JPH11171931A - 共重合体および共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高価なジエンモノマ−を使用することなく、
十分速い架橋速度で架橋ができる該共重合体からなる架
橋性組成物、更に、耐熱老化性が現行のジエンモノマ−
を使って得られた架橋重合体よりも優れた、該架橋性共
重合体組成物を架橋してなる架橋共重合体、及びそれら
の製造に利用可能な新規な共重合体の提供。 【解決手段】 エチレンと、α-オレフィンと、分岐状
共役多価オレフィンからなるランダム共重合体であっ
て、（ｉ）０＜エチレン＜１００（モル％）、０＜α−
オレフィン＜１００（モル％）、０＜ヨウソ価＜３７０
（ｇ／１００ｇ）の範囲にあり、（ｉｉ）該ランダム共
重合体の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．１（ｄｌ／ｇ）＜［η］＜１０（ｄｌ／ｇ）で、
（ｉｉｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）≦５である、こと
を特徴とする組成分布の狭い、エチレンと、α- オレフ
ィンと、分岐状共役多価オレフィンからなるランダム共
重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン／α- オ
レフィン／分岐状共役多価オレフィンからなる新規な共
重合体・該共重合体を含む組成物・架橋性組成物・架橋
共重合体組成物等に関し，さらに詳しくは、高価なジエ
ンモノマ−を使用しなくても十分な加硫速度を持つ架橋
性組成物、更に、該架橋性組成物を架橋してなる熱老化
性・耐候性・耐オゾン性・耐薬品性・低温特性に優れた
架橋共重合体組成物及びそれに用いられる新規な共重合
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来エチレン・プロピレン・非共役ジエ
ン共重合体（ＥＰＤＭ）は、その分子構造の主鎖中に２
重結合を有さないため、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化
性が優れており、その特性を活かしてウェザーストリッ
ピング、ドアグラスランチャンネル、ラジエーターホー
ス、防水シ−ト，防振エンジンマウント等耐熱性・耐侯
性が必要な用途で多く用いられている。

【０００３】ＥＰＤＭは，公知の如く分子構造の主鎖中
に２重結合を有せず、架橋反応ができなかったＥＰＭ
（エチレン・プロピレン２元共重合体）へ、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン等の高価な非共役ジエンモノマ
−を共重合することにより得られた架橋が可能な共重合
体であるが、実用特性上特に、架橋速度・架橋密度等を
考慮すると、高価な非共役ジエンモノマ−の使用が不可
欠であった。

【０００４】一方、安価な共役多価オレフィンとして
は、例えば、１，３−ブタジエン，イソプレン等をはじ
めとした共役ジエンモノマ−が存在し、従来工業的に用
いられているバナジウム化合物を１成分とする触媒によ
るエチレンと共役ジオレフィン若しくはプロピレンと共
役ジオレフィンからなる２元系共重合体が一部知られて
いるものの、これらの技術では、極端な活性低下、或
は、極端な重合体の分子量低下をもたらすといった問題
が存在することが知られている。一方、エチレン、α−
オレフィン、共役ジエン特に、分岐状共役多価オレフィ
ン（例：イソプレン）からなる３元共重合体、更に均一
なα−オレフィンの組成分布を持った３元共重合体の製
造が可能な方法については、知られていない。

【０００５】又、ポリエチレンやポリプロピレン等のオ
レフィン系樹脂の製造に用いられているチタン化合物及
びマグネシウム化合物を１成分とする触媒を用いたオレ
フィンと共役ジエン共重合体の製造方法が開示されてい
るが（特開昭５９−１０８００８号公報）該特許に記載
の方法では実施例からも明らかなごとく、得られる共重
合体は、分子量分布・組成分布が広く（具体的には、結
晶性の重合体と非晶性の重合体が同時に生成するような
ことを意味する。）、例えば溶液重合を実施した場合に
は、重合溶媒に不溶なエチレン含量が高い重合体が副生
し、配管閉塞等を引き起こし連続重合が不可能になると
いった問題点のほか、一般に共重合体の組成分布が広い
と、例えばフィルム等の用途に使用した場合には、強度
の低下、ブリ−ド成分の増加、抽出成分の増加によるフ
ィルムのべたつき等の問題が、又、低密度のゴムとして
使用した場合には、架橋物性例えば圧縮永久歪み、引っ
張り剛性等が劣るといったように実用物性上の問題点が
存在した。

【０００６】一方、最近になり遷移金属とアルモキサン
からなる触媒を用いた、非共役ジオレフィンを第３成分
として用いた、低い結晶性で分子量分布・組成分布の狭
い高分子量ＥＰＤＭ並びにその高効率な製造方法（特開
平２−６４１１１号公報）が提案されており、更に、共
役ジオレフィンを原料とした共重合体（特開平１−５０
１６３３号公報）として、特定のメタロセン触媒を用い
たブタジエンとエチレンから誘導された、主鎖にシクロ
ペンテン環構造を有する結晶性の共重合体等も開示され
ているが、分子量分布・組成分布の狭いエチレン−α−
オレフィン−分岐状共役多価オレフィンからなる共重合
体の製造方法及び該製造方法により得られる共重合体、
ましてや、得られる共重合体、該共重合体を利用した架
橋重合体組成物の性質を示唆する情報は一切開示されて
いない。

