JPH11181466A - 冷凍機油組成物 - Google Patents
冷凍機油組成物Info
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- JPH11181466A JPH11181466A JP35736397A JP35736397A JPH11181466A JP H11181466 A JPH11181466 A JP H11181466A JP 35736397 A JP35736397 A JP 35736397A JP 35736397 A JP35736397 A JP 35736397A JP H11181466 A JPH11181466 A JP H11181466A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 冷媒として、ハイドロフルオロカーボン系の
ものを用いた場合、優れた潤滑性能を有し、特にアルミ
ニウム材を用いる潤滑部分の摩耗を低減できる冷凍機油
組成物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。）で
表される構成単位（ａ）と下記一般式（II） （式中、Ｒ2 は炭素数３〜２０の炭化水素基を示す。）
で表される構成単位（ｂ）とを有するポリビニルエーテ
ル系化合物を含む基油に、下記一般式（III) Ｒ3 −ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ・・・（III) （式中、Ｒ3 は炭素数１２〜２４のアルケニル基を示
す。）で表されるグリセリルエーテル化合物を、組成物
全量基準で０．１〜１０重量％配合することを特徴とす
る冷凍機油組成物である。
ものを用いた場合、優れた潤滑性能を有し、特にアルミ
ニウム材を用いる潤滑部分の摩耗を低減できる冷凍機油
組成物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。）で
表される構成単位（ａ）と下記一般式（II） （式中、Ｒ2 は炭素数３〜２０の炭化水素基を示す。）
で表される構成単位（ｂ）とを有するポリビニルエーテ
ル系化合物を含む基油に、下記一般式（III) Ｒ3 −ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ・・・（III) （式中、Ｒ3 は炭素数１２〜２４のアルケニル基を示
す。）で表されるグリセリルエーテル化合物を、組成物
全量基準で０．１〜１０重量％配合することを特徴とす
る冷凍機油組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物に関
し、さらに詳しくは、冷媒として、ハイドロフルオロカ
ーボン系，フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，
エーテル系，二酸化炭素系又はアンモニア系のもの、好
ましくは環境汚染で問題となっている冷媒のクロロフル
オロカーボンの代替となりうるハイドロフルオロカーボ
ン系のものを用いた場合、優れた潤滑性能を有し、特に
アルミニウム材を用いる潤滑部分の摩耗を低減できる冷
凍機油組成物に関する。
し、さらに詳しくは、冷媒として、ハイドロフルオロカ
ーボン系，フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，
エーテル系，二酸化炭素系又はアンモニア系のもの、好
ましくは環境汚染で問題となっている冷媒のクロロフル
オロカーボンの代替となりうるハイドロフルオロカーボ
ン系のものを用いた場合、優れた潤滑性能を有し、特に
アルミニウム材を用いる潤滑部分の摩耗を低減できる冷
凍機油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、圧縮型冷凍機は少なくとも圧縮
機，凝縮器，膨張機構（膨張弁など），蒸発器、あるい
は更に乾燥器から構成され、冷媒と潤滑油の混合液体が
この密閉された系内を循環する構造となっている。従
来、圧縮型冷凍機、特に空調器の冷媒としては、クロロ
ジフルオロメタン（以下、Ｒ２２と称する。）やクロロ
ジフルオロメタンとクロロペンタフルオロエタンの重量
比４８．８：５１．２の混合物（以下、Ｒ５０２と称す
る。）が多く用いられ、また潤滑油としては、前記の要
求特性を満たす種々の鉱油や合成油が用いられてきた。
しかしながら、Ｒ２２やＲ５０２は、成層圏に存在する
オゾン層を破壊するなど環境汚染をもたらすおそれがあ
ることから、最近、世界的にその規制が厳しくなりつつ
ある。そのため、新しい冷媒として１，１，１，２−テ
トラフルオロエタン；ジフルオロメタン；ペンタフルオ
ロエタン；１，１，１−トリフルオロエタン（以下、そ
れぞれＲ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａと称
する。）に代表されるハイドロフルオロカーボンが注目
されるようになってきた。このハイドロフルオロカーボ
ン、特にＲ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａは
オゾン層を破壊するおそれがなく、圧縮型冷凍機用冷媒
として好ましいものである。しかしながら、前記ハイド
ロフルオロカーボンを単独で使用する場合には問題があ
り、例えば「エネルギー・資源」第１６巻，第５号，第
４７４ページには、（１）Ｒ２２の代替としてＲ１３４
ａを空調機器に適応する場合、運転圧力が低く、Ｒ２２
に比べて能力が約４０％、効率は約５％低下する、
（２）Ｒ３２はＲ２２に比べて効率は良いが、運転圧力
が高く、微燃性である、（３）Ｒ１２５は不燃性である
が、臨界圧力が低く効率が低くなるなどが報告されてい
る。また、Ｒ１４３ａはＲ３２と同様に可燃性の問題が
ある。
機，凝縮器，膨張機構（膨張弁など），蒸発器、あるい
は更に乾燥器から構成され、冷媒と潤滑油の混合液体が
この密閉された系内を循環する構造となっている。従
来、圧縮型冷凍機、特に空調器の冷媒としては、クロロ
ジフルオロメタン（以下、Ｒ２２と称する。）やクロロ
ジフルオロメタンとクロロペンタフルオロエタンの重量
比４８．８：５１．２の混合物（以下、Ｒ５０２と称す
る。）が多く用いられ、また潤滑油としては、前記の要
求特性を満たす種々の鉱油や合成油が用いられてきた。
しかしながら、Ｒ２２やＲ５０２は、成層圏に存在する
オゾン層を破壊するなど環境汚染をもたらすおそれがあ
