JPH11193314A - 新規両性両親媒性高分子電解質 - Google Patents
新規両性両親媒性高分子電解質Info
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- JPH11193314A JPH11193314A JP9369191A JP36919197A JPH11193314A JP H11193314 A JPH11193314 A JP H11193314A JP 9369191 A JP9369191 A JP 9369191A JP 36919197 A JP36919197 A JP 36919197A JP H11193314 A JPH11193314 A JP H11193314A
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- alkyl group
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
- C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水難溶性界面活性剤を分散する性能に優れた
両性両親媒性高分子電解質を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸及び／又はその塩と、４級アンモニウムカチオンモ
ノマーと、疎水性モノマーとの共重合体からなり、該共
重合体を構成する全モノマーに対して、該（メタ）アク
リル酸及び／又はその塩の割合が１０〜７０モル％であ
り、該４級アンモニウムカチオンモノマーの割合が１０
〜７０モル％であることを特徴とする両性両親媒性高分
子電解質。
両性両親媒性高分子電解質を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸及び／又はその塩と、４級アンモニウムカチオンモ
ノマーと、疎水性モノマーとの共重合体からなり、該共
重合体を構成する全モノマーに対して、該（メタ）アク
リル酸及び／又はその塩の割合が１０〜７０モル％であ
り、該４級アンモニウムカチオンモノマーの割合が１０
〜７０モル％であることを特徴とする両性両親媒性高分
子電解質。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アニオン性電荷と
カチオン性電荷を帯有し、少なくとも１種類の疎水性基
を含有する、水難溶性界面活性剤を分散する性能にすぐ
れた両性両親媒高分子電解質に関する。
カチオン性電荷を帯有し、少なくとも１種類の疎水性基
を含有する、水難溶性界面活性剤を分散する性能にすぐ
れた両性両親媒高分子電解質に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より使用されている柔軟仕上げ剤
は、ジ長鎖アルキルのカチオン性柔軟剤を３〜１５重量
％配合した液体タイプのものが主流である。しかし、よ
り高濃度化や粉末状、錠剤状等の固体状のものも研究さ
れてきている。柔軟化剤を固形化し、柔軟仕上げ剤とし
て使用する場合の最大の課題は、使用したときに容易に
分散溶解しなければならないという点である。特昭５７
−１９３５７４号公報には、カチオン性柔軟化剤粒子に
分散効率を良くするために、尿素を配合することが開示
されている。特昭５９−８８００号公報には、平均粒径
が１５０μｍ以下のジ長鎖アルキル型４級アンモニウム
塩粉体とシリカゲルを混合し、非イオン性界面活性剤を
加えて造粒した後、更にゼオライトを加えて造粒すると
水分散性が良好な粒状柔軟剤が得られることが開示され
ている。特昭６３−１３８０００号公報には、尿素、軽
灰などの粉体にカチオン性柔軟剤を吸着させた粉体ある
いは錠剤は溶解性が改善されることが開示されている。
しかしながら、これらの粉体、粒状あるいは錠剤タイプ
の固形柔軟剤の分散溶解性は未だ十分でなく、実用化に
は問題がある。
は、ジ長鎖アルキルのカチオン性柔軟剤を３〜１５重量
％配合した液体タイプのものが主流である。しかし、よ
り高濃度化や粉末状、錠剤状等の固体状のものも研究さ
れてきている。柔軟化剤を固形化し、柔軟仕上げ剤とし
て使用する場合の最大の課題は、使用したときに容易に
分散溶解しなければならないという点である。特昭５７
−１９３５７４号公報には、カチオン性柔軟化剤粒子に
分散効率を良くするために、尿素を配合することが開示
されている。特昭５９−８８００号公報には、平均粒径
が１５０μｍ以下のジ長鎖アルキル型４級アンモニウム
塩粉体とシリカゲルを混合し、非イオン性界面活性剤を
加えて造粒した後、更にゼオライトを加えて造粒すると
水分散性が良好な粒状柔軟剤が得られることが開示され
ている。特昭６３−１３８０００号公報には、尿素、軽
灰などの粉体にカチオン性柔軟剤を吸着させた粉体ある
いは錠剤は溶解性が改善されることが開示されている。
しかしながら、これらの粉体、粒状あるいは錠剤タイプ
の固形柔軟剤の分散溶解性は未だ十分でなく、実用化に
は問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水難溶性界
面活性剤を分散する性能に優れた両性両親媒性高分子電
解質を提供することをその課題とする。
面活性剤を分散する性能に優れた両性両親媒性高分子電
解質を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、（メタ）アクリルア
ミドアルキルスルホン酸及び／又はその塩と、下記の一
般式（１）に示す４級アンモニウムカチオンモノマー
と、下記の一般式（２）に示す疎水性モノマーとの共重
