JPH11172312A - 移動型炉床炉の操業方法および移動型炉床炉 - Google Patents
移動型炉床炉の操業方法および移動型炉床炉Info
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- JPH11172312A JPH11172312A JP14122798A JP14122798A JPH11172312A JP H11172312 A JPH11172312 A JP H11172312A JP 14122798 A JP14122798 A JP 14122798A JP 14122798 A JP14122798 A JP 14122798A JP H11172312 A JPH11172312 A JP H11172312A
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Abstract
得る。 【解決手段】 粉状鉄鉱石などの酸化物と粉状固体還元
材の混合物からなる層を水平に移動する炉床に積み付
け、炉床上部より輻射伝熱によって酸化物の還元処理を
行うに当たり、還元処理して得た生成物をその排出口に
至るまでの間で溶融し、還元生成物中のスラグ分を凝
集、分離することを特徴とする移動型炉床炉の操業方
法。
Description
ト、スラジ類から還元鉄を製造するとともに併せて有価
金属を回収するのに好適な移動型炉床炉の操業方法およ
びその装置に関するものである。
転炉法、電気炉法が知られている。このうち、電気炉は
スクラップや還元鉄を鉄原料として、それらを電気エネ
ルギーで加熱溶解させ、場合によっては精錬し、鋼にし
ている。現状ではスクラップを主な原料としているが、
近年、スクラップの需給のひっ迫、電気炉法での高級製
品の製造の流れから還元鉄の使用が増加しつつある。
て、例えば、特開昭63−108188号公報には、水
平方向に回転する炉床に鉄鉱石と固体還元材からなる層
を積み付け、上部より輻射伝熱よって加熱、鉄鉱石を還
元し、還元鉄を製造する方法が開示されている。この方
法は設備の建設費が比較的安価で、操業トラブルが比較
的少なくてすむ等の優位な点がある。多くの場合、水平
に移動する炉床とは図1およびそのA−A断面を示した
図2の如き回転炉床の形態が取られている。
された鉄鉱石と固体還元材からなる層tが積み付けられ
るが、該炉床1は耐火物が張られた炉体2によって覆わ
れ、その内側の上部には熱源としてのバーナー3が設置
されていて、移動床炉1の上で鉄鉱石を還元するように
なっている。炉内温度は1300℃前後にされているの
が普通であり、還元処理の終了後は炉外へ排出してから
の酸化の防止、ハンドリングの容易性を高めるために回
転炉床上で冷却器によって還元鉄を冷却した後、排出口
bから排出、回収するようになっている。
料鉱石および炭材中に含まれる脈石分、灰分は製品であ
る還元鉄にそのまま残り、次の工程の電気炉(溶解炉)
において溶解、除去されるが、原料鉱石あるいは石炭中
に含まれる脈石分、灰分が電気炉に入った場合に以下の
ような問題が生じていた。
には生成するスラグ中のCaO/SiO2 比を上昇する
必要があるが、脈石、灰分に由来するSiO2 の増加と
ともに多量のCaO源を石灰石、ドロマイトの形態で供
給する必要がある。
は、分解熱、顕熱の補償が必要となり、そのための電気
炉の電力原単位の上昇が避けられず、電気炉に入るスラ
グ分を最少限に留めるべく脈石分の少ない選鉱された超
微粉鉱石、低灰分石炭を用いなければならない。
