JPH11172285A - カビ取り剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 刺激臭が無く、壁面における付着滞留性を向
上させるために界面活性剤を配合しても、カビ取り剤調
製時における撹拌中に容器から泡が溢れ出たりすること
のない、優れたカビの除去性能を示すカビ取り剤組成物
を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ペルオキシ化合物と、（Ｂ）界面
活性剤と、（Ｃ）水に対する接触角が９０度以上の疎水
性表面を有し、その粒子径範囲が０．１〜１００μｍ及
びその真比重範囲が０．７〜２．０である粉末粒子から
なり、しかも該粉末粒子の１．５μｍ四方の面積につい
て測定した十点平均粗さが１．０μｍ以上である粉末状
消泡剤、又は該消泡剤を用いたコンパウンド型消泡剤と
を含有する組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、使用時に有害なガ
スの発生がなく、しかもカビ取り剤調製時に泡が溢れ出
たりすることのない、更には壁面における付着滞留性の
良好な、カビ取り用として好適な酸素系のカビ取り剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】住居廻りにおける浴室、浴槽、トイレ、
流し台等、特に水を頻繁に使用する箇所の汚れは、カビ
に起因する有機物や不溶性の無機物によるものが多く、
界面活性剤を主成分とする通常の洗浄剤ではなかなか除
去することが出来ないため、これらの汚れを除去するに
は、従来塩素系又は酸素系漂白剤を主成分とするものを
用い、その漂白効果によりカビの色を目立たなくすると
いう方法が採られてきた。

【０００３】しかし、次亜塩素酸ナトリウムのような塩
素系漂白剤を主成分とするものは、カビ色素の漂白力と
カビの除去性能は優れているものの、目や皮膚を痛める
危険性が大きい上、塩素臭が強く使用する際には十分な
換気に留意しなければならず、また酸性の洗浄剤と誤っ
て併用した場合、有害な塩素ガスを発生する等の欠点を
有している。

【０００４】一方、過酸化水素に代表される酸素系漂白
剤を主成分とするものは、塩素ガスを発生するという欠
点はないが、単独では十分な漂白効果によるカビ色素の
退色効果が得られず、そのため各種の漂白活性化剤を併
用しなければならなかった（例えば、特開平２−２２５
６００号、特開平２−１９６８９６号、特開昭６２−４
７９４号各公報）。

【０００５】しかしながら、これら有機過酸系漂白活性
化剤を併用しても、カビ色素に対する漂白効果が若干向
上するのみで、カビ本来の除去という点に関しては依然
不十分であるために、繰り返しカビ汚れが付きやすいと
いう欠点がある。

【０００６】また、壁面における付着滞留性を向上させ
るために界面活性剤を配合すると、ペルオキシ化合物の
主成分である過酸化水素の分解に伴う酸素の泡と界面活
性剤とによって、容器から泡が溢れ出てしまうという欠
点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、刺激臭
が無く、スプレー容器等でカビ取り剤組成物を調製する
時に、泡が容器から溢れ出たりすることのない、非常に
優れたカビの除去性能を示す組成物を提供することを、
その目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、スプレー
容器等でカビ取り剤組成物を調製する時に、泡が容器か
ら溢れ出たりすることなく、強力なカビ除去力を示し、
しかも刺激臭のない組成物を開発するために、鋭意研究
を重ねた結果、ペルオキシ化合物と、界面活性剤と、特
定の粉末消泡剤を組み合わせることによって、前記目的
を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明によれば、第一に、（Ａ）ペ
ルオキシ化合物と、（Ｂ）界面活性剤と、（Ｃ）水に対
する接触角が９０度以上の疎水性表面を有し、その粒子
径範囲が０．１〜１００μｍ及びその真比重範囲が０．
７〜２．０である粉末粒子からなり、しかも該粉末粒子
の１．５μｍ四方の面積について測定した十点平均粗さ
が１．０μｍ以上である粉末状消泡剤、又は該消泡剤を
用いたコンパウンド型消泡剤を含有することを特徴とす
るカビ取り剤組成物が提供される。第二に、前記粉末状
消泡剤が、水に対する接触角が９０度以上のシリコーン
樹脂、又は水に対する接触角が９０度未満のシリコーン
樹脂の表面を疎水化処理して、その水に対する接触角を
９０度以上に調節した疎水化処理シリコーン樹脂からな
る上記第一に記載したカビ取り剤組成物が提供される。

