JPH11201962A - ポリクロロベンゼン類の分析装置および分析方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 除湿器を必要としないごみ焼却炉排ガス等の
廃棄物焼却炉排ガス、あるいは金属精錬プロセス排ガス
中のポリクロロベンゼン類の分析装置を提供する。 【解決手段】 吸収剤を用いる濃縮器３と、分離カラム
にポリシロキサン系のシリカキャピラリカラムを利用す
るガスクロマトグラフ装置５と、塩素に対して高感度な
検出器６とを備えており、濃縮器３は急速昇温可能でか
つコンパクトであるポリクロロベンゼン類の分析装置。
この装置を用いて、ガスクロマトグラフ装置５の初期設
定温度を４０℃以下とするポリクロロベンゼン類の分析
方法。さらに、濃縮器を昇温してガスクロマトグラフ装
置５に試料ガスを導入する間は、分離カラムの温度を４
０℃以下に保持するポリクロロベンゼン類の分析方法

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば一般廃棄物
および産業廃棄物を焼却した際発生する燃焼排ガス、あ
るいは金属精錬プロセスから排出されるガスなどに含ま
れる塩素系有機化合物を自動的に分析する装置に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、各種の廃棄物を焼却する際に焼
却炉から極めて猛毒のダイオキシン類が発生する。ま
た、電気炉などでスクラップを精錬するとき、スクラッ
プには塗膜・樹脂ラミネート物が表面に存在するため、
これらが熱分解・重縮合して同様にダイオキシン類が発
生する場合がある。

【０００３】これら排ガス中に含まれるダイオキシン類
の濃度は、ダイオキシンおよびその同族体、ならびにジ
ベンゾフランおよびその同族体をすべて合わせても、１
ｎｇ／Ｎｍ³（毒性換算値）程度以下であるため、現在
の技術では直接測定することは不可能である。

【０００４】そこで、大気汚染学会誌第２８巻第５号２
７４頁（１９９３年）第６図に記載されているように、
クロロベンゼン類はダイオキシン類と相関があるため、
クロロベンゼン類を測定し、相関関係のあるダイオキシ
ン類の濃度を計算して求めるものがある。したがって、
排ガス中のクロロベンゼン類あるいはクロロフェノール
類を正確に求めることは重要である。

【０００５】また、廃棄物学会第７回研究発表会論文集
（II）５７６〜５７８ページ（１９９６年）に記載され
ているように、特に塩素付加数が３個以上のクロロベン
ゼン類が、ダイオキシン類と高度の相関があるとの報告
もある。従って、とりわけ塩素付加数が３個以上のクロ
ロベンゼン類を高正確度・高精度で求めることは極めて
重要である。

【０００６】排ガス中のクロロベンゼン類・クロロフェ
ノール類の自動分析技術としては、横浜国大環境研紀要
第１８巻１〜８頁（１９９２年）に記載されているもの
がある。すなわち、排ガス中に含まれている水蒸気を除
去するためのガラス製のトラップ、樹脂吸着剤を充填し
た濃縮管とこれを加熱できるヒータ、およびガスクロマ
トグラフ装置を基本とするものである。

【０００７】これによると、先ず、排ガスは濃縮管の下
流にあるポンプで引かれてガラス製トラップによって水
蒸気を取り除かれ、濃縮管（３．５ｍｍ径、５０ｍｍ長
さの樹脂吸着剤を充填）を通過する。このとき、濃縮管
はとくに昇温していないので、排ガス中のクロロベンゼ
ン類は樹脂吸着剤に吸着する。

【０００８】次に、濃縮管を２７０℃に昇温すると同時
にラインを切り替えて、ガスクロマトグラフ装置のキャ
リアガスを濃縮管に通すようにしてガスクロマトグラフ
装置に送り込むようにする。これにより、吸着したクロ
ロベンゼン類・クロロフェノール類は脱着して、ガスク
ロマトグラフ装置（検出手段は水素炎イオン化検出器）
によって定量される。

