the like can be used.Specifically, a glass epoxy substrate, a bismaleimide-triazine substrate, an aluminum substrate, an iron substrate, a polyimide substrate, or the like is used. can do.

【0025】導体回路を形成した上記基板上に前記樹脂
絶縁層を形成する方法としては、上記感光性を有する絶
縁層樹脂組成物の溶液を、例えば、ローラーコート法、
ディップコート法、スプレイコート法、スピナーコート
法、カーテンコート法、スロットコート、スクリーン印
刷法等の各種手段により塗布する方法、あるいは上記絶
縁層樹脂組成物をフィルム状に加工した、樹脂フィルム
を貼付する方法を適用することも可能である。
As a method of forming the resin insulating layer on the substrate on which the conductor circuit is formed, a solution of the above-described photosensitive insulating layer resin composition is coated by, for example, a roller coating method.
A method of applying by various methods such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a curtain coating method, a slot coating method, a screen printing method, or a resin film obtained by processing the insulating layer resin composition into a film. It is also possible to apply the method.

【0026】また、本発明における前記樹脂絶縁層の好
適な厚さは、通常20〜100μm程度であるが、特に
高い絶縁性が要求される場合にはそれ以上に厚くするこ
ともできる。
The preferable thickness of the resin insulating layer in the present invention is usually about 20 to 100 μm, but it can be larger when particularly high insulating property is required.

【0027】続いて、上記で得られた樹脂絶縁層上に、
ネガフィルムを介して活性光線を照射して露光部を硬化
させ、更に弱アルカリ水溶液を用いて未露光部を溶出す
る所謂アルカリ現像を行う。
Subsequently, on the resin insulating layer obtained above,
The exposed portion is cured by irradiating with an actinic ray through a negative film, and further, a so-called alkali development is performed using a weak alkaline aqueous solution to elute the unexposed portion.

【0028】上記活性光線としては、超高圧水銀ラン
プ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等のランプ
から発振される光が挙げられ、露光部の硬化に好適に使
用される。
Examples of the actinic ray include light oscillated from a lamp such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, and a metal halide lamp, and are preferably used for curing an exposed portion.

【0029】また、上記アルカリ性水溶液としては、炭
酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、ジエ
タノールアミン水溶液、トリエタノールアミン水溶液、
水酸化アンモニウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液な
どが挙げられる。なかでも炭酸ナトリウム水溶液は適度
なアルカリ性を有し、作業環境にも水酸化ナトリウムな
どの強アルカリと異なり安全であり特に好ましい。
Examples of the alkaline aqueous solution include an aqueous sodium carbonate solution, an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, an aqueous diethanolamine solution, an aqueous triethanolamine solution,
An aqueous solution of ammonium hydroxide, an aqueous solution of sodium hydroxide, and the like can be given. Among them, an aqueous solution of sodium carbonate has an appropriate alkalinity, and is safe and particularly preferable in a work environment unlike strong alkalis such as sodium hydroxide.

【0030】次に、アルカリ現像後、耐アルカリ性を向
上させるために、加熱してエポキシ硬化処理を施すこと
が望ましい。本発明の多層プリント配線板用絶縁層樹脂
組成物においては、加熱処理を行うことにより、強アル
カリ水に対する耐久性が著しく向上するばかりではな
く、ガラス、銅等の金属に対する密着性、耐熱性、表面
硬度等の諸性質も向上する。
Next, after alkali development, it is desirable to carry out an epoxy curing treatment by heating to improve alkali resistance. In the insulating resin composition for a multilayer printed wiring board of the present invention, by performing the heat treatment, not only the durability against strong alkaline water is remarkably improved, but also the adhesion to metals such as glass and copper, heat resistance, Various properties such as surface hardness are also improved.

【0031】続いて、上記のように加熱処理された樹脂
絶縁層の表面を酸あるいは酸化剤を用いて粗面化処理し
た後、無電解めっき及び電解めっきを施すことにより、
導体回路を形成することにより多層プリント配線板が製
造される。
Subsequently, after the surface of the resin insulation layer which has been subjected to the heat treatment as described above is subjected to a surface roughening treatment using an acid or an oxidizing agent, electroless plating and electrolytic plating are performed.
A multilayer printed wiring board is manufactured by forming a conductor circuit.