【００１０】なお、本発明で言う水に対する接触角は、
試料粉体をスライドガラス上に粘着テープで固定し、そ
の上に水滴を置いたときの接触角を協和界面科学社製自
動接触角計（ＣＡ−Ｚ）を用いて測定したものである。
粒子径は日本電子社製走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−６３
００）を用いて試料粉体の電子顕微鏡写真を撮影し、求
めたものであり、真比重はＪＩＳ Ｋ ００６１に準拠
した比重瓶測定法で求めたものである。また、十点平均
粗さは、レーザーテック社製走査型レーザー顕微鏡（２
ＬＭ３１）を用いて、試料粉体の表面の高さ方向の凹凸
を測定し、得られた値をＪＩＳ Ｂ ０６０１の十点平
均粗さの求め方に準拠して算出したものであり、測定ご
との画像取り込み範囲は、１．５μｍ×１．５μｍと
し、１つの試料につき２０箇所測定する。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明のカビ取り剤組成物は、（Ａ）ペルオキシ
化合物と、（Ｂ）界面活性剤と、（Ｃ）水に対する接触
角が９０度以上の疎水性表面を有し、その粒子径範囲が
０．１〜１００μｍ及びその真比重範囲が０．７〜２．
０である粉末粒子からなり、しかも該粉末粒子の１．５
μｍ四方の面積について測定した十点平均粗さが１．０
μｍ以上である粉末状消泡剤、又は該消泡剤を用いたコ
ンパウンド型消泡剤を含有することを特徴とする。

【００１２】本発明において、（Ａ）成分として用いる
ペルオキシ化合物には、過酸化水素、過酸化水素遊離化
合物、過酸化水素発生システム、ペルオキシ酸及びその
塩、ペルオキシ酸前駆体システム、並びにこれらの混合
物がある。

【００１３】過酸化水素源としては、アルカリ金属の過
酸化物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化
物、例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン
酸塩及び過硫酸塩が挙げられる。これらの化合物を２種
以上混合してもよい。この中でも特に好ましいのは、過
酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム及び
過硫酸カリウムである。

【００１４】これらの化合物は、単独で又はペルオキシ
酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。これらのペル
オキシ酸前駆体としては、過酸化水素及び過酸化水素遊
離化合物と共に用いられ、浴中で有機過酸を生成するも
のが挙げられる。具体的には、アシルフェノールスルホ
ネート、アシルアルキルフェノールスルホネート、アシ
ルフェノールカルボキシレート、アシル化クエン酸エス
テル、アシルアルキルフェノールカルボキシレート、芳
香族二価カルボン酸と四級化アミンを有するアルコール
とのエステル、等のエステル類；ナトリウム−４−ベン
ゾイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−１−
メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネ
ート、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンカルボキシ
レート、ナトリウムデカノイルオキシベンゼンカルボキ
シレート、アセチルトリエチルシトレート、２−（４−
メトキシカルボニルベンゾイルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチルエタンアミニウムメトサルフェート等が挙げ
られる。

【００１５】また、アシルアミド類としては、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミンが、また
第４級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体としては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムトルイルオキシ
ベンゼルスルホネート、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチル−４−スルホフェニルカーボネー
ト等が挙げられる。

【００１６】これらペルオキシ化合物の含有量は特に限
定されないが、カビ取り剤組成物浴中において、１〜３
０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。

【００１７】本発明において、（Ｂ）成分として用いる
界面活性剤は、一般に使用される界面活性剤を用いるこ
とが出来る。この界面活性剤は、例えばアルキル硫酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸アルコー
ルエステル塩、スルホコハク酸モノエステル塩等の陰イ
オン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、
アルキルグリコシド脂肪酸エステル、等の非イオン性界
面活性剤、長鎖モノ、ジアルキル四級アンモニウム塩、
アミンオキシド等の陽イオン性界面活性剤、カルボシキ
ベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げ
られる。