【０００９】なお、因みに、このときの排ガス中のクロ
ロベンゼン類・クロロフェノール類の濃度は、モノクロ
ロベンゼンで４〜３４μｇ／Ｎｍ³、１，４−ジクロロ
ベンゼンで４〜６５μｇ／Ｎｍ³、１，２，４−トリク
ロロベンゼンで６〜１８μｇ／Ｎｍ³、１，２，３−ト
リクロロベンゼンで４〜２１μｇ／Ｎｍ³、ヘキサクロ
ロベンゼンで３〜１０μｇ／Ｎｍ³、２，４−ジクロロ
フェノールで２７〜１８６μｇ／Ｎｍ³、２，３，４，
６−テトラクロロフェノールで４〜４５μｇ／Ｎｍ³と
報告されており、排ガスの濃縮量は３．２リットルであ
ると報告されている。

【００１０】一方、前出の大気汚染学会誌第２８巻第５
号２７４頁（１９９３年）に記載されている報告では、
クロロベンゼン類の濃度がさらに１／１０〜１／５０程
度となっている場合について測定している。ここでは、
４ｍｍ径、５０ｍｍ長さの樹脂吸着剤を充填して濃縮管
を加熱してガスクロマトグラフ装置に注入するのに、５
分間の注入時間（加熱昇温時間）を要している。試料ガ
スがこのような低濃度であり、注入のバンド幅が広い
（注入時間が長い）ため、再濃縮装置としてコールドト
ラップインジェクタを採用してバンド幅を狭めた注入を
行っている。しかし、ガスクロマトグラフ装置の検出器
として、クロロベンゼン類に対してとくに感度の高くな
い質量分析計を用いているため、２０〜６０リットル程
度の排ガス濃縮を行っている。そのため、排ガスの除湿
操作を行っている。

【００１１】また、特開平５−３１２７９６号公報に記
載されている、ダイオキシン類代替指標としてのクロロ
ベンゼン類の自動分析装置では、高感度検出のために電
子捕獲型検出器を用いることを想定している。この技術
では、６リットルの排ガスを濃縮するとの記載があり、
当然のことながら排ガス中の水分のガスクロマトグラフ
装置への持ち込みが多くなるため、前処理として除湿を
行うことを前提としている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術においては、例えば、特開平５−３１２７９６号公報
に記載の技術のように、前処理として除湿を行うことが
必要であった。除湿においては、ガラス製トラップある
いは電子冷却式除湿器などで、ごみ焼却炉排ガスの水分
（水蒸気）を取り除く際、凝縮した水にクロロベンゼン
類あるいはとくにクロロフェノール類（以降、まとめて
クロロベンゼン類と総称する）が取り込まれてしまい、
その量が排ガス中の水分濃度（量）によって影響を受け
るため計測精度が低くなるという問題があった。

【００１３】この他にも、通常除湿器は冷却されている
ので、クロロベンゼン類自身が凝縮し、除湿器内に付着
（吸着）するという問題があった。すなわち、正確な結
果が得られないという問題があった。

【００１４】また、最近の新鋭のごみ焼却炉、いわゆる
ダイオキシン対策炉の排ガスは、全体的にはクロロベン
ゼン類の含有量が従来の１／１００程度と少なくなって
きている。例えば、トリクロロベンゼンで０．３μｇ／
Ｎｍ³程度である。そのため、除湿器内水分への取り込
み、あるいは除湿器内部への吸着が起きると、正確な分
析値を得ることができなくなるのみならず、ガスクロマ
トグラフ装置に導入されるクロロベンゼン類の絶対量が
減少して、検出できなくなるという問題があった。

【００１５】新鋭のごみ焼却炉における低排出レベルの
クロロベンゼン類を、従来技術の質量分析計を検出手段
とするガスクロマトグラフ装置、あるいは検出手段とし
て水素炎イオン化検出器を備えたガスクロマトグラフ装
置を用いた場合、少なくとも１０リットル程度の排ガス
を濃縮する必要がある。そこで、ただ単に除湿器を取り
外したのみでは、ごみ焼却炉等の排ガス中に含まれる水
分と、塩化水素、塩素、あるいは硫黄酸化物などとが原
因であると思われる作用によって、ガスクロマトグラフ
装置内の分離カラムが損傷して計測（定量）不能とな
る。