【0032】上記の無電解めっきの方法としては、例え
ば、無電解銅めっき、無電解ニッケルめっき、無電解金
めっき、無電解銀めっき、無電解錫めっきのいずれか少
なくとも一種であることが好適である。なお、前記無電
解めっきを施した上にさらに異なる種類の無電解あるい
は電解めっきを行ったり、はんだをコートすることもで
きる。
The electroless plating method is preferably, for example, at least one of electroless copper plating, electroless nickel plating, electroless gold plating, electroless silver plating, and electroless tin plating. is there. It should be noted that, after the electroless plating is performed, a different type of electroless or electrolytic plating may be performed, or a solder may be coated.

【0033】なお、本発明によれば、従来知られたプリ
ント配線板について行われている種々の方法で導体回路
を形成することができ、例えば、基板に無電解及び電解
めっきを施してから、回路をエッチングする方法や、無
電解めっきを施す際に直接回路を形成する方法などを適
用することができる。
According to the present invention, a conductive circuit can be formed by various methods conventionally used for a printed wiring board. For example, after a substrate is subjected to electroless plating and electrolytic plating, A method of etching a circuit, a method of directly forming a circuit when performing electroless plating, and the like can be applied.

【0034】以上のように、電気的に絶縁された複数の
無電解めっき膜からなる導体回路を有する多層プリント
配線板において、以上で述べた本発明の多層プリント配
線板用低絶縁層樹脂組成物を樹脂絶縁層として使用する
ことによって、安価で、耐熱性に優れ、無電解めっき膜
を信頼性よく形成された多層プリント配線板を提供する
ことができる。
As described above, in the multilayer printed wiring board having a conductor circuit composed of a plurality of electrically insulated electroless plated films, the low insulating resin composition for a multilayer printed wiring board according to the present invention described above. By using as a resin insulating layer, it is possible to provide a multilayer printed wiring board that is inexpensive, has excellent heat resistance, and is formed with an electroless plated film with high reliability.

【0035】[0035]

【実施例】次に本発明を実施例により、より具体的に説
明する。 〈実施例1〉ビスフェノールA型エポキシアクリレート
(リポキシVR−90、昭和高分子社製)と無水フタル
酸を反応せしめて得られる酸価約158(mgKOH/
g)の紫外線硬化性樹脂(A)50重量部、エポキシ樹
脂EHPE3150(ダイセル化学社製)(B)12重
量部、脂環式エポキシ樹脂セロキサイド2021(ダイ
セル化学社製)(C)5重量部、3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチルメタクリレート(M−100、ダイセ
ル化学社製)(D)14重量部、フィラー(F)として
シリカ微粉末15重量部、レベリング剤(ビックケミー
社製)0.5重量部、光重合開始剤(E)TPO(BA
SF社製)3.5重量部をプロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート溶剤(G)を加えて攪拌した
後、3本ロールで混練し、感光性をもつ絶縁層樹脂組成
物の溶液を得た。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. <Example 1> An acid value of about 158 (mg KOH / mg) obtained by reacting bisphenol A type epoxy acrylate (Lipoxy VR-90, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) with phthalic anhydride
g) 50 parts by weight of an ultraviolet curable resin (A), 12 parts by weight of an epoxy resin EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical) (B), 5 parts by weight of an alicyclic epoxy resin celloxide 2021 (manufactured by Daicel Chemical), (C) 14 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (M-100, manufactured by Daicel Chemical Industries) (D), 15 parts by weight of silica fine powder as a filler (F), 0.5 part by weight of a leveling agent (manufactured by BYK-Chemie), Photopolymerization initiator (E) TPO (BA
3.5 parts by weight (manufactured by SF Corporation) were mixed with a propylene glycol monomethyl ether acetate solvent (G) and stirred, and then kneaded with three rolls to obtain a solution of a photosensitive insulating layer resin composition.