においては、移動床炉に適した高品位の鉱石、石炭が必
要になるが、そのコストは上昇する傾向にあり、しか
も、資源埋蔵量、生産能力についても限界に達している
のが現状であって、このため、大量に存在する通常の豪
州系鉱石、通常の石炭をベースに電気炉に適した鉄源を
供給するニーズが高まっている。
持し、溶融状態にしスラグ分を除去することが可能であ
ることは容易に考えられるが、従来法では以下の制約に
より実現できていない。
メタル、スラグが完全に溶融するまで高温に維持すれば
スラグメタルの分離を図ることができるが、移動床炉型
では設備制約上困難である。移動炉床炉のような輻射加
熱炉でスラグメタルを分離するための最低温度、保持時
間などの操業条件、およびそれを決定する溶融挙動が解
明されていない。
燃焼炎を生成する必要がある。燃焼炎の温度を上げるた
めには、燃焼空気を予熱し、理論空気比近傍で燃焼する
ことが要求される。一方、還元された還元鉄の再酸化を
防止するには、非常に強い還元性ガス雰囲気を維持する
必要があるが、このガス条件では高温の燃焼炎を得るこ
とが困難である。
溶融鉄層とスラグ層が分離して移動床上に存在し、Fe
Oを含む溶融スラグによる移動床炉の炉床の浸食、スラ
グの炉床への固着が問題となる。
号明細書には、移動床炉において最高温度1260〜1
426℃、10%以上可燃性ガスを含む雰囲気に調整し
て半溶融状態にする技術が開示されているが、これによ
って収縮、耐酸化性を確保することはできるものの脈石
の分離は困難であった。
通常の石炭を用いても効率的に還元生成物を得るととも
に、有価金属を効果的に回収することができる操業方法
および移動型炉床炉を提案するところにある。
て従来技術の課題を解決するものである。すなわち、本
発明は粉状鉄鉱石などの酸化物と粉状固体還元材の混合
物からなる層を水平に移動する炉床に積み付け、炉床上
部より輻射伝熱によって酸化物の還元処理を行うに当た
り、還元処理して得た生成物をその排出口に至るまでの
間で1450℃以上で溶融し、還元生成物中のスラグ分
を凝集、分離することを特徴とする移動型炉床炉の操業
方法であり、本発明においては、還元生成物と接する気
相の酸素分圧を還元性雰囲気に調整するものとし、混合
物の層とは異なる炭材の層を別途積み付けることができ
る。酸化物としては高温還元雰囲気において揮発性の高
い不純物を含む鉄酸化物を含有するもの、あるいはクロ
ムやニッケル等の有価金属を含むものが有利に適合す
る。
固体還元材の混合物からなる層を載置して移動させ、そ
の間に層の予熱、還元を行う炉床と、この炉床を取り囲
みその内側上部にバーナーを備えた炉体からなる移動型
炉床炉であって、この炉床炉は、還元処理を終えた生成
物を排出する排出口に至るまでの領域に、該生成物を溶
融してその中に存在するスラグ分を凝集、分離する溶融
ゾーンを有することを特徴とする移動型炉床炉である。
体還元材の混合物を外部から加熱すると(1)式、
(2)式の反応が連続的に進行、還元反応が進むことに
なる。
℃以上において進行するが、(2)式の反応は(1)式
の反応よりもより高い温度でなければ進行しない。ま
た、反応が連続的に進行するには、(1)式の生成CO
2 の炭材粒子への拡散、(2)式の生成COの酸化物粒
への拡散が円滑に起こる必要がある。
は、炉内の温度を1100〜1300℃に維持すること
により進行させることができる。
には固体酸化鉄とガスとの反応によって進行し、生成す
る還元鉄は多孔質の固体金属鉄となる。固体還元材およ
び、粉状鉄鉱石に含まれる灰分、脈石分もこの温度では
固相であり還元鉄内に微細に混在しており、粉砕、篩い