【０００７】かかる状況の中、本出願人らは、先に特定
の配位子を有する遷移金属錯体を含む触媒を用いたオレ
フィン（共）重合体の製造方法、更に、該触媒を用いた
高分子量のエチレン−α−オレフィン−ジエンからなる
３元共重合体の製造方法を提案した（特願平０８−１８
５０８１号（特開平０９−８７３１３号公報参照））。
その後、本発明者らは、鋭意研究を進めた結果、驚くべ
きことに、先に提案した触媒が従来の触媒では得られな
かったエチレン−α−オレフィン−分岐状共役多価オレ
フィンの３元共重合体、特に高分子量のエチレン−α−
オレフィン−分岐状共役多価オレフィン共重合体が得ら
れること、更に詳しくはエチレン−α−オレフィン−イ
ソプレンの高分子量共重合体が得られること、該共重合
体と架橋剤からなる架橋性共重合体組成物が、従来の高
価な非共役ジオレフィンを用いて製造される架橋性共重
合体組成物と比べても十分な架橋速度を持ち、更に、架
橋された共重合体組成物が、高価な非共役ジオレフィン
を使用して得られるものに比べ、耐熱老化性に優れてい
ることを見出し本発明に至った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、分子量分布
・組成分布が狭い、新規なエチレン−α−オレフィン−
分岐状共役多価オレフィン共重合体、該共重合体と少な
くとも１種の架橋剤からなる架橋速度の優れた架橋性組
成物、及び該組成物を架橋してなる耐熱老化性に優れた
架橋共重合体組成物を提供することを目的としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明に係る第１のエチ
レン−α−オレフィン−分岐状共役多価オレフィン共重
合体は、エチレン、α−オレフィン、及び分岐状共役多
価オレフィンモノマ−からなるランダム共重合体であっ
て、（ｉ）０＜エチレン＜１００（モル％），０＜α−
オレフィン＜１００（モル％），０＜ヨウソ価＜３７０
（ｇ／１００ｇ）の範囲にあり、（ｉｉ）該ランダム共
重合体の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．１（ｄｌ／ｇ）＜［η］＜１０（ｄｌ／ｇ）（ｉ
ｉｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）≦５である、ことを特
徴とする組成分布の狭い、エチレン、α−オレフィン
と、分岐状共役多価オレフィンからなるランダム共重合
体である。

【００１０】また、本発明に係る第２のエチレン−α−
オレフィン−分岐状共役多価オレフィン共重合体は、第
４族遷移金属錯体を含有する触媒の存在下にエチレンと
α−オレフィン及び分岐状共役多価オレフィンとを共重
合させて得られるエチレン、α−オレフィン、及び分岐
状共役多価オレフィンモノマ−からなるランダム共重合
体であって、（ｉ）０＜エチレン＜１００（モル％）、
０＜α−オレフィン＜１００（モル％）、０＜ヨウソ価
＜３７０（ｇ／１００ｇ）の範囲にあり、（ｉｉ）該ラ
ンダム共重合体の１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度［η］が０．１（ｄｌ／ｇ）＜［η］＜１０（ｄｌ／
ｇ）、（ｉｉｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）≦３．５で
ある共重合体である。

【００１１】また、本発明に係る第３のエチレン−α−
オレフィン−分岐状共役多価オレフィン共重合体は、我
々が先に提案した、下記の一般式（１）で表わされる化
合物（Ａ）の存在下にエチレンとα−オレフィン及び分
岐状共役多価オレフィンとを共重合させて得られるエチ
レン、α−オレフィン、及び分岐状共役多価オレフィン
モノマ−からなるランダム共重合体であって、（ｉ）０
＜エチレン＜１００（モル％）、０＜α−オレフィン＜
１００（モル％）、０＜ヨウソ価＜３７０（ｇ／１００
ｇ）の範囲にあり、（ｉｉ）該ランダム共重合体の１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１（ｄ
ｌ／ｇ）＜［η］＜１０（ｄｌ／ｇ）、（ｉｉｉ）分子
量分布が、Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５で表わされる共重合体で
ある。

【００１２】

【００１３】（式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の
遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の
原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示
す。Ｃｐ¹ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基である。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオ
キシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０
の２置換アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ は任意に結合して環を形成してもよい。）

【００１４】本発明の架橋性共重合体組成物及び架橋共
重合体は、前記１、２、３の共重合体と少なくとも１種
の架橋剤から誘導されるものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の、エチレン−α−
オレフィン−分岐状共役多価オレフィン共重合体及び該
共重合体を含む架橋性組成物、該組成物を架橋してなる
架橋共重合体組成物について具体的に説明する。

【００１６】本発明に係るエチレン−α−オレフィン−
分岐状共役多価オレフィン共重合体は、エチレンとα−
オレフィン及び分岐状共役多価オレフィンから製造され
るランダム共重合体である。

【００１７】本発明の共重合体の製造に用いられるα−
オレフィンとして好ましくは、炭素数が３から２０のα
−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−
ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチ ル−１
−ペンテン，４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−
エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキ
サデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等、更に
は、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレ
ン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エ
チルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレ
ン等のアルキル置換スチレン化合物を例示することがで
き，好ましくは，炭素数３〜１０のプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−
ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチ ル−１
−ペンテン，４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−
エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メ
チルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレ
ン、４−エチルスチレン等を，更に好ましくは，炭素数
３〜１０のプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１
−ペンテン、３−エチ ル−１−ペンテン，４−メチル
−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−
ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、
３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン
等の脂肪族不飽和炭化水素を例示することができる。
尚、α−オレフィンは、単独でも２種類以上の組み合わ
せでも構わない。

【００１８】本発明の共重合体の製造に用いられる分岐
状共役多価オレフィンとしては、２−メチル−１，３−
ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プ
ロピル−１，３―ブタジエン、２−イソプロピル−１，
３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエ
チル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペン
タジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、２−メ
チル−１，３−オクタジエン、２−メチル−１，３−デ
カジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，３−ジ
メチル−１，３−オクタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−デカジエン、２−メチル−１，３−シクロペン
タジエン、２−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、
２，３−ジメチル−１，３−シクロペンタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエン、２−クロ
ロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−フルオロ−１，３−ブタジエン、２−
クロロ−１，３−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−
シクロペンタジエン、２−クロロ−１，３−シクロヘキ
サジエン等が例示される。

