JPH1121373A - プラスチック廃棄物の処理方法 - Google Patents

プラスチック廃棄物の処理方法

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JPH1121373A
JPH1121373A JP19496097A JP19496097A JPH1121373A JP H1121373 A JPH1121373 A JP H1121373A JP 19496097 A JP19496097 A JP 19496097A JP 19496097 A JP19496097 A JP 19496097A JP H1121373 A JPH1121373 A JP H1121373A
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solid
plastic
fractionated
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JP19496097A
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English (en)
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Koji Sakashita
幸司 坂下
Fumihiko Uemura
文彦 植村
Koichi Hino
光一 日野
Masazumi Koshiro
正純 小代
Nobuo Moriya
信男 守屋
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Chiyoda Corp
Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Original Assignee
Chiyoda Corp
Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
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    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

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  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 プラスチック廃棄物を分別溶剤を用いて可溶
性プラスチックと非可溶性プラスチックに分別する工程
を含む工業的に有利な方法を提供する。 【解決手段】 iプラスチック廃物に分別溶剤を接触さ
せてプラスチックを含む分別溶剤溶液と未溶解プラスチ
ックからなる固形物を生成させる溶解工程、ii分別溶剤
溶液と固形物とを分離する固液分離工程、iii分別溶液
を濃縮後、加熱分解させる分解工程、iv固形物に50〜
200℃に加熱した非凝縮性ガスを接触させて、固形物
中に含まれる分別溶剤を蒸発させて、分別溶剤含有量の
低減した固形物と分別溶剤蒸気と非凝縮性ガスとのガス
状混合物とを生成させる分別溶剤蒸発工程、v液状分別
溶剤と非凝縮性ガスとを生成させる凝縮工程、vi非凝縮
性ガスを50〜200℃に加熱する加熱工程、vii加熱
非凝縮性ガスを分別溶剤蒸発工程に循環する循環工程を
含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック廃棄
物の処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】PE(ポリエチレン)、PP(ポリプロ
ピレン)、PS(ポリスチレン)、PVDC(ポリ塩化
ビニリデン)、PVC(ポリ塩化ビニル)、PET(ポ
リエチレンテレフタレート)及びABS樹脂(アクリロ
ニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体)は汎用プラ
スチックとして広く用いられている。従って、プラスチ
ック廃棄物の大部分はこれらのプラスチックからなる。
現在のところ、プラスチック廃棄物の大部分は、再利用
されることなく、焼却処理や埋立て処理されているが、
このような処理は、省資源の点から望ましいものではな
い。これまでにも、プラスチック廃棄物を再利用するた
めに各種の方法が提案されており、その代表的方法の1
