JPH07124405A - 発泡抑制方法 - Google Patents
発泡抑制方法Info
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- JPH07124405A JPH07124405A JP5170510A JP17051093A JPH07124405A JP H07124405 A JPH07124405 A JP H07124405A JP 5170510 A JP5170510 A JP 5170510A JP 17051093 A JP17051093 A JP 17051093A JP H07124405 A JPH07124405 A JP H07124405A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/162—Organic compounds containing Si
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）一般式（ｉ）ＲaＳiＯ(4-a)/2（式中
ＲはＣ８炭化水素基を表し、ａは０〜３である）の単位
０〜６０％および一般式（ｉｉ）ＲbＲ''cＳｉＯ
(4-b-c)/2［式中、Ｒ''は−Ｚz−Ｒ'（式中Ｒ'はＣ９−
３５アルキル、Ｚは結合基およびｚは０または１、ｂは
０、１または２、ｃは１または２およびｂ＋ｃは１、２
または３である）である］の単位４０〜１００％を有す
るオルガノポリシロキサン（なお、（Ａ）の炭素含量の
７０％超はＲ''基によるものである）５〜９０重量部；
（Ｂ）微細疎水性粒状材料０.１〜３０重量部；（Ｃ）
炭化水素油５〜９５重量部；（Ｄ）オルガノシリコンＭ
Ｑ樹脂０〜２０重量部を含有する発泡抑制剤を用いるこ
とによる、自由な表面乱流の環境下、発泡を抑制する方
法。 【効果】 安価に且つ効率よく高度な乱流系における発
泡を抑制することができる。
ＲはＣ８炭化水素基を表し、ａは０〜３である）の単位
０〜６０％および一般式（ｉｉ）ＲbＲ''cＳｉＯ
(4-b-c)/2［式中、Ｒ''は−Ｚz−Ｒ'（式中Ｒ'はＣ９−
３５アルキル、Ｚは結合基およびｚは０または１、ｂは
０、１または２、ｃは１または２およびｂ＋ｃは１、２
または３である）である］の単位４０〜１００％を有す
るオルガノポリシロキサン（なお、（Ａ）の炭素含量の
７０％超はＲ''基によるものである）５〜９０重量部；
（Ｂ）微細疎水性粒状材料０.１〜３０重量部；（Ｃ）
炭化水素油５〜９５重量部；（Ｄ）オルガノシリコンＭ
Ｑ樹脂０〜２０重量部を含有する発泡抑制剤を用いるこ
とによる、自由な表面乱流の環境下、発泡を抑制する方
法。 【効果】 安価に且つ効率よく高度な乱流系における発
泡を抑制することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発泡抑制方法に関するも
のである。さらに詳しくは本発明は、幾つかのケイ素原
子に高級アルキル基が置換されているオルガノポリシロ
キサンと組み合わせた炭化水素油ベースの発泡抑制剤を
用いて、高度な乱流系において発泡を抑制する方法に関
するものである。
のである。さらに詳しくは本発明は、幾つかのケイ素原
子に高級アルキル基が置換されているオルガノポリシロ
キサンと組み合わせた炭化水素油ベースの発泡抑制剤を
用いて、高度な乱流系において発泡を抑制する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術および課題】オルガノポリシロキサンベー
スの発泡抑制剤はかなり前から公知であり、数多くの工
業分野、例えば洗剤工業、織物工業および製紙工業にお
いて用途が見いだされてきた。多くのオルガノポリシロ
キサンベースの発泡抑制剤は、トリメチルシリル基によ
り末端停止されたポリジメチルシロキサンを使用してい
る。多くの研究が様々な手段でもってこのような発泡抑
制剤を改善してきた。しかしながら、液体原料として純
粋にオルガノポリシロキサンをベースとする発泡抑制剤
（foam control agents）は高価であるため、有効且つ
安価な発泡抑制剤をさらに見いだす必要がある。
スの発泡抑制剤はかなり前から公知であり、数多くの工
業分野、例えば洗剤工業、織物工業および製紙工業にお
いて用途が見いだされてきた。多くのオルガノポリシロ
キサンベースの発泡抑制剤は、トリメチルシリル基によ
り末端停止されたポリジメチルシロキサンを使用してい
る。多くの研究が様々な手段でもってこのような発泡抑
制剤を改善してきた。しかしながら、液体原料として純
粋にオルガノポリシロキサンをベースとする発泡抑制剤
（foam control agents）は高価であるため、有効且つ
安価な発泡抑制剤をさらに見いだす必要がある。
【０００３】発泡抑制剤を安価にする適切且つ公知の方
法は、炭化水素油にこれらを含有させることである。消
泡ビヒクル、とくに鉱油のような炭化水素油をベースと
した組成物の消泡能力の改善のため、炭化水素シリコー
ンコポリマーのあるタイプが米国特許第4,514,319号明
細書に示されている。この明細書において、１〜６０重
量％の炭化水素シリコーンコポリマー、１〜２０重量％
の特定平均粒子サイズをもつ疎水性充填材、２０〜９７
重量％の炭化水素担体油および必要に応じてオルガノシ
リコーン界面活性剤およびシリコーン油を含有してなる
炭化水素油ベースのシリコーン消泡組成物を開示してい
る。炭化水素シリコーンコポリマーはランダムコポリマ
ーまたはブロックコポリマーであることができるが、％
ＣＨ2含量が約３０〜約７０％の範囲にあるような条件
を満たさなければならない。この条件は、炭化水素シリ
コーンが、炭化水素担体油に溶解すること、および、低
濃度で表面張力が減少し、界面活性剤溶液（例えばソジ
ウムドデシルサルフェートの０.５％水溶液）上に広が
るように、油／空気界面で十分な表面活性があることを
確実にするために満たさなければならないものである。
このＣＨ2％は、この明細書中に明確に定義されていな
いが、コポリマー中に存在する炭素原子の総数を基準に
して、それより大きな炭化水素置換基に存在するＣＨ2
基数のパーセントを意味すると実施例から読み取れる。
３０％未満あるいは７０％を超える％ＣＨ2を有する炭
化水素シリコーンコポリマーが開示されているが、炭化
水素油ベースの消泡剤の能力を改善してはいない。
法は、炭化水素油にこれらを含有させることである。消
泡ビヒクル、とくに鉱油のような炭化水素油をベースと
した組成物の消泡能力の改善のため、炭化水素シリコー
ンコポリマーのあるタイプが米国特許第4,514,319号明
細書に示されている。この明細書において、１〜６０重
量％の炭化水素シリコーンコポリマー、１〜２０重量％
の特定平均粒子サイズをもつ疎水性充填材、２０〜９７
重量％の炭化水素担体油および必要に応じてオルガノシ
リコーン界面活性剤およびシリコーン油を含有してなる
炭化水素油ベースのシリコーン消泡組成物を開示してい
る。炭化水素シリコーンコポリマーはランダムコポリマ
ーまたはブロックコポリマーであることができるが、％
ＣＨ2含量が約３０〜約７０％の範囲にあるような条件
を満たさなければならない。この条件は、炭化水素シリ
コーンが、炭化水素担体油に溶解すること、および、低
濃度で表面張力が減少し、界面活性剤溶液（例えばソジ
ウムドデシルサルフェートの０.５％水溶液）上に広が
るように、油／空気界面で十分な表面活性があることを
確実にするために満たさなければならないものである。
このＣＨ2％は、この明細書中に明確に定義されていな
いが、コポリマー中に存在する炭素原子の総数を基準に
して、それより大きな炭化水素置換基に存在するＣＨ2
基数のパーセントを意味すると実施例から読み取れる。
３０％未満あるいは７０％を超える％ＣＨ2を有する炭
化水素シリコーンコポリマーが開示されているが、炭化
水素油ベースの消泡剤の能力を改善してはいない。
【０００４】炭化水素油と微細充填剤粒子との組み合わ
せを使用するシロキサンの異なるタイプが欧州特許第39
7,297号明細書に示されている。このシロキサン材料