【００１９】これらのうち、好ましくは、２−メチル−
１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエ
ン、２−プロピル−１，３―ブタジエン、２−イソプロ
ピル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブ
タジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−
１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジ
エン、２−メチル−１，３−オクタジエン、２−メチル
−１，３−デカジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペ
ンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−オクタジエン、２，３
−ジメチル−１，３−デカジエン、２−メチル−１，３
−シクロペンタジエン、２−メチル−１，３−シクロヘ
キサジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエ
ン等が例示され、特に好ましくは、２−メチル−１，３
−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−
プロピル−１，３―ブタジエン、２−イソプロピル−
１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ペンタジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、２
−メチル−１，３−オクタジエン、２−メチル−１，３
−デカジエン等が例示されるが、本発明は何らこれらの
例示化合物に限定されるべきものではない。

【００２０】本発明のエチレン−α−オレフィン−分岐
状共役多価オレフィン共重合体は、エチレンと、α−オ
レフィン及び分岐状共役多価オレフィンを共重合させる
ことによって得られ、（ｉ）０＜エチレン＜１００（モ
ル％）、０＜α−オレフィン＜１００（モル％）、０＜
ヨウソ価＜３７０（ｇ／１００ｇ）の範囲にあり、（ｉ
ｉ）該ランダム共重合体（１）の１３５℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］が０．１（ｄｌ／ｇ）＜［η］
＜１０（ｄｌ／ｇ）、（ｉｉｉ）分子量分布が、Ｍｗ／
Ｍｎ≦５．０、好ましくは３．５で表わされる組成分布
の狭い共重合体である。但し、Ｍｗは重量平均分子量
を、Ｍｎは数平均分子量である。尚、本発明の共重合体
の組成分布、より詳しくは分子間組成分布が狭いこと
は、本発明の実施例において示されているように、分子
量分布も非常に狭いこと、具体的には、Ｍｗ／Ｍｎ≦３
であることからも容易に理解される。更に、本発明の実
施例から明らかなように、例えば、α−オレフィン含量
が少ない結晶性の共重合体を合成した際に、ＤＳＣ（示
走査熱重量分析）で測定される融解ピ−クが、１個のみ
で、かつ分子量分布、（Ｍｗ／Ｍｎ）が極めて狭いこと
からも強力に支持される。尚、かかる共重合体は実用特
性例えば、低温柔軟性、引っ張り強度、ブリ−ド等の粘
着性に優れていることが知られている。〕

【００２１】又、本発明におけるエチレン−α−オレフ
ィン−分岐状共役多価オレフィン共重合体は、更に詳し
くは、特定の第４族遷移金属錯体を含有する触媒の存在
下、好ましくは、本出願人が先に提出した特願平０８−
１８５０８１号（特開平０９−８７３１３号公報参照）
記載の遷移金属錯体、即ち下記の一般式（１）で表わさ
れる錯体を含有する触媒の存在下にエチレンとα−オレ
フィン及び分岐状共役多価オレフィンとを共重合させる
ことによって得られる共重合体である。

【００２２】

【００２３】（式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の
遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の
原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示
す。Ｃｐ¹ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基である。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオ
キシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０
の２置換アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ は任意に結合して環を形成してもよい。）

【００２４】本発明の共重合体は、各構成成分の含有量
の調整により、結晶性から非晶性までの幅広い性状の制
御が可能なランダム共重合体であり、各成分の含量には
特に制限はないが、例えば、結晶性の共重合体として用
いる場合には、α−オレフィンの含量は，０＜α−オレ
フィン＜２０ｍｏｌ％、好ましくは、０＜α−オレフィ
ン＜１５ｍｏｌ％で、エチレン含量は、８０＜エチレン
＜１００ｍｏｌ％、好ましくは、８５＜エチレン＜１０
０ｍｏｌ％であり、非晶性の特性を有する共重合体とし
て用いる場合には、一般的にα−オレフィンの含量は，
１５＜α−オレフィン＜１００モル％、好ましくは、２
０＜α−オレフィン＜１００ｍｏｌ％、エチレン含量
は、０＜エチレン＜８５ｍｏｌ％、好ましくは、０＜エ
チレン＜８０ｍｏｌ％であり、更に、架橋反応の点から
は、一般的に０＜ヨウソ価＜３７０、好ましくは、０≦
ヨウソ価＜２５０、より好ましくは、０≦ヨウソ価＜１
００の組成が好適に使用される。又、分子量も特に制限
はないが、一般的に０．１＜〔η〕＜１０の範囲であ
り、得られる共重合体の機械的強度の観点からは、好ま
しくは、０．３＜〔η〕＜１０、特に好ましくは、０．
５＜〔η〕＜１０である。又、分子量分布は、得られる
結晶性共重合体の強度もしくは、非晶性共重合体の低温
柔軟性等の観点からはＭｗ／Ｍｎ≦５．０、好ましく
は、Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５程度の共重合体である。