合体からなり、該共重合体を構成する全モノマーに対し
て、該（メタ）アクリル酸及び／又はその塩の割合が１
０〜７０モル％であり、該４級アンモニウムカチオンモ
ノマーの割合が１０〜７０モル％であることを特徴とす
る両性両親媒性高分子電解質が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、（メタ）アクリルア
ミドアルキルスルホン酸及び／又はその塩と、下記の一
般式（１）に示す４級アンモニウムカチオンモノマー
と、下記の一般式（２）に示す疎水性モノマーとの共重
合体からなり、該共重合体を構成する全モノマーに対し
て、該（メタ）アクリル酸及び／又はその塩の割合が１
０〜７０モル％であり、該４級アンモニウムカチオンモ
ノマーの割合が１０〜７０モル％であることを特徴とす
る両性両親媒性高分子電解質が提供される。
【化１】 （式中、Ｒ1はＨ又は炭素数１から２のアルキル基を示
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｘは炭素数１から８
までの直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基又はアルケ
ニレン基を示し、水酸基を１つ以上を含んでいてもよ
く、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１から１２までのアルキル
基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同じでも異なっていてもよ
い）
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｘは炭素数１から８
までの直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基又はアルケ
ニレン基を示し、水酸基を１つ以上を含んでいてもよ
く、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１から１２までのアルキル
基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同じでも異なっていてもよ
い）
【化２】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１から２のアルキル基を示
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｙは炭素数１以上３
０以下の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、炭素数３
から６のシクロアルキル基又はアリール基を示す） また、本発明によれば、さらに下記の一般式（３）に示
す非イオン親水性モノマーを共重合成分として含むこと
を特徴とする前記両性両親媒性高分子電解質が提供され
る。
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｙは炭素数１以上３
０以下の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、炭素数３
から６のシクロアルキル基又はアリール基を示す） また、本発明によれば、さらに下記の一般式（３）に示
す非イオン親水性モノマーを共重合成分として含むこと
を特徴とする前記両性両親媒性高分子電解質が提供され
る。
【化３】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１から２のアルキル基を示
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｚは（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）ｎＢを示し、ここにおいてｎは１以上３０以下の
数、ＢはＨ又はＣＨ3を示す）
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｚは（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）ｎＢを示し、ここにおいてｎは１以上３０以下の
数、ＢはＨ又はＣＨ3を示す）
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の両性両親媒性高分子電解
質は、（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸及び
／又はその塩と、前記の一般式（１）に示す４級アンモ
ニウムカチオンモノマーと、前記の一般式（２）に示
す、疎水性モノマーと必要に応じての前記の一般式
（３）に示す非イオン親水性モノマーとの共重合体から
なる両性両親媒性高分子電解質である。なお、前記（メ
タ）アクリルアミドアルキルスルホン酸は、アクリルア
ミドスルホン酸又はメタクリルアミドスルホン酸あるい
はそれらの両方を意味する。
質は、（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸及び
／又はその塩と、前記の一般式（１）に示す４級アンモ
ニウムカチオンモノマーと、前記の一般式（２）に示
す、疎水性モノマーと必要に応じての前記の一般式
（３）に示す非イオン親水性モノマーとの共重合体から
なる両性両親媒性高分子電解質である。なお、前記（メ
タ）アクリルアミドアルキルスルホン酸は、アクリルア
ミドスルホン酸又はメタクリルアミドスルホン酸あるい
はそれらの両方を意味する。