分け等の物理的な手段では分離が困難である。
炉床上で溶融することによりスラグ、メタル分の凝集、
分離を促進し、冷却後に粉砕、磁選することによりスラ
グ分を除去するものであって、これによれば脈石分の多
い鉱石や通常の石炭を使用した操業であっても比較的効
率的に還元生成物を得ることができる。
要な条件を検討するため、表1に示すような組成になる
鉱石および石炭を用い図4に示すような構造になる小型
の電気炉(試料断面積50×50mm)による実験を行
った結果を示したものである。
し、混合物の下部に炭材のみからなる層を設けず、表面
ガス雰囲気を理論空気比近傍とした場合、混合物の下部
に炭材のみからなる層を設け、表面ガス雰囲気を理論空
気比近傍とした場合、および混合物の下部に炭材単味の
層を設け、表面ガス雰囲気を還元性雰囲気とした場合の
3条件のものを示し、混合物中の炭材は、還元とその後
の浸炭反応を考慮しても十分余裕がある添加量とした。
また、表面ガス雰囲気は、ガス中の還元性成分に対する
全反応性ガス濃度の和の比、還元ガス濃度=(CO+H2 )/
(CO+H2+H2O+CO2 )×100(%)で定義し、理論空気比
近傍組成とは還元ガス濃度が約3%、還元性雰囲気とは
還元ガス濃度=90%をさすものとした。
加熱ヒータhを設け、その輻射熱によりベッドs上に設
けた炭材と粉状鉱石の混合物tを加熱した。試料表面の
ガスの雰囲気を調節するため、試料表面の上10mmの
位置にノズルnを設け、ここから雰囲気調整ガスを吹き
込み、n1 より排気する。炉の温度は温度計iで測定さ
れる炉温を基にして調整した。
mに粉砕、磁選し、得られた金属鉄中に混入している混
入スラグ濃度でスラグの除去温度を評価した。
ず、混入スラグ濃度は温度の関数として整理することが
でき、加熱炉雰囲気温度1450℃を境界に混入スラグ
濃度が急激に低下、メタル、スラグの分離が進行するこ
とが明らかになった。
の原因を調査するため、1400℃のサンプルの顕微鏡
観察を行ったところ以下の特徴が認められた。 (1)メタル分への浸炭は進行している。浸炭の結果と
して融点が低下し、溶融しているため初期の鉱石粒子の
形状を維持していない。また、メタルの表面張力が非常
に大きいため、多くの粒子は球形の粒子となっていた。
タルの凝集を妨げている様子は認められない。 (3)炭材由来のスラグ分の一部は溶融しているが、未
溶融の部分も存在していた。 (4)溶融メタル粒子間の凝集が妨げられているのは、
一部溶融している高粘性の炭材由来のスラグの流動であ
る。比較対象として観察した1500℃ではメタルはも
ちろん、スラグの溶融、移動、凝集が進んでいた。
あれば浸炭鉄の融点1150℃より100℃も高くすれ
ば銑滓の分離が開始するはずであるが、スラグの溶融移
動が制約条件となって、加熱炉雰囲気温度を1450℃
以上に維持する必要があることが明らかになった。14
50℃とは、石炭系灰分の主成分であるAl2 O3 −S
iO2 −CaO系スラグが溶融し、粘性が低下し、凝
集、移動できるようになる温度である。
グ、メタルを分離できる本発明に従う移動床炉の構成を
示したものが図5であり、図において4は炉床、5は炉
体、6は炉床4の上に積み付けされた炭材の層、7は炭
材の層6の上に積み付けされた混合物の層、8は炉床5
の上部に配置された燃焼バーナー、9は還元して得た生
成物を溶融するための加熱装置であって、この加熱装置
9はバーナー9aと排ガスg1 によって燃焼用空気g2
を昇温する熱交換器9bからなる。
装入口は図示していないものの該装入口からL1 までの