ることから、最近、世界的にその規制が厳しくなりつつ
ある。そのため、新しい冷媒として１，１，１，２−テ
トラフルオロエタン；ジフルオロメタン；ペンタフルオ
ロエタン；１，１，１−トリフルオロエタン（以下、そ
れぞれＲ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａと称
する。）に代表されるハイドロフルオロカーボンが注目
されるようになってきた。このハイドロフルオロカーボ
ン、特にＲ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａは
オゾン層を破壊するおそれがなく、圧縮型冷凍機用冷媒
として好ましいものである。しかしながら、前記ハイド
ロフルオロカーボンを単独で使用する場合には問題があ
り、例えば「エネルギー・資源」第１６巻，第５号，第
４７４ページには、（１）Ｒ２２の代替としてＲ１３４
ａを空調機器に適応する場合、運転圧力が低く、Ｒ２２
に比べて能力が約４０％、効率は約５％低下する、
（２）Ｒ３２はＲ２２に比べて効率は良いが、運転圧力
が高く、微燃性である、（３）Ｒ１２５は不燃性である
が、臨界圧力が低く効率が低くなるなどが報告されてい
る。また、Ｒ１４３ａはＲ３２と同様に可燃性の問題が
ある。
【０００３】圧縮型冷凍機用冷媒としては、現状の冷凍
装置の変更なしに使用できることが望ましいが、上記問
題により、実際は前記のハイドロフルオロカーボンを混
合した冷媒を使用すべきである。すなわち、現行のＲ２
２，Ｒ５０２冷媒を代替するためには、効率の面から、
可燃性であるＲ３２，Ｒ１４３ａを使用し、冷媒全体と
して不燃性をもたせるため、Ｒ１２５，Ｒ１３４ａを前
者に混合することが望ましい。The International Symp
osium on R22 & R502 Alternative Refrigerants, 199
4, 166 頁) には、Ｒ３２／Ｒ１３４ａ混合物の場合、
Ｒ３２の含有量が５６重量％以上では可燃性であること
が示されている。冷媒組成により一概に規定はできない
が、不燃性の面から、Ｒ１２５やＲ１３４ａなどの不燃
性ハイドロフルオロカーボンを４５重量％以上含む冷媒
が好ましいといえる。
装置の変更なしに使用できることが望ましいが、上記問
題により、実際は前記のハイドロフルオロカーボンを混
合した冷媒を使用すべきである。すなわち、現行のＲ２
２，Ｒ５０２冷媒を代替するためには、効率の面から、
可燃性であるＲ３２，Ｒ１４３ａを使用し、冷媒全体と
して不燃性をもたせるため、Ｒ１２５，Ｒ１３４ａを前
者に混合することが望ましい。The International Symp
osium on R22 & R502 Alternative Refrigerants, 199
4, 166 頁) には、Ｒ３２／Ｒ１３４ａ混合物の場合、
Ｒ３２の含有量が５６重量％以上では可燃性であること
が示されている。冷媒組成により一概に規定はできない
が、不燃性の面から、Ｒ１２５やＲ１３４ａなどの不燃
性ハイドロフルオロカーボンを４５重量％以上含む冷媒
が好ましいといえる。
【０００４】一方、冷媒は、冷凍システム内において様
々な条件下で使用されるため、混合するハイドロフルオ
ロカーボンの組成が、冷凍システム内各所において大き
く異なることは好ましくない。冷凍システム内では、冷
媒は気体，液体の両方の状態をとるため、混合するハイ
ドロフルオロカーボン同士の沸点が大きく異なる場合に
は、混合冷媒の組成は、上記理由により冷凍システム内
各所において、大きく異なる可能性がある。
々な条件下で使用されるため、混合するハイドロフルオ
ロカーボンの組成が、冷凍システム内各所において大き
く異なることは好ましくない。冷凍システム内では、冷
媒は気体，液体の両方の状態をとるため、混合するハイ
ドロフルオロカーボン同士の沸点が大きく異なる場合に
は、混合冷媒の組成は、上記理由により冷凍システム内
各所において、大きく異なる可能性がある。
【０００５】Ｒ３２，Ｒ１４３ａ，Ｒ１２５及びＲ１３
４ａの沸点は、それぞれ−５1.７℃，−４７．４℃，−
４８．５℃及び−２６．３℃であり、ハイドロフルオロ
カーボン混合冷媒系にＲ１３４ａを使用する場合には、
この点で注意が必要である。したがって、Ｒ１２５使用
混合冷媒においては、その含有量は２０〜８０重量％、
特に４０〜７０重量％であることが好ましい。含有量が
２０重量％未満では不燃性をもたせるために、さらにＲ
１３４ａなどの沸点の大きく異なる冷媒を多量に必要と
し、上記理由から好ましくない。また、Ｒ１２５の含有
量が８０重量％を超えると効率が低下するため好ましく
ない。
４ａの沸点は、それぞれ−５1.７℃，−４７．４℃，−
４８．５℃及び−２６．３℃であり、ハイドロフルオロ
カーボン混合冷媒系にＲ１３４ａを使用する場合には、
この点で注意が必要である。したがって、Ｒ１２５使用
混合冷媒においては、その含有量は２０〜８０重量％、
特に４０〜７０重量％であることが好ましい。含有量が
２０重量％未満では不燃性をもたせるために、さらにＲ
１３４ａなどの沸点の大きく異なる冷媒を多量に必要と
し、上記理由から好ましくない。また、Ｒ１２５の含有
量が８０重量％を超えると効率が低下するため好ましく
ない。
【０００６】これらの点から、これまでのＲ２２冷媒に
対する代替としては、Ｒ３２とＲ１２５とＲ１３４ａと
の重量比２３：２５：５２の混合物（以下、Ｒ４０７Ｃ
と称する。），重量比２５：１５：６０の混合物，Ｒ３
２とＲ１２５との重量比５０：５０の混合物（以下，Ｒ
４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ１２５との重量比４
５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０Ｂと称する。）が好
ましく、一方、Ｒ５０２冷媒に対する代替としては、Ｒ
１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａとの重量比４４：５
２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと称する。）やＲ１
２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５０の混合物（以
下、Ｒ５０７と称する。）が好ましい。
対する代替としては、Ｒ３２とＲ１２５とＲ１３４ａと
の重量比２３：２５：５２の混合物（以下、Ｒ４０７Ｃ