【００１６】また、排ガス中にはクロロベンゼン類・ク
ロロフェノール類の他に主として窒素、酸素、塩素・塩
化水素、硫黄酸化物、ならびに種々の有機化合物などが
含まれている。そのため、ガスクロマトグラフ装置内の
分離カラムが劣化すると、それぞれが分離できなくな
り、定量できなくなる。

【００１７】本発明は、これらの問題点を解決するため
になされたもので、除湿器を必要としないごみ焼却炉排
ガス等の廃棄物焼却炉排ガス、あるいは金属精錬プロセ
ス排ガス中のポリクロロベンゼン類の分析装置を提供す
ることを目的とする。ここで、ポリクロロベンゼン類と
いうのは、塩素原子または水酸基の置換基が３個以上付
加したクロロベンゼン類・クロロフェノール類の総称で
ある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、吸収
剤を用いる濃縮器と、分離カラムにポリシロキサン系の
シリカキャピラリカラムを利用するガスクロマトグラフ
装置と、塩素に対して高感度な検出器とを備えており、
前記濃縮器は急速昇温可能でかつコンパクトであるポリ
クロロベンゼン類の分析装置である。

【００１９】この発明は、ポリクロロベンゼン類の分析
に必要な排ガスの量を大幅に低減させることを目的とし
て、鋭意検討を重ねた結果なされたものである。まず、
塩素に対して高感度の検出手段である電子捕獲型検出器
を用いることにより、ごみ焼却炉排ガス中に含有される
ポリクロロベンゼン類の検出感度を向上させる。これに
より、排ガス濃縮量が少なくて済み、吸収剤を用いる濃
縮器をコンパクト化できることが明らかになった。

【００２０】さらに、このコンパクトな濃縮器を用いる
ことと、ガスクロマトグラフ装置の分離カラムにポリシ
ロキサン系のシリカキャピラリカラムを用いることによ
り、ポリクロロベンゼン類のガスクロマトグラムのピー
ク幅が狭くなり、信号／ノイズ比が良好になることを見
出した。これは、濃縮器がコンパクトであることと、分
離カラムでポリクロロベンゼン類がある程度保持される
ことにより、狭いバンド幅になるためと推測される。

【００２１】この組合せにより、濃縮量を少なくしても
検出可能となる。その結果、ガスクロマトグラフ装置に
流入する水分の絶対量が少なくなるので、とくに分離カ
ラムが損傷しないことが明らかとなり、前述の課題が解
決された。

【００２２】請求項２の発明は、請求項１の発明の装置
を用いて、ガスクロマトグラフ装置の初期設定温度を４
０℃以下とするポリクロロベンゼン類の分析方法であ
る。

【００２３】この発明は、濃縮器から導入されるポリク
ロロベンゼン類が分離カラムによりある程度保持される
効果を、初期設定温度を４０℃以下とすることで促進し
ている。これにより、バンド幅をより確実に狭くするこ
とができる。なお、この発明において好ましくは、濃縮
器の昇温を急速に行い、ポリクロロベンゼン類の脱着を
速やかに進行させて、分離カラムに導入する。これによ
り、バンド幅をさらに狭くすることができる。

【００２４】請求項３の発明は、濃縮器を昇温してガス
クロマトグラフ装置に試料ガスを導入する間は、分離カ
ラムの温度を４０℃以下に保持する請求項２記載のポリ
クロロベンゼン類の分析方法である。

【００２５】この発明は、濃縮器からポリクロロベンゼ
ン類が脱着している間は、試料ガスが導入される分離カ
ラムの温度を４０℃以下としている。このようにするこ
とで、前述の分離カラムによるポリクロロベンゼン類の
保持効果を、確実にしている。これにより、バンド幅を
さらに狭くすることができる。なお、この発明において
好ましくは、分離カラムの温度を４０℃以下に保持した
後、急速に昇温する。その結果、分離カラムの入側に一
旦保持されていたポリクロロベンゼン類が速やかに脱着
し分離カラムの下流側に移動する。これにより、ピーク
の出現する時間が短縮されてピーク幅が狭くなるので、
ピーク高さが高くなり、検出感度が向上する。