【００２５】次に、本発明の架橋性共重合体組成物とし
ては、（ｉ）０＜エチレン＜１００（モル％）、０＜α
−オレフィン＜１００（モル％）、０＜ヨウソ価＜３７
０（ｇ／１００ｇ）の範囲にあり、（ｉｉ）該ランダム
共重合体の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が０．１（ｄｌ／ｇ）＜［η］＜１０（ｄｌ／
ｇ）で表わされる共重合体。（ｉｉｉ）Ｍｗ／Ｍｎ≦
５．０、好ましくは、Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５であることを
特徴とするエチレン、α−オレフィン、及び分岐状共役
多価オレフィンモノマ−からなるランダム共重合体と少
なくとも１種類の架橋剤からなる、架橋性組成物であ
り、好ましくは、該共重合体が、我々が先に提案した触
媒、即ち下記の一般式（１）で表わされる錯体を含有す
る触媒の存在下にエチレンとα−オレフィン及び分岐状
共役多価オレフィンとを共重合させることによって得ら
れる共重合体であることを特徴とする架橋性共重合体組
成物であり、更に好ましくは、α−オレフィン含量が、
２０＜α−オレフィン＜１００ｍｏｌ％であることを特
徴とする、非晶性の共重合体、架橋性組成物、及び該架
橋性組成物を架橋してなる、架橋共重合体組成物であ
る。本発明の架橋性共重合体組成物は、高価なジエンモ
ノマ−成分を使用している従来の共重合体から構成され
る架橋性組成物に比べても同等の架橋速度を達成するこ
とができ、更に、架橋反応により得られた、架橋共重合
体は、従来の高価なジエンモノマ−を使用して得た架橋
共重合体に比べて優れた、耐熱老化性、特に耐熱硬化が
起こりにくい架橋共重合体である特徴を有する。

【００２６】

【００２７】（式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の
遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の
原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示
す。Ｃｐ¹ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基である。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオ
キシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０
の２置換アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ は任意に結合して環を形成してもよい。）

【００２８】次に、該架橋性共重合体組成物に使用され
得る架橋剤としては、各種の架橋剤から用途に応じて任
意に１種もしくは２種以上選択することが可能である
が、かかる架橋剤としては、硫黄系架橋剤、無機架橋
剤、ポリアミン架橋剤、樹脂架橋剤、硫黄化合物系架橋
剤、オキシム−ニトロソアミン系架橋剤、有機過酸化物
系架橋剤、その他の架橋剤等が挙げられ、かかる架橋剤
の具体例として、硫黄系架橋剤の具体例としては、粉末
硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性
硫黄、非汚染性硫黄ドナ−等を、無機架橋剤の具体例と
しては、セレニウム、テルリウム、酸化マグネシウム、
リサ−ジ（一酸化鉛）、亜鉛華等を、ポリアミン架橋剤
の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメ
チレンジアミンカルバメ−ト、Ｎ、Ｎ’ジシンナミリデ
ン−１，６−ヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビ
ス（シクロヘキシルアミン）カルバメ−ト、４，４’−
メチレンビス−（２ークロロアニリン）等を、樹脂架橋
剤の具体例としてはアルキルフェノ−ルホルムアルデヒ
ど樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、トリアジ
ンホルムアルデヒド縮合物、硫化−Ｐ−第三ブチルフェ
ノ−ル樹脂、アルキルフェノ−ルスルフィド樹脂、ヘキ
サメトキシメチルメラミン樹脂等が、硫黄化合物系架橋
剤の具体例としては、１塩化硫黄、２塩化硫黄、モルフ
ォリンジスルフィド、アルキルフェノ−ルジスルフィ
ド、高分子多硫化物、硫黄を含む加硫促進剤等を、オキ
シム−ニトロソアミン系架橋剤の具体例としてはｐ−キ
ノンジオキシム、ｐ、ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキ
シム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジ
ニトロソベンゼン等を、有機過酸化物系架橋剤の具体例
としては、第三ブチルヒドロペルオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキサイド、ｐ
−メンタンヒドロペルオキサイド、クメンヒドロペルオ
キサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキサイ
ド、２，５−ジメチルヘキサン２，５−ジヒドロペルオ
キサイド、ジ−第三ブチルペルオキサイド、ジクミルペ
ルオキサイド、第三ブチルクミルペルオキサイド、１，
１−ビス（第三ブチルペルオキシ）シクロドデカン、
２，２−ビス（第三ブチルペルオキシ）オクタン、１，
１−ジ−第三ブチルペルオキシシクロヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−（第三ブチルペルオ
キシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（第三ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、１，１−ビ
ス（第三ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（第三ブチ
ルペルオキシ）バレレ−ト、ベンゾイルペルオキシド、
ｍ−トルイルペルオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルペ
ルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサ
イド、第三ブチルペルオキしシイソブトレ−ト、第三ブ
チルペルオキシ２−エチルヘキサノエ−ト、第三ブチル
ペルオキシベンゾエ−ト、第三ブチルペルオキシイソプ
ロピルカルボナ−ト、第三ブチルペルオキシアリルカル
ボナ−ト、アクリル系架橋剤を、その他の架橋剤として
は、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチロ
−ルプロパントリメタクリレ−ト、多官能性メタクリレ
−トモノマ−、多価アルコ−ルメタクリレ−ト、アクリ
レ−ト、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、安息
香酸アンモニウム、シリカ系充填剤含有モノマ−、トリ
アリルイソシアヌレ−ト、含金属モノマ−、メタクリル
酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、ジメタクリル酸亜
鉛、ジメタクリル酸マグネシウム、２，４，６−トリメ
ルカプト−Ｓ−トリアジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−メチ
ル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミ
ン、イソシアヌル酸、チアジアゾ−ル誘導体、カチオン
系活性剤、特殊混合加硫剤、高純度工業用石鹸等を例示
することができる。尚、これらの架橋剤は用途に応じて
任意に選択される。架橋剤の添加量も、必要とする架橋
速度、架橋体の必要特性等に応じて任意に選択される
が、一般的には共重合体に対して、０．１〜３０部、好
ましくは０．５〜１０部程度の量が添加される。

【００２９】本発明の架橋共重合体は，前記架橋性共重
合体組成物を架橋することにより得られる。なお、架橋
性組成物の架橋反応は、通常、１２０〜２７０℃、１分
〜３時間の条件で、架橋剤の性質に応じ空気雰囲気下、
不活性雰囲気下、水蒸気雰囲気下等種々の条件下で、プ
レス加硫、缶加硫、或は、連続加硫等の公知の方法によ
り行うことができる。