【0036】上記で得られた絶縁層樹脂組成物の溶液を
スロットコーターを用いて、脱脂洗浄した銅張りガラス
エポキシ基板に、約40ミクロンの厚さに塗布して乾燥
した後、フォトマスクを通して150mJ/cm2 で密
着露光し、有機アミン系のアルカリ現像液で30℃、1
分間現像し、未露光部を除去した。その後、乾燥オーブ
ンを用いて、100℃で1時間、更に200℃で1時間
加熱硬化処理を行い、樹脂絶縁層を形成した。
Using a slot coater, the solution of the insulating layer resin composition obtained above was applied to a degreased and washed copper-clad glass epoxy substrate to a thickness of about 40 μm and dried. / Cm 2 at 30 ° C. and 1 ° C. with an organic amine-based alkaline developer.
For a minute, and unexposed portions were removed. After that, heat curing was performed at 100 ° C. for 1 hour and further at 200 ° C. for 1 hour using a drying oven to form a resin insulating layer.

【0037】上記樹脂絶縁層を形成した基板を通常のプ
リント基板の銅メッキ工程にて、厚さ25ミクロンの銅
メッキを施し、プリント配線板を得た。
The substrate on which the resin insulating layer was formed was plated with copper having a thickness of 25 μm in a normal copper plating step of a printed circuit board to obtain a printed wiring board.

【0038】〈実施例2〉ビスフェノールA型エポキシ
アクリレート(リポキシVR−90、昭和高分子社製)
と無水フタル酸を反応せしめて得られる酸価約158
(mgKOH/g)の紫外線硬化性樹脂(A)50重量
部、エポキシ樹脂EHPE3150(ダイセル化学社
製)(B)11重量部、脂環式エポキシ樹脂セロキサイ
ド2081(ダイセル化学社製)(C)7重量部、3,
4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート(M
−100、ダイセル化学社製)(D)13重量部、フィ
ラー(F)としてシリカ微粉末15重量部、レベリング
剤(ビックケミー社製)0.5重量部、光重合開始剤
(E)TPO(BASF社製)3.5重量部をプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート溶剤(G)
を加えて攪拌した後、3本ロールで混練し、感光性をも
つ絶縁層樹脂組成物の溶液を得た。
<Example 2> Bisphenol A type epoxy acrylate (Lipoxy VR-90, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.)
Value obtained by reacting phthalic anhydride with phthalic anhydride
(MgKOH / g) 50 parts by weight of an ultraviolet curable resin (A), 11 parts by weight of epoxy resin EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical) (B), alicyclic epoxy resin celloxide 2081 (manufactured by Daicel Chemical) (C) 7 Parts by weight, 3,
4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (M
-100, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (D) 13 parts by weight, 15 parts by weight of silica fine powder as a filler (F), 0.5 parts by weight of a leveling agent (manufactured by Big Chemie), photopolymerization initiator (E) TPO (BASF 3.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate solvent (G)
Was added and stirred, and kneaded with three rolls to obtain a solution of a photosensitive insulating layer resin composition.

【0039】以下、実施例1と同様の材料、操作等によ
り樹脂絶縁層を形成し、銅メッキを施してプリント配線
板を得た。
Thereafter, a resin insulating layer was formed by the same material, operation and the like as in Example 1, and copper plating was performed to obtain a printed wiring board.

【0040】〈実施例3〉ビスフェノールA型エポキシ
アクリレート(リポキシVR−90、昭和高分子社製)
と無水フタル酸を反応せしめて得られる酸価約158
(mgKOH/g)の紫外線硬化性樹脂(A)50重量
部、エポキシ樹脂EHPE3150(ダイセル化学社
製)(B)10重量部、脂環式エポキシ樹脂セロキサイ
ド2083(ダイセル化学社製)(C)10重量部、
3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート
(M−100、ダイセル化学社製)(D)11重量部、
フィラー(F)としてシリカ微粉末15重量部、レベリ
ング剤(ビックケミー社製)0.5重量部、光重合開始
剤(E)TPO(BASF社製)3.5重量部をプロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート溶剤
(G)を加えて攪拌した後、3本ロールで混練し、感光
性をもつ絶縁層樹脂組成物の溶液を得た。
<Example 3> Bisphenol A type epoxy acrylate (Lipoxy VR-90, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.)
Value obtained by reacting phthalic anhydride with phthalic anhydride
(MgKOH / g) UV curable resin (A) 50 parts by weight, epoxy resin EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical) (B) 10 parts by weight, alicyclic epoxy resin celloxide 2083 (manufactured by Daicel Chemical) (C) 10 Parts by weight,
3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (M-100, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (D) 11 parts by weight,
15 parts by weight of silica fine powder as filler (F), 0.5 parts by weight of a leveling agent (manufactured by BYK-Chemie), 3.5 parts by weight of photopolymerization initiator (E) TPO (manufactured by BASF), and propylene glycol monomethyl ether acetate solvent After adding (G) and stirring, the mixture was kneaded with three rolls to obtain a solution of a photosensitive insulating layer resin composition.