は、アルキルアミノシリコーンであり、これは、少なく
とも一つのケイ素原子が、窒素原子に直接結合したＣ６
−５０の炭化水素基を有するアミノ含有基で置換されて
いる。これらの材料は、もし米国特許第4,514,319号明
細書の炭化水素シリコーンコポリマーに求められる条件
と同じ条件が満たされるならば、そのときのみ有用であ
ると述べている。このことは、アルキルアミノシリコー
ンが炭化水素油に溶解し、さらに良好な表面活性をもた
なければならないことを意味する。これらの条件は、ア
ルキルアミノシリコーンが少なくとも１重量％、好まし
くは５〜１０重量％のメチレン含量をもち、且つ少なく
とも５ダイン／cmの炭化水素油に低下した表面張力を及
ぼす場合に満たされると述べている。この特許明細書
で、ＣＨ2含量（メチレン基およびメチル基の合計に対
するメチレン基の数×１００として計算）が４５〜９０
％、最適には５０〜７５％であり、得られたシリコーン
と鉱油との混合物が水中のソジウムドデシルサルフェー
トの０.５重量％溶液上に広がるかどうかの試験を行っ
た。
せを使用するシロキサンの異なるタイプが欧州特許第39
7,297号明細書に示されている。このシロキサン材料
は、アルキルアミノシリコーンであり、これは、少なく
とも一つのケイ素原子が、窒素原子に直接結合したＣ６
−５０の炭化水素基を有するアミノ含有基で置換されて
いる。これらの材料は、もし米国特許第4,514,319号明
細書の炭化水素シリコーンコポリマーに求められる条件
と同じ条件が満たされるならば、そのときのみ有用であ
ると述べている。このことは、アルキルアミノシリコー
ンが炭化水素油に溶解し、さらに良好な表面活性をもた
なければならないことを意味する。これらの条件は、ア
ルキルアミノシリコーンが少なくとも１重量％、好まし
くは５〜１０重量％のメチレン含量をもち、且つ少なく
とも５ダイン／cmの炭化水素油に低下した表面張力を及
ぼす場合に満たされると述べている。この特許明細書
で、ＣＨ2含量（メチレン基およびメチル基の合計に対
するメチレン基の数×１００として計算）が４５〜９０
％、最適には５０〜７５％であり、得られたシリコーン
と鉱油との混合物が水中のソジウムドデシルサルフェー
トの０.５重量％溶液上に広がるかどうかの試験を行っ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭化水素
油およびケイ素原子に結合した高級アルキル基の一定量
を有するオルガノポリシロキサンをベースとする発泡抑
制剤を使用することは、自由な表面乱流に施される水性
界面活性剤系において発泡を抑制するのにとくに有用で
あることを見いだした。このことは、これらのオルガノ
ポリシロキサン材料は、０.５重量％のソジウムドデシ
ルサルフェートの水溶液上に広がらず、従って消泡の目
的には不適当であると従来から考えられてきたので、驚
くべきことである。
油およびケイ素原子に結合した高級アルキル基の一定量
を有するオルガノポリシロキサンをベースとする発泡抑
制剤を使用することは、自由な表面乱流に施される水性
界面活性剤系において発泡を抑制するのにとくに有用で
あることを見いだした。このことは、これらのオルガノ
ポリシロキサン材料は、０.５重量％のソジウムドデシ
ルサルフェートの水溶液上に広がらず、従って消泡の目
的には不適当であると従来から考えられてきたので、驚
くべきことである。
【０００６】本発明の第１の見地により、自由な表面乱
流の環境下において水性界面活性剤組成物の発泡レベル
を制御する方法が提供される。この方法は、前記水性界
面活性剤組成物に、発泡抑制剤を添加することを包含
し、該発泡抑制剤は、（Ａ）一般式（ｉ）
流の環境下において水性界面活性剤組成物の発泡レベル
を制御する方法が提供される。この方法は、前記水性界
面活性剤組成物に、発泡抑制剤を添加することを包含
し、該発泡抑制剤は、（Ａ）一般式（ｉ）
【０００７】
【化８】
【０００８】（式中、Ｒは８個以下の炭素原子を有する
炭化水素基を表し、ａは０〜３の値を有する）の単位の
０〜６０％および一般式（ｉｉ）
炭化水素基を表し、ａは０〜３の値を有する）の単位の
０〜６０％および一般式（ｉｉ）
【０００９】
【化９】
【００１０】［式中、Ｒ''は基
【００１１】
【化１０】
【００１２】（式中、Ｒ'は９〜３５個の炭素原子を有
するアルキル基を表し、Ｚはケイ素とＲ'との間の結合
基を表し、ｚは０または１の値を有し、ｂは０、１また
は２の値を有し、ｃは１または２の値を有し、およびｂ
＋ｃは１、２または３の値を有する）を表す］単位の４
０〜１００％から実質上なるシロキサン単位を有するオ
ルガノポリシロキサン５〜９０重量部（なお、オルガノ
ポリシロキサンの炭素含量の７０重量％超はＲ''基によ
るものである）；（Ｂ）微細疎水性粒状材料０.１〜３
０重量部、（Ｃ）炭化水素油５〜９５重量部および
（Ｄ）実質上トリオルガノシロキサン基およびＳｉＯ
4/2基からなるオルガノシリコン樹脂０〜２０重量部を
含有してなる。
するアルキル基を表し、Ｚはケイ素とＲ'との間の結合
基を表し、ｚは０または１の値を有し、ｂは０、１また
は２の値を有し、ｃは１または２の値を有し、およびｂ
＋ｃは１、２または３の値を有する）を表す］単位の４
０〜１００％から実質上なるシロキサン単位を有するオ
ルガノポリシロキサン５〜９０重量部（なお、オルガノ
ポリシロキサンの炭素含量の７０重量％超はＲ''基によ
るものである）；（Ｂ）微細疎水性粒状材料０.１〜３
０重量部、（Ｃ）炭化水素油５〜９５重量部および
（Ｄ）実質上トリオルガノシロキサン基およびＳｉＯ
4/2基からなるオルガノシリコン樹脂０〜２０重量部を
含有してなる。
【００１３】“自由な表面乱流の環境下”という表現
は、水性界面活性剤溶液が撹拌を受け（機械的または他
の手段）、液体／ガス界面でガスと液体が混合し、他に
一つの相の形成をもたらすことを意味する。一つの態様
において、この撹拌は、ガス／液体界面上に少なくとも
幾つかの界面活性剤溶液の液体を押し進める。この液体
は、続いて液体の表面上に落ちて戻ることになり、泡が
発生する原因となる。別の態様において、液体が境界面
の上部からバルク中に導入される。自由な表面乱流が起
こる場合の環境の例は、ドラムの回転が洗剤液体の上昇
および表面への落ち戻りをもたらすフロントローディン
グ洗浄機（front loading washing machine）；部分的
に浸漬されるジェットダイイングシステム（高速ジェッ
トが繊維を回転させ、染色液の表面の空気の導入が避け
られず、続いて減圧がジェットの出口で起こり、すべて
の表面領域に沿って繊維が液体中にもどるとき泡の形成
が起こる）；噴水；高速散布を含む。自由な表面乱流が
起こらない場合の環境の例は、低速散布、単一で遅い撹
拌システムを有し且つ低速混合システムを有するトップ
ローディング洗浄機を含み、とくに高粘度の液体が撹拌
される場合である。
は、水性界面活性剤溶液が撹拌を受け（機械的または他
の手段）、液体／ガス界面でガスと液体が混合し、他に
一つの相の形成をもたらすことを意味する。一つの態様
において、この撹拌は、ガス／液体界面上に少なくとも
幾つかの界面活性剤溶液の液体を押し進める。この液体
は、続いて液体の表面上に落ちて戻ることになり、泡が
発生する原因となる。別の態様において、液体が境界面
の上部からバルク中に導入される。自由な表面乱流が起
こる場合の環境の例は、ドラムの回転が洗剤液体の上昇
および表面への落ち戻りをもたらすフロントローディン
グ洗浄機（front loading washing machine）；部分的
に浸漬されるジェットダイイングシステム（高速ジェッ
トが繊維を回転させ、染色液の表面の空気の導入が避け
られず、続いて減圧がジェットの出口で起こり、すべて
の表面領域に沿って繊維が液体中にもどるとき泡の形成
が起こる）；噴水；高速散布を含む。自由な表面乱流が
起こらない場合の環境の例は、低速散布、単一で遅い撹
拌システムを有し且つ低速混合システムを有するトップ
ローディング洗浄機を含み、とくに高粘度の液体が撹拌
される場合である。