【００１８】これらの界面活性剤は、単独でもあるいは
２種類以上組み合わせてもよい。これらの界面活性剤の
含有量は特に限定されないが、カビ取り剤組成物浴中に
おいて、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％
である。

【００１９】本発明における（Ｃ）成分として用いる粉
末状消泡剤は、次の特性を有している必要がある。即
ち、 （１）水に対する接触角が９０度以上、好ましくは１１
０度以上である。 （２）０．１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍの
粒子径範囲を有する。 （３）０．７〜２．０、好ましくは０．９〜１．５の真
比重範囲を有する。 （４）１．５μｍ四方の面積について測定した十点平均
粗さが１．０μｍ以上、好ましくは１．２μｍ以上であ
る。

【００２０】本発明者らの研究によれば、前記特性を有
する粉末粒子は高い消泡効果を示すことが見出された。
前記特性のうち、（１）及び（２）は一般の粉末状消泡
剤にも保有されている特性であるが、（３）及び（４）
の特性は本発明者らによって初めてその必要性が見出さ
れたものである。本発明においては、前記特性（１）〜
（４）の特性を有する疎水性の粉末粒子であれば、その
粉末粒子の材質は特に制約されず、いずれの粉末粒子で
あっても良好な消泡効果を示す。

【００２１】疎水性粉末粒子において、その真比重を前
記範囲に特定するときには、消泡剤は泡膜に取り込ま
れ、これによって消泡効果が向上する。また、消泡剤粉
末粒子の表面にミクロンオーダー以上の凹凸構造を付与
するときには、その凸部（突起）が泡膜を破る誘因作用
を示し、消泡効果が向上する。

【００２２】消泡剤粉末粒子の真比重が前記範囲よりも
小さくなると、消泡剤粉末粒子が泡膜に取り込まれず
に、泡膜表面に浮いてしまい泡膜に作用しなくなる。一
方、前記範囲よりも大きくなると、溶液に沈降してしま
い、泡膜に取り込まれずに作用しなくなる。

【００２３】消泡剤粉末粒子の十点平均粗さが１μｍよ
り小さくなると、泡膜を破る誘因作用が小さく、消泡剤
粒子が泡膜に取り込まれても泡膜に歪みを与えられず、
消泡作用を示さない。消泡剤粒子の十点平均粗さの上限
は、３０μｍ程度である。消泡剤粉末粒子の好ましい十
点平均粗さは１〜５μｍである。

【００２４】本発明の消泡剤粉末粒子は、シリコーン樹
脂からなる粉末粒子であることができる。このようなシ
リコーン樹脂の粉末粒子は、下記一般式（Ｉ）で表され
るアルキルクロロシラン化合物、下記一般式（II）で表
されるアルキルアルコキシシラン化合物、又は下記一般
式(III)で表されるアルキルアミノシラン化合物を、水
層表面に形成した油層に滴下し、油水界面で反応させ、
得られたシリコーン樹脂を乾燥することによって得るこ
とができる。

【００２５】一般式（Ｉ） Ｒ¹ _aＳｉＣｌ_b （式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
アルキル基を示し、ａ及びｂは１以上の数を示し、２≦
ｂ≦４を示す。）

【００２６】一般式（II） Ｒ² _aＳｉ(ＯＲ³)_b （式中、Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
２のアルキル基を示すが、両者の炭素数の合計は２〜２
４であり、ａ及びｂは１以上の数を示し、２≦ｂ≦４を
示す。）

【００２７】一般式（III） Ｒ⁴ _aＳｉ(ＮＲ⁵ ₂)_b （式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は総炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１２のアルキル基を示すが、両者の炭素数の合計は２
〜２４であり、ａ及びｂは１以上の数を示し、２≦ｂ≦
４を示す。）

【００２８】前記したシリコーン樹脂の製造方法におい
て、その油層液体としては、例えばｎ−オクタン、ｎ−
デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テトラデカン、シリコーン
油、流動パラフィン、芳香族炭化水素、ケロシン等を用
いることができる。また、前記一般式（II）、(III）の
化合物中のアルコキシ基の加水分解を促進するために、
アルカリ性物質を添加することができる。このようなも
のとしては、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。