【0041】以下、実施例1と同様の材料、操作等によ
り樹脂絶縁層を形成し、銅メッキを施してプリント配線
板を得た。
Thereafter, a resin insulating layer was formed by the same material, operation, and the like as in Example 1, and copper plating was performed to obtain a printed wiring board.

【0042】〈実施例4〉ビスフェノールA型エポキシ
アクリレート(リポキシVR−90、昭和高分子社製)
と無水フタル酸を反応せしめて得られる酸価約158
(mgKOH/g)の紫外線硬化性樹脂(A)50重量
部、エポキシ樹脂EHPE3150(ダイセル化学社
製)(B)12重量部、脂環式エポキシ樹脂エポリード
GT301(ダイセル化学社製)(C)6重量部、3,
4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート(M
−100、ダイセル化学社製)(D)13重量部、フィ
ラー(F)としてシリカ微粉末15重量部、レベリング
剤(ビックケミー社製)0.5重量部、光重合開始剤
(E)TPO(BASF社製)3.5重量部をプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート溶剤(G)
を加えて攪拌した後、3本ロールで混練し、感光性をも
つ絶縁層樹脂組成物の溶液を得た。
Example 4 Bisphenol A type epoxy acrylate (Lipoxy VR-90, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.)
Value obtained by reacting phthalic anhydride with phthalic anhydride
(MgKOH / g) 50 parts by weight of an ultraviolet-curable resin (A), 12 parts by weight of an epoxy resin EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical) (B), and 12 parts by weight of an alicyclic epoxy resin Epode GT301 (manufactured by Daicel Chemical) (C) 6 Parts by weight, 3,
4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (M
-100, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) (D) 13 parts by weight, 15 parts by weight of silica fine powder as a filler (F), 0.5 parts by weight of a leveling agent (manufactured by Big Chemie), photopolymerization initiator (E) TPO (BASF 3.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate solvent (G)
Was added and stirred, and kneaded with three rolls to obtain a solution of a photosensitive insulating layer resin composition.

【0043】以下、実施例1と同様の材料、操作等によ
り樹脂絶縁層を形成し、銅メッキを施してプリント配線
板を得た。
Thereafter, a resin insulating layer was formed by the same material, operation and the like as in Example 1, and copper plating was performed to obtain a printed wiring board.

【0044】〈実施例5〉ビスフェノールA型エポキシ
アクリレート(リポキシVR−90、昭和高分子社製)
と無水フタル酸を反応せしめて得られる酸価約158
(mgKOH/g)の紫外線硬化性樹脂(A)50重量
部、エポキシ樹脂EHPE3150(ダイセル化学社
製)(B)11重量部、脂環式エポキシ樹脂エポリード
GT401(ダイセル化学社製)(C)7重量部、3,
4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート(M
−100、ダイセル化学社製)(D)13重量部、フィ
ラー(F)としてシリカ微粉末15重量部、レベリング
剤(ビックケミー社製)0.5重量部、光重合開始剤
(E)TPO(BASF社製)3.5重量部をプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート溶剤(G)
を加えて攪拌した後、3本ロールで混練し、感光性をも
つ絶縁層樹脂組成物の溶液を得た。
Example 5 Bisphenol A type epoxy acrylate (Lipoxy VR-90, manufactured by Showa Kogyo KK)
Value obtained by reacting phthalic anhydride with phthalic anhydride
(MgKOH / g) 50 parts by weight of an ultraviolet curable resin (A), 11 parts by weight of an epoxy resin EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical) (B), and 7 parts by weight of an alicyclic epoxy resin Epode GT401 (manufactured by Daicel Chemical) (C) 7 Parts by weight, 3,
4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (M
-13, 13 parts by weight (D), 15 parts by weight of silica fine powder as filler (F), 0.5 part by weight of leveling agent (by Big Chemie), photopolymerization initiator (E) TPO (BASF) 3.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate solvent (G)
Was added and stirred, and kneaded with three rolls to obtain a solution of a photosensitive insulating layer resin composition.