【００３０】また、架橋反応に際しては、架橋性を制御
する為、及び、生成架橋体の物性を制御する為に、予
め、公知（便覧ゴム・プラスチック配合薬品改訂第２版
ラバ−ダイジェスト社編）の様々な添加剤を混合添加し
ておくことが可能である。かかる添加剤の例としては、
加硫促進剤、加硫促進助剤、活性剤、スコ−チ防止剤、
老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、素練り促進剤、粘着付与剤、可塑剤、
ゴム軟化剤、ゴム補強剤、充填剤、強化剤、発泡剤、発
泡助剤、滑剤、スリップ剤、内部離型剤、防曇剤、難燃
剤、練りこみ用帯電防止剤、着色剤、カップリング剤、
防腐剤、防カビ剤等が例示される。以下に、公知文献
（便覧ゴム・プラスチック配合薬品改訂第２版ラバ−ダ
イジェスト社編）に記載されている各添加剤の具体例、
もしくは、分類の１部を列挙する。まず、加硫促進剤の
具体例としては、グアニジン系、アルデヒド−アンモニ
ア系、アルデヒド−アミン系、チアゾ−ル系、スルファ
ミンアミド系、チオ尿素系、チウラム系、ジチオカルバ
メ−ト系、ザンテ−ト系等の分類の化合物が、加硫促進
助剤−活性剤の具体例としては、金属酸化物、金属炭酸
塩、脂肪酸とその誘導体、アミン類の化合物が、スコ−
チ防止剤の具体例としては、有機酸、ニトロソ化合物
が、老化防止剤−酸化防止剤−オゾン劣化防止剤の 具
体例としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン
系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、ヒドロキ
ノン誘導体、モノフェノ−ル系、ビス、トリスフェノ−
ル系、チオビスフェノ−ル系、ヒンダ−ドフェノ−ル
系、亜燐酸エステル系、ワックス類、銅害防止剤等が、
紫外線吸収剤−光安定剤の具体例としては、サリチル酸
誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系、ヒ
ンダ−ドアミン系等が、素練り促進剤の具体例としては
ペンタクロロチオフェノ−ルと活性添加物の混合品、ペ
ンタクロロチオフェノ−ルの亜鉛塩、混合ジアルルジス
ルフィド等が、粘着付与剤の具体例としては、クマロン
・インデン樹脂、フェノ−ル・ホルムアルデヒド樹脂、
キシレン、ホルムアルデヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、
石油系炭化水素樹脂、ロジン酸エステル等が、可塑剤の
具体例としては、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導
体、テトラヒドロフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、
アゼライン酸誘導体、セバシン酸誘導体、ドデカン−２
−酸誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、トリ
メリット酸誘導体、ピロメリット酸誘導体、クエン酸誘
導体、イタコン酸誘導体、オレイン酸誘導体、リシノ−
ル酸誘導体、ステアリン酸誘導体、その他の脂肪酸誘導
体、スルホン酸誘導体、燐酸誘導体、グルタ−ル酸誘導
体、モノエステル系可塑剤、グリコ−ル誘導体、グリセ
リン誘導体、パラフィン誘導体、エポキシ誘導体、ポリ
エステル、ポリエ−テル、ポリ−α−メチルスチレン、
低分子量ポリスチレン、液状ポリクロロプレン、解重合
ゴム、等が、ゴム軟化剤の具体例としては、鉱物油系軟
化剤、植物油系軟化剤、サブ（ファクチス）、脂肪酸及
び脂肪酸塩、等が、ゴム補強剤の具体例としては、カ−
ボンブラック、無機補強剤、有機補強剤が、充填剤−強
化剤の具体例としては、無機充填剤、有機充填剤、プラ
スチック強化剤が、発泡剤−発泡助剤の具体例として
は、無機発泡剤、ニトロソ化合物、アゾ化合物、スルホ
ニル・ヒドラジド等が、滑剤−スリップ剤−内部離型剤
−防曇剤−難燃剤の具体例としては、パラフィン及び炭
化水素樹脂、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、
脂肪酸アルコ−ル、脂肪酸と多価アルコ−ルの部分エス
テルが、練り込み用帯電防止剤の具体例としては、カチ
オン系活性剤、第４級アンモニウム塩、ステアロアミド
プロピルジメチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウム
等が、着色剤の具体例としては、無機顔料、有機顔料、
有機蛍光顔料、真珠箔等が、カップリング剤の具体例と
しては、シラン系、アルミニウム系、チタネ−ト系のカ
ップリング剤が例示される。これらの添加剤の添加量
は、用途・目的に応じて適宜調製される為、特に制限は
ない。又、これらの添加剤は、通常、ブラベンダ−、バ
ンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−、オ−プンロ−ル等によ
り、架橋反応前に予め混合され、各種添加剤が配合され
た後架橋反応に供される。

【００３１】以上の工程のうち、架橋工程をやや具体的
説明すると、各種添加剤が配合された共重合体は、押出
成形機、カレンダーロール、又はプレスにより意図する
形状に成形され、成形と同時に又は成形物を加硫槽内
に導入し、例えば、１２０〜２７０℃の温度で１〜３時
間加熱し、架橋共重合体とする。このような加硫を行な
う際に、金型を用いてもよいし、また金型を用いなくて
もよい。金型を用いない場合には、成形、加硫の工程は
通常、連続的に実施される。

【００３２】尚、既述のごとく、本発明の架橋性共重合
体組成物は、高価なジエンモノマ−成分を使用している
従来の共重合体から構成される架橋性組成物を用いた場
合と比べても、十分な架橋速度を達成することができ、
更に、架橋反応により得られた、架橋共重合体は、従来
の高価なジエンモノマ−を使用して得た架橋共重合体に
比べて優れた、耐熱老化性、特に耐熱硬化が起こりにく
い特徴を有している。