【００１４】本発明における成分（Ａ）として有用な幾
つかのオルガノポリシロキサンは公知の材料であり、数
多くの刊行物に記載されている。例えば、米国特許第3,
756,052号明細書は、式
つかのオルガノポリシロキサンは公知の材料であり、数
多くの刊行物に記載されている。例えば、米国特許第3,
756,052号明細書は、式
【００１５】
【化１１】
【００１６】（式中、Ｒは１〜１９個の炭素原子を有す
る１価の炭化水素またはハロ炭化水素基から選択され、
Ｒ置換基の少なくとも３０％は８〜１８個の炭素原子を
含むアルキル基である）を有するオルガノポリシロキサ
ンが用いられる金属工作滑剤を開示している。米国特許
第5,017,221号明細書においては、ゴムのような表面の
ための保護コーティングとして有用であるエマルジョン
を記載しており、これは、一般式
る１価の炭化水素またはハロ炭化水素基から選択され、
Ｒ置換基の少なくとも３０％は８〜１８個の炭素原子を
含むアルキル基である）を有するオルガノポリシロキサ
ンが用いられる金属工作滑剤を開示している。米国特許
第5,017,221号明細書においては、ゴムのような表面の
ための保護コーティングとして有用であるエマルジョン
を記載しており、これは、一般式
【００１７】
【化１２】
【００１８】（式中Ｒはメチルであり、ａは１〜３００
０の整数であり、ｎは１〜１０の整数である）を有する
ポリメチルアルキルシロキサンを含有する。
０の整数であり、ｎは１〜１０の整数である）を有する
ポリメチルアルキルシロキサンを含有する。
【００１９】本発明方法に使用する組成物に有用である
ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、少なくとも式（ｉ
ｉ）の単位を有するが、これらは式（ｉ）の単位も幾つ
かもつことができる。好適なオルガノポリシロキサン
は、すべての単位の４０〜１００％、さらに好ましくは
６０〜１００％が式（ｉｉ）の単位である。また、式
（ｉ）中のａの値および式（ｉｉ）中のｂ＋ｃの値は、
オルガノポリシロキサン（Ａ）を主に線状構造を有する
ポリジオルガノシロキサンにする単位の大半の場合、２
であることが好ましい。
ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、少なくとも式（ｉ
ｉ）の単位を有するが、これらは式（ｉ）の単位も幾つ
かもつことができる。好適なオルガノポリシロキサン
は、すべての単位の４０〜１００％、さらに好ましくは
６０〜１００％が式（ｉｉ）の単位である。また、式
（ｉ）中のａの値および式（ｉｉ）中のｂ＋ｃの値は、
オルガノポリシロキサン（Ａ）を主に線状構造を有する
ポリジオルガノシロキサンにする単位の大半の場合、２
であることが好ましい。
【００２０】好適なオルガノポリシロキサンにおいて、
線状ポリマーはａまたはｂ＋ｃが３の値を有する単位で
末端がキャップされているものである。しかしながら、
好適なオルガノポリシロキサンにおいては末端のケイ素
原子の置換基の一つが、１〜６個の炭素原子をもつヒド
ロキシル基またはアルコキシ基であることができる。こ
のように好適なオルガノポリシロキサンは、一般構造式
線状ポリマーはａまたはｂ＋ｃが３の値を有する単位で
末端がキャップされているものである。しかしながら、
好適なオルガノポリシロキサンにおいては末端のケイ素
原子の置換基の一つが、１〜６個の炭素原子をもつヒド
ロキシル基またはアルコキシ基であることができる。こ
のように好適なオルガノポリシロキサンは、一般構造式
【００２１】
【化１３】
【００２２】（式中、ＲおよびＲ''は上記と同義であ
り、Ｒ°はＲまたはＲ''基を表し、ｂおよびｃは上記と
同義であり、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数を表
す）を有するポリジオルガノシロキサンである。ｘおよ
びｙの値は、これらの好適なオルガノポリシロキサにお
いて重要なものではない。これらは０〜数百の範囲をと
ることができ、この範囲は非常に低いまたは非常に高い
（数千mm2／秒以下）である粘度を有するポリマーを与
える。しかしながら、分子はＲ''基を有する単位の数に
関して上記で設定された条件を満たすことが要求され
る。しかしながら、好適なポリマーは、すべての鎖長
（ｘ＋ｙ＋２）が約４０〜約５００単位、最適には６０
〜４００単位を含む。
り、Ｒ°はＲまたはＲ''基を表し、ｂおよびｃは上記と
同義であり、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数を表
す）を有するポリジオルガノシロキサンである。ｘおよ
びｙの値は、これらの好適なオルガノポリシロキサにお
いて重要なものではない。これらは０〜数百の範囲をと
ることができ、この範囲は非常に低いまたは非常に高い
（数千mm2／秒以下）である粘度を有するポリマーを与
える。しかしながら、分子はＲ''基を有する単位の数に
関して上記で設定された条件を満たすことが要求され
る。しかしながら、好適なポリマーは、すべての鎖長
（ｘ＋ｙ＋２）が約４０〜約５００単位、最適には６０
〜４００単位を含む。
【００２３】また、オルガノポリシロキサンは、炭素含
量の７０重量％超が基Ｒ''の存在によるものであること
が要求される。さらに好ましくは、基Ｒ''に起因する炭
素含量は少なくとも７５重量％、最適には８０〜９０重
量％であるのが好適である。これは、幾つかの手段によ
って達成される。長い鎖のアルキル基であるＲ'基を使
用することができる。これとは別に、あるいはこれと共
に、シロキサンポリマーにおける式（ｉｉ）の単位を高
い割合にすることができる。
量の７０重量％超が基Ｒ''の存在によるものであること
が要求される。さらに好ましくは、基Ｒ''に起因する炭
素含量は少なくとも７５重量％、最適には８０〜９０重
量％であるのが好適である。これは、幾つかの手段によ
って達成される。長い鎖のアルキル基であるＲ'基を使
用することができる。これとは別に、あるいはこれと共
に、シロキサンポリマーにおける式（ｉｉ）の単位を高
い割合にすることができる。
【００２４】好適なＲ'基は、１０〜２４、好ましくは
１０〜１８の炭素鎖を有するものである。好適なＲ'基
の例は、ドデシル、テトラデシル、オクタデシルおよび
エイコシルである。Ｒ基は、８個以下の炭素原子を有す
る炭化水素基を示す。これあは、例えばアルキル、アリ
ール、アルケニル、アルキルアリール、アリールアルキ
ルまたあアルキニル基であることができる。すべてのＲ
基の少なくとも５０％、さらに好ましくは少なくとも８
０％がアルキル基であることが好ましい。Ｒ基がメチル
またはエチル基、最適にはメチル基であるのがとくに好
ましい。
１０〜１８の炭素鎖を有するものである。好適なＲ'基
の例は、ドデシル、テトラデシル、オクタデシルおよび
エイコシルである。Ｒ基は、８個以下の炭素原子を有す
る炭化水素基を示す。これあは、例えばアルキル、アリ
ール、アルケニル、アルキルアリール、アリールアルキ
ルまたあアルキニル基であることができる。すべてのＲ
基の少なくとも５０％、さらに好ましくは少なくとも８
０％がアルキル基であることが好ましい。Ｒ基がメチル
またはエチル基、最適にはメチル基であるのがとくに好
ましい。
【００２５】ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、あらゆ
る公知の方法により調製することができる。例えば、２
つの加水分解可能な基およびケイ素結合置換基として１
つのＲ基および１つのＲ''基を有するシランを加水分解
することにより形成することができる。これとは別に、
これらは、ケイ素原子上に置換した多数の反応基と、高
級アルキル基を有するある種の有機基とを反応させるこ
とにより提供することができる。ケイ素原子上に存在す
る基のタイプにより、またこれらと反応するアルキル含
有基のタイプにより、Ｚ基は変化することができ、ほと
んど存在しなくてもよい。例えば、もしオルガノポリシ
ロキサンが、ケイ素結合水素原子を有し、これがＳｉ−