【０００６】本発明で用いる（メタ）アクリルアミドア
ルキルスルホン酸は、その塩を使用してもよく、その塩
を使用する場合には、その塩は単独あるいは、（メタ）
アクリルアミドアルキルスルホン酸との混合物の形で用
いることができる。（メタ）アクリルアミドアルキルス
ルホン酸の塩としては、例えば、アルカリ金属、アンモ
ニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有
機アミン等を用いることができる。また、得られる共重
合体の（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸単位
をアルカリ剤で中和して本発明の両性両親媒性高分子と
してもよい。（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン
酸モノマー単位は、共重合体を構成する全モノマーに対
して、１０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下、好ましくは
２０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下の割合で高分子に含
有される。（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸
の具体例としては、アクリルアミドメタンスルホン酸、
アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロ
パンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンス
ルホン酸等が挙げらる。
ルキルスルホン酸は、その塩を使用してもよく、その塩
を使用する場合には、その塩は単独あるいは、（メタ）
アクリルアミドアルキルスルホン酸との混合物の形で用
いることができる。（メタ）アクリルアミドアルキルス
ルホン酸の塩としては、例えば、アルカリ金属、アンモ
ニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有
機アミン等を用いることができる。また、得られる共重
合体の（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸単位
をアルカリ剤で中和して本発明の両性両親媒性高分子と
してもよい。（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン
酸モノマー単位は、共重合体を構成する全モノマーに対
して、１０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下、好ましくは
２０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下の割合で高分子に含
有される。（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸
の具体例としては、アクリルアミドメタンスルホン酸、
アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドプロ
パンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−ブタンス
ルホン酸等が挙げらる。
【０００７】本発明で用いる前記一般式（１）の４級ア
ンモニウムカチオンモノマーのカウンターアニオンは、
ハロゲンであれば何でもよく、好ましくは塩化物、臭化
物である。また、高分子中には、共重合体を構成する全
モノマーに対して、１０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以
下、好ましくは２０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下の割
合で含まれている。その具体例としては、塩化トリメチ
ルアミノエチルメタクリレート、塩化トリメチルアミノ
プロピルメタクリレート、塩化トリエチルアミノエチル
アクリレート、塩化１−トリメチルアミノ−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、［３−（メタクリルアミ
ノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド等が
挙げられる。
ンモニウムカチオンモノマーのカウンターアニオンは、
ハロゲンであれば何でもよく、好ましくは塩化物、臭化
物である。また、高分子中には、共重合体を構成する全
モノマーに対して、１０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以
下、好ましくは２０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下の割
合で含まれている。その具体例としては、塩化トリメチ
ルアミノエチルメタクリレート、塩化トリメチルアミノ
プロピルメタクリレート、塩化トリエチルアミノエチル
アクリレート、塩化１−トリメチルアミノ−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、［３−（メタクリルアミ
ノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド等が
挙げられる。
【０００８】本発明で用いる前記一般式（２）の疎水性
モノマーは、高分子中に、共重合体を構成する全モノマ
ーに対して、０．１ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下、好