【００２９】前記のようにして得られたシリコーン樹脂
において、その表面疎水性が不十分で、水との接触角が
９０度に満たない場合には、その表面を疎水化処理す
る。この場合の疎水化処理としては、トリメチルシリル
クロリド、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシ
ラザン等の低級アルキル基を有するシリル化剤をシリコ
ーン樹脂粒子表面に反応させる方法を示すことができ
る。シリル化剤の使用割合は、シリコーン樹脂１容量部
当たり、０．０１〜１００、好ましくは０．１〜２０容
量部の割合である。

【００３０】本発明においては、消泡剤粒子の十点平均
粗さを、１．０μｍ以上に調整するが、そのための方法
としては、以下の方法がある。 前記したシリコーン樹脂の製造法において、反応温度
を２０〜６０℃の範囲で変えることによって、目的の十
点平均粗さを持った表面を調整することができる。 反応に用いる油層の粘度、水との界面張力を変えるこ
とによって、目的の十点平均粗さを持った表面を調整す
ることができる。

【００３１】本発明においては、消泡剤粒子の真比重を
０．７〜２．０の範囲に調整するが、その方法として
は、以下の方法がある。 前記したシリコーン樹脂の製造法において、反応原料
に前記一般式（III）で示したアルキルアルコキシシラ
ンと、一般式Ｓｉ(ＯＲ⁶)₄で表されるテトラアルコキシ
シラン（式中、Ｒ⁶は炭素数１〜２０のアルキル基）を
用い、両者の比を任意に変えることにより、目的の真比
重を調整することができる。 反応原料として前記一般式（Ｉ）で示したアルキルク
ロロシラン又は前記一般式（II）で示したアルキルアル
コキシシランのうち、異なるアルキル基を持つ２種類以
上を原料に用い、両者の比を任意に変えることにより目
的の真比重を調整することができる。

【００３２】これら粉末状消泡剤の含有量は特に限定さ
れないが、界面活性剤によって形成されたスプレー泡の
付着滞留性に支障があっては好ましくなく、カビ取り剤
組成物浴中において、１〜１０００ｐｐｍが適当であ
る。

【００３３】また、本発明の消泡剤粉末粒子は、これを
オイルに分散させてコンパウンド型消泡剤（スラリー状
消泡剤）とすることもできる。この場合のオイルとして
は、一般のコンパウンド消泡剤に用いられているもので
あれば、任意のものを用いることができる。このような
オイルとしては、例えば炭化水素系油（例えば流動パラ
フィン、パラフィンワックス、鉱油、ケロシン、燃料
油、動植物油）、シリコーン系油（例えばポリメチルシ
ロキサン、ポリジメチルシロキサン、フッ素変成シリコ
ーン油、グリコール変成シリコーン油）等が挙げられ
る。

【００３４】オイル中の消泡剤粉末粒子の含有量は０．
５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。消
泡剤粉末粒子の含有量が前記範囲を下回ると、消泡剤が
泡膜に取り込まれたときに消泡剤粉末粒子が破泡点とし
て作用しなくなる。また、この範囲を上回ると、被消泡
溶液中での消泡剤の分散性が悪くなり、消泡効果が低下
して好ましくない。

【００３５】本発明のカビ取り剤組成物は、前記（Ａ）
ペルオキシ化合物と、（Ｂ）界面活性剤と、（Ｃ）粉末
状消泡剤又はコンパウンド型消泡剤を必須成分として含
有するものであるが、更にそのカビ取り効果を高めるた
めに（Ｄ）成分として金属錯体を、（Ｅ）成分としてア
ルカリ性物質を含有させることもできる。

【００３６】（Ｄ）成分として用いる金属錯体として
は、中心金属のまわりに配位子が結合しているものが挙
げられる。具体的には、ピリジン、エチレンジアミン等
の２座配位子、ターピリジン、ポルフィリン等の３座以
上平面配位子、環状アミン等の３座以上立体配位子、２
核確定配位子等の配位子が金属に結合したものが挙げら
れる。

【００３７】ここで中心金属としては、遷移金属が挙げ
られるが、その中でも特にＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｗ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、より選ばれるII〜VI
I価の酸化状態の遷移金属が好ましい。