と称する。），重量比２５：１５：６０の混合物，Ｒ３
２とＲ１２５との重量比５０：５０の混合物（以下，Ｒ
４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ１２５との重量比４
５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０Ｂと称する。）が好
ましく、一方、Ｒ５０２冷媒に対する代替としては、Ｒ
１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａとの重量比４４：５
２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと称する。）やＲ１
２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５０の混合物（以
下、Ｒ５０７と称する。）が好ましい。
【０００７】このハイドロフルオロカーボン系冷媒は、
従来の冷媒とは性質を異にし、それと併用される冷凍機
油としては、例えば特定の構造を有するポリアルキレン
グリコール，ポリエステル，ポリオールエステル，ポリ
カーボネート，ポリビニルエーテルなどの基油が検討さ
れ使用されている。しかしながら、ハイドロフルオロカ
ーボン系冷媒は、従来の冷媒に比べ潤滑性能に劣るた
め、上記の基油に添加して潤滑性を向上させる添加剤の
開発が望まれている。従来から冷凍機油に用いられる潤
滑性向上剤としては、トリクレジルホスフェート（以
下、ＴＣＰという），トリフェニルホスフェート（以
下、ＴＰＰという）などの中性リン酸エステルが一般的
であった。しかし、これらの添加剤は摩擦部分の材料が
鉄と鉄の組合せに対しては効果があるが、アルミ材の場
合には摩擦を低減させる効果はなかった。したがって、
冷媒のクロロフルオロカーボンの代替となりうるハイド
ロフルオロカーボン系のものを用いた場合、優れた潤滑
性能を有し、特にアルミニウム材を用いる潤滑部分の摩
耗を低減できる冷凍機油組成物が望まれていた。
従来の冷媒とは性質を異にし、それと併用される冷凍機
油としては、例えば特定の構造を有するポリアルキレン
グリコール，ポリエステル，ポリオールエステル，ポリ
カーボネート，ポリビニルエーテルなどの基油が検討さ
れ使用されている。しかしながら、ハイドロフルオロカ
ーボン系冷媒は、従来の冷媒に比べ潤滑性能に劣るた
め、上記の基油に添加して潤滑性を向上させる添加剤の
開発が望まれている。従来から冷凍機油に用いられる潤
滑性向上剤としては、トリクレジルホスフェート（以
下、ＴＣＰという），トリフェニルホスフェート（以
下、ＴＰＰという）などの中性リン酸エステルが一般的
であった。しかし、これらの添加剤は摩擦部分の材料が
鉄と鉄の組合せに対しては効果があるが、アルミ材の場
合には摩擦を低減させる効果はなかった。したがって、
冷媒のクロロフルオロカーボンの代替となりうるハイド
ロフルオロカーボン系のものを用いた場合、優れた潤滑
性能を有し、特にアルミニウム材を用いる潤滑部分の摩
耗を低減できる冷凍機油組成物が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、冷媒として、ハイドロフルオロカー
ボン系，ハイドロカーボン系，エーテル系，二酸化炭素
系又はアンモニア系のもの、好ましくは環境汚染で問題
となっている冷媒のクロロフルオロカーボンの代替とな
りうるハイドロフルオロカーボン系のものを用いた場
合、優れた潤滑性能を有し、特にアルミニウム材を用い
る潤滑部分の摩耗を低減できる冷凍機油組成物を提供す
ることを目的とするものである。
らなされたもので、冷媒として、ハイドロフルオロカー
ボン系，ハイドロカーボン系，エーテル系，二酸化炭素
系又はアンモニア系のもの、好ましくは環境汚染で問題
となっている冷媒のクロロフルオロカーボンの代替とな
りうるハイドロフルオロカーボン系のものを用いた場
合、優れた潤滑性能を有し、特にアルミニウム材を用い
る潤滑部分の摩耗を低減できる冷凍機油組成物を提供す
ることを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定のポリビニルエーテル化合物を含む基
油に特定のグリセリルエーテル化合物を配合することに
より、上記本発明の目的を効果的に達成しうることを見
出し本発明を完成したものである。すなわち、本発明
は、下記一般式（Ｉ）
重ねた結果、特定のポリビニルエーテル化合物を含む基
油に特定のグリセリルエーテル化合物を配合することに
より、上記本発明の目的を効果的に達成しうることを見
出し本発明を完成したものである。すなわち、本発明
は、下記一般式（Ｉ）
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜３の分子内にエ
ーテル結合有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（ａ）と下記一般式（II）
ーテル結合有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（ａ）と下記一般式（II）
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｒ2 は炭素数３〜２０の分子内に
エーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（ｂ）とを有するポリビニル
エーテル系化合物〔ただし、構成単位（ａ）のＲ1 と構
成単位（ｂ）のＲ2 は同一ではない〕を含む基油に、下
記一般式（III) Ｒ3 −ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ3 は炭素数１２〜２４のアルケニル基を示
す。）で表されるグリセリルエーテル化合物を、組成物
全量基準で０．１〜１０重量％配合することを特徴とす
る冷凍機油組成物である。
エーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（ｂ）とを有するポリビニル
エーテル系化合物〔ただし、構成単位（ａ）のＲ1 と構
成単位（ｂ）のＲ2 は同一ではない〕を含む基油に、下
記一般式（III) Ｒ3 −ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ3 は炭素数１２〜２４のアルケニル基を示