【0045】以下、実施例1と同様の材料、操作等によ
り樹脂絶縁層を形成し、銅メッキを施してプリント配線
板を得た。
Thereafter, a resin insulating layer was formed by the same material, operation and the like as in Example 1, and copper plating was performed to obtain a printed wiring board.

【0046】〈比較例1〉ビスフェノールA型エポキシ
アクリレート(リポキシVR−90、昭和高分子社製)
と無水フタル酸を反応せしめて得られる酸価約158
(mgKOH/g)の紫外線硬化性樹脂(A)50重量
部、エポキシ樹脂EHPE3150(ダイセル化学社
製)(B)14重量部、3,4−エポキシシクロヘキシ
ルメチルメタクリレート(M−100、ダイセル化学社
製)(D)17重量部、フィラー(F)としてシリカ微
粉末15重量部、レベリング剤(ビックケミー社製)
0.5重量部、光重合開始剤(E)TPO(BASF社
製)3.5重量部をプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート溶剤(G)を加えて攪拌した後、3本
ロールで混練し、感光性をもつ絶縁層樹脂組成物の溶液
を得た。
<Comparative Example 1> Bisphenol A type epoxy acrylate (Lipoxy VR-90, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.)
Value obtained by reacting phthalic anhydride with phthalic anhydride
(MgKOH / g) UV curable resin (A) 50 parts by weight, epoxy resin EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical) (B) 14 parts by weight, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (M-100, manufactured by Daicel Chemical) ) (D) 17 parts by weight, 15 parts by weight of silica fine powder as filler (F), leveling agent (by Big Chemie)
0.5 parts by weight of a photopolymerization initiator (E) 3.5 parts by weight of TPO (manufactured by BASF) was added to a propylene glycol monomethyl ether acetate solvent (G), and the mixture was stirred. Was obtained.

【0047】以下、実施例1と同様の材料、操作等によ
り樹脂絶縁層を形成し、銅メッキを施してプリント配線
板を得た。
Thereafter, a resin insulating layer was formed by the same material, operation, and the like as in Example 1, and plated with copper to obtain a printed wiring board.