つとして、熱分解して油化する方法(熱分解油化法)が
知られている。この方法は、プラスチック廃棄物を45
0℃程度の高温に加熱することにより、分解生成油を生
成させる方法である。この熱分解油化法においては、被
処理原料としてのプラスチック廃棄物が、PEや、P
P、PS等の炭化水素系プラスチックのみからなる場合
には、プラントや配管の閉塞トラブル及び腐蝕等の問題
を生じることなく、容易に実施することができる。しか
しながら、被処理原料がPE、PP、PS等の炭化水素
系プラスチックと、PVC、PET、ABS樹脂等の異
炭化水素系プラスチックとの混合物からなる場合には、
各種の問題を生じるため、安全かつ安定的に実施するこ
とが困難になる。例えば、PVCが混入すると、腐蝕性
の高い塩化水素が発生し、装置や配管の腐蝕を引起す。
PETが混入すると、その熱分解によりフタル酸類が生
成し、このものは配管閉塞トラブルを引起す。ABS樹
脂が混入すると、その熱分解により有毒性のシアン化水
素が発生する。このように、プラスチック廃棄物を熱分
解油化する場合には、その廃棄物からは、異炭化水素系
プラスチックをあらかじめ除去しておくことが望ましい
が、現在のところ、炭化水素系プラスチックと異炭化水
素系プラスチックとを分別するための工業的に有利な方
法は知られておらず、炭化水素系プラスチックと異炭化
水素系プラスチックを含むプラスチック廃棄物を熱分解
油化する方法の実用化には多くの困難が生じている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチッ
ク廃棄物の処理方法において、該廃棄物を分別溶剤を用
いて可溶性プラスチックと非可溶性プラスチックとに分
別する工程を含む工業的に有利な方法を提供することを
その課題とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、プラスチック廃棄物
の処理方法において、(i)該プラスチック廃棄物に分
別溶剤を接触させて該プラスチック廃棄物中の可溶性成
分を該分別溶剤に選択的に溶解させて、プラスチックを
含む分別溶剤溶液と、未溶解プラスチックからなる固形
物を生成させる溶解工程、(ii)該プラスチックを含む
分別溶剤溶液と、未溶解プラスチックからなる固形物と
を分離する固液分離工程、(iii)該プラスチックを含む
分別溶剤溶液を、そのまま又は該溶液中の分別溶剤を蒸
発して濃縮した後、加熱分解させる分解工程、(iv)前
記固液分離工程で得られた未溶解プラスチックからなる
固形物に50〜200℃に加熱した非凝縮性ガスを接触
させて、該固形物中に含まれる分別溶剤を蒸発させて、
分別溶剤含有量の低減した固形物と、分別溶剤蒸気と非
凝縮性ガスとのガス状混合物とを生成させる分別溶剤蒸
発工程、(v)該ガス状混合物を冷却して、該ガス状混
合物中の分別溶剤蒸気を凝縮させて液状分別溶剤と、非
凝縮性ガスとを生成させる凝縮工程、(vi)該非凝縮性
ガスを50〜200℃に加熱する加熱工程、(vii)該加
熱工程で得られた加熱非凝縮性ガスを前記分別溶剤蒸発
工程に循環させる循環工程、を包含するプラスチック廃
棄物の処理方法が提供される。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明で被処理原料として用いる
プラスチック廃棄物は、炭化水素系プラスチック等の分
別溶剤に対する可溶性成分と異炭化水素系プラスチック
等の分別溶剤に対する非可溶性成分とからなるものであ
る。炭化水素系プラスチックには、PE、PP等のポリ
オレフィン系プラスチック及びPS等の芳香族系プラス
チックが包含され、異炭化水素系プラスチックには、P
VC、PET及びABS樹脂等が包含される。これらの
プラスチックはいずれも大量に生産される汎用プラスチ
ックであり、プラスチック廃棄物の大部分はこれらのプ
ラスチックからなる。プラスチック廃棄物中には、異炭
化水素系プラスチックとしてポリ塩化ビニリデン(PV
DC)が少量(約1重量%)含まれる場合があるが、こ
のPVDCは部分的に分別溶剤に溶解し、可溶性成分と
して作用する。もちろん、プラスチック廃棄物には前記
したプラスチック以外の炭化水素系プラスチック及び異
炭化水素系プラスチックが含有されることもあるが、そ
の割合は、通常、25重量%以下である。一般のプラス
チック廃棄物においては、炭化水素系プラスチックの割
合は、通常、50重量%以上であり、場合によっては7
5重量%以上である。
【0006】本発明で用いる分別溶剤は、一般的には、