す。）で表されるグリセリルエーテル化合物を、組成物
全量基準で０．１〜１０重量％配合することを特徴とす
る冷凍機油組成物である。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。先ず、本発明の冷凍機油組成物において
は、基油として上記一般式（Ｉ）で表される構成単位
（ａ）と上記一般式（II）で表される構成単位（ｂ）と
を有するポリビニルエーテル系化合物が使用される。上
記一般式（Ｉ）におけるＲ1 は、炭素数１〜３の分子内
にエーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を
示すが、この炭化水素とは、具体的にはメチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，２−メトキシ
エチル基などを挙げることができる。一方、一般式（I
I）におけるＲ2 は、炭素数３〜２０の分子内にエーテ
ル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示すが、
具体的にはｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｓｅｃ−
ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，イソブチル基，各種ペ
ンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オク
チル基などのアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘ
キシル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシ
クロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシル基などの
シクロアルキル基、フェニル基，各種メチルフェニル
基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェニル基な
どのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，
各種メチルベンジル基などのアリールアルキル基、さら
には２−メトキシエチル基；２−エトキシエチル基；２
−メトキシ−１−メチルエチル基；２−メトキシ−２−
メチルエチル基；３，６−ジオキサヘプチル基；３，
６，９−トリオキサデシル基；１，４−ジメチル−３，
６−ジオキサヘプチル基；１，４，７−トリメチル−
３，６，９−トリオキサデシル基；２，６−ジオキサ−
４−ヘプチル基，２，６，９−トリオキサ−４−デシル
基などの分子内にエーテル結合を有するアルキル基など
を示す。なお、構成単位（ａ），（ｂ）は、それぞれ一
種含まれていてもよく、二種以上含まれていてもよい
が、構成単位（ａ）のＲ1 と（ｂ）のＲ2 は同一ではな
い。構成単位（ａ）においては、Ｒ1 はメチル基又はエ
チル基が好ましく、特にエチル基が好適である。また、
構成単位（ｂ）においては、Ｒ2 は炭素数３〜６のアル
キル基が好ましく、特にイソブチル基が好適である。
いて説明する。先ず、本発明の冷凍機油組成物において
は、基油として上記一般式（Ｉ）で表される構成単位
（ａ）と上記一般式（II）で表される構成単位（ｂ）と
を有するポリビニルエーテル系化合物が使用される。上
記一般式（Ｉ）におけるＲ1 は、炭素数１〜３の分子内
にエーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を
示すが、この炭化水素とは、具体的にはメチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，２−メトキシ
エチル基などを挙げることができる。一方、一般式（I
I）におけるＲ2 は、炭素数３〜２０の分子内にエーテ
ル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示すが、
具体的にはｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｓｅｃ−
ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，イソブチル基，各種ペ
ンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オク
チル基などのアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘ
キシル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシ
クロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシル基などの
シクロアルキル基、フェニル基，各種メチルフェニル
基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェニル基な
どのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，
各種メチルベンジル基などのアリールアルキル基、さら
には２−メトキシエチル基；２−エトキシエチル基；２
−メトキシ−１−メチルエチル基；２−メトキシ−２−
メチルエチル基；３，６−ジオキサヘプチル基；３，
６，９−トリオキサデシル基；１，４−ジメチル−３，
６−ジオキサヘプチル基；１，４，７−トリメチル−
３，６，９−トリオキサデシル基；２，６−ジオキサ−
４−ヘプチル基，２，６，９−トリオキサ−４−デシル
基などの分子内にエーテル結合を有するアルキル基など
を示す。なお、構成単位（ａ），（ｂ）は、それぞれ一
種含まれていてもよく、二種以上含まれていてもよい
が、構成単位（ａ）のＲ1 と（ｂ）のＲ2 は同一ではな
い。構成単位（ａ）においては、Ｒ1 はメチル基又はエ
チル基が好ましく、特にエチル基が好適である。また、
構成単位（ｂ）においては、Ｒ2 は炭素数３〜６のアル
キル基が好ましく、特にイソブチル基が好適である。
【００１５】さらに、上記構成単位（ａ）と構成単位
（ｂ）との割合は、モル比で９５：５ないし５０：５０
の範囲が好ましく、さらに好ましくは９５：５ないし７
０：３０の範囲であり、特に９５：５ないし８０：２０
の範囲が好適である。本発明においては、このポリビニ