ましくは０．５ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下の割合で
含まれている。また、前記一般式（２）の疎水性モノマ
ーと前記一般式（３）の非イオン親水性モノマーの合計
量は、共重合体を構成する全モノマーに対して、０．１
〜８０モル％であるのが好ましい。前記一般式（３）の
モノマーの具体例としては、ブチルアクリレート、ブチ
ルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、２−
エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、
デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリ
ルメタクリレート等が挙げられる。
モノマーは、高分子中に、共重合体を構成する全モノマ
ーに対して、０．１ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下、好
ましくは０．５ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下の割合で
含まれている。また、前記一般式（２）の疎水性モノマ
ーと前記一般式（３）の非イオン親水性モノマーの合計
量は、共重合体を構成する全モノマーに対して、０．１
〜８０モル％であるのが好ましい。前記一般式（３）の
モノマーの具体例としては、ブチルアクリレート、ブチ
ルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、２−
エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、
デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリ
ルメタクリレート等が挙げられる。
【０００９】本発明で用いる前記一般式（３）の非イオ
ン親水性モノマーは、高分子中に、共重合体を構成する
全モノマーに対して、０．１ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％
以下、好ましくは０．５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下
の割合で含まれている。その具体例としては、メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート（エチレン部位
数１以上３０以下）等が挙げられる。
ン親水性モノマーは、高分子中に、共重合体を構成する
全モノマーに対して、０．１ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％
以下、好ましくは０．５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下
の割合で含まれている。その具体例としては、メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート（エチレン部位
数１以上３０以下）等が挙げられる。
【００１０】重合開始剤としては、従来公知の各種のも
のを使用することができ、ラジカル重合を開始する能力
を有するものであれば特に制限はなく、例えば、過酸化
ベンゾイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸
塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブ
チルアミジン）、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素等が挙げられ、アゾ化合物が好ましい。
のを使用することができ、ラジカル重合を開始する能力
を有するものであれば特に制限はなく、例えば、過酸化
ベンゾイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸
塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブ
チルアミジン）、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素等が挙げられ、アゾ化合物が好ましい。
【００１１】重合方法としては、溶液重合、バルク重
合、沈殿重合法等の公知の重合法が用いられる。重合温
度は用いる溶媒により異なるが、一般には３０℃から１
００℃であり、重合時間は３時間から２４時間である。
合、沈殿重合法等の公知の重合法が用いられる。重合温
度は用いる溶媒により異なるが、一般には３０℃から１
００℃であり、重合時間は３時間から２４時間である。
【００１２】本発明の両性両親媒性高分子電解質の重量
平均分子量は、少なくとも１０００の平均分子量を示
し、好ましくは５０００から５００００００の重量平均
分子量を有する。
平均分子量は、少なくとも１０００の平均分子量を示
し、好ましくは５０００から５００００００の重量平均
分子量を有する。
【００１３】本発明の両性両親媒性高分子電解質を水難
溶性界面活性剤用の分散剤に用いる場合、（メタ）アク
リルアミドアルキルスルホン酸及び／又はその塩と、前
記の一般式（１）のアニオン性電荷部位とカチオン性電
荷部位との電荷の比はほぼ同程度がよく、好ましくは同
等もしくは比率の差が２０ｍｏｌ％以内が好ましい。
溶性界面活性剤用の分散剤に用いる場合、（メタ）アク