芳香族系炭化水素とパラフィン系炭化水素を含有する液
状炭化水素混合物からなり、炭化水素系プラスチック及
びPVDCのみを選択的に溶解し、異炭化水素系プラス
チックは実質的に溶解しないものである。このような混
合物溶剤は、プラスチック廃棄物中に含まれている炭化
水素系プラスチックを熱分解して得られる分解生成油を
用いて容易に調製し得ることから、安価であるという利
点を有する。
【0007】前記分別溶剤中に含まれる芳香族系炭化水
素の割合は、5〜70%、好ましくは8〜65%、より
好ましくは8〜40%である。芳香族系炭化水素の割合
が前記範囲を超えるようになると、異炭化水素系プラス
チック、特にPVCの実質的量が溶解するようになり、
一方、前記範囲より少なくなると、炭化水素系プラスチ
ック、特にPSが実質的に溶解しなくなる。パラフィン
系炭化水素の割合は、5〜85%、好ましくは10〜8
0%、より好ましくは40〜80%である。パラフィン
系炭化水素の割合が前記範囲を超えるようになると、炭
化水素系プラスチック、特にPSが実質的に溶解しなく
なり、一方、前記範囲より少なくなると、異炭化水素系
プラスチック、特にPVCの実質的量が溶解するように
なる。混合物中のオレフィン系炭化水素の割合は、混合
物中の芳香族系炭化水素とパラフィン系炭化水素を差引
いた残量であり、通常、0〜25%である。
【0008】本明細書において前記分別溶剤に関して言
う芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素及びオレフ
ィン系炭化水素の各割合は、通常の重量%とは異なり、
13C−NMRスペクトルに基づいて求められたもので、
その13C−NMRスペクトルの測定装置、測定条件、ス
ペクトルの帰属及び各成分割合の求め方については、以
下の通りである。
【0009】(1)装置 測定に用いた核磁気共鳴分光(以下NMRとする)装置
は、日本電子(株)製GX270−FTNMR装置であ
る。 (2)測定条件 試料は、溶媒兼NMRロック剤としての重クロロホルム
(CDCl3:ISOTECINC.製 99.96a
tom%D)に溶解させ、13C−NMR測定に対して3
0wt%濃度とした。化学シフトはテトラメチルシラン
(TMS)を内部基準(0.0ppm)とし、5mmφ
パイレックス製試料管を用い、回転数15Hzで測定し
た。主な測定条件は、13C−NMRにおいては、定量的
な測定のために、核オーバーハウザー効果(NOE)を
消去したゲート付き1Hデカップリング測定(NNE)
を行い、パルス繰り返し時間6.9秒、データポイント
32K、積算回数4000回とした。 (3)スペクトルの帰属と各炭化水素成分の百分率の求
め方13 C−NMRスペクトルは、Eberhand,Breifmaier., an
d Wolfgang Voelter. “Carbon-13 NMRSpectroscop
y”, VCH Verlagsgesellschaft mbH,(1987)の文献に基
づき帰属を行い、それぞれの積分値を算出して、各結合
型炭素(パラフィン系炭化水素:Cp、オレフィン系炭
化水素:Co、芳香族系炭化水素:Ca)の百分率を求
めた。 パラフィン系炭化水素(Cp)の化学シフト:14.2
〜46.2ppm オレフィン系炭化水素(Co)の化学シフト:111.
5〜114.2ppm、137.0〜145.0ppm 芳香族系炭化水素(Ca)の化学シフト:125.5〜
136.9ppm なお、13C−NMRのスペクトルに基づく各炭化水素成
分の百分率の算出方法では、パラフィン系炭化水素基の
結合した芳香族系炭化水素は、パラフィン系炭化水素と
芳香族系炭化水素とに分割して算出され、オレフィン系
炭化水素基の結合した芳香族系炭化水素は、オレフィン
系炭化水素と芳香族系炭化水素とに分割して算出されて
いる。
【0010】次に本発明を図面を参照して説明する。図
1は本発明の方法を実施する場合のフローシートの1例
を示す。この図において、1は溶解工程、2は固液分離
工程、3は濃縮工程、4は分解工程、5は蒸留工程を示
す。図1において、プラスチック廃棄物はライン11を
通って溶解工程1に導入され、ここでライン23を通っ
て循環される分別溶剤用蒸留留分と接触し、溶解処理さ
れる。この溶解工程1においては、プラスチック廃棄物
中に含まれるPE、PP及びPS等の炭化水素系プラス
チックが選択的に溶解され、PVCやPET、ABS樹
脂等の異炭化水素系プラスチックは実質的に溶解され
ず、固体状に保持される。ライン23を通って溶解工程