【００３８】これら金属錯体の中でも特に好ましいもの
としては、大環式有機分子であるリガンドを有する金属
錯体、例えば下記一般式［Ａ］で示されるものが挙げら
れる。

【化１】 〔式中、ＭはＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｗ、Ｒｅより選ば
れるII〜Ｖ価の酸化状態の遷移金属、又はその混合物で
あり、ｎ及びｍはそれぞれ１〜４の整数であり、Ｘは配
位種又は架橋種を表し、ｐは０〜１２の整数であり、Ｙ
は対イオンであって、その種類は正、０若しくは負であ
り得る錯体の電荷ｚに依存し、ｑはｚ／（Ｙの電荷）で
あり、Ｌは下記一般式［Ｂ］：

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はＯ、Ｈ、任意に置換されたアルキ
ル基又はアリール基であり、ｔ及びｔ’はそれぞれ２〜
３の整数であり、各ＤはそれぞれＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又
はＳであり、ここでＲはＨ、任意に置換されたアルキル
基又はアリール基であり、ｓは２〜５の整数である、）
を有するリガンドである。〕

【００３９】即ち、中心金属としてＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｗ、Ｒｅをベースとし、好ましくは、下記一般式
［Ａ］：

【化１】 〔式中、Ｍは上記金属においてII、III、IV若しくはＶ
価の酸化状態の金属又はその混合物を示し、Ｘは配位種
又は架橋種であって、例えばＨ₂Ｏ、ＯＨ^-、Ｏ ^2-、
Ｓ^2-、＞Ｓ＝Ｏ、Ｎ^3-、ＨＯＯ^-、Ｏ₂ ^2-、Ｏ₂ ^-、Ｒ−Ｃ
ＯＯ^-、ＲＯ^-、ＮＲ₃（但し、ＲはＨ又は置換若しくは
未置換のアルキル基若しくはアリール基）、芳香族窒素
化合物、アセチルアセトナート基、シュウ酸基、Ｃ
ｌ^-、ＳＣＮ^-等、又はその組み合わせを示し、ｐは０〜
１２好ましくは３〜６の整数を示し、Ｙは錯体の電荷ｚ
に基づく性質の対イオンを示し、ｚは錯体の電荷を正の
整数、０又は負の整数で示し、ｚが正の時Ｙはアニオ
ン、例えばＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、Ｎ
ＣＳ^-、ＰＦ₆ ^-、ＲＳＯ₄ ^-、ＯＡｃ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、Ｒ
ＳＯ₃ ^-、ＲＳＯ₄ ^-等であり、ｚが負の時Ｙはカチオン、
例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウ
ムカチオン等を示し、ｑはｚ／（Ｙの電荷）を示し、Ｌ
は下記一般式［Ｂ］：

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²の各々は、Ｏ、Ｈ、置換若しくは未
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、Ｄは各々
は個別にＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又はＳで、ＲはＨ、置換若
しくは未置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、
ＤがＮの時このＤに結合したヘテロ炭素原子の１つが不
飽和で−Ｎ＝ＣＲ₁−フラグメントを形成し、ｔ及び
ｔ’の各々は個別に２又は３の整数であり、ｓは２、
３、４又は５である、）で示される大環式有機分子から
なるリガンドである、〕で示される金属錯体が挙げられ
る。

【００４０】上記に示す金属錯体の一般式［Ａ］におい
て、配位種又は架橋種Ｘは、好ましくは小さい配位イオ
ン又は架橋分子又はその組み合わせがよく、リガンドＬ
は好ましくは下記一般式［Ｃ］：

【化３】 （式中、Ｒ¹及びＲ²の各々は、Ｏ、Ｈ、置換若しくは未
置換のアルキル基若しくはアリール基を示し、Ｄ及び
Ｄ’の各々は個別にＮ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ又はＳで、Ｒは
Ｈ、置換若しくは未置換のアルキル基若しくはアリール
基を示し、ｔ及びｔ’の各々は個別に２又は３の整数で
あり、ｓは２〜４の整数である、）で示される大環式有
機分子が挙げられる。