【００３３】次に、本発明のエチレン−α−オレフィン
−分岐状共役多価オレフィン共重合体の製造方法の１例
を詳述する。本発明の共重合体は、エチレンと、α−オ
レフィン及び分岐状共役多価オレフィンを、本出願人ら
が先に提案した（特願平０８−１８５０８１（特開平０
９−８７３１３号公報参照））触媒、即ち一般式（１）
で示される遷移金属錯体を用いて得られる触媒により製
造される。

【００３４】

【００３５】（式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の
遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の
原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示
す。Ｃｐ¹ はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基である。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０
の置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオ
キシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０
の２置換アミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ は任意に結合して環を形成してもよい。）

【００３６】［遷移金属錯体］［化合物（Ａ）］ 一般式（１）において、Ｍ¹ で示される遷移金属原子と
は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版
１９８９）の第４族の遷移金属元素であり、例えばチタ
ニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが
挙げられ、好ましくは、チタニウム原子である。

【００３７】Ａとして示される元素の周期律表の第１６
族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン
原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。

【００３８】Ｂとして示される元素の周期律表の第１４
族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲル
マニウム原子などが挙げられ、好ましくは、炭素原子、
または、ケイ素原子である。

【００３９】置換基Ｃｐ¹ として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵
−シクロぺンタジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵ −ジメチルシクロペンタジエニル基、
η⁵ −トリメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −エチルシクロ
ぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−プロピルシクロペンタジ
エニル基、η⁵ −イソプロピルシクロペンタジエニル
基、η⁵ −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −
ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ペンチ
ルシクロぺンタジエニル 基、η⁵ −ネオペンチルシク
ロぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルシクロぺンタ
ジエニル基、η⁵ −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵ −フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ナ
フチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリメチルシリ
ルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリエチルシリルシ
クロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −インデニル
基、η⁵ −メチルインデニル基、η⁵ −ジメチルインデ
ニル基、η⁵ −エチルインデニル基、η⁵ −ｎ−プロピ
ルインデニル基、η⁵ −イソプロピルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ブチルインデニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルイ
ンデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵ −ネオペンチルイ
ンデニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルインデニル基、η⁵ −
ｎ−オクチルインデニル基、η⁵ −ｎ−デシルインデニ
ル基、η⁵ −フェニルインデニル基、η⁵ −メチルフェ
ニルインデニル基、η⁵ −ナフチルインデニル基、η⁵
−トリメチルシリルインデニル基、η⁵ −トリエチルシ
リルインデニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルインデニル基、η⁵ −テトラヒドロインデニル基、
η⁵ −フルオレニル基、η⁵ −メチルフルオレニル基、
η⁵ −ジメチルフルオレニル基、η⁵ −エチ ルフル
オレニル基、η⁵ −ジエチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ
−プロピルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η⁵ −イソプロピルフルオレニル基、η
⁵ −ジイソプロピルフルオレニル基、η ⁵ −ｎ−ブチル
フルオレニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル
基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵ −ジ
−ｎ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオ
レニル基、η⁵ −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵ −
ネオペンチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルフル
オレニル基、η⁵ −ｎ−オクチルフルオレニル基、η ⁵
−ｎ−デシルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ドデシルフル
オレニル基、η⁵ −フェニルフルオレニル基、η⁵ −ジ
−フェニルフルオレニル基、η⁵ −メチルフェニルフル
オレニル基、η⁵ −ナフチルフルオレニル基、η⁵ −ト
リメチルシリルフルオレニル基、η⁵ −ビス−トリメチ
ルシリルフルオレニル基、η⁵ −トリエチルシリルフル
オレニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフ
ルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη⁵ −シクロ
ペンタジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタジエニル
基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、
η⁵ −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −イ
ンデニル基、η⁵−フルオレニル基などである。

【００４０】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ におけるハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され
る。

【００４１】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数１〜２０のアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、
ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
アミル基である。

【００４２】これらのアルキル基はいずれもフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチ
ル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル
基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。

【００４３】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニ
ル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４
−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェ
ニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル
基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）
メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、
（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル
基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチ
ル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基など
が挙げら、好ましくはベンジル基である。これらのアラ
ルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよ
い。

【００４４】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数６〜２０のアリール
基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−ト
リル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−
キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル
基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，
３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチ
ルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリ
メチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、
２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチ
ルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル
基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニ
ル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル
基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、
ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセ
ニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基である。こ
れらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

【００４５】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における置換シリル基とは炭化水素基で
置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０
のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げ
られる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基とし
ては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１から２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。

【００４６】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、
ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ
基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イ
コソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ
基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００４７】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における炭素原子数７〜２０のアラルキ
ルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−
メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）
メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、
（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，
４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−
トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチル
フェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メト
キシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピ
ルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メ
トキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅ
ｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェ
ニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニ
ルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキ
シ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。

【００４８】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ におけるアリールオキシ基としては、例
えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチ
ルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジ
メチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、
２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェ
ノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジ
メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，
６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチル
フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、
３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５
−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキ
シルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デ
シルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０
のアリールオキシ基などが挙げられる。

【００４９】これらのアリールオキシ基はいずれもフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。

【００５０】置換基Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ における２置換アミノ基とは２つの炭化
水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の２置換
アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピル
アミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソ
ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ
基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、
ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくは
ジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基である。

【００５１】置換基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ は任意に結合して環を形成していてもよい。

【００５２】好ましくはＲ¹ は、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０の
アラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数６〜２０のアリール基またはハロゲン原子で置
換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基
である。

【００５３】好ましくはＸ¹ 、Ｘ² は、それぞれ独立に
ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換さ
れていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基また
はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜
２０のアリール基であり、さらに好ましくはハロゲン原
子である。