【００２６】

【発明の実施の形態】この発明の実施にあたっては、必
要に応じ排ガス等の測定対象のガスについて除塵器によ
り前処理を行う。

【００２７】まず、排ガス中にダストやミストが含まれ
ていると測定阻害を惹き起こしたり測定装置を汚したり
するので、除塵器を設けて測定装置に供給する排ガスか
らダストやミストを除去する。この除塵器には、一般的
な除塵フィルタを用いればよいが、ポリクロロベンゼン
類・ポリクロロフェノール類が吸着しないように温度管
理する必要がある。つまり、除塵器全体を恒温槽に入れ
る、あるいはヒータを巻くなどして１００〜３００℃、
好ましくは１５０〜２００℃になるようにする。

【００２８】ただし、都市ごみ焼却プロセスのバグフィ
ルタの下流側の配管など、排ガス中のダスト・ミストが
非常に少ない、すなわち十分綺麗な排ガスの測定のとき
は除塵器を省略することができる。

【００２９】濃縮器は、樹脂吸着剤・炭素質吸着剤など
を充填したガラス製または金属製の管（濃縮管）、ヒー
タなどで濃縮管を３００℃程度まで昇温可能な装置を備
えている。その他、上述の除塵器を通して排ガスを吸引
できるポンプとガス流量計、ならびにガスクロマトグラ
フ装置用のキャリアガスを、濃縮管を通過させてガスク
ロマトグラフ装置に送り込める機構を有していればよ
い。

【００３０】なお、濃縮管は、ポリクロロベンゼン類・
ポリクロロフェノール類が速やかに脱着できるように、
直径が３ｍｍ以下、吸着剤の充填長さが５０ｍｍ程度以
下のコンパクトな寸法とし、急速昇温可能とする。ま
た、濃縮管に低温空気、液化炭酸ガスなどを吹き付ける
機構も保持させ、排ガス中成分（ポリクロロベンゼン類
・ポリクロロフェノール類）の吸着操作のとき温度制御
できる機能を有していてもよい。

【００３１】ガスクロマトグラフ装置は、分離用の通常
のキャピラリカラムを装着でき、３００℃程度迄の昇温
機能が付いていればよい。分離カラムは、ポリシロキサ
ン系の化学結合型溶融シリカキャピラリカラムを用い
る。例えば、キャピラリ管の内面に１００％ジメチル−
ポリシロキサン、５％フェニル−９５％メチル−ポリシ
ロキサン、あるいは７％シアノプロピル−７％フェニル
−８６％ジメチル−ポリシロキサンなどをコーティング
する。キャピラリカラムの長さは３０〜６０ｍのものを
用いることができる。また、このキャピラリ管の外面に
は、キャピラリ管の強度向上の観点から、ポリイミドを
コーティングすることが望ましい。

【００３２】ガスクロマトグラフ装置（分離カラム）
に、試料ガスを導入する際、分離カラムが格納されてい
るガスクロマトグラフ装置の恒温槽の初期設定温度を４
０℃以下とし、分離カラムを低温保持しておくと、分離
カラム入側部分に注入された試料が一旦保持される。そ
の後、ガスクロマトグラフ装置の恒温槽の昇温により、
試料が分離カラム入側部分より後方に移動し、種々の成
分ごとに分離されて検出器に到達して検出される。

【００３３】注入された試料が入側部分に一旦保持され
ることにより、その後の昇温過程では試料がシャープに
（狭いバンド幅で）分離カラムに導入された場合と同じ
効果が得られる。ガスクロマトグラフ装置の恒温槽の初
期設定温度を低くすることにより、試料の導入に多少時
間がかかっても、狭いバンド幅となり、結果として試料
中のそれぞれの化合物に対応するガスクロマトグラムの
ピークの幅が狭くなる。従って、信号／ノイズ比の良好
なガスクロマトグラムが得られ、高感度測定が可能とな
る。