1に循環される分別溶剤用蒸留留分は、芳香族系炭化水
素とパラフィン系炭化水素を含有する液状炭化水素混合
物である。この留分は、通常、前記において示した分別
溶剤に適した成分組成を有するもので、プラスチック廃
棄物中の炭化水素系プラスチックを選択的に可溶化させ
る作用を示す。
【0011】被処理原料として用いるプラスチック廃棄
物の成分組成が変化するとそれに応じて循環留分の成分
組成も変化する。従って、この循環留分の成分組成が前
記した分別溶剤に適した成分組成範囲から逸脱する場合
もあるが、このような場合には、分別溶剤に適した成分
組成になるように、必要に応じ、適当な炭化水素成分を
ライン24を通して添加する。一般的には、芳香族系プ
ラスチックの割合が10〜90重量%、好ましくは15
〜80重量%、より好ましくは15〜50重量%の炭化
水素系プラスチックを熱分解して得られる分解生成油を
そのまま、又はこの分解生成油を蒸留して得られる、5
0〜500℃、好ましくは100〜400℃、より好ま
しくは150〜350℃の沸点を有する各種蒸留留分
を、本発明の分別溶剤として使用することができる。
【0012】溶解工程1における溶解操作開始時には、
工業薬品として市販されている芳香族系炭化水素、パラ
フィン系炭化水素及び必要に応じてのオレフィン系炭化
水素を適量混合することにより、あるいは前記の特性を
有する石油系炭化水素の熱分解油を分別溶剤として用い
ることができる。溶解工程において、その操作温度は、
炭化水素系プラスチックが可溶化する温度であり、通
常、加温条件が採用され、一般的には、50〜200
℃、好ましくは炭化水素系プラスチックが溶融し、PV
Cが実質的に溶融しない温度、通常、80〜180℃の
温度である。操作圧力は、その加温条件下で、分別溶剤
を液相に保持するのに充分な圧力であればよく、通常、
0〜5kg/cm2G、好ましくは0〜2kg/cm2
である。接触時間は、炭化水素系プラスチックが溶解す
るのに必要な時間であり、通常、5分以上、好ましくは
10〜60分である。分別溶剤の使用割合は、プラスチ
ック廃棄物1重量部当り、0.5〜10重量部、好まし
くは1〜5重量部の割合にするのがよい。プラスチック
廃棄物は、その溶解処理に先立って、その表面に付着す
る汚物や混入する異物を除去したり、適度に破砕するの
が好ましい。これにより円滑な溶解処理を行うことがで
きる。
【0013】前記溶解工程1で得られた溶解生成物はラ
イン12を通って固液分離工程2に送られ、ここで固液
分離される。固液分離方法としては、従来公知の各種の
方法、例えば、濾過分離、遠心分離、沈降分離等が採用
される。この場合の操作温度は、一般的には、50〜2
00℃、好ましくは80〜180℃であるが、通常、溶
解工程における溶解温度付近の温度である。この固液分
離工程2において、炭化水素系プラスチックを溶解状で
含む分別溶剤溶液と、異炭化水素系プラスチックからな
る固形物とが得られる。この分別溶剤溶液中の炭化水素
系プラスチックの濃度は、7〜50重量%、好ましくは
10〜40重量%である。この炭化水素系プラスチック
の濃度は、溶解工程において用いる分別溶剤の使用量に
より調節することができる。この固液分離工程において
は、前記したように、異炭化水素系プラスチックは実質
的に溶解せずに固形物として分離されるが、分別溶剤に
溶解性を示さない他の固体状物質、例えば、プラスチッ
ク廃棄物中に含まれる熱硬化樹脂、金属片、アルミ箔、
紙片、木片等も未溶解固形物として分離される。これら
の未溶解固形物はライン25を通して回収される。
【0014】前記のようにして得られる炭化水素系プラ
スチックを含む分別溶剤溶液は、ライン13を通って濃
縮工程3に送られ、ここで後続の分解工程4で得られた
ライン15を通って循環される高温の分解生成油蒸気と
直接接触される。この炭化水素系プラスチックを含む溶
液に対する高温の分解生成油蒸気の直接接触により、溶
液中の分別溶剤の一部が蒸発されて炭化水素系プラスチ
ック濃度の高められた濃縮液が得られる。この濃縮工程
3において得られる濃縮液中の炭化水素系プラスチック
濃度は、固液分離工程2で得られた分別溶剤溶液の場合
よりも高められたもので、通常、20〜60重量%、好
ましくは30〜60重量%である。濃縮液中のプラスチ
ック濃度が前記範囲より高くなると、濃縮液の粘性が高
くなりすぎ、そのパイプ移送が困難になるので好ましく
ない。この濃縮工程3においては、溶液から蒸発分離し
た分別溶剤蒸気と分解生成油蒸気からなる蒸気留分とが