Ｈと不飽和基との付加反応を促進する触媒の存在下、最
初の２つの炭素原子の間のオレフィン不飽和基を有する
９〜３５個の炭素原子を有するα，β−アルケンと反応
するならば、Ｒ''基はＲ'基（ｚ＝０）と等しくなる。
この反応のための好適な触媒は、白金およびロジウムベ
ースの錯体を含む。好適なアルケンは、１,２−ドデセ
ン、１,２−オクタデセンおよび１,２−エイコセンを含
む。各Ｒ''基がＲ'基であることになるこの方法が好適
であるが、高級アルキル基をシロキサンポリマーに結合
する多くの他の方法もある。これらの方法は、従来技術
においてよく知られており、シラノール基とアルコール
基との縮合、ケイ素結合水素原子とアルコール基との縮
合あるいはシラノール基エーテルとの縮合を含み、すべ
て得られたＺは酸素結合である。他の反応は、シラノー
ル基またはアルコキシ置換ケイ素原子とカルボン酸また
はエポキシとの反応、アミノ官能シロキサンとエポキシ
官能有機基またはラクトンとの反応およびアルケニル官
能シリコーンとメルカプト基との反応を含む。従って生
じるＺ基は、ＯまたはＣ、Ｈおよび必要に応じてＯ、
Ｎ、ＳまたはＰ原子またはＣ、Ｈ、Ｏおよび必要に応じ
てＮ、ＳまたはＰ原子からなる多数の２価の結合基のう
ちの一つであることができる。酸素（存在する場合）
は、エーテル酸素、エステル酸素または置換されたヒド
ロキシルまたはアルコキシ基の形態であることができ
る。窒素（存在する場合）は、アミノ基または、もし存
在するならばアミド基の形態である酸素とともにあるこ
とができる。Ｚ基の好適な例は、アルキレンエステル
基、アルキレンエーテル基、アミド基、ポリアミノ／ア
ミド基およびメルカプト基を含み、例えば
る公知の方法により調製することができる。例えば、２
つの加水分解可能な基およびケイ素結合置換基として１
つのＲ基および１つのＲ''基を有するシランを加水分解
することにより形成することができる。これとは別に、
これらは、ケイ素原子上に置換した多数の反応基と、高
級アルキル基を有するある種の有機基とを反応させるこ
とにより提供することができる。ケイ素原子上に存在す
る基のタイプにより、またこれらと反応するアルキル含
有基のタイプにより、Ｚ基は変化することができ、ほと
んど存在しなくてもよい。例えば、もしオルガノポリシ
ロキサンが、ケイ素結合水素原子を有し、これがＳｉ−
Ｈと不飽和基との付加反応を促進する触媒の存在下、最
初の２つの炭素原子の間のオレフィン不飽和基を有する
９〜３５個の炭素原子を有するα，β−アルケンと反応
するならば、Ｒ''基はＲ'基（ｚ＝０）と等しくなる。
この反応のための好適な触媒は、白金およびロジウムベ
ースの錯体を含む。好適なアルケンは、１,２−ドデセ
ン、１,２−オクタデセンおよび１,２−エイコセンを含
む。各Ｒ''基がＲ'基であることになるこの方法が好適
であるが、高級アルキル基をシロキサンポリマーに結合
する多くの他の方法もある。これらの方法は、従来技術
においてよく知られており、シラノール基とアルコール
基との縮合、ケイ素結合水素原子とアルコール基との縮
合あるいはシラノール基エーテルとの縮合を含み、すべ
て得られたＺは酸素結合である。他の反応は、シラノー
ル基またはアルコキシ置換ケイ素原子とカルボン酸また
はエポキシとの反応、アミノ官能シロキサンとエポキシ
官能有機基またはラクトンとの反応およびアルケニル官
能シリコーンとメルカプト基との反応を含む。従って生
じるＺ基は、ＯまたはＣ、Ｈおよび必要に応じてＯ、
Ｎ、ＳまたはＰ原子またはＣ、Ｈ、Ｏおよび必要に応じ
てＮ、ＳまたはＰ原子からなる多数の２価の結合基のう
ちの一つであることができる。酸素（存在する場合）
は、エーテル酸素、エステル酸素または置換されたヒド
ロキシルまたはアルコキシ基の形態であることができ
る。窒素（存在する場合）は、アミノ基または、もし存
在するならばアミド基の形態である酸素とともにあるこ
とができる。Ｚ基の好適な例は、アルキレンエステル
基、アルキレンエーテル基、アミド基、ポリアミノ／ア
ミド基およびメルカプト基を含み、例えば
【００２６】
【化１４】
【００２７】である。
【００２８】成分（Ｂ）は、微細疎水性粒状材料であ
る。好適な粒状材料は、発泡抑制の分野でよく知られて
おり、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、石英粉末、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、脂肪族カルボン酸塩、例
えばカルシウムまたはアルミニウムステアレート、イソ
シアネートと特定の材料、例えばシクロヘキシルアミン
およびアルキルアミド、例えばエチレンまたはメチレン
ビスステアラミドとの反応物を含む。好適なものはシリ
カ粒子でありとくに平均粒子径が０.１〜５０μm、好ま
しくは１０〜２０μmであり、表面積が少なくとも５０m
2／gを有するものである。これらのシリカ粒子は、例え
ばジアルキルシリル基および／またはトリアルキルシリ
ル基でこれらを処理し、これらのいずれかをシリカ上に
直接結合させることにより、あるいはシリコーン樹脂を
用いて疎水性にすることができる。ジメチルおよび／ま
たはトリメチルシリル基で疎水性とした粒状のシリカを
使用することが好ましい。好適なシリカ材料は、ヒュー
ムドシリカ、沈降シリカ、ハイドロサーマルシリカ、ゲ
ル生成シリカを含む。発泡抑制剤に用いられる粒状材料
の好適な量は、１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重
量部、最適には５〜８重量部である。本発明の発泡抑制
剤は、異なる粒状材料の混合物を含むことができる。
る。好適な粒状材料は、発泡抑制の分野でよく知られて
おり、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、石英粉末、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、脂肪族カルボン酸塩、例
えばカルシウムまたはアルミニウムステアレート、イソ
シアネートと特定の材料、例えばシクロヘキシルアミン
およびアルキルアミド、例えばエチレンまたはメチレン
ビスステアラミドとの反応物を含む。好適なものはシリ
カ粒子でありとくに平均粒子径が０.１〜５０μm、好ま
しくは１０〜２０μmであり、表面積が少なくとも５０m
2／gを有するものである。これらのシリカ粒子は、例え
ばジアルキルシリル基および／またはトリアルキルシリ
ル基でこれらを処理し、これらのいずれかをシリカ上に
直接結合させることにより、あるいはシリコーン樹脂を
用いて疎水性にすることができる。ジメチルおよび／ま
たはトリメチルシリル基で疎水性とした粒状のシリカを
使用することが好ましい。好適なシリカ材料は、ヒュー
ムドシリカ、沈降シリカ、ハイドロサーマルシリカ、ゲ
ル生成シリカを含む。発泡抑制剤に用いられる粒状材料
の好適な量は、１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重
量部、最適には５〜８重量部である。本発明の発泡抑制
剤は、異なる粒状材料の混合物を含むことができる。
【００２９】成分（Ｃ）は、炭化水素油であり、例え
ば、通常の液体炭化水素、例えばテトラデカン、ヘキサ
デカン、枝分れパラフィン、例えばイソオクタン、鉱油
または流動パラフィンとして一般的に知られるパラフィ
ンおよびナフテン分子からなるコンビナート飽和炭化水
素液体、１４０℃を超える沸点を有する石油の蒸留のコ
ンビナート生成物、例えばケロセン、加熱油およびミネ
ラルスピリット、トルグリセライド油、例えばトリオレ
イン、植物油、例えばパーム油またはオリーブ油、およ
びアルキルベンゼン、または他のアルキルアリール化合
物が挙げられる。好ましくは、これらの炭化水素油は、
１５〜３００mm2／秒の粘度を有するものが好ましく、
この中でも高い粘度の材料がより好ましい。
ば、通常の液体炭化水素、例えばテトラデカン、ヘキサ
デカン、枝分れパラフィン、例えばイソオクタン、鉱油
または流動パラフィンとして一般的に知られるパラフィ