【００３４】検出器には、感度向上を図るためポリクロ
ロベンゼン類・ポリクロロフェノール類に含まれている
塩素に対して高感度な電子捕獲型検出器を用いることが
必要である。これにより、感度向上が図れるので、濃縮
器による排ガス濃縮量を従来技術の１／１０〜１／１０
０程度に減らすことが可能となる。そのため、ガスクロ
マトグラフ装置（分離カラム）への水分持ち込み量が極
めて少なくなり、除湿器がなくとも分離カラムが劣化し
なくなる。

【００３５】データ処理装置は必要に応じ用いれば良
く、電子捕獲型検出器から出力された信号を受け取り、
ポリクロロベンゼン類・ポリクロロフェノール類の量に
変換する。データ処理装置は、検出器の出力をポリクロ
ロベンゼン類・ポリクロロフェノール類の量に変換でき
れば、特に方式は問わない。この排ガス自動分析装置全
体の制御は、シーケンサによっても可能であるが、この
データ処理装置によって行うこともできる。

【００３６】

【実施例】（実施例１）図１は、排ガス中のポリクロロ
ベンゼン類を自動的に分析するための本発明の分析装置
の一実施例を示す構成図である。この装置は、フィルタ
を内蔵する除塵器１、樹脂吸着剤を充填したガラス管を
冷却・加熱できるようにした濃縮器３、電子捕獲型検出
器６を装備したガスクロマトグラフ装置５、分析システ
ム全体を制御するシーケンサ７、および測定されたクロ
マトグラムからポリクロロベンゼン類・ポリクロロフェ
ノール類を計算するためのデータ処理装置８を主な構成
要素としている。

【００３７】除塵器１は繊維フィルタを用い全体を恒温
槽に入れて１５０℃に保持した。濃縮器３としては、ま
ず、３ｍｍ径、５０ｍｍ長さのガラス管に、２，６−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンオキシド樹脂吸着剤を３０ｍ
ｍ長さで充填した。これに、ヒータを巻くとともに、炭
酸ガスボンベ８０から液化炭酸ガスを吹き付けられるよ
うにして、０〜３００℃に温度コントロールできるもの
を試作した。またヘリウムガスボンベ６０からのヘリウ
ムガス、すなわちガスクロマトグラフ装置のキャリアガ
スを、ライン６３を通してガスクロマトグラフ装置に送
り込めるようにした。

【００３８】ガスクロマトグラフ装置５はＨＰ５８９０
型を用い、分離カラムはジ−エルサイエンス（株）製の
微極性カラムである、液相が５％フェニル−９５％メチ
ル−ポリシロキサンで処理された化学結合型溶融シリカ
キャピラリカラムを用いた。検出器６はバルコ社製の非
放射線源方式の電子捕獲型検出器（ＥＣＤ）を用い、ま
た、シーケンサ７は試作したものを、データ処理装置８
はパソコンタイプのものを用いた。

【００３９】濃縮器３を通して排ガスを吸引するための
ポンプ１０としてはダイアフラム式ポンプを、排ガス流
量を計測するための流量計１１としては積算式のものを
用いた。さらに、とくに細かく記述をしてはいないが、
各機器類を連結する配管に適宜バルブを取り付け（通常
のバルブ、三方バルブ、六方バルブ）、以下の操作がで
きるようにした。

【００４０】自動分析は次の手順（操作）によって行っ
た。ガスクロマトグラフ装置５は、ヘリウムボンベ６０
からライン６３を通してキャリアガスのヘリウムを供給
してスタンバイ状態とする。最新鋭のごみ焼却炉におい
て燃焼負荷が１００％に近い状態で、極めて燃焼状態が
安定しているときの排ガス２１を、濃縮器３にライン３
２、３３を通して、ポンプ１０により３００ｍｌ（ミリ
リットル）吸引した。このとき濃縮器３の温度は、モノ
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、およびモノクロロ
フェノールが破過するよう３０℃に保った。