リルアミドアルキルスルホン酸及び／又はその塩と、前
記の一般式（１）のアニオン性電荷部位とカチオン性電
荷部位との電荷の比はほぼ同程度がよく、好ましくは同
等もしくは比率の差が２０ｍｏｌ％以内が好ましい。
【００１４】本発明の両性両親媒性高分子電解質からな
る分散剤を配合して得られる分散系のその分散剤の配合
率は０．０１から４０重量％で、好ましくは０．１から
３５重量％である。
る分散剤を配合して得られる分散系のその分散剤の配合
率は０．０１から４０重量％で、好ましくは０．１から
３５重量％である。
【００１５】分散系に用いる、水難溶性界面活性剤の例
としては、トリメチルオクタデシルアンモニウム塩、オ
クタデカノイルオキシエチル−ヒドロキシエチルジメチ
ルアンモニウム塩、オクタデカノイルアミドプロピル−
ヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩、１−ヒドロ
キシエチル−２−硬化牛脂アルキルイミダゾリウム塩等
及びこれらの前駆体である３級アミンまたは塩、ジステ
アリルジメチルアンモニウム塩、α−スルホ脂肪酸メチ
ルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸石
鹸（炭素数１０〜１８の脂肪酸の塩）等が挙げられる。
としては、トリメチルオクタデシルアンモニウム塩、オ
クタデカノイルオキシエチル−ヒドロキシエチルジメチ
ルアンモニウム塩、オクタデカノイルアミドプロピル−
ヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩、１−ヒドロ
キシエチル−２−硬化牛脂アルキルイミダゾリウム塩等
及びこれらの前駆体である３級アミンまたは塩、ジステ
アリルジメチルアンモニウム塩、α−スルホ脂肪酸メチ
ルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸石
鹸（炭素数１０〜１８の脂肪酸の塩）等が挙げられる。
【００１６】
【実施例】本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例１ 冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌
装置を取り付けたセパラブルフラスコに、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸３３．２ｇ、塩
化トリメチルアミノエチルメタクリレート３３．２ｇ、
ｎ−ヘキシルアクリレート１２．５ｇ、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）０．３１ｇ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド１００ｇを仕込み、窒素を吹き
込みながら、室温で３０分撹拌した。反応系を７０℃に
昇温し６時間反応させた。生成物を反応器から取り出
し、エタノールで再沈澱させることにより高分子の固体
を得た。この固体を水に溶解させ、７日間透析した。そ
の水溶液を濃縮し、凍結乾燥して両性両親媒性高分子６
３ｇを得た。得られた高分子の重量平均分子量は１２万
であった。
装置を取り付けたセパラブルフラスコに、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸３３．２ｇ、塩
化トリメチルアミノエチルメタクリレート３３．２ｇ、
ｎ−ヘキシルアクリレート１２．５ｇ、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）０．３１ｇ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド１００ｇを仕込み、窒素を吹き
込みながら、室温で３０分撹拌した。反応系を７０℃に
昇温し６時間反応させた。生成物を反応器から取り出
し、エタノールで再沈澱させることにより高分子の固体
を得た。この固体を水に溶解させ、７日間透析した。そ
の水溶液を濃縮し、凍結乾燥して両性両親媒性高分子６
３ｇを得た。得られた高分子の重量平均分子量は１２万
であった。
【００１７】実施例２ アクリルアミドプロパンスルホン酸３８．６ｇ、塩化ト
リメチルアミノエチルメタクリレート４１．４ｇ、ｎ−
ヘキシルアクリレート１４ｇ、メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（Ｐ＝２３）１０．７ｇ、２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．４８
ｇ以外を実施例１と同様に反応、精製して両性両親媒性
高分子８２ｇ得た。得られた高分子の重量平均分子量は
１５万であった。
リメチルアミノエチルメタクリレート４１．４ｇ、ｎ−
ヘキシルアクリレート１４ｇ、メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（Ｐ＝２３）１０．７ｇ、２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．４８
ｇ以外を実施例１と同様に反応、精製して両性両親媒性
高分子８２ｇ得た。得られた高分子の重量平均分子量は
１５万であった。
【００１８】実施例３ ２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
３５．４ｇ、塩化１−トリメチルアミノ−２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート３８ｇ、ｎ−ヘキシルアクリ