【００４１】前記一般式［Ａ］において、好ましくはｎ
＝ｍ＝２である。また、好ましいリガンドは、前記一般
式［Ｂ］又は［Ｃ］において、Ｄ又はＤ’がＮＨ又はＮ
Ｒを示し、ｔ及びｔ’が２又は３で、ｓが２、Ｒ¹及び
Ｒ²がＨ又はアルキル基を示す錯体であり、より好まし
いリガンドはＤ又はＤ’がＮＣＨ₃で、ｔ＝ｔ’＝２、
ｓが２、Ｒ¹及びＲ²の各々がＨ又はアルキル基を示す錯
体である。

【００４２】最も簡単な形態のリガンドの例としては、
下記の式（Ｉ）〜（IV）で表されるものが挙げられる。

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】これらの金属錯体は、予め形成されていて
も、カビ取り剤組成物浴中で形成されてもよい。また、
これらの金属錯体は単核でも多核でもよい。配位子の種
類及び金属の酸化状態で、２核又は多核の金属錯体を形
成し得る。該錯体中で配位種及び／又は架橋種が金属中
心間の架橋を形成している。

【００４８】なお、前記リガンドのうちで最も好ましい
ものとしては、式（III）の１，４，７−トリメチル−
１，４，７−トリアザシクロノナン（略号Ｍｅ−ＴＡＣ
Ｎ）が挙げられる。

【００４９】金属錯体の具体例としては、次の表１で示
されるものが挙げられる。

【００５０】

【表１】

【００５１】これら金属錯体の含有量は特に限定されな
いが、カビ取り剤組成物浴中において、０．０１〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは１〜５００ｐｐｍである。

【００５２】また、本発明においては金属錯体の替わり
にポリ酸を用いてもよく、このようなポリ酸としては、
二個以上の無機酸素酸が縮合した多核錯体、及びその塩
が挙げられる。

【００５３】ポリ酸の中心元素としては、周期表中III
族ないしVI族元素、特にＢ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｖ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗが挙げられる。ポリ酸としては、
これら金属を１種類含むイソポリ酸と、２種以上含むヘ
テロポリ酸があるが、性能面からはヘテロポリ酸が好ま
しい。

【００５４】これらの化合物の具体例としては、モリブ
デン酸、タングステン酸、リンモリブデン酸、リンタン
グステン酸、ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、
リンタングストモリブデン酸、リンバナドモリブデン
酸、リンバナドタングステン酸及びこれらのナトリウム
塩、またはアンモニウム塩等が挙げられる。

【００５５】本発明において、（Ｅ）成分として用いる
アルカリ性物質は、アルカリ金属やアンモニウムの水酸
化物、炭酸塩、炭酸水素塩等、水に溶解してアルカリ性
を呈するものであればよいが、取り扱いやすくｐＨの調
整が容易であるという点で炭酸ナトリウム又は炭酸カリ
ウムが好ましい。特に好ましいのは炭酸カリウムであ
る。

【００５６】これらアルカリ性物質の含有量は特に限定
されないが、カビ取り剤組成物浴中において、０．１〜
２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００５７】本発明のカビ取り剤組成物には、保存安定
性、使用性などを向上させる目的で、所望によりビルダ
ー、ラジカル捕捉剤、アルコール類、増粘剤、香料、色
素、酵素などを適宜配合することが出来る。

【００５８】本発明におけるカビ取り剤組成物の使用形
態は特に限定されないが、ペルオキシ化合物及び界面活
性剤の性状により使用形態が異なる。即ち、界面活性剤
水溶液と、ペルオキシ化合物として過酸化水素等の溶液
を用いる場合は、（Ａ）成分として過酸化水素水溶液と
界面活性剤水溶液を、（Ｂ）成分として粉末消泡剤、金
属錯体及びアルカリ剤等の混合物を用意し、これらを使
用前に混合してスプレー容器等を用いて噴霧すればよ
い。尚、コンパウンド型の消泡剤を用いる場合は、
（Ａ）成分側に用いるとよい。

【００５９】また、粉粒状の界面活性剤と、ペルオキシ
化合物として過炭酸ナトリウム等の粉体を用いる場合
は、それらと粉末状消泡剤、金属錯体及びアルカリ剤等
とを混合した成分を用意し、これを使用前に水と混合し
てスプレー容器等を用いて噴霧すればよい。