得られるが、この蒸気留分は、ライン17を通って蒸留
工程5に送られる。前記濃縮工程3で用いる濃縮装置と
しては、気液接触の可能なものであれば任意のものを用
いることができ、充填塔等の通常の気液接触装置の他、
蒸留塔を用いることもできる。蒸留塔を用いる場合に
は、その塔底留分として濃縮液を得ることができる。
【0015】前記のようにして得られた炭化水素系プラ
スチックを含む濃縮液は、ライン14を通って分解工程
4に送られ、ここで分解処理され、分解生成油が蒸気状
で得られる。この場合の分解方法としては、従来公知の
各種の方法を採用することができる。一般的には、その
分解温度は、350〜500℃、好ましくは380〜4
50℃である。
【0016】濃縮工程3で得られた濃縮液は、分解工程
4で得られた高温の分解生成油蒸気を固液分離工程2で
得られた溶液に直接接触させることにより得られたもの
であることから、高められた温度を有するもので、その
温度は、圧力条件(減圧条件又は加圧条件)にもよる
が、少なくとも130℃、好ましくは200℃以上であ
り、その上限温度は分解工程の分解温度、例えば400
℃である。一般的には、分別溶剤の沸点ないしその沸点
近傍の温度である。この濃縮液は、もちろん、ポンプを
用いて移送することもできるが、高粘性を有するため、
ポンプ移送の困難なものであるが、本発明の場合、濃縮
工程3からの分解工程4への濃縮液の移送は、ポンプを
用いずに、重力流としてパイプ移送するのが有利である
ことが確認された。濃縮液を重力流として移送する場
合、その濃縮工程3と分解工程4との間の高低差は、少
なくとも2m、通常、2.5〜5mである。なお、前記
高低差は、濃縮工程3の出口と分解工程4の分解残渣油
の出口との間の高低差を意味する。
【0017】分解工程で得られた高温の分解生成油蒸気
の少なくとも一部は、ライン15を通って濃縮工程3に
循環される。また、場合によっては、分解生成油蒸気の
一部はライン26及び17を通って蒸留工程5に導入す
ることもできる。濃縮工程3に循環する分解生成油蒸気
量は、ライン13を通って濃縮工程3へ導入される固液
分離工程2からの溶液に対する重量比で、0.5〜5、
好ましくは0.5〜2である。分解工程4における、分
解残渣油(熱分解生成油のうちの沸点が分解温度以上と
なる留分)は、ライン16を通して排出される。
【0018】濃縮工程3で得られた蒸気留分は、ライン
17を通して蒸留工程5に送られ、ここで蒸留処理され
る。この蒸留工程5は、通常、1つ又は複数の蒸留塔か
ら構成される。この蒸留工程5は種々の形態において実
施することができる。例えば、ライン18を通る重質
油、ライン19を通る中質油及びライン20を通る軽質
油に分留することができる。この場合の重質油は沸点範
囲が350℃以上の留分であり、中質油は沸点範囲が1
40〜400℃の留分であり、軽質油は沸点範囲が40
〜200℃の留分である。本発明においては、これらの
留分の中から選ばれる1つの留分を分別溶剤として用い
ることができる他、それらのうちの2つの留分の混合物
又はそれらの3つの留分の混合物を分別溶剤として用い
ることができる。本発明においては、特に、軽質油0〜
100重量%、好ましくは0〜40重量%と、中質油0
〜100重量%、好ましくは60〜100重量%との混
合物を分別溶剤として好ましく使用することができる。
また、前記濃縮工程3で得られた蒸気留分から分別溶剤
用蒸留留分を得るために、その留分からあらかじめ沸点
が500℃より高い、好ましくは400℃より高い重質
油留分を除き、得られた軽質油留分の少なくとも一部を
そのまま分別溶剤用留分として用いることができるし、
また、この軽質油留分をさらに蒸留して沸点が100℃
より低い軽質留分を除いて分別溶剤用蒸留留分とするこ
とができる。前記蒸留工程5で得られる蒸留留分のう
ち、分別溶剤用蒸留留分は、ライン23を通って溶解工
程1に循環使用される。
【0019】図1に示したフローシートにおいて、濃縮
工程3は必要に応じ省略することができる。この場合に
は、固液分離工程2で得られたプラスチックを含む分別
溶剤溶液は、これをライン13を通って分解工程4に導
入するとともに、分解生成油蒸気をライン15及びライ
ン26を通って蒸留工程5へ導入をする。また、濃縮装
置として蒸留塔を用いる場合には、固液分離工程2で得
られた溶液を直接蒸留塔に導入するとともに、この蒸留
塔に分解工程4で得られた高温の分解生成油を蒸気状で
導入して蒸留する。この場合、高温の分解生成油蒸気