ンおよびナフテン分子からなるコンビナート飽和炭化水
素液体、１４０℃を超える沸点を有する石油の蒸留のコ
ンビナート生成物、例えばケロセン、加熱油およびミネ
ラルスピリット、トルグリセライド油、例えばトリオレ
イン、植物油、例えばパーム油またはオリーブ油、およ
びアルキルベンゼン、または他のアルキルアリール化合
物が挙げられる。好ましくは、これらの炭化水素油は、
１５〜３００mm2／秒の粘度を有するものが好ましく、
この中でも高い粘度の材料がより好ましい。
【００３０】成分（Ｄ）は、本発明に使用するための発
泡抑制剤における任意の原料である。これは必須とし
て、また好ましくはこれらのみとして、式Ｒ3ＳｉＯ1/2
の単官能基およびＳｉＯ4/2の４官能基からなるが、２
官能または３官能シロキサン基の少量も存在することが
できる。ケイ素結合置換基の少数は、ヒドロキシルまた
はアルコキシ基であることができるが、これはケイ素結
合置換基の３％を超えないべきである。Ｒは上記で定義
したものであるが、Ｒ基が低級アルキル基（すなわちＣ
１−３）、最適にはメチル基であるのが好ましい。単官
能／４官能の割合は、１／４〜４／１、最適には１／２
〜２／１の範囲であるのがよい。この原料の存在は、発
泡抑制剤の効率を改善する傾向がある。従って、成分
（Ｃ）は３〜１５重量部、最適には５〜１０重量部の量
で存在するのがよい。
泡抑制剤における任意の原料である。これは必須とし
て、また好ましくはこれらのみとして、式Ｒ3ＳｉＯ1/2
の単官能基およびＳｉＯ4/2の４官能基からなるが、２
官能または３官能シロキサン基の少量も存在することが
できる。ケイ素結合置換基の少数は、ヒドロキシルまた
はアルコキシ基であることができるが、これはケイ素結
合置換基の３％を超えないべきである。Ｒは上記で定義
したものであるが、Ｒ基が低級アルキル基（すなわちＣ
１−３）、最適にはメチル基であるのが好ましい。単官
能／４官能の割合は、１／４〜４／１、最適には１／２
〜２／１の範囲であるのがよい。この原料の存在は、発
泡抑制剤の効率を改善する傾向がある。従って、成分
（Ｃ）は３〜１５重量部、最適には５〜１０重量部の量
で存在するのがよい。
【００３１】発泡抑制剤のためのさらに任意の成分は、
増粘剤、例えばポリビニルアルコール、アルミニウムス
テアレート、モノグリセライド、トリグリセライド、処
理シリカ、石油ゼリー、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、分散剤、均展剤、湿潤剤、無機
塩、粘度調節剤、防錆剤、抗酸化剤およびpＨ調節剤で
ある。発泡抑制剤は、このような材料のみとして用いら
れるのが好ましいが、他の発泡抑制剤、例えばステアレ
ートソープ、あるいはシリコーン発泡抑制剤の技術分野
によく知られる任意のポリジオルガノシロキサンと組み
合わせて用いることができる。
増粘剤、例えばポリビニルアルコール、アルミニウムス
テアレート、モノグリセライド、トリグリセライド、処
理シリカ、石油ゼリー、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、分散剤、均展剤、湿潤剤、無機
塩、粘度調節剤、防錆剤、抗酸化剤およびpＨ調節剤で
ある。発泡抑制剤は、このような材料のみとして用いら
れるのが好ましいが、他の発泡抑制剤、例えばステアレ
ートソープ、あるいはシリコーン発泡抑制剤の技術分野
によく知られる任意のポリジオルガノシロキサンと組み
合わせて用いることができる。
【００３２】発泡抑制剤は、成分（Ａ）と（Ｃ）を含
み、これらの比が少なくとも１／１、さらに好ましくは
１／１〜２０／１であるものが好ましい。最適には、成
分（Ａ）が５０〜９０重量部の量において存在し、成分
（Ｂ）は２〜１０重量部、成分（Ｃ）は５〜５０重量部
および成分（Ｄ）（存在するとき）は１〜５重量部であ
るのがよい。本発明に使用するための発泡抑制剤として
とくに好適なものは、成分（Ａ）５０重量部、成分
（Ｂ）５重量部および成分（Ｃ）４５重量部含むもので
ある。これとは別の発泡抑制剤としては、成分（Ａ）７
５重量部、成分（Ｂ）５重量部および成分（Ｃ）２０重
量部含むものである。
み、これらの比が少なくとも１／１、さらに好ましくは
１／１〜２０／１であるものが好ましい。最適には、成
分（Ａ）が５０〜９０重量部の量において存在し、成分
（Ｂ）は２〜１０重量部、成分（Ｃ）は５〜５０重量部
および成分（Ｄ）（存在するとき）は１〜５重量部であ
るのがよい。本発明に使用するための発泡抑制剤として
とくに好適なものは、成分（Ａ）５０重量部、成分
（Ｂ）５重量部および成分（Ｃ）４５重量部含むもので
ある。これとは別の発泡抑制剤としては、成分（Ａ）７
５重量部、成分（Ｂ）５重量部および成分（Ｃ）２０重
量部含むものである。
【００３３】発泡抑制剤は、任意の順序で原料を混合
し、良好な分散を確実にするだけで製造することができ
る。微細粒状材料がすでに疎水性である場合は、さらに
反応させることは必要ではない。これがその場合ではな
い場合、粒状材料を疎水性にすることは、その場で、例
えば疎水性付与剤を加えた場合混合物を加熱することに
よりなされる。薬剤と粒状材料の縮合反応の結果、望ま
れない副産物（例えば水またはアンモニア）が発生した
場合、これらの副産物は、例えば減圧下加熱することに
より取り除くのが好ましい。
し、良好な分散を確実にするだけで製造することができ
る。微細粒状材料がすでに疎水性である場合は、さらに
反応させることは必要ではない。これがその場合ではな
い場合、粒状材料を疎水性にすることは、その場で、例
えば疎水性付与剤を加えた場合混合物を加熱することに
よりなされる。薬剤と粒状材料の縮合反応の結果、望ま
れない副産物（例えば水またはアンモニア）が発生した
場合、これらの副産物は、例えば減圧下加熱することに
より取り除くのが好ましい。
【００３４】本発明の発泡抑制剤は、純粋な状態、エマ
ルジョン状または分散状、例えば自己分散性の状態で使
用することができる。エマルジョンは、発泡抑制剤を水
系、例えば液体洗剤組成物中に貯蔵しなければならない
とき、とくに有用である。エマルジョン化は、標準的な
従来から公知の方法で行うことができる。
ルジョン状または分散状、例えば自己分散性の状態で使
用することができる。エマルジョンは、発泡抑制剤を水
系、例えば液体洗剤組成物中に貯蔵しなければならない
とき、とくに有用である。エマルジョン化は、標準的な
従来から公知の方法で行うことができる。
【００３５】本発明の方法は、高度な乱流環境、すなわ
ち上記で定義したような自由な表面乱流の環境下、泡が
水系中に発生する場合、数多くの異なる用途において有
用である。その例としては、フロントローディング洗浄
機、部分的に浸漬されるジェットダイイングシステム、
高速混合システム、製紙系の薬剤、織物の染色浴、食品
加工系および洗浄用薬液である。本発明方法に有用な発
泡抑制剤は、使用する前に、例えば洗剤組成物に導入す
ることができる。しかしながら、貯蔵安定性のため、カ
プセル化あるいは公知技術のうちのいずれかで、特許明
細書に記載されているように保護することが好ましい。
ち上記で定義したような自由な表面乱流の環境下、泡が
水系中に発生する場合、数多くの異なる用途において有
用である。その例としては、フロントローディング洗浄
機、部分的に浸漬されるジェットダイイングシステム、
高速混合システム、製紙系の薬剤、織物の染色浴、食品
加工系および洗浄用薬液である。本発明方法に有用な発
泡抑制剤は、使用する前に、例えば洗剤組成物に導入す
ることができる。しかしながら、貯蔵安定性のため、カ
プセル化あるいは公知技術のうちのいずれかで、特許明
細書に記載されているように保護することが好ましい。
【００３６】また本発明は、別の見地において、洗剤成
分および本発明の発泡抑制剤を含有する粉末状の洗剤組
成物を提供するものである。本発明の発泡抑制剤組成物
は、洗剤組成物の全量を基準として、０.０２〜２５重
量％の割合の洗剤成分に加えることができる。好適に
は、発泡抑制剤は、全洗剤組成物を基準として、０.０
５〜５重量％の割合で加えられる。