【００６０】

【実施例】次に実施例により、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。

【００６１】尚、各表における成分、記号は以下の意味
を持ち、ＴＰＤＣ及び金属錯体は合成品である。 過酸化水素；三菱ガス化学社製 ＰＣ；過炭酸ナトリウム；三菱ガス化学社製 ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレ
ンジアミン；ヘキスト社製 ＴＰＤＣ：テレフタル酸ジコリンエステル ＡＯＳ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム；自社製 ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；
自社製 消泡剤Ａ：シリコーン樹脂Ａ（製造例１） 消泡剤Ｂ：シリコーン樹脂Ｂ（製造例２） 消泡剤Ｃ：シリコーン樹脂Ｃ（製造例３） 消泡剤Ｄ：疎水性シリカＤ （製造例４） 消泡剤Ｅ：球状シリコーン樹脂粉末 トレフィルＥ５０
６Ｃ；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製 消泡剤Ｆ：ステアリン酸カルシウム；試薬 金属錯体：［Ｍｎ₂（μ−Ｏ）₃（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）₂］
（ＰＦ₆）₂・Ｈ₂Ｏ炭酸カリウム；旭硝子社製

【００６２】また、各例における表面疎水度、粒子径、
真比重、十点平均粗さ、泡の溢れ出し性、付着滞留性、
及びカビの除去効果は、次のようにして測定した。

【００６３】（イ）表面疎水度（接触角）；試料粉体を
スライドガラス上に粘着テープで固定し、その上に水滴
を置いたときの接触角を自動接触角計（協和界面科学社
製；ＣＡ−Ｚ）で測定した。

【００６４】（ロ）粒子径；走査型電子顕微鏡（日本電
子社製；ＪＳＭ−６３００）を用い、試料粉体の電子顕
微鏡写真を撮影し、粒子径を求めた。

【００６５】（ハ）真比重；ＪＩＳ Ｋ ００６１に記
載される比重瓶測定法で行った。浸漬媒としてはメタノ
ールを用い、粉体試料から気泡がでてこなくなるまで十
分に超音波脱気を行った。測定温度は２５℃とした。

【００６６】（ニ）十点平均粗さ；走査型レーザー顕微
鏡（レーザーテック社製；２ＬＭ３１）を用いて、試料
粉体の表面の高さ方向の凹凸を測定した。この値をＪＩ
Ｓ Ｂ ０６０１の十点平均粗さの求め方に従って求め
た。測定ごとの画像取り込み範囲は、１．５μｍ×１．
５μｍとし、１つの試料につき２０箇所測定して平均値
を算出した。

【００６７】（ホ）泡の溢れ出し性；容量４００ｍｌの
プラスチック製ボトルに、試料（カビ取り剤組成物水溶
液）３５０ｇ（２０重量％溶液）を調製後、蓋をして上
下に２０回振り、蓋をはずしたときに泡が溢れ出るか否
かを観察した。

【００６８】（ヘ）付着滞留性；試料が定常状態で噴霧
されるように調整されたトリガー（吉野工業所社製）を
用いて、距離が２０ｃｍになる位置から、垂直に立てた
スプレーパネル（３０×３０ｃｍ）の中央部分に噴霧
し、１０秒後にパネルの重量を測定する。この試験を３
回行い、次式により付着滞留率を算出し、以下の評価基
準で判定した。

【式１】 噴霧後のパネル重量 − 噴霧前のパネル重量 付着滞留率（％）＝━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━×１００ 噴霧前の試料重量 − 噴霧後の試料重量

【００６９】

【００７０】（ト）カビの除去効果；黒カビ（Ｃｌａｄ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）
を培養し、被着させて調整した素焼きタイルを垂直に立
てた表面（３×３ｃｍ）に、各試料をトリガー（吉野工
業所社製）より等量（０．５ｍｌ）噴霧して、１５分間
放置した後、水洗を行い、３０℃で２時間乾燥した。こ
のタイルに、フードスタンプ（真菌用：サブロー寒天）
を１時間密着させ、３０℃による経時（２日）変化を観
察し、以下の評価基準で判定した。