【００５４】かかる遷移金属錯体の具体例としては、例
えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラ メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５５】イソプロピリデン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジク ロライド、ジフェニルメチレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウ
ム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミ
ド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、
ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物、
シクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニ
ル、トリメチルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシク
ロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシ
クロペンタジエニル、インデニルに変更した化合物、
３，５−ジメチル−２−フェノキシを２−フェノキシ、
３−メチル−２−フェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ、３−フェニル−５−メチル−
２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノ
キシに変更した化合物、メチレンをジエチルメチレンに
変更した化合物などといった一般式（１）におけるＢが
炭素原子である遷移金属錯体ならびにジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シク
ロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３
−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ ンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３
−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フ
ルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロ
ライドなどや、これらの化合物のシクロペンタジエニル
をジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペ
ンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロ
ピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタ
ジエニル、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、イソ
ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタ
ジエニル、メチルインデニル、フェニルインデニルに変
更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル２−フェ
ノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変
更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフ
ェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チ
タニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合
物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミ
ド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシ
ドに変更した化合物といった一般式（１）におけるＢが
炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である
遷移金属錯体が挙げられる。

【００５６】上記一般式（１）で表される遷移金属錯体
は、例えば下記の方法により合成することができる。

【００５７】即ち、まず、オルト位がハロゲン化された
アルコキシベンゼン化合物と、ハロゲン化された第１４
族原子で置換されたシクロペンタジエン化合物とを、有
機アルカリ金属もしくは金属マグネシウムの存在下に反
応させることにより、シクロペンタジエン骨格を有する
基とアルコキシベンゼン骨格を有する基とが第１４族原
子で連結された構造の化合物が得られる。ついで、該化
合物を塩基で処理した後、遷移金属のハロゲン化物、炭
化水素化物、炭化水素オキシ化合物等と反応させること
により、上記一般式（１）で表される遷移金属錯体を合
成することができる。

【００５８】上記の遷移金属錯体を含有する触媒として
は、上記の遷移金属錯体及び下記化合物（Ｂ）を用いて
得られる触媒、または上記の遷移金属錯体、下記化合物
（Ｂ）及び下記化合物（Ｃ）を用いて得られる触媒であ
る。

【００５９】有機アルミニウム化合物（Ｂ） 有機アルミニウム化合物（Ｂ）としては、公知の有機ア
ルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、（Ｂ１）
一般式 Ｅ¹ _a ＡｌＺ_3-a で示される有機アルミニウム
化合物、（Ｂ２）一般式｛−Ａｌ（Ｅ² ）−Ｏ−｝_b で
示される構造を有する環状のアルミノキサン、及び（Ｂ
３）一般式Ｅ³ ｛−Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_c ＡｌＥ³ ₂で
示される構造を有する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ
¹ 〜Ｅ³は炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、全て
のＥ¹ 、全てのＥ² 及び全てのＥ ³ は同じであっても異
なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表
し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよい。ａ
は０＜ａ≦３の数で、ｂは２以上、ｃは１以上の整数を
表す。）のうちのいずれか、あるいはそれらの２〜３種
の混合物を例示することができる。

【００６０】一般式Ｅ¹ _a ＡｌＺ_3-a で示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムである。

【００６１】一般式｛−Ａｌ（Ｅ² ）−Ｏ−｝_b で示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³ ｛−Ａｌ（Ｅ³ ）−Ｏ−｝_c ＡｌＥ³ ₂で示され
る構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）におけ
る、Ｅ² 、Ｅ³ の具体例としては、メチル、エチル、ノ
ルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチル、イソ
ブチル、ノルマルペンチル、ネオペンチル等のアルキル
基を例示することができる。ｂは２以上、ｃは１以上の
整数である。好ましくは、Ｅ² 及びＥ³ はメチル基、イ
ソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０であ
る。

【００６２】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。

【００６３】［化合物（Ｃ）］本発明において化合物
（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表
されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ
² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般
式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホ
ウ素化合物のいずれかを用いることができる。

【００６４】一般式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホウ素
化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ¹ 〜Ｑ³ はハロゲン原子、１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を
含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含
む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキ
シ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、
それらは同じであっても異なっていても良い。好ましい
Ｑ¹ 〜Ｑ³ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含
む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化
炭化水素基である。

【００６５】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００６６】一般式 Ｇ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で
表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺ は無機ま
たは有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホ
ウ素原子であり、Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ は上記の（Ｃ１）における
Ｑ¹ 〜Ｑ³ と同様である。

【００６７】一般式 Ｇ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で
表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るＧ⁺ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるＧ⁺ には、トリフェニル メチルカチオンな
どが挙げられるが、Ｇ＋としては、好ましくはカルベニ
ウムカチオンである。（ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- には、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テト
ラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボ
レート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロ
フェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ー
トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペン
タフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−
ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げ
られる。

【００６８】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００６９】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ
³ Ｑ⁴ ）^- で表されるホウ素化合物（Ｃ３）において
は、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺ はブレン
ステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ は上記のルイス酸（Ｃ１）における
Ｑ¹ 〜Ｑ³ と同様である。

【００７０】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ
³ Ｑ⁴ ）^- で表される化合物の具体例としては、ブレン
ステッド酸である（Ｌ−Ｈ）⁺ には、トリアルキル置換
アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジア
ルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが
挙げられ、（ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- には、前述と同様
のものが挙げられる。

【００７１】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最
も好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしく
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートである。

【００７２】本発明においては、一般式（１）で表され
る遷移金属錯体及び化合物（Ｂ）、あるいはさらに化合
物（Ｃ）を、重合時に任意の順序で投入し使用すること
ができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め
接触させて得られた反応物を用いてもよい。