分および本発明の発泡抑制剤を含有する粉末状の洗剤組
成物を提供するものである。本発明の発泡抑制剤組成物
は、洗剤組成物の全量を基準として、０.０２〜２５重
量％の割合の洗剤成分に加えることができる。好適に
は、発泡抑制剤は、全洗剤組成物を基準として、０.０
５〜５重量％の割合で加えられる。
【００３７】好適な洗剤成分は、活性洗剤、有機および
無機のビルダーの塩および他の添加剤および希釈剤を含
有する。活性洗剤は、アニオン、カチオン、非イオンま
たは両性タイプまたはこれらの混合物の有機洗剤界面活
性剤を含有する。好適なアニオン有機界面活性剤は、高
級脂肪酸のアルカリ金属ソープ、アルキルアリールスル
ホネート、例えばソジウムドデシルベンゼンスルホネー
ト、長鎖（脂肪）アルコールサルフェート、オレフィン
サルフェートおよびスルホネート、サルフェーテッドモ
ノグリセライド、サルフェーテッドエーテル、スルホサ
クシネート、アルカンスルホネート、ホスフェートエス
テル、アルキルイソチオネート、スクロースエステルお
よびフルオロ界面活性剤を包含する。好適なカチオン有
機洗剤界面活性剤は、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、スルホニウム塩およびホスホニウム塩であ
る。好適な非イオン有機界面活性剤は、エチレンオキサ
イドと長鎖（脂肪）アルコールまたは脂肪酸、例えばエ
チレンオキサイドの７分子と縮合したＣ１４−１５アル
コール（ドバノール（Dobanol）４５−７）、エチレン
オキサイドとアミンまたはアミドとの縮合物、エチレン
とプロピレンオキサイドとの縮合物、脂肪酸アルキロー
ルアミドと脂肪アミンオキサイドとの縮合物を含む。好
適な両性有機洗剤界面活性剤は、イミダゾリン化合物、
アルキルアミノ酸塩およびベタインを含む。無機成分の
例は、ホスフェートおよびポリホスフェート、シリケー
ト例えばソジウムシリケート、アーボネートサルフェー
ト、酸素放出化合物例えばソジウムパーボレートおよび
他の漂白剤およびゼオライトである。有機成分の例は、
再付着防止剤（anti-redeposition agents）例えばカル
ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、増白剤、キレート
剤例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびニ
トリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、酵素および制菌剤である。
洗剤成分に有用な材料は当業者によく知られており、多
くの文献に記載されている（例えば合成洗剤（Syntheti
c Detergents）、A.DavidsohnおよびB.M.Milwidsky、第
６版、George Godwin(1978年)参照）。
無機のビルダーの塩および他の添加剤および希釈剤を含
有する。活性洗剤は、アニオン、カチオン、非イオンま
たは両性タイプまたはこれらの混合物の有機洗剤界面活
性剤を含有する。好適なアニオン有機界面活性剤は、高
級脂肪酸のアルカリ金属ソープ、アルキルアリールスル
ホネート、例えばソジウムドデシルベンゼンスルホネー
ト、長鎖（脂肪）アルコールサルフェート、オレフィン
サルフェートおよびスルホネート、サルフェーテッドモ
ノグリセライド、サルフェーテッドエーテル、スルホサ
クシネート、アルカンスルホネート、ホスフェートエス
テル、アルキルイソチオネート、スクロースエステルお
よびフルオロ界面活性剤を包含する。好適なカチオン有
機洗剤界面活性剤は、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、スルホニウム塩およびホスホニウム塩であ
る。好適な非イオン有機界面活性剤は、エチレンオキサ
イドと長鎖（脂肪）アルコールまたは脂肪酸、例えばエ
チレンオキサイドの７分子と縮合したＣ１４−１５アル
コール（ドバノール（Dobanol）４５−７）、エチレン
オキサイドとアミンまたはアミドとの縮合物、エチレン
とプロピレンオキサイドとの縮合物、脂肪酸アルキロー
ルアミドと脂肪アミンオキサイドとの縮合物を含む。好
適な両性有機洗剤界面活性剤は、イミダゾリン化合物、
アルキルアミノ酸塩およびベタインを含む。無機成分の
例は、ホスフェートおよびポリホスフェート、シリケー
ト例えばソジウムシリケート、アーボネートサルフェー
ト、酸素放出化合物例えばソジウムパーボレートおよび
他の漂白剤およびゼオライトである。有機成分の例は、
再付着防止剤（anti-redeposition agents）例えばカル
ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、増白剤、キレート
剤例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびニ
トリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、酵素および制菌剤である。
洗剤成分に有用な材料は当業者によく知られており、多
くの文献に記載されている（例えば合成洗剤（Syntheti
c Detergents）、A.DavidsohnおよびB.M.Milwidsky、第
６版、George Godwin(1978年)参照）。
【００３８】本発明方法に有用である上記の発泡抑制組
成物は、任意の適切な方法において、洗剤組成物の他の
原料と混合することができる。例えば、これらは機械的
に混合するか、あるいは粉末洗剤組成物上にスプレーす
ることができる。好ましくは、これらは劣化に対する保
護のためカプセル化あるいは他の幾つかの方法をとるこ
とがよい。このようなカプセル化法および保護法はよく
知られており、また文献にも記載されている。これら
は、ワックス類、水溶性材料、低融点材料および澱粉類
を包含する。
成物は、任意の適切な方法において、洗剤組成物の他の
原料と混合することができる。例えば、これらは機械的
に混合するか、あるいは粉末洗剤組成物上にスプレーす
ることができる。好ましくは、これらは劣化に対する保
護のためカプセル化あるいは他の幾つかの方法をとるこ
とがよい。このようなカプセル化法および保護法はよく
知られており、また文献にも記載されている。これら
は、ワックス類、水溶性材料、低融点材料および澱粉類
を包含する。
【００３９】発泡抑制剤は、水性溶液中におかれる前
に、界面活性剤組成物、例えば洗剤組成物に添加するこ
とにより混合することができ、あるいは水性溶液中に発
泡抑制剤の適当量を混合することにより混合することが
できる。
に、界面活性剤組成物、例えば洗剤組成物に添加するこ
とにより混合することができ、あるいは水性溶液中に発
泡抑制剤の適当量を混合することにより混合することが
できる。
【００４０】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、特記しない限りすべての部および％は重量ベースで
ある。発泡抑制剤の調製 オルガノポリシロキサン（Ａ）は、Ｐｔ触媒の存在下、
対応するハイドロシロキサンと対応するアルケンとのハ
イドロシリル化反応により調製された。これらは一般式
お、特記しない限りすべての部および％は重量ベースで
ある。発泡抑制剤の調製 オルガノポリシロキサン（Ａ）は、Ｐｔ触媒の存在下、
対応するハイドロシロキサンと対応するアルケンとのハ
イドロシリル化反応により調製された。これらは一般式
【００４１】
【化１５】
【００４２】（式中、ｘは５８、ｙは４０およびｎは１
７である）
７である）
【００４３】発泡抑制剤の第１セットは、上記のオルガ
ノポリシロキサンと、（Ａ）Degussa社製の、ポリジメ
チルシロキサンで処理した沈降シリカまたは（Ｂ）Cabo
t社製の、ヘキサンメチルジシラザンで処理したヒュー
ムドシリカから選択された粒状材料およびWitco社製の
商品名Kaydolの鉱油（以下、ＭＯと記す）とを表Ｉに示
すような量において混合することにより調製された。発
泡抑制剤の第２セットは、上記のオルガノポリシロキサ