領域が予熱ゾーン、これに続くL2 の領域が還元ゾー
ン、さらにL3 の領域が溶融ゾーン、L4 の領域が冷却
ゾーンになっている。
混合物の層から発生する還元ガスを主な熱源として燃焼
バーナを燃焼させることにより加熱される。還元ゾーン
L2で80%以上の還元率となった混合物の層は溶融ゾ
ーンL3 で1450℃以上で加熱され、スラグが生成還
元鉄層から除去される。その後、冷却ゾーンL4 で冷
却、熱回収した後に、回収装置10にて破砕され排出口
bより排出される。本発明では1450℃以上の高温の
溶融ゾーンL3 を形成するため、溶融ゾーンL3の加熱
方法は他のゾーンとは異なっている。溶融ゾーンL3 の
排ガスは高温の熱交換器9bを通して燃焼用空気と熱交
換される。
される燃料をほぼ理論空気比で燃焼させることにより、
1450℃以上の高温の溶融ゾーンL3 を形成すること
ができる。また、溶融ゾーンL3 のガス雰囲気と還元鉄
表面のガス雰囲気を独立に制御するため、冷却ゾーンL
4 と溶融ゾーンL3 の境界との間にガス供給ノズル11
を設け雰囲気調整ガスを供給するのがよい。
り、粉状鉱石、炭材の混合層を還元、スラグを除去した
還元鉄を製造することができる。粉状鉱石、炭材の混合
層とは、生産コスト上では両者を単に混合した層を用い
るのが最も安価になるが、事前に造粒等の処理を行った
層を積み付け、還元、溶融するようにしてもよい。
本発明では電気炉や高炉あるいはステンレス製錬炉にて
発生する製鉄ダスト、スラジを使用することができ製鉄
所からの産業廃棄物の削減、有価金属を回収することが
できる利点がある。
の中にはZn、Pbなどの揮発性の金属が含まれており、高
炉にリサイクルすると揮発性のZnが高炉内を循環し高炉
炉壁への付着物の生成、操業の不安定化を招くため、普
通産業廃棄物として処理されている。製鉄ダストをロー
タリーキルンを用いて低温で還元して鉄分のリサイクル
を行うプロセスは開発されているものの、Znの除去は未
だ不十分であって高炉へのリサイクル量は制限されてい
たのである。
図ることが可能なのであり、移動型炉床炉にZn、Pbなど
の揮発性の金属を含むダストやスラジを装入すると以下
のような反応が生じる。
の如く還元され、金属蒸気として層から除去される。そ
の後、高温の酸化雰囲気に曝され最終的にはZnO, P
bO粉として集塵系で回収される。還元ゾーンでのZ
n, Pb除去率は90%に達するが、一部が難還元性の
ZnFe2 O4 として存在することになる。
とCとの直接反応が進行し鉄の還元、ZnやPbがほと
んど除去され( 除去率99. 5%程度) 、したがって本
発明を適用して溶融することによりZn、Pbの除去、
鉄分の完全リサイクルが十分にできることになる。
製錬ダストやスラジを使用しその中に含まれる有価金属
を回収することもできる。含Cr ダストを本発明に従い
移動型炉床炉に装入すると次のような反応が生じること
になる。
も進行するが、一方、Cr2O3 は難還元性でCOガスに
よる還元は進行せず、一部、炭材と接触している部分で
のみ上式で示した反応が進行する。また、Cr2O3 は高
融点であるため還元ゾーンの温度では溶融するのが困難
である。
Al2 O3 を主成分とする溶融スラグを形成し、その中
に高融点のCr 2 O3 の溶解が進行する。反応は溶融ス
ラグと炭材の間でおこり、難還元性のCr2O3 も還元さ
れ溶鉄中にCr(l) として溶融する。また、溶融スラグ
を形成することによりNiOの還元が進行し溶融ゾーン
でのNiの還元率は98%以上となり、高価なNiをほ