ルエーテル系化合物の動粘度は、４０℃において５〜２
００ｍｍ2 ／ｓの範囲が好ましく、特に５〜１００ｍｍ
2 ／ｓの範囲が好適である。したがって、平均分子量
は、動粘度が上記範囲になるように適宜選択すればよい
が、数平均分子量は通常１５０〜２０００である。
（ｂ）との割合は、モル比で９５：５ないし５０：５０
の範囲が好ましく、さらに好ましくは９５：５ないし７
０：３０の範囲であり、特に９５：５ないし８０：２０
の範囲が好適である。本発明においては、このポリビニ
ルエーテル系化合物の動粘度は、４０℃において５〜２
００ｍｍ2 ／ｓの範囲が好ましく、特に５〜１００ｍｍ
2 ／ｓの範囲が好適である。したがって、平均分子量
は、動粘度が上記範囲になるように適宜選択すればよい
が、数平均分子量は通常１５０〜２０００である。
【００１６】本発明の基油に用いられるポリビニルエー
テル化合物は、対応するビニルエーテル系モノマーを重
合させることにより製造することができる。すなわち、
構成単位（ａ）と（ｂ）を有するポリビニルエーテル系
化合物は、一般式（IV）
テル化合物は、対応するビニルエーテル系モノマーを重
合させることにより製造することができる。すなわち、
構成単位（ａ）と（ｂ）を有するポリビニルエーテル系
化合物は、一般式（IV）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、Ｒ1 は前記と同じである。）で表
されるビニルエーテル系モノマーの一種又は二種以上と
一般式（Ｖ）
されるビニルエーテル系モノマーの一種又は二種以上と
一般式（Ｖ）
【００１９】
【化６】
【００２０】（式中、Ｒ2 は前記と同じである。）で表
されるビニルエーテル系モノマーの一種又は二種以上と
を共重合させることにより製造することができる。上記
一般式（IV）で表されるビニルエーテルとしては、例え
ばビニルメチルエーテル；ビニルエチルエーテル；ビニ
ル−ｎ−プロピルエーテル；ビニル−イソプロピルエー
テル；ビニル−２−メトキシエチルエーテルなどを挙げ
ることができる。また、一般式（Ｖ）で表されるビニル
エーテル系モノマーとしては、例えばビニル−ｎ−プロ
ピルエーテル；ビニル−イソプロピルエーテル；ビニル
−ｎ−ブチルエーテル；ビニル−イソブチルエーテル；
ビニル−ｓｅｃ−ブチルエーテル；ビニル−ｔｅｒｔ−
ブチルエーテル；ビニル−ｎ−ペンチルエーテル；ビニ
ル−ｎ−ヘキシルエーテル；ビニル−２−メトキシエチ
ルエーテル；ビニル−２−エトキシエチルエーテル；ビ
ニル−２−メトキシ−１−メチルエチルエーテル；ビニ
ル−２−メトキシ−２−メチルエチルエーテル；ビニル
−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル−３，
６，９−トリオキサデシルエーテル；ビニル−１，４−
ジメチル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル
−１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキサデ
シルエーテル；ビニル−２，６−ジオキサ−４−ヘプチ
ルエーテル；ビニル−２，６，９−トリオキサ−４−デ
シルエーテルなどを挙げることができる。これらのビニ
ルモノマーは公知の方法により製造することができる。
されるビニルエーテル系モノマーの一種又は二種以上と
を共重合させることにより製造することができる。上記
一般式（IV）で表されるビニルエーテルとしては、例え
ばビニルメチルエーテル；ビニルエチルエーテル；ビニ
ル−ｎ−プロピルエーテル；ビニル−イソプロピルエー
テル；ビニル−２−メトキシエチルエーテルなどを挙げ
ることができる。また、一般式（Ｖ）で表されるビニル
エーテル系モノマーとしては、例えばビニル−ｎ−プロ
ピルエーテル；ビニル−イソプロピルエーテル；ビニル
−ｎ−ブチルエーテル；ビニル−イソブチルエーテル；
ビニル−ｓｅｃ−ブチルエーテル；ビニル−ｔｅｒｔ−
ブチルエーテル；ビニル−ｎ−ペンチルエーテル；ビニ
ル−ｎ−ヘキシルエーテル；ビニル−２−メトキシエチ
ルエーテル；ビニル−２−エトキシエチルエーテル；ビ
ニル−２−メトキシ−１−メチルエチルエーテル；ビニ
ル−２−メトキシ−２−メチルエチルエーテル；ビニル
−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル−３，
６，９−トリオキサデシルエーテル；ビニル−１，４−
ジメチル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル
−１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキサデ
シルエーテル；ビニル−２，６−ジオキサ−４−ヘプチ
ルエーテル；ビニル−２，６，９−トリオキサ−４−デ
シルエーテルなどを挙げることができる。これらのビニ
ルモノマーは公知の方法により製造することができる。
【００２１】次に、基油に配合されるグリセリルエーテ
ル化合物について説明する。グリセリルエーテル化合物
は、下記一般式（III) Ｒ3 −ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ ・・・（III) で表され、Ｒ3 は炭素数１２〜２４のアルケニル基であ
り、具体的には、各種ドデセニル基，各種トリデセニル
基，各種テトラデセニル基，各種ペンタデセル基，各種
ヘキサデセニル基，各種ヘプタデセニル基，各種オクタ
デセニル，各種ノナデセニル基，各種エイコセニル基，
各種ヘンエイコセニル基，各種ドコセニル基，各種トリ
コセニル基，各種テトラコセニル基を挙げることができ
る。中でも９−オクタデセニル基の場合のセラキルアル
コールなどが好ましい。上記のグリセリルエーテル化合
物は、一種又は二種以上を使用してもよい。
ル化合物について説明する。グリセリルエーテル化合物
は、下記一般式（III) Ｒ3 −ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ ・・・（III) で表され、Ｒ3 は炭素数１２〜２４のアルケニル基であ
り、具体的には、各種ドデセニル基，各種トリデセニル
基，各種テトラデセニル基，各種ペンタデセル基，各種
ヘキサデセニル基，各種ヘプタデセニル基，各種オクタ
デセニル，各種ノナデセニル基，各種エイコセニル基，
各種ヘンエイコセニル基，各種ドコセニル基，各種トリ