【００７１】

【００７２】製造例１ 水１２０ｍｌとポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン社製；ＳＨ２００）１２０ｍｌを
ガラスビーカーに入れ、その上からトリクロロメチルシ
ラン２０ｍｌを徐々に滴下し、５０℃で１８時間反応さ
せた。次に、反応溶液中にメタノールを加え、生成した
シリコーン樹脂を反応液から濾別し、メタノール、水及
びクロロホルムで順次洗浄した後、濾別し乾燥した。次
に、このようにして得た乾燥物を粉砕して白色粉末粒子
のシリコーン樹脂Ａを得た。

【００７３】製造例２ 製造例１で得たシリコーン樹脂Ａを、その容積比で０．
３倍のトリメチルシリルクロリドでシリル化し、メタノ
ールを加えた後、固型分を濾別し、次いでメタノール及
びクロロホルムで洗浄し、固形分を濾別乾燥して白色粉
末粒子のシリコーン樹脂Ｂを得た。

【００７４】製造例３ 製造例１において、ポリジメチルシロキサンの代わりに
ｎ−テトラデカンを用いた以外は製造例２と同様にし
て、白色粉末粒子のシリコーン樹脂Ｃを得た。

【００７５】製造例４（比較用粒子の製造） シリカ粒子（旭硝子社製；Ｈ１２１）を製造例１と同様
にトリメチルクロリドを用いて処理して、疎水性シリカ
Ｄを得た。

【００７６】実施例１〜６及び比較例１ 表２に示す組成（トータル水溶液に対する重量％）のペ
ルオキシ化合物、界面活性剤、粉末状消泡剤、金属錯
体、及びアルカリ性物質を水に混合し、表面疎水度、粒
子径、真比重、十点平均粗さ、泡の溢れ出し性、付着滞
留性、及びカビの除去効果の試験を行った。その結果を
表２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】実施例７〜９及び比較例２〜５ 表３に示す組成（トータル水溶液に対する重量％）のペ
ルオキシ化合物、界面活性剤、粉末状消泡剤、金属錯
体、及びアルカリ性物質を水に混合し、表面疎水度、粒
子径、真比重、十点平均粗さ、泡の溢れ出し性、付着滞
留性、及びカビの除去効果の試験を行った。その結果を
表３に示す。

【００７９】

【表３】

【００８０】表２と表３の結果から、本発明のカビ取り
剤組成物は、スプレー容器等で壁面に該組成物を噴霧し
たときに付着滞留性を向上させるために界面活性剤を含
有しているにもかかわらず、カビ取り剤調製時における
撹拌中に容器から泡が溢れ出てしまうことがなく、非常
に優れたカビ除去力を示すことが判る。

【００８１】

【発明の効果】本発明のカビ取り剤組成物は、前記成分
を含有するものとしたことから、壁面における付着滞留
性を向上させるために界面活性剤を含有しているにもか
かわらず、カビ取り剤調製時における撹拌中に容器から
泡が溢れ出てしまうことがなく、また高いカビ除去能力
を有するため、カビの再繁殖を極力低下させると共に、
刺激臭がなく、しかも使用時に有害なガスが発生する危
険性がないので、実用上極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢島 和美 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ペルオキシ化合物と、（Ｂ）界面
   活性剤と、（Ｃ）水に対する接触角が９０度以上の疎水
   性表面を有し、その粒子径範囲が０．１〜１００μｍ及
   びその真比重範囲が０．７〜２．０である粉末粒子から
   なり、しかも該粉末粒子の１．５μｍ四方の面積につい
   て測定した十点平均粗さが１．０μｍ以上である粉末状
   消泡剤、又は該消泡剤を用いたコンパウンド型消泡剤を
   含有することを特徴とするカビ取り剤組成物。
2. 【請求項２】 前記粉末状消泡剤が、水に対する接触角
   が９０度以上のシリコーン樹脂、又は水に対する接触角
   が９０度未満のシリコーン樹脂の表面を疎水化処理し
   て、その水に対する接触角を９０度以上に調節した疎水
   化処理シリコーン樹脂からなる請求項１記載のカビ取り
   剤組成物。