ぼ完全に回収することができることになる。
を混合層の下に積み付けることもできるが、このような
炭材の層を設けることによって溶融ゾーンL3 で溶融し
た溶融物が炉床に接触するのを防止できる利点がある。
粉状鉄鉱石と粉状固体還元材のサイズは被還元性および
CO2 との反応性の点から篩い目で10mm以下、好まし
くは8mm以下、とくに好ましくは3mm以下とするのがよ
い。
を備え、溶融ゾーンの耐火物を高アルミナの高耐火性の
レンガ積み構造とした図1、図2に示すような移動型炉
床炉(内部の具体的な構成は図5の炉と同じ)を用いて
以下の要領で操業を行い、溶融ゾーンの温度変更による
最終製品(還元鉄)の歩留りに及ぼす影響を調査した。
配置し、装入口において粉鉄鉱石と粉固体還元材の混合
物tと炭材の単層t1 を図6のように積み付けた。ま
た、粉鉄鉱石と粉固体還元材は篩い目3mm以下に調整
したものを用いた。
のを使用した。還元ゾーンでの炉温はバーナーの燃焼制
御で1300℃に制御し、標準的な溶融ゾーンでの滞留
時間は6分とした。操業パターンは、混合物の下に炭材
単味の層を設けず、表面ガス雰囲気を理論空気比近傍と
した場合、混合物の下部に炭材単味の層を設け、表面ガ
ス雰囲気を理論空気比近傍とした場合および混合物の下
部に炭材単味の層を設け、表面ガス雰囲気を還元性雰囲
気とした場合の3パターンとした。
鉄歩留りの関係を示したものである。溶融が起こらない
1450℃未満の低温では下部の炭材層の有無にかかわ
らず還元鉄の歩留りの変化はなかった。混合物の下部に
炭材層が無い場合には、溶融が起こる1450℃以上に
おいては生成した溶融鉄、スラグが移動炉床面に接触、
固着し、還元鉄の歩留りが大幅に低下した。一方、混合
物の下部に炭材層を設けたケースでは、溶融とともに、
多孔質の還元鉄の開気孔が閉塞するため、雰囲気ガスに
よる酸化が抑制され、還元鉄歩留りが一度上昇するが、
温度の上昇とともに、鉄にとっては酸化性の理論空気比
近傍の燃焼ガスにより酸化され、FeOとしてスラグ中
に流出し、この結果、還元鉄の歩留りは大幅に低下し
た。
の吹き込みにて還元ガス濃度90%の還元ガスを供給、
還元鉄表面のガス雰囲気を還元性雰囲気とした場合には
雰囲気ガスによる再酸化を防止できるため、低温での還
元鉄歩留りは97%以上の高い値で安定することが確か
められ、この結果から、還元鉄からスラグを除去には溶
融ゾーンの温度を1450℃以上にすること、還元鉄の
歩留り向上には下部に炭材の層を設けること、そして、
還元鉄表面ガス雰囲気を還元性雰囲気に調整することが
重要であることが確認できた。
融ゾーン温度、下層に炭材を設けずに操業した場合(比
較例)の結果であるが、この例はメタル回収率は高いも
のの本発明の主目的であるスラグの分離は不十分であっ
た。
みた例(本発明に従う適合例)であり1450℃以上で
スラグ濃度が大幅に低下している。また、実験番号8、
9は加熱時間の影響をみた例(適合例)であり長時間ほ
どスラグ分離が進む方向になっている。実験番号10は
層表面の雰囲気を還元性雰囲気にしたもので、還元鉄歩
留りの向上が著しい。また、実験番号11、12は、下
部に炭材の層を設けない場合であり、本発明の主目的で
あるスラグの分離は達成されるものの、還元鉄の歩留り
は最適の条件に比較するとやや低い。さらに、実験番号
13〜16は炭材の種類をチャー、コークスに変更した
結果であるが石炭と同様の結果が得られた。
の揮発性の金属を含むダスト、スラジ(電気炉ダスト:
t-Fe 54.9wt%, SiO2 1.3wt%,Al2O3 1.1 wt%,CaO 1.