は、蒸留塔の溶液の導入された位置と同一又はそれより
下部の位置に導入し、蒸留塔内において分解生成油蒸気
と溶液とを直接接触させる。このような蒸留において
は、分解生成油の蒸留とともに、プラスチックを含む溶
液の濃縮が行われ、蒸留塔の塔底留分として濃縮液が得
られる。この濃縮液のプラスチック濃度は、通常20〜
60重量%、好ましくは30〜60重量%である。ま
た、その温度は、少なくとも130℃、好ましくは20
0℃以上であり、その上限温度は分解温度(例えば40
0℃)である。また、本発明において、プラスチック廃
棄物がポリ塩化ビニリデン(PVDC)を含む場合に
は、その少なくとも一部が分別溶剤に溶解するため、得
られる分解生成油には微量の塩素化合物が混入してくる
が、この塩素化合物は、活性炭やゼオライト等の固体吸
着剤や、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ソー
ダライム等のアルカリ性物質と接触させることにより、
除去することができる。
【0020】本発明においては、前記固液分離工程2で
得られた未溶液プラスチックからなる固形物は、これに
分別溶剤蒸発処理を施し、分別溶剤含有量の低減した固
形物として回収する。固液分離工程2からライン25を
通して得られる固形物は、プラスチックを含む分別溶剤
溶液を含有して湿潤したもので、分別溶剤を比較的多量
含むことから、その湿潤固形物をそのまま廃棄すること
は、経済的に好ましいことではなく、その湿潤固形物か
らの分別溶剤の効率的な回収が望まれる。
【0021】図2に、湿潤固形物からそれに含まれる分
別溶剤の回収処理方法についてのフローシートを示す。
図2において、51は分別溶剤蒸発工程、52は凝縮工
程及び53は加熱工程を示す。図2に示すフローシート
に従って湿潤固形物を処理するには、分別溶剤蒸発工程
51に対して、湿潤固形物をライン54(図1のライン
25に対応)を通して供給するとともに、ライン57を
通って加熱された非凝縮性ガスを供給し、ここで湿潤固
形物に加熱された非凝縮性ガスを接触させる。湿潤固形
物に含まれる分別溶剤の量は、75重量%以下、好まし
くは65重量%以下である。その下限値は、通常、15
重量%程度である。非凝縮性ガスの温度は、50〜20
0℃、好ましくは80〜180℃である。非凝縮性ガス
としては、常温でガス状を示す各種のものが使用可能で
あるが、安全性の点から、窒素ガスや炭酸ガス、アルゴ
ンガス等が好ましく使用される。非凝縮性ガスの使用割
合は、湿潤固形物から回収する分別溶剤量に応じて適宜
決められる。一般的には固形物に含まれる分別溶剤の4
0〜100重量%、好ましくは50〜90重量%程度が
蒸発するような割合である。
【0022】この分別溶剤蒸発工程51においては、分
別溶剤含有量の低減した固形物と、分別溶剤蒸気と非凝
縮性ガスとのガス状混合物とが得られるが、その固形物
はライン58を通って回収され、ガス状混合物はライン
55を通って凝縮工程52に導入される。凝縮工程52
においては、ガス状混合物は冷却され、それに含まれる
分別溶剤蒸気が凝縮液化され、その液状の分別溶剤はラ
イン59を通って回収される。一方、非凝縮性ガスはラ
イン56を通って加熱工程53に送られる。ライン59
を通って回収される分別溶剤は、図1のライン37及び
38を通って溶解分別工程における分別溶剤として循環
使用される。凝縮工程52における冷却温度は、分別溶
剤が凝縮液化する温度であり、通常、50℃以下、好ま
しくは40℃以下である。この凝縮工程52におけるガ
ス状混合物の冷却方法としては、従来公知の各種の方
法、例えば、水を冷却媒体として用いる方法等が挙げら
れる。加熱工程53に導入された非凝縮性ガスは、ここ
で50〜200℃、好ましくは80〜180℃に加熱さ
れ、得られた加熱非凝縮性ガスはライン57を通って分
別溶剤蒸発工程51に循環される。
【0023】前記した湿潤固形物からの分別溶剤回収方
法は、使用する非凝縮性ガスが循環使用されることか
ら、クローズドシステムとして実施され、非凝縮性ガス
に混入する微量の分別溶剤も外部へ放出されることはな
い。
【0024】
【実施例】
【0025】参考例1 標準プラスチックを用いてその溶解速度を以下のように
して測定した。 (溶解速度の測定)プラスチックペレットからなる試料
約40gを分別溶剤200g中で、常圧下で130℃に
30分間保持して、その溶解速度を測定した。その結果
を表1に示す。なお、前記分別溶剤は、PE:1重量部