コセニル基，各種テトラコセニル基を挙げることができ
る。中でも９−オクタデセニル基の場合のセラキルアル
コールなどが好ましい。上記のグリセリルエーテル化合
物は、一種又は二種以上を使用してもよい。
【００２２】グリセリルエーテル化合物の配合量は、組
成物全量基準で０．１〜１０重量％である。この配合量
が０．１重量％未満では本発明の目的が充分に発揮され
ず、１０重量％を超えるとその量の割には効果の向上が
みられず、また基油に対する溶解性が低下し、好ましく
ない。好ましい配合量は０．１〜５．０重量％の範囲で
あり、更に好ましい配合量は０．１〜３．０重量％であ
る。
成物全量基準で０．１〜１０重量％である。この配合量
が０．１重量％未満では本発明の目的が充分に発揮され
ず、１０重量％を超えるとその量の割には効果の向上が
みられず、また基油に対する溶解性が低下し、好ましく
ない。好ましい配合量は０．１〜５．０重量％の範囲で
あり、更に好ましい配合量は０．１〜３．０重量％であ
る。
【００２３】本発明の冷凍機油組成物には、必要に応じ
公知の各種添加剤、例えばリン酸エステル，亜リン酸エ
ステルなどの極圧剤；フェノール系，アミン系の酸化防
止剤；さらにはフェニルグリシジルエーテル，シクロヘ
キセンオキシド，エポキシ化大豆油などのエポキシ化合
物などの安定剤；ベンゾトリアゾール，ベンゾトリアゾ
ール誘導体などの銅不活性化剤；シリコーン油，フッ化
シリコーン油などの消泡剤などを適宜配合することがで
きる。
公知の各種添加剤、例えばリン酸エステル，亜リン酸エ
ステルなどの極圧剤；フェノール系，アミン系の酸化防
止剤；さらにはフェニルグリシジルエーテル，シクロヘ
キセンオキシド，エポキシ化大豆油などのエポキシ化合
物などの安定剤；ベンゾトリアゾール，ベンゾトリアゾ
ール誘導体などの銅不活性化剤；シリコーン油，フッ化
シリコーン油などの消泡剤などを適宜配合することがで
きる。
【００２４】本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍
機に用いられる冷媒としては、ハイドロフルオロカーボ
ン系，フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，エー
テル系，二酸化炭素系又はアンモニア系冷媒が用いられ
るが、これらの中でハイドロフルオロカーボン系冷媒が
好ましい。このハイドロフルオロカーボン系冷媒として
は、例えば１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１３４ａ），ジフルオロメタン（Ｒ３２），ペンタフル
オロエタン（Ｒ１２５）及び１，１，１−トリフルオロ
エタン（Ｒ１４３ａ）が好ましく、これらは単独で用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これ
らのハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊する
おそれがなく、圧縮冷凍機用冷媒として好ましいもので
ある。また、混合冷媒の例としては、Ｒ３２とＲ１２５
とＲ１３４ａとの重量比２３：２５：５２の混合物（以
下、Ｒ４０７Ｃと称する。），重量比２５：１５：６０
の混合物，Ｒ３２とＲ１２５との重量比５０：５０の混
合物（以下、Ｒ４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ１２
５との重量比４５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０Ｂと
称する。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａとの重
量比４４：５２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと称す
る。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５０の
混合物（以下、Ｒ５０７と称する。）などが挙げられ
る。
機に用いられる冷媒としては、ハイドロフルオロカーボ
ン系，フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，エー
テル系，二酸化炭素系又はアンモニア系冷媒が用いられ
るが、これらの中でハイドロフルオロカーボン系冷媒が
好ましい。このハイドロフルオロカーボン系冷媒として
は、例えば１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１３４ａ），ジフルオロメタン（Ｒ３２），ペンタフル
オロエタン（Ｒ１２５）及び１，１，１−トリフルオロ
エタン（Ｒ１４３ａ）が好ましく、これらは単独で用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これ
らのハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊する
おそれがなく、圧縮冷凍機用冷媒として好ましいもので
ある。また、混合冷媒の例としては、Ｒ３２とＲ１２５
とＲ１３４ａとの重量比２３：２５：５２の混合物（以
下、Ｒ４０７Ｃと称する。），重量比２５：１５：６０
の混合物，Ｒ３２とＲ１２５との重量比５０：５０の混
合物（以下、Ｒ４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ１２
５との重量比４５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０Ｂと
称する。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａとの重
量比４４：５２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと称す
る。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５０の
混合物（以下、Ｒ５０７と称する。）などが挙げられ
る。
【００２５】
材 料 ：アルミニウム（A-4032）／アルミニウム（A-
4032）の組合せ 油 温 ：５０℃ 荷 重 ：５０Ｎ 滑り速度：０．６ｍ／ｓｅｃ 実験時間：２０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ封入 ０．５ＭＰａ