5wt%, MgO 0.8 wt%,TiO2 0.1wt %, S 0.02 wt%,
P 0.04 wt%,Zn 12.5 wt%, Pb 1.1wt%, C 0.3wt%,
SUS 製錬ダスト:t-Fe 56.2wt%, SiO2 1.1wt%, Al
2O3 0.98 wt%, CaO 1.98wt%, MgO 0.93wt%, TiO2
0.1wt%S 0.01 wt%, P 0.05 wt%, Ni 0.69 wt%, C
r 5.8wt%, Zn 0.2wt%, Pb 0.1wt%, C 3.8wt%) を
処理した場合における還元、揮発挙動について調査し
た。その結果を表3、表4に示す。なお、この実施例で
は還元ゾーンの温度を1100℃と1300℃の2水準
に、溶融ゾーンの温度は1400℃(溶融なし)と14
80℃(溶融有り)の2水準とした。
融ゾーンにおけるZn, Pbの除去率を示したものであ
るが、還元ゾーンの温度を1100℃から1300℃に
上昇することによってZn, Pbの除去率は60%台か
ら80〜90%台に上昇し溶融することにより99%以
上除去することが可能であることが確認できた。
ついてNi, Crの除去率を示したものである。SUS の
製錬ダストは高価なNiを0. 69%、Crを5. 8%
含んでおりその回収自体が経済的に重要であり、しか
も、Crを含むダスト類の産業廃棄物としての投棄は環
境汚染の点から許されなくなっているところであるが、
還元ゾーンの温度を1100℃から1300℃に上昇す
ることによってNiについては還元率が80%から90
%台へ (溶融ゾーン出口でも溶融なしの条件ではCrの
還元率の顕著な向上は見られない) 、また、Crについ
ては10%台から20%台への上昇がみられたが、本発
明にしたがい溶融することによってNiの還元率を98
%以上に、また、Crの還元率を95%以上にすること
ができた。
還元鉄から効率よくスラグを分離することができるの
で、次工程の電気炉での石灰原単位、電力原単位を低下
させることが可能であり、同時に、高脈石、高灰分とい
う最も埋蔵量が多く、安価な鉱石、石炭を使用できると
いう利点がある。また、粉状鉱石として鉄鉱石だけでな
く、電気炉、高炉、ステンレス製錬炉等から発生する製
鉄ダスト、スラジを用いることによりその中に存在する
有価金属を回収することが可能であって、製鉄所から排
出される産業廃棄物の大幅な削減を図ることができる。
した図である。
る。
面を示した図である。
した図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 粉状鉄鉱石などの酸化物と粉状固体還元
材の混合物からなる層を水平に移動する炉床に積み付
け、炉床上部より輻射伝熱によって酸化物の還元処理を
行うに当たり、 還元処理して得た生成物をその排出口に至るまでの間で
溶融し、還元生成物中のスラグ分を凝集、分離すること
を特徴とする移動型炉床炉の操業方法。 - 【請求項2】 還元生成物と接する気相の酸素分圧を還
元性雰囲気に調整する請求項1記載の移動型炉床炉の操
業方法。 - 【請求項3】 混合物の層とは異なる層を積み付ける請
求項1記載の移動型炉床炉の操業方法。 - 【請求項4】 粉状鉱石等の酸化物と粉状固体還元材の
混合物からなる層を載置して移動させその間に層の予
熱、還元を行う炉床と、この炉床を取り囲みその内側上
部にバーナーを備えた炉体からなる移動型炉床炉であっ
て、 この炉床炉は、還元処理を終えた生成物を排出する排出
口に至るまでの領域に該生成物を溶融してその中に存在
するスラグ分を凝集、分離する溶融ゾーンを有すること
を特徴とする移動型炉床炉。
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---|---|---|---|
JP14122798A JP3513832B2 (ja) | 1997-09-30 | 1998-05-22 | 移動型炉床炉の操業方法および移動型炉床炉 |
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JP9-265406 | 1997-09-30 | ||
JP14122798A JP3513832B2 (ja) | 1997-09-30 | 1998-05-22 | 移動型炉床炉の操業方法および移動型炉床炉 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH11172312A true JPH11172312A (ja) | 1999-06-29 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP14122798A Expired - Fee Related JP3513832B2 (ja) | 1997-09-30 | 1998-05-22 | 移動型炉床炉の操業方法および移動型炉床炉 |
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Country | Link |
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