【0048】以上実施例および比較例で得られたプリン
ト配線板の絶縁樹脂層と銅めっき層との接着強度をJI
S−C−6481の方法で測定した値をピール強度とし
て表1に示した。また、動的粘弾性測定装置によるガラ
ス転移温度も同時に測定して表1に示し、耐熱性の評価
とした。
The adhesive strength between the insulating resin layer and the copper plating layer of the printed wiring boards obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured by JI.
The values measured by the method of SC-6481 are shown in Table 1 as peel strength. In addition, the glass transition temperature was also measured by a dynamic viscoelasticity measurement device at the same time, and is shown in Table 1. The heat resistance was evaluated.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】表1から明らかなように、実施例1〜5で
は、目的の諸物性、すなわち耐熱性かつ無電解めっきの
接着性に優れた特性を得ることができたが、比較例1で
は、耐熱性の値は十分なものの、無電解めっき層のピー
ル強度が低く、無電解めっき層の形成に信頼性に欠ける
ものであった。
As is clear from Table 1, in Examples 1 to 5, the desired physical properties, that is, the properties excellent in heat resistance and adhesion of electroless plating were able to be obtained. Although the heat resistance value was sufficient, the peel strength of the electroless plating layer was low, and the formation of the electroless plating layer was unreliable.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明は以上の構成であるから、下記に
示す如き効果がある。すなわち、少なくとも、ビスフェ
ノール型エポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸との反
応物と飽和または不飽和多塩基無水物とを反応せしめて
得られる紫外線硬化性樹脂(A)、多官能エポシキ類化
合物(B)、脂環式エポキシ基を2個以上有するエポキ
シ類化合物(C)、分子内に(メタ)アクリル基とエポ
キシ基とを有するエポキシ類化合物(D)、光重合開始
剤(E)、フィラー(F)、希釈剤(G)とからなり、
希アルカリ溶液により現像可能な光硬化性および熱硬化
性を有する多層プリント配線板用絶縁層樹脂組成物とし
たので、樹脂絶縁層によって電気的に絶縁された複数の
無電解めっき膜からなる導体回路を有する多層プリント
配線板において、安価で、耐熱性に優れ、無電解めっき
膜を信頼性よく(密着性に優れた)形成させた多層プリ
ント配線板用を安価に提供できる。従って本発明は、多
層プリント配線板としての用途において、優れた実用上
の効果を発揮する。
As described above, the present invention has the following effects. That is, at least an ultraviolet curable resin (A) obtained by reacting a reaction product of a bisphenol type epoxy compound with an unsaturated monocarboxylic acid with a saturated or unsaturated polybasic anhydride, and a polyfunctional epoxy compound (B) Epoxy compound (C) having two or more alicyclic epoxy groups, epoxy compound (D) having (meth) acrylic group and epoxy group in the molecule, photopolymerization initiator (E), filler (F) ), Diluent (G),
Conductive circuit consisting of a plurality of electroless plating films electrically insulated by a resin insulating layer because it is a photocurable and thermosetting insulating layer resin composition for multilayer printed wiring boards that can be developed with a dilute alkaline solution. In the multilayer printed wiring board having the above, an inexpensive multilayer printed wiring board having an electroless plated film formed with high reliability and excellent adhesion can be provided at low cost. Therefore, the present invention exhibits excellent practical effects in applications as a multilayer printed wiring board.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡邉 卓三 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 河内 晋治 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Takuzo Watanabe 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Inside Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Shinji Kawachi 1-1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress Printing Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも、ビスフェノール型エポキシ化
合物と不飽和モノカルボン酸との反応物と飽和または不
飽和多塩基無水物とを反応せしめて得られる紫外線硬化
性樹脂(A)、多官能エポシキ類化合物(B)、脂環式
エポキシ基を2個以上有するエポキシ類化合物(C)、
分子内に(メタ)アクリル基とエポキシ基とを有するエ
ポキシ類化合物(D)、光重合開始剤(E)、フィラー
(F)、希釈剤(G)とからなり、希アルカリ溶液によ
り現像可能な光硬化性および熱硬化性を有することを特
徴とする多層プリント配線板用絶縁層樹脂組成物。
An ultraviolet curable resin (A) obtained by reacting at least a reaction product of a bisphenol type epoxy compound with an unsaturated monocarboxylic acid and a saturated or unsaturated polybasic anhydride, and a polyfunctional epoxy compound. (B), an epoxy compound (C) having two or more alicyclic epoxy groups,
It comprises an epoxy compound (D) having a (meth) acrylic group and an epoxy group in the molecule, a photopolymerization initiator (E), a filler (F), and a diluent (G), and can be developed with a dilute alkali solution. An insulating layer resin composition for a multilayer printed wiring board, having photocurability and thermosetting properties.
【請求項2】前記脂環式エポキシ基を2個以上有するエ
ポキシ類化合物(C)が、3,4-エポキシシクロヘキシル
基、もしくは3,4-エポキシシクロヘキシルメチル基を有
することを特徴とする請求項1記載の多層プリント配線
板用絶縁層樹脂組成物。
2. The epoxy compound (C) having two or more alicyclic epoxy groups has a 3,4-epoxycyclohexyl group or a 3,4-epoxycyclohexylmethyl group. 2. The resin composition for an insulating layer for a multilayer printed wiring board according to 1.
【請求項3】前記分子内に(メタ)アクリル基とエポキ
シ基とを有するエポキシ類化合物(D)が、3,4-エポキ
シシクロヘキシルメチル基を有するアクリレート、もし
くはメタアクリレートであることを特徴とする請求項1
または2記載の多層プリント配線板用絶縁層樹脂組成
物。
3. The epoxy compound (D) having a (meth) acryl group and an epoxy group in the molecule is an acrylate or a methacrylate having a 3,4-epoxycyclohexylmethyl group. Claim 1
Or the insulating resin composition for a multilayer printed wiring board according to 2 above.
【請求項4】前記多官能エポシキ類化合物(B)が、一
般式 【化1】 (式中、mおよびnは自然数、Rはアルキル基またはア
ミンを示す。)に示す構造であることを特徴とする請求
項1、2または3記載の多層プリント配線板用絶縁層樹
脂組成物。
4. The polyfunctional epoxy compound (B) has a general formula: 4. The resin composition according to claim 1, wherein m and n are natural numbers, and R represents an alkyl group or an amine.
JP1978398A 1998-01-30 1998-01-30 Insulation layer resin composition for multilayer printed wiring board Pending JPH11217489A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1978398A JPH11217489A (en) 1998-01-30 1998-01-30 Insulation layer resin composition for multilayer printed wiring board