【００４１】次いで、ヘリウムボンベ６０からライン６
２を通して濃縮器３にヘリウムを送る。濃縮器３の出側
はライン３５で、その後はガスクロマトグラフ装置５に
入る。濃縮器３をヒータにより３００℃まで急速に昇温
し始めると、吸着しているポリクロロベンゼン類が脱着
して、ライン３５を通りガスクロマトグラフ装置５に導
入される。このとき濃縮器３の昇温時間は１分以内であ
った。

【００４２】ガスクロマトグラフ装置５の初期設定温度
（恒温槽温度）は４０℃とし、１０℃／ｍｉｎで２８０
℃まで昇温した。これにより、ポリクロロベンゼン類が
ガスクロマトグラフ装置５に送られる結果、電子捕獲型
検出器６で定量され、自動的に分析値がデータ処理装置
８から出力される。

【００４３】図２に、得られた結果（ガスクロマトグラ
ム）を示す。ポリクロロベンゼンに対応するピークＰ２
〜Ｐ７の形状が良好で、ピークの定量に問題ないことが
わかる。

【００４４】（比較例１）濃縮器３の濃縮管を４ｍｍ
径、１５０ｍｍ長さのガラス管に、樹脂吸着剤を５０ｍ
ｍ長さで充填した以外は、実施例１と同一の装置を用い
て、同一の条件で実験を行った。濃縮器３からの脱着
（昇温時間）には４〜５分の時間を要した。

【００４５】得られた結果（ガスクロマトグラム）を図
３に示す。ポリクロロベンゼン類のピークＰ２〜Ｐ７は
ピーク幅が広がっており、特にトリクロロベンゼンのピ
ークＰ３はテーリングによりＰ２と分離し難くなってい
る。これは、ガスクロマトグラフ装置５へポリクロロベ
ンゼン類が導入されるときのバンド幅が広くなったため
である。このようなピークは定量精度が極めて劣り、定
量しても意味がない。

【００４６】（比較例２）ガスクロマトグラフ装置５の
初期設定温度（恒温槽温度）を８０℃とした以外は、実
施例１と同一の装置を用いて、同一の条件で実験を行っ
た。

【００４７】得られた結果を図４に示す。分離カラムの
初期設定温度（恒温槽温度）が最初から高いため、分離
カラム入側部分でのポリクロロベンゼン類の保持の効果
が充分ではなく、広いバンド幅で分離カラムの下流側へ
導入されるため、ポリクロロベンゼン類、特にトリクロ
ロベンゼンのピークＰ３は、テーリングを起している。
このようなピークは定量精度が極めて劣り、定量しても
意味がない。

【００４８】（実施例２）濃縮器３が３００℃となるの
を待って、ガスクロマトグラフ装置５の恒温槽の昇温を
開始した以外は、実施例１と同一の装置を用いて、同一
の条件で実験を行った。

【００４９】得られた結果を図５に示す。実施例１で得
られたガスクロマトグラム（図２）と比較すると、ポリ
クロロベンゼン類のピークがさらに細くなり、高さが１
〜２割高くなり、感度が向上していることが判る。な
お、ポリクロロベンゼン類の量はピークの面積に比例す
るが、それぞれのピークの面積は実施例１の場合との差
異は認められない。

【００５０】（実施例３）ガスクロマトグラフ装置５の
恒温槽の昇温速度を２０℃／ｍｉｎで２８０℃まで昇温
した以外は、実施例１と同一の装置を用いて、同一の条
件で実験を行った。

【００５１】得られた結果を図６に示す。実施例１で得
られたガスクロマトグラム（図２）と比較すると、恒温
槽の昇温速度が２倍になっているので、ポリクロロベン
ゼン類のピークの出現する時間とピークの幅が約半分と
なり、それぞれのピーク高さが２倍程度と高くなり、感
度が向上していることが判る。なお、それぞれのピーク
の面積は実施例１の場合と変わらない。

【００５２】（比較例３）除塵器１と濃縮器３の間に除
湿器を設けた以外は、実施例１と同一の装置を用いて、
同一の条件で実験を行った。なお、除湿器にはコマツエ
レクトロニクス（株）製のＤＨ−１０９型電子冷却式除
湿器を用い、０℃で除湿を行った。