ンと、Witco社より商品名Balabで市販されている鉱油お
よびシリカの消泡混合物（以下、ＢＡと記す）とを表Ｉ
に示すような量において混合することにより調製され
た。量は重量％で示されている。
ノポリシロキサンと、（Ａ）Degussa社製の、ポリジメ
チルシロキサンで処理した沈降シリカまたは（Ｂ）Cabo
t社製の、ヘキサンメチルジシラザンで処理したヒュー
ムドシリカから選択された粒状材料およびWitco社製の
商品名Kaydolの鉱油（以下、ＭＯと記す）とを表Ｉに示
すような量において混合することにより調製された。発
泡抑制剤の第２セットは、上記のオルガノポリシロキサ
ンと、Witco社より商品名Balabで市販されている鉱油お
よびシリカの消泡混合物（以下、ＢＡと記す）とを表Ｉ
に示すような量において混合することにより調製され
た。量は重量％で示されている。
【００４４】
【表１】
【００４５】４つの比較用発泡抑制剤を調製した。ＣＡ
Ｆ１は、従来技術の発泡抑制剤であり、これは、線状ポ
リジメチルシロキサンおよび１２重量％の疎水性シリカ
を含有する。ＣＡＦ２は、９５％の鉱油と５％のシリカ
（Ａ）を含有する。ＣＡＦ３は、９５％のKaydolと５％
のシリカ（Ｂ）を含有する。ＣＡＦ４は、Balab3056A１
００％を含有する。
Ｆ１は、従来技術の発泡抑制剤であり、これは、線状ポ
リジメチルシロキサンおよび１２重量％の疎水性シリカ
を含有する。ＣＡＦ２は、９５％の鉱油と５％のシリカ
（Ａ）を含有する。ＣＡＦ３は、９５％のKaydolと５％
のシリカ（Ｂ）を含有する。ＣＡＦ４は、Balab3056A１
００％を含有する。
【００４６】発泡抑制剤の試験 清潔な３.５kgのマクラカバーおよび４０℃の洗浄サイ
クルを用い、フロントローディング洗浄機（商品名Miel
e 427）において発泡抑制の有効性を試験した。洗剤組
成物は、アルキルベンジルスルホネート、アルキルポリ
エチレンオキサイド、ソジウムトリポリホスフェートお
よびソジウムパーボレートを基準にし、いかなる種類の
発泡抑制剤のない組成の約７０gを用いた。発泡抑制の
効率は、ドラムが停止したとき、洗浄サイクルの間に発
生した泡の量に関係し、機械の窓の１００％マーク未満
のレベルに発泡を維持することが要求される発泡抑制剤
の量により表現される（洗剤組成物の重量％として）。
得られた結果を表IIに示す。
クルを用い、フロントローディング洗浄機（商品名Miel
e 427）において発泡抑制の有効性を試験した。洗剤組
成物は、アルキルベンジルスルホネート、アルキルポリ
エチレンオキサイド、ソジウムトリポリホスフェートお
よびソジウムパーボレートを基準にし、いかなる種類の
発泡抑制剤のない組成の約７０gを用いた。発泡抑制の
効率は、ドラムが停止したとき、洗浄サイクルの間に発
生した泡の量に関係し、機械の窓の１００％マーク未満
のレベルに発泡を維持することが要求される発泡抑制剤
の量により表現される（洗剤組成物の重量％として）。
得られた結果を表IIに示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】表IIから、本発明方法に用いるのに有効な
発泡抑制剤は、炭化水素油のみを基準とする発泡抑制剤
よりも良好な性能であることが明らかである。さらに、
本発明方法に用いるのに有効な発泡抑制剤は、組成物の
液体成分の少なくとも５０％が高級アルキルケイ素結合
置換基を有するオルガノポリシロキサンをベースとする
ものである場合のポリジオルガノシロキサンをベースと
する標準的な発泡抑制剤よりも良好な性能を有すること
が示されている。
発泡抑制剤は、炭化水素油のみを基準とする発泡抑制剤
よりも良好な性能であることが明らかである。さらに、
本発明方法に用いるのに有効な発泡抑制剤は、組成物の
液体成分の少なくとも５０％が高級アルキルケイ素結合
置換基を有するオルガノポリシロキサンをベースとする
ものである場合のポリジオルガノシロキサンをベースと
する標準的な発泡抑制剤よりも良好な性能を有すること
が示されている。
【００４９】発泡抑制剤の他の試験 ２００mlのガラス製容器を、０.１１gのアルキルベンゼ
ンスルホネートおよび０.０２gのアルキルポリエチレン
オキサイド界面活性剤および表IIIに特定されたような
少量の発泡抑制剤を含む１００mlの水性溶液で満たし
た。この容器を、４０Ｕ／分でVibromatic装置（商品
名）におき、２時間機械的に振盪した。一定時間の間隔
で、この装置を停止し、発生した泡の量を読み取った。
結果を発生した泡のmlとして表IIIに示す。
ンスルホネートおよび０.０２gのアルキルポリエチレン
オキサイド界面活性剤および表IIIに特定されたような
少量の発泡抑制剤を含む１００mlの水性溶液で満たし
た。この容器を、４０Ｕ／分でVibromatic装置（商品
名）におき、２時間機械的に振盪した。一定時間の間隔
で、この装置を停止し、発生した泡の量を読み取った。
結果を発生した泡のmlとして表IIIに示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】表IIIからわかるように、本発明方法に使
用するのに有効な発泡抑制剤は、単に炭化水素油のみを
ベースとするものよりも良好な性能である。
用するのに有効な発泡抑制剤は、単に炭化水素油のみを
ベースとするものよりも良好な性能である。
フロントページの続き (72)発明者 ジョルジュ・クリストフェー・サウッキ ベルギー国、1330 リクセンサール、アヴ ニュー・デ・ソルビエ 11
Claims (7)
- 【請求項１】 自由な表面乱流の環境下において水性界
面活性剤組成物の発泡レベルを制御する方法であって、
該方法は、該水性界面活性剤組成物に、発泡抑制剤を添
加することを包含し、該発泡抑制剤は、（Ａ）一般式
（ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは８個以下の炭素原子を有する炭化水素基を
表し、ａは０〜３の値を有する）の単位の０〜６０％お
よび一般式（ｉｉ） 【化２】 ［式中、Ｒ''は基 【化３】 （式中、Ｒ'は９〜３５個の炭素原子を有するアルキル
基を表し、Ｚはケイ素とＲ'との間の結合基を表し、ｚ
は０または１の値を有し、ｂは０、１または２の値を有
し、ｃは１または２の値を有し、およびｂ＋ｃは１、２
または３の値を有する）を表す］単位の４０〜１００％
から実質上なるシロキサン単位を有するオルガノポリシ
ロキサン５〜９０重量部（なお、オルガノポリシロキサ
ンの炭素含量の７０重量％超はＲ''基によるものであ
る）；（Ｂ）微細疎水性粒状材料０.１〜３０重量部、
（Ｃ）炭化水素油５〜９５重量部および（Ｄ）実質上ト
リオルガノシロキサン基およびＳｉＯ4/2基からなるオ
ルガノシリコン樹脂０〜２０重量部を含有してなること
を特徴とする、発泡抑制方法。 - 【請求項２】 オルガノポリシロキサンが、一般構造式 【化４】 （式中、ＲおよびＲ''は請求項１と同義であり、Ｒ°は
Ｒ基またはＲ''基を表し、ｂおよびｃは請求項１と同義
であり、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数を表し且つ
（ｘ＋ｙ＋２）は４０〜５００の値を有する）を有する
ポリジオルガノシロキサンである、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 Ｒ'基が１０〜２４個の炭素鎖を有す
る、請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 成分（Ｂ）が、０.１〜５０μmの平均粒
子サイズを有し、少なくとも５０m2／gの表面を有し且
つ該表面は疎水性にされている、請求項１ないし３のい
ずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比が、
１／１〜２０／１であり、且つ成分（Ｄ）が５〜１０重
量部の量において存在する、請求項１ないし４のいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項６】 成分（Ａ）が５０〜９０重量部、成分