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1978398A JPH11217489A (en) 1998-01-30 1998-01-30 Insulation layer resin composition for multilayer printed wiring board

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11217489A true JPH11217489A (en) 1999-08-10

Family

ID=12008937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1978398A Pending JPH11217489A (en) 1998-01-30 1998-01-30 Insulation layer resin composition for multilayer printed wiring board

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11217489A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011083818A1 (en) * 2010-01-08 2011-07-14 三菱瓦斯化学株式会社 Resin composition, prepreg, and metal-clad laminate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011083818A1 (en) * 2010-01-08 2011-07-14 三菱瓦斯化学株式会社 Resin composition, prepreg, and metal-clad laminate
JP5765232B2 (en) * 2010-01-08 2015-08-19 三菱瓦斯化学株式会社 Resin composition, prepreg, and metal foil-clad laminate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3943883B2 (en) Insulating resin composition and laminate using the same
JP3121213B2 (en) Photosensitive resin composition
JP3710945B2 (en) Insulating resin composition for multilayer printed wiring board and multilayer printed wiring board
JP2002169285A (en) Photo- or thermo-setting resin composition and printed wiring board
JP2002258476A (en) Insulating photosensitive resin composition and printed wiring board
JPH1022641A (en) Multilayer printed wiring board and its manufacture
JP3841858B2 (en) Insulating layer resin composition for multilayer printed wiring board
JPH11242330A (en) Photosensitive resin composition, multilayered printed circuit board using that, and its production
JP2000230034A (en) Resin composition for insulation layer
JP2005089659A (en) Resin composition
JPH08123016A (en) Photosensitive solder resist composition, production of printed circuit board using that, printed circuit board and apparatus using that printed circuit board
JPH11217489A (en) Insulation layer resin composition for multilayer printed wiring board
JP2007268782A (en) Laminate
JP2000119374A (en) Photo-sensitive resin composition and multi-layered printed circuit board using the same
JP4720000B2 (en) Photosensitive resin composition, photosensitive film using this composition
JP2001013684A (en) Photosensitive resin composition and its cured body
JP4000668B2 (en) Flame retardant insulating resin composition for multilayer printed wiring boards
JP4202171B2 (en) Low dielectric photocurable resin composition
JPH11214813A (en) Insulating resin compound for multilayer printed wiring board
JP2002234932A (en) Epoxy carboxylate compound soluble in alkali aqueous solution photosensitive resin composition using the same and its cured product
JP2000119373A (en) Insulating resin composition and multi-layered printed circuit board using the same
JP3132331B2 (en) Photosensitive resin and photosensitive resin composition
JP2000133947A (en) Insulating layer resin composition for multilayer printed wiring board
JP3985554B2 (en) Photosensitive resin composition and printed wiring board using the same
JPH11214815A (en) Insulating resin compound having low dielectric constant for multilayer printed wiring board

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Effective date: 20040217

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02