レート１２．５ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）０．３１ｇを実施例１と同様に反応、精
製して両性両親媒性高分子６７ｇ得た。得られた高分子
の重量平均分子量は１０万であった。
３５．４ｇ、塩化１−トリメチルアミノ−２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート３８ｇ、ｎ−ヘキシルアクリ
レート１２．５ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）０．３１ｇを実施例１と同様に反応、精
製して両性両親媒性高分子６７ｇ得た。得られた高分子
の重量平均分子量は１０万であった。
【００１９】実施例４ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸３
３．２ｇ、［３−（メタクリルアミノ）プロピル］トリ
メチルアンモニウムクロライド３５．３ｇ、ｎ−ヘキシ
ルアクリレート１２．５ｇ、２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）０．３１ｇを実施例１と同様に
反応、精製して両性両親媒性高分子６４ｇ得た。得られ
た高分子の重量平均分子量は１８万であった。
３．２ｇ、［３−（メタクリルアミノ）プロピル］トリ
メチルアンモニウムクロライド３５．３ｇ、ｎ−ヘキシ
ルアクリレート１２．５ｇ、２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）０．３１ｇを実施例１と同様に
反応、精製して両性両親媒性高分子６４ｇ得た。得られ
た高分子の重量平均分子量は１８万であった。
【００２０】実施例５ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２
４．９ｇ、［３−（メタクリルアミノ）プロピル］トリ
メチルアンモニウムクロライド２６．６ｇ、ｎ−ペンチ
ルアクリレート２２．８ｇ、２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）０．３１ｇを実施例１と同様に
反応、精製して両性両親媒性高分子５８ｇ得た。得られ
た高分子の重量平均分子量は１３万であった。
４．９ｇ、［３−（メタクリルアミノ）プロピル］トリ
メチルアンモニウムクロライド２６．６ｇ、ｎ−ペンチ
ルアクリレート２２．８ｇ、２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）０．３１ｇを実施例１と同様に
反応、精製して両性両親媒性高分子５８ｇ得た。得られ
た高分子の重量平均分子量は１３万であった。
【００２１】実施例６ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１
９．７ｇ、塩化トリメチルアミノエチルメタクリレート
１９．７ｇ、ｎ−ラウリルアクリレート２．４ｇ、２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１９
ｇを実施例１と同様に反応、精製して両性両親媒性高分
子３３ｇ得た。得られた高分子の重量平均分子量は１６
万であった。
９．７ｇ、塩化トリメチルアミノエチルメタクリレート
１９．７ｇ、ｎ−ラウリルアクリレート２．４ｇ、２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１９
ｇを実施例１と同様に反応、精製して両性両親媒性高分
子３３ｇ得た。得られた高分子の重量平均分子量は１６
万であった。
【００２２】比較例１ 冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌
装置を取り付けたセパラブルフラスコに、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸３３．２ｇ、塩
化１−トリメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート１９ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）０．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１００ｇを仕込み、窒素を吹き込みながら、室温で
３０分撹拌した。反応系を７０℃に昇温し６時間反応さ
せた。生成物を反応器から取り出し、エタノールで再沈
澱させることにより高分子の固体を得た。この固体を水
に溶解させ、７日間透析した。その水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して高分子４２ｇを得た。得られた高分子の重量
平均分子量は９万であった。
装置を取り付けたセパラブルフラスコに、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸３３．２ｇ、塩
化１−トリメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート１９ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）０．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１００ｇを仕込み、窒素を吹き込みながら、室温で
３０分撹拌した。反応系を７０℃に昇温し６時間反応さ
せた。生成物を反応器から取り出し、エタノールで再沈
澱させることにより高分子の固体を得た。この固体を水