（Ｂ）が２〜１０重量部であり、成分（Ｃ）が５〜５０
重量部であり、および成分（Ｄ）（存在するとき）１〜
５重量部の量において存在する、請求項１ないし５のい
ずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 洗剤組成物および発泡抑制剤を含有する
粉末状の洗剤組成物であって、該発泡抑制剤は、該洗剤
組成物の全量を基準にして０.０２〜２５重量％の量に
おいて存在し、さらに該発泡抑制剤は、（Ａ）一般式
（ｉ） 【化５】 （式中、Ｒは８個以下の炭素原子を有する炭化水素基を
表し、ａは０〜３の値を有する）の単位の０〜６０％お
よび一般式（ｉｉ） 【化６】 ［式中、Ｒ''は基 【化７】 （式中、Ｒ'は９〜３５個の炭素原子を有するアルキル
基を表し、Ｚはケイ素とＲ'との間の結合基を表し、ｚ
は０または１の値を有し、ｂは０、１または２の値を有
し、ｃは１または２の値を有し、およびｂ＋ｃは１、２
または３の値を有する）を表す］単位の４０〜１００％
から実質上なるシロキサン単位を有するオルガノポリシ
ロキサン５〜９０重量部（なお、オルガノポリシロキサ
ンの炭素含量の７０重量％超はＲ''基によるものであ
る）；（Ｂ）微細疎水性粒状材料０.１〜３０重量部、
（Ｃ）炭化水素油５〜９５重量部および（Ｄ）実質上ト
リオルガノシロキサン基およびＳｉＯ4/2基からなるオ
ルガノシリコン樹脂０〜２０重量部を含有してなること
を特徴とする、洗剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929214569A GB9214569D0 (en) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | Method of controlling foam |
| GB9214569.7 | 1992-07-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07124405A true JPH07124405A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3361568B2 JP3361568B2 (ja) | 2003-01-07 |
Family
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|---|---|---|---|
| JP17051093A Expired - Lifetime JP3361568B2 (ja) | 1992-07-09 | 1993-07-09 | 発泡抑制方法および洗剤組成物 |
Country Status (7)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0578423B1 (ja) |
| JP (1) | JP3361568B2 (ja) |
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| DE (1) | DE69332160T2 (ja) |
| GB (1) | GB9214569D0 (ja) |
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2001087602A (ja) * | 1999-08-13 | 2001-04-03 | Dow Corning Sa | シリコーン系泡調節剤 |
| JP2007514545A (ja) * | 2003-12-17 | 2007-06-07 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 発泡制御組成物 |
| JP2008517748A (ja) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 消泡剤組成物 |
| JP2017518419A (ja) * | 2014-06-03 | 2017-07-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ | 脱泡剤およびその使用方法 |
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| GB9315671D0 (en) * | 1993-07-29 | 1993-09-15 | Dow Corning Sa | Foam control agents and their use |
| EP0654525B1 (en) * | 1993-11-19 | 1999-04-28 | Dow Corning Corporation | Middle distillate hydrocarbon foam control agents from alkylmethylsiloxanes |
| JP2596714B2 (ja) * | 1994-07-01 | 1997-04-02 | 三菱電機株式会社 | 傾斜磁界発生装置 |
| DE50005683D1 (de) * | 2000-04-11 | 2004-04-22 | Degussa | Streichfarben für Inkjet-Medien |
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| GB0518059D0 (en) | 2005-09-06 | 2005-10-12 | Dow Corning | Delivery system for releasing active ingredients |
| CN101628211B (zh) * | 2009-05-25 | 2011-10-19 | 美丰农化有限公司 | 一种用于制备水乳剂的复合乳化剂 |
| US8349985B2 (en) | 2009-07-28 | 2013-01-08 | Cheil Industries, Inc. | Boron-containing hydrogen silsesquioxane polymer, integrated circuit device formed using the same, and associated methods |
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| JP5754402B2 (ja) * | 2011-04-07 | 2015-07-29 | 信越化学工業株式会社 | 消泡剤用オイルコンパウンド及び消泡剤組成物 |
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1992
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-
1993
- 1993-06-22 CA CA002098953A patent/CA2098953A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-25 US US08/081,719 patent/US5387364A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-29 EP EP93305083A patent/EP0578423B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-29 DE DE69332160T patent/DE69332160T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1993-07-09 JP JP17051093A patent/JP3361568B2/ja not_active Expired - Lifetime
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