とPP:1重量部とPS:1重量部との混合物を400
℃で熱分解した得られた熱分解生成油の150〜350
℃留分(軽質油+中質油に相当)(芳香族系炭化水素:
31.7%、パラフィン系炭化水素:58.5%、オレ
フィン:7.4%)である。表1に示す結果から、本発
明における溶解工程では、PE、PP及びPSは溶解す
るが、PVC、PET及びABS樹脂は不溶解であるこ
とがわかる。
【0026】
【表1】
【0027】実施例1 プラスチック廃棄物モデルとして、PE:29重量%、
PP:18重量%、PS:25重量%、PVC:5重量
%、PET:13重量%及びABS樹脂:2重量%、そ
の他の樹脂:8重量%からなるプラスチック混合物を細
片状に破砕したものを用いた。前記プラスチック廃棄物
を図1に示したフローシートに従って処理した。この処
理における主要操作条件を以下に示す。 (1)溶解工程1 (i)プラスチック廃棄物供給量:100重量部/h (ii)分別溶剤供給量:300重量部/h (iii)温度:130℃ (2)固液分離工程2 (i)溶解生成物:400重量部/h (ii)固形物排出量:74重量部/h (3)ライン13 (i)溶液流量:326重量部/h (ii)溶液温度:130℃ (4)濃縮工程3 (i)溶液量/分解生成油蒸気量重量比:0.6 (5)ライン14 (i)濃縮液流量(重力流):185重量部/h (ii)濃縮液温度:300℃ (iii)濃縮工程3と分解工程4との高低差:4m (6)ライン17 (i)蒸気留分流量:324重量部/h (ii)蒸気留分温度:315℃ (7)分解工程4 (i)分解温度:400℃ (8)ライン15 (i)分解生成油蒸気流量:183重量部/h (ii)分解生成油蒸気温度:400℃ (9)ライン16 (i)分解残渣流量:2重量部/h (10)蒸留工程5 (i)重質油 ライン18:3重量部/h ライン22:0重量部/h ライン36:3重量部/h (ii)中質油 ライン19:191重量部/h ライン21:163重量部/h ライン33:28重量部/h (iii)軽質油 ライン20:126重量部/h ライン31:102重量部/h ライン32:24重量部/h (iv)分解ガス(沸点70℃以下) ライン35:4重量部/h (11)ライン23 (i)循環分別溶剤流量:265重量部/h (ii)循環分別溶剤組成:軽質油38重量部と中質油6
2重量部との混合物(芳香族系炭化水素含有量27%、
パラフィン系炭化水素62%及びオレフィン11%) (12)ライン37 湿潤固形物からの分別溶剤回収工程からの分別溶剤流
量:35重量部/h (13)ライン38 全循環分別溶剤流量:300重量部/h
【0028】前記固液分離工程2で得た湿潤固形物を、
図2に示したフローシートに従って分別溶剤回収処理に
付した。この処理における主要操作条件を以下に示す。 (1)ライン54 (i)湿潤固形物流量:100重量部/h (ii)湿潤固形物中の分別溶剤含有量:64重量% (iii)湿潤固形物温度:130℃ (2)ライン57 (i)窒素ガス流量:325重量部/h (ii)窒素ガス温度:140℃ (3)分別溶剤蒸発工程51 (i)流動層型乾燥機を使用 (4)ライン58 (i)分別溶剤含有量の低減した固形物流量:53重量
部/h (ii)分別溶剤含有量:28重量%以下 (5)ライン55 (i)分別溶剤と窒素ガス状混合物流量:372重量部
/h (ii)ガス状混合物中の分別溶剤濃度:3vol% (iii)ガス状混合物の温度:140℃ (6)凝縮工程52 (i)冷却水を用いる間接熱交換器を使用 (ii)冷却温度:40℃ (7)ライン59 (i)分別溶剤回収流量:47重量部/h (ii)分別溶剤温度:40℃ (8)ライン56 (i)窒素ガス流量:325重量部/h (ii)窒素ガス温度:40℃ (9)加熱工程53 (i)電熱加熱器を使用 (ii)加熱温度:140℃
【0029】
【発明の効果】本発明によれば、プラスチック廃棄物
を、分別溶剤に対する可溶性成分と非可溶性成分とに効
率良く分離することができる。そして、可溶性成分は溶
液として分解油化され、一方、非可溶性成分は、固形物
として得られるが、本発明の場合、それに含まれる分別
溶剤を効率良く分離回収して、その固形物を低分別溶剤
含有量の固形物として回収することができる。従って、
本発明によれば、プラスチック廃棄物から、燃料や反応
原料として有用な分解生成油を収率よく得ることができ
る。本発明のプラスチック廃棄物処理方法においては、
プラスチック廃棄物中に含まれる異炭化水素系プラスチ