4032）の組合せ 油 温 ：５０℃ 荷 重 ：５０Ｎ 滑り速度：０．６ｍ／ｓｅｃ 実験時間：２０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ封入 ０．５ＭＰａ
【００２６】
【表１】
【００２７】〔実施例２，参考例２，比較例２〕基油と
して、ポリビニルエチルエーテル（ａ）・ポリイソブチ
ルエーテル（ｂ）ランダム共重合体〔ａ単位／ｂ単位＝
９／１，動粘度６８ｍｍ2 ／ｓ（４０℃），数平均分子
量７２０〕を使用し、添加剤として、組成物全量基準で
１重量％のセラキルアルコール又はＴＣＰを使用して冷
凍機油組成物を調製した。その組成物について、冷媒密
封式ブロックオンリング試験機を用いて、下記の要領で
耐摩耗性能を評価した。結果を第２表に示す。 〔評価条件〕 材 料 ：アルミニウム（A-4032）／鋳鉄の組合せ（ブ
ロック；アルミニウム リング；鋳鉄） 油 温 ：５０℃ 荷 重 ：１００Ｎ 滑り速度：０．６ｍ／ｓｅｃ 実験時間：２０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ封入 ０．５ＭＰａ
して、ポリビニルエチルエーテル（ａ）・ポリイソブチ
ルエーテル（ｂ）ランダム共重合体〔ａ単位／ｂ単位＝
９／１，動粘度６８ｍｍ2 ／ｓ（４０℃），数平均分子
量７２０〕を使用し、添加剤として、組成物全量基準で
１重量％のセラキルアルコール又はＴＣＰを使用して冷
凍機油組成物を調製した。その組成物について、冷媒密
封式ブロックオンリング試験機を用いて、下記の要領で
耐摩耗性能を評価した。結果を第２表に示す。 〔評価条件〕 材 料 ：アルミニウム（A-4032）／鋳鉄の組合せ（ブ
ロック；アルミニウム リング；鋳鉄） 油 温 ：５０℃ 荷 重 ：１００Ｎ 滑り速度：０．６ｍ／ｓｅｃ 実験時間：２０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ封入 ０．５ＭＰａ
【００２８】
【表２】
【００２９】〔実施例３，４，参考例３，比較例３〕基
油として、ポリビニルエチルエーテル（ａ）・ポリイソ
ブチルエーテル（ｂ）ランダム共重合体〔ａ単位／ｂ単
位＝９／１，動粘度６８ｍｍ2 ／ｓ（４０℃），数平均
分子量７２０〕を使用し、添加剤として、組成物全量基
準で第３表に記載の量のセラキルアルコール又はＴＣＰ
を使用して冷凍機油組成物を調製した。その組成物につ
いて、冷媒密封式ブロックオンリング試験機を用いて、
下記の要領で耐摩耗性能を評価した。結果を第３表に示
す。 〔評価条件〕 材 料 ：鋳鉄／高速度鋼の組合せ（ブロック；高速度
鋼 リング；鋳鉄） 油 温 ：１００℃ 荷 重 ：１２００Ｎ 滑り速度：０．４ｍ／ｓｅｃ 実験時間：１２０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ封入 ０．５ＭＰａ
油として、ポリビニルエチルエーテル（ａ）・ポリイソ
ブチルエーテル（ｂ）ランダム共重合体〔ａ単位／ｂ単
位＝９／１，動粘度６８ｍｍ2 ／ｓ（４０℃），数平均
分子量７２０〕を使用し、添加剤として、組成物全量基
準で第３表に記載の量のセラキルアルコール又はＴＣＰ
を使用して冷凍機油組成物を調製した。その組成物につ
いて、冷媒密封式ブロックオンリング試験機を用いて、
下記の要領で耐摩耗性能を評価した。結果を第３表に示
す。 〔評価条件〕 材 料 ：鋳鉄／高速度鋼の組合せ（ブロック；高速度
鋼 リング；鋳鉄） 油 温 ：１００℃ 荷 重 ：１２００Ｎ 滑り速度：０．４ｍ／ｓｅｃ 実験時間：１２０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ封入 ０．５ＭＰａ
【００３０】
【表３】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、冷媒として、ハイドロ
フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，エーテル
系，二酸化炭素系又はアンモニア系のもの、好ましくは
環境汚染で問題となっている冷媒のクロロフルオロカー
ボンの代替となりうるハイドロフルオロカーボン系のも
のを用いた場合、優れた潤滑性能を有し、特にアルミニ
ウム材を用いる潤滑部分の摩耗を低減できる冷凍機油組
成物を提供することができる。
フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，エーテル
系，二酸化炭素系又はアンモニア系のもの、好ましくは
環境汚染で問題となっている冷媒のクロロフルオロカー
ボンの代替となりうるハイドロフルオロカーボン系のも
のを用いた場合、優れた潤滑性能を有し、特にアルミニ
ウム材を用いる潤滑部分の摩耗を低減できる冷凍機油組
成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 40:30
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜３の分子内にエーテル結合有
するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表される
構成単位（ａ）と下記一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ2 は炭素数３〜２０の分子内にエーテル結合
を有するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表さ
れる構成単位（ｂ）とを有するポリビニルエーテル系化
合物〔ただし、構成単位（ａ）のＲ1 と構成単位（ｂ）
のＲ2 は同一ではない〕を含む基油に、下記一般式（II
I) Ｒ3 −ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ3 は炭素数１２〜２４のアルケニル基を示
す。）で表されるグリセリルエーテル化合物を、組成物
全量基準で０．１〜１０重量％配合することを特徴とす
る冷凍機油組成物。 - 【請求項２】 構成単位（ａ）において、Ｒ1 がメチル
基又はエチル基であり、構成単位（ｂ）において、Ｒ2
が炭素数３〜６のアルキル基である請求項１記載の冷凍
機油組成物。 - 【請求項３】 構成単位（ａ）において、Ｒ1 がエチル
基であり、構成単位（ｂ）において、Ｒ2 がイソブチル