に溶解させ、７日間透析した。その水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して高分子４２ｇを得た。得られた高分子の重量
平均分子量は９万であった。
【００２３】応用例 分散性の評価を以下の様に行った。高分子電解質を５重
量％含む水溶液１０ｇと水難溶性カチオン性界面活性剤
を５重量％含むエタノール溶液３０ｇとを混合し、これ
を１０ｃｍ×１０ｃｍの型枠内に流し込み、１０５℃の
熱風乾燥機で１５時間乾燥して、高分子に活性剤を複合
化した固体状の試験サンプルを得た。次に、この試験サ
ンプルを約０．５ｍｍ四方から３ｍｍ四方くらいの固体
を約０．１ｇを正確にはかり採り、５℃のイオン交換水
１００ｍｌ中に撹拌下で投下し、１０分間撹拌後ナイロ
ン濾紙（メッシュ２００）で濾過し、残存物を１０５℃
の熱風乾燥機で１５時間乾燥して、残存量を測定し、分
散率を評価した。その結果を表１に示す。分散率（％）
は下式（１）より計算した。 ［（試験サンプル量−濾過残量）／試験サンプル量×１００％・・・（１） 本応用例に用いた水難溶性カチオン性界面活性剤は、ジ
ステアリルジメチルアンモニウムクロライドであり、５
℃のイオン交換水１００ｍｌ中の分散率は３．９％であ
る。
量％含む水溶液１０ｇと水難溶性カチオン性界面活性剤
を５重量％含むエタノール溶液３０ｇとを混合し、これ
を１０ｃｍ×１０ｃｍの型枠内に流し込み、１０５℃の
熱風乾燥機で１５時間乾燥して、高分子に活性剤を複合
化した固体状の試験サンプルを得た。次に、この試験サ
ンプルを約０．５ｍｍ四方から３ｍｍ四方くらいの固体
を約０．１ｇを正確にはかり採り、５℃のイオン交換水
１００ｍｌ中に撹拌下で投下し、１０分間撹拌後ナイロ
ン濾紙（メッシュ２００）で濾過し、残存物を１０５℃
の熱風乾燥機で１５時間乾燥して、残存量を測定し、分
散率を評価した。その結果を表１に示す。分散率（％）
は下式（１）より計算した。 ［（試験サンプル量−濾過残量）／試験サンプル量×１００％・・・（１） 本応用例に用いた水難溶性カチオン性界面活性剤は、ジ
ステアリルジメチルアンモニウムクロライドであり、５
℃のイオン交換水１００ｍｌ中の分散率は３．９％であ
る。
【００２４】また、以下の市販の高分子、カチオン性高
分子レオガードＭＧＰ（ライオン（株）、比較例２）、
非イオン性高分子ポバールＮＭ−１１（日本化学合成
（株）、比較例３）、アニオン性高分子ポリアクリル酸
ソーダＡＣ−１０ＳＨＮ（日本純薬（株）、比較例４）
も同様に評価した。その結果を表１に示す。
分子レオガードＭＧＰ（ライオン（株）、比較例２）、
非イオン性高分子ポバールＮＭ−１１（日本化学合成
（株）、比較例３）、アニオン性高分子ポリアクリル酸
ソーダＡＣ−１０ＳＨＮ（日本純薬（株）、比較例４）
も同様に評価した。その結果を表１に示す。
【００２５】各高分子のジステアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドに対する分散率の評価を以下の様に行っ
た。
ウムクロライドに対する分散率の評価を以下の様に行っ
た。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１の結果より、水難溶性界面活性剤を分
散させるには、本発明の両性両親媒性高分子電解質が優
れていることがわかる。
散させるには、本発明の両性両親媒性高分子電解質が優
れていることがわかる。
【００２８】
【発明の効果】本発明の両性両親媒高分子電解質は、水
難溶性界面活性剤を分散させる性能にすぐれ、界面活性
能の本来の機能を十分に発現させることができる。ま
た、水難溶性界面活性剤のみでなく、水に可溶な活性剤
を粉末状、チップ状、フレーク状等の固形物を低温にお
いても速やかに再溶解させ、界面活性能の本来の機能を
十分に発現させることができる。本発明の両性両親媒高
分子電解質に、カチオン界面活性剤、香料、色素、その
他の補助成分を均一に混入させ形成したチップ状、シー
ト状、ステック状製品は、固体状界面活性剤や柔軟剤と
して用いることができる。
難溶性界面活性剤を分散させる性能にすぐれ、界面活性
能の本来の機能を十分に発現させることができる。ま
た、水難溶性界面活性剤のみでなく、水に可溶な活性剤
を粉末状、チップ状、フレーク状等の固形物を低温にお
いても速やかに再溶解させ、界面活性能の本来の機能を
十分に発現させることができる。本発明の両性両親媒高
分子電解質に、カチオン界面活性剤、香料、色素、その
他の補助成分を均一に混入させ形成したチップ状、シー
ト状、ステック状製品は、固体状界面活性剤や柔軟剤と
して用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 220/56 Ｃ０８Ｆ 220/56 228/02 228/02 290/06 290/06 Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37
Claims (3)
- 【請求項１】 （メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸及び／又はその塩と、下記の一般式（１）に示す４
級アンモニウムカチオンモノマーと、下記の一般式
（２）に示す疎水性モノマーとの共重合体からなり、該
共重合体を構成する全モノマーに対して、該（メタ）ア
クリル酸及び／又はその塩の割合が１０〜７０モル％で
あり、該４級アンモニウムカチオンモノマーの割合が１
０〜７０モル％であることを特徴とする両性両親媒性高
分子電解質。 【化１】 （式中、Ｒ1はＨ又は炭素数１から２のアルキル基を示