ックは、溶解工程及び固液分離工程を経由することによ
り、プラスチック廃棄物から除去され、分解工程には導
入されない。従って、本発明の場合は、異炭化水素系プ
ラスチックの分解生成物が原因となって生じた装置の腐
蝕及び閉塞のトラブルや、有毒性ガスの発生等の問題を
何ら生じない。しかも、本発明の場合、分解生成油から
分取された蒸留留分をそのまま溶解工程における分別溶
剤として使用し得ることから、プロセス効率の非常に高
いものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法を実施する場合のフローシートの
1例を示す。
【図2】固液分離工程から得られた湿潤固形物からそれ
に含まれる分別溶剤を回収処理する場合のフローシート
を示す。
【符号の説明】
1 溶解工程 2 固液分離工程 3 濃縮工程 4 分解工程 5 蒸留工程 51 分別溶剤蒸発工程 52 凝縮工程 53 加熱工程
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日野 光一 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 1号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 小代 正純 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 1号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 守屋 信男 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 1号 千代田化工建設株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 プラスチック廃棄物の処理方法におい
    て、 (i)該プラスチック廃棄物に分別溶剤を接触させて該
    プラスチック廃棄物中の可溶性成分を該分別溶剤に選択
    的に溶解させて、プラスチックを含む分別溶剤溶液と、
    未溶解プラスチックからなる固形物を生成させる溶解工
    程、 (ii)該プラスチックを含む分別溶剤溶液と、未溶解プ
    ラスチックからなる固形物とを分離する固液分離工程、 (iii)該プラスチックを含む分別溶剤溶液を、そのまま
    又は該溶液中の分別溶剤を蒸発して濃縮した後、加熱分
    解させる分解工程、 (iv)前記固液分離工程で得られた未溶解プラスチック
    からなる固形物に50〜200℃に加熱した非凝縮性ガ
    スを接触させて、該固形物中に含まれる分別溶剤を蒸発
    させて、分別溶剤含有量の低減した固形物と、分別溶剤
    蒸気と非凝縮性ガスとのガス状混合物とを生成させる分
    別溶剤蒸発工程、 (v)該ガス状混合物を冷却して、該ガス状混合物中の
    分別溶剤蒸気を凝縮させて、液状分別溶剤と、非凝縮性
    ガスとを生成させる凝縮工程、 (vi)該非凝縮性ガスを50〜200℃に加熱する加熱
    工程、 (vii)該加熱工程で得られた加熱非凝縮性ガスを前記分
    別溶剤蒸発工程に循環させる循環工程、を包含するプラ
    スチック廃棄物の処理方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2017154098A1 (ja) * 2016-03-08 2017-09-14 日立化成株式会社 無機材料の分離方法、再生材料の製造方法、及び有機物の除去方法

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JPWO2017154098A1 (ja) * 2016-03-08 2019-01-10 日立化成株式会社 無機材料の分離方法、再生材料の製造方法、及び有機物の除去方法
US10774194B2 (en) 2016-03-08 2020-09-15 Hitachi Chemical Company, Ltd. Method of separating inorganic material, method of producing reprocessed material and method of removing organic substance

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