【００７３】各触媒成分の使用量は、化合物（Ｂ）／遷
移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましく
は５〜２０００、化合物（Ｃ）／遷移金属錯体のモル比
が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式
（１）で表される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミ
リモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリ
モル／リットル、化合物（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、
０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、
０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｃ）は、
０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、
０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるよう
に、各成分を用いることが望ましい。

【００７４】本発明の共重合体の製造形態は、特に限定
されるべきものではないが、特願平０８−１８５０８１
号明細書（特開平０９−８７３１３号公報参照）記載の
方法では、例えば、ブタン、ヘキサン、オクタン等の脂
肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、メチルシクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、又
は、メチレンクロライド、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素を溶媒
とした溶液重合、スラリ−重合、又は、液状炭化水素も
しくは液化モノマ−を溶媒としたスラリ−重合、更に
は、ガス状のモノマ−中での気相重合等により行うこと
が可能であり、連続重合、バッチ重合のどちらでも製造
が可能であり、更に、反応条件を変えて２段以上に分け
ておこなうこともできる。

【００７５】又、上記共重合反応は、特願平０８−１８
５０８１号明細書（特開平０９−８７３１３号公報参
照）に記載のごとく、一般的に、目的とするポリマ−の
種類・反応装置により決定されるが、例えば重合温度
は、−５０〜２００℃の範囲で、重合時間は、１分〜２
０時間、重合圧力は、常圧〜６０（ｋｇ／ｃｍ² ）であ
る。

【００７６】

【実施例】以下本発明を、実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるべきものではない。
尚、実施例における重合体の性質及び物性は、下記の方
法によって測定した。

【００７７】極限粘度［η］：得られた共重合体１００
ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解させ、１
３５℃に保持されたオイル浴中にセットされた、ウベロ
ーデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラリ
ン溶液の落下速度から求めた。

【００７８】共重合体中のα−オレフィン含有量：得ら
れたポリマー中のα−オレフィン含量は、赤外吸収スペ
クトルから求めた。尚、測定並びに計算は、文献（例え
ば、赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラク
タリゼーション、高山、宇佐美等著）等に記載の方法に
準じ、α−オレフィン由 来の特性吸収例えば、１３７
５ｃｍ^-1（プロピレン）、７７２ｃｍ^-1を利用して、α
−オレフィン含量を定量した。尚、実施例中のα−オレ
フィン含量は、エチレンとα−オレフィンの総和に対す
るα−オレフィン含有量の形で表わした。

【００７９】共重合体中のジオレフィン含有量指標（ヨ
ウソ価）の測定：本発明においては、既述のように滴定
法により求めたヨウソ価を多価オレフィン含量の指標と
した。尚、高分子化合物のヨウソ価測定については、公
知の文献（ゴム試験法＜第２版＞日本ゴム協会発行、Ｐ
８０〜９０）に記載のように、ヨウソ価滴定から求めた
重合体中の不飽和結合量とＮＭＲから求めたその値が比
較的小さい誤差で対応していることが報告されており、
重合体中に導入された多価オレフィン含量の指標として
有効に使用できることが教示されている。

【００８０】共重合体の融点（Ｔｍ）、ガラス転移点
（Ｔｇ）の測定：示走査熱重量分析計（セイコーＳＳＣ
−５２００）を用いて、以下の条件により求めた。 （Ｔｍの測定） 昇温：４０℃から１５０℃（１０℃／
分）、５分間保持、 冷却：１５０℃から１０℃（５℃
／分）、１０分間保持、測定：１０℃から１６０℃（５
℃／分）に昇温して試料の融解点温度（Ｔｍ）を求め
た。（Ｔｇの測定）常温（２５℃）から２０℃／ｍｉｎ
の速度で１８０℃まで昇温して２分間、１８０℃に保っ
た後、この試料を−２０℃／ｍｉｎの速度で−８０℃ま
で冷却して２分間、−８０℃に保ち、その後再びこの試
料を２０℃／ｍｉｎの速度で昇温して試料のＴｇを求め
た。

【００８１】分子量分布：ゲル・パーミュエーション・
クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １５０，Ｃ）を用
い、以下の条件により求めた。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ、 測定温度：
１４５℃ 設定、測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オル
トジクロルベンゼン

【００８２】実施例１ 撹袢翼、滴下ロ−ト、還流冷却管、モノマ−供給管、温
度計を備えた、２Ｌのガラス製セパラブルフラスコを真
空置換後チッソガスで置換する操作を３回繰り返した
後、チッソ雰囲気下で、ヘキサン１Ｌを仕込み、ついで
モノマ−供給管を経由して、エチレンガス８．８（Ｌ／
ｍｉｎ）、プロピレンガス１．０（Ｌ／ｍｉｎ）、水素
ガス０．２（Ｌ／ｍｉｎ）の混合ガスの連続供給を開始
した。モノマ−の供給開始後、フラスコの内温（０℃）
が安定した後、ついで滴下ロ−トからトリイソブチルア
ルミニウム０．５０ｍｍｏｌ（１ｍｍｏｌヘキサン溶
液）、１０ｍｌのヘキサンに溶解した ０．００２ｍｍ
ｏｌのジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド（特願平０８−１８５
０８１号（特開平０９−８７３１３号公報参照）の実施
例２５記載）を仕込んだ後、１０ｍｌのトルエンに溶解
した０．０１０ｍｍｏｌのトリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト（旭ガラ
ス社製）及び５０ｍｍｏｌのイソプレンをそれぞれ別の
滴下ロ−トから同時に添加して、重合を開始した、尚、
重合反応中は、ジャケットの氷水浴でフラフコを冷却し
た。重合開始後３０ｍｉｎを経た後、滴下ロ−トから１
０ｍｌのメタノ−ルを添加し