基である請求項１又は２に記載の冷凍機油組成物。 - 【請求項４】 構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）との割
合が、モル比で９５：５ないし７０：３０の範囲である
請求項１〜３のいずれかに記載の冷凍機油組成物。 - 【請求項５】 ポリビニルエーテル系化合物の数平均分
子量が、１５０〜２０００である請求項１〜４のいずれ
かに記載の冷凍機油組成物。 - 【請求項６】 グリセリルエーテル化合物がセラキルア
ルコールである請求項１〜５のいずれかに記載の冷凍機
油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35736397A JP4010621B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 冷凍機油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35736397A JP4010621B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 冷凍機油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181466A true JPH11181466A (ja) | 1999-07-06 |
| JP4010621B2 JP4010621B2 (ja) | 2007-11-21 |
Family
ID=18453756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35736397A Expired - Fee Related JP4010621B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 冷凍機油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4010621B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002521A1 (fr) * | 1999-07-06 | 2001-01-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition lubrifiante pour machine frigorifique utilisant un refrigerant a base de dioxyde de carbone |
| US6718777B1 (en) | 1999-12-28 | 2004-04-13 | Daikin Industries, Ltd. | Refrigerating apparatus |
| JP2005290306A (ja) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
| WO2008056629A1 (fr) * | 2006-11-06 | 2008-05-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition d'huile pour réfrigérateur |
| JP2009126979A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Nippon Oil Corp | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 |
-
1997
- 1997-12-25 JP JP35736397A patent/JP4010621B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002521A1 (fr) * | 1999-07-06 | 2001-01-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition lubrifiante pour machine frigorifique utilisant un refrigerant a base de dioxyde de carbone |
| US6718777B1 (en) | 1999-12-28 | 2004-04-13 | Daikin Industries, Ltd. | Refrigerating apparatus |
| JP2005290306A (ja) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
| JP4667761B2 (ja) * | 2004-04-02 | 2011-04-13 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| US8398881B2 (en) | 2004-04-02 | 2013-03-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Refrigerating machine oil composition |
| WO2008056629A1 (fr) * | 2006-11-06 | 2008-05-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition d'huile pour réfrigérateur |
| JP2008115300A (ja) * | 2006-11-06 | 2008-05-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
| US8067345B2 (en) | 2006-11-06 | 2011-11-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Refrigerator oil composition |
| JP2009126979A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Nippon Oil Corp | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4010621B2 (ja) | 2007-11-21 |
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