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｘは炭素数１から８
までの直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基又はアルケ
ニレン基を示し、水酸基を１つ以上を含んでいてもよ
く、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１から１２までのアルキル
基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同じでも異なっていてもよ
い） 【化２】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１から２のアルキル基を示
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｙは炭素数１以上３
０以下の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、炭素数３
から６のシクロアルキル基又はアリール基を示す） - 【請求項２】 下記の一般式（３）に示す非イオン親水
性モノマーを共重合成分として含むことを特徴とする請
求項１の両性両親媒性高分子電解質。 【化３】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１から２のアルキル基を示
し、Ａは酸素原子又はＮＨを示し、Ｚは（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）ｎＢを示し、ここにおいてｎは１以上３０以下の
数、ＢはＨ又はＣＨ3を示す） - 【請求項３】 請求項１又は２の両性両親媒性高分子電
解質からなる水難溶性界面活性剤分散用分散剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9369191A JPH11193314A (ja) | 1997-12-27 | 1997-12-27 | 新規両性両親媒性高分子電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9369191A JPH11193314A (ja) | 1997-12-27 | 1997-12-27 | 新規両性両親媒性高分子電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11193314A true JPH11193314A (ja) | 1999-07-21 |
Family
ID=18493799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9369191A Pending JPH11193314A (ja) | 1997-12-27 | 1997-12-27 | 新規両性両親媒性高分子電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11193314A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6554869B2 (en) | 2000-02-02 | 2003-04-29 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Polymers for laundry applications |
| JP2007100085A (ja) * | 2005-09-21 | 2007-04-19 | Cognis Ip Management Gmbh | 両性ポリマーおよびその使用 |
| KR101456916B1 (ko) * | 2013-04-23 | 2014-11-03 | 한국에너지기술연구원 | 고체 알칼리 연료전지용 음이온 바인더, 막-전극 접합체 및 그 제조방법 |
| JP2019513867A (ja) * | 2016-04-08 | 2019-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ポリアルキレンオキシド基及び第四級窒素原子を含むコポリマー |
-
1997
- 1997-12-27 JP JP9369191A patent/JPH11193314A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6554869B2 (en) | 2000-02-02 | 2003-04-29 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Polymers for laundry applications |
| JP2007100085A (ja) * | 2005-09-21 | 2007-04-19 | Cognis Ip Management Gmbh | 両性ポリマーおよびその使用 |
| KR101456916B1 (ko) * | 2013-04-23 | 2014-11-03 | 한국에너지기술연구원 | 고체 알칼리 연료전지용 음이온 바인더, 막-전극 접합체 및 그 제조방법 |
| JP2019513867A (ja) * | 2016-04-08 | 2019-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ポリアルキレンオキシド基及び第四級窒素原子を含むコポリマー |
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