【００５３】得られた結果を図７に示す。除湿器内でポ
リクロロベンゼン類の吸着あるいは水分への取り込みが
起こり、ピークが低下していることが明らかである。特
にトリクロロベンゼンのピークＰ３は、殆ど消滅してい
る。このようなピークは定量精度が極めて劣り、正確度
・精度のよい分析値が得られないことが判る。以上、ガ
スクロマトグラフ装置の分離カラムに、ポリシロキサン
系のシリカキャピラリカラムを利用し、試料ガス導入時
のカラム温度を適切にすること、およびガスクロマトグ
ラフ装置の検出手段として、塩素に対して高感度な検出
器を採用することで、高感度化が図れるため、排ガス分
析の際の排ガス濃縮量を減らすことができる。

【００５４】その結果、吸着剤を用いる濃縮器をコンパ
クト化することができ、急速昇温でも脱着が可能とな
る。すなわち、濃縮器の急速昇温による試料ガスのガス
クロマトグラフ装置への短時間導入と、分離カラムの低
温化によるポリクロロベンゼン類の分離カラム入側部分
での一旦保持効果とで、高感度化が図れ、少量の排ガス
濃縮量でポリクロロベンゼン類が検出できることが明ら
かである。従って、ガスクロマトグラフ装置への水分導
入量の絶対量が減るため、除湿器を取り外しても支障の
ないことが判る。

【００５５】

【発明の効果】この発明では、分離カラムにポリシロキ
サン系のシリカキャピラリカラムを利用するガスクロマ
トグラフ装置と、その検出手段として、塩素に対して高
感度な検出器を用い、急速昇温可能なコンパクトな濃縮
器を備えることで、高感度化が図れる。その結果、排ガ
ス濃縮量が減るので、それに比例するガスクロマトグラ
フ装置への水分導入量の絶対量も減ることになり、除湿
器を省略することができるという効果がある。また、分
析の正確度・精度の低下を招く除湿器がないので、良質
な分析値が得られるという効果もある。

【図面の簡単な説明】

【図１】発明の一実施例を示す概略図。

【図２】実施例１で得られたガスクロマトグラム。

【図３】比較例１で得られたガスクロマトグラム。

【図４】比較例２で得られたガスクロマトグラム。

【図５】実施例２で得られたガスクロマトグラム。

【図６】実施例３で得られたガスクロマトグラム。

【図７】比較例３で得られたガスクロマトグラム。

【符号の説明】

１ 除塵器 ３ 濃縮器 ５ ガスクロマトグラフ装置 ６ 電子捕獲型検出器 ７ シーケンサ ８ データ処理装置 １０ ポンプ １１ 流量計 ２１ ガス（分析用） ２２ ガス（排気） ３２〜３５ 配管（分析ガス用） ６０ ボンベ（ヘリウム） ６２〜６３ 配管（ヘリウム用） ８０ ボンベ（液化炭酸ガス） ８１〜８２ 配管（液化炭酸ガス用） Ｐ１ 窒素に対応するピーク Ｐ２ ジクロロフェノールに対応するピーク Ｐ３ トリクロロベンゼンに対応するピーク Ｐ４ トリクロロフェノールに対応するピーク Ｐ５ テトラクロロベンゼンに対応するピーク Ｐ６ テトラクロロフェノールに対応するピーク Ｐ７ ペンタクロロベンゼンに対応するピーク

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 吸収剤を用いる濃縮器と、分離カラムに
   ポリシロキサン系のシリカキャピラリカラムを利用する
   ガスクロマトグラフ装置と、塩素に対して高感度な検出
   器とを備えており、前記濃縮器は急速昇温可能でかつコ
   ンパクトであるポリクロロベンゼン類の分析装置。
2. 【請求項２】 請求項１の発明の装置を用いて、ガスク
   ロマトグラフ装置の初期設定温度を４０℃以下とするポ
   リクロロベンゼン類の分析方法。
3. 【請求項３】 濃縮器を昇温してガスクロマトグラフ装
   置に試料ガスを導入する間は、分離カラムの温度を４０
   ℃以下に保持する請求項２記載のポリクロロベンゼン類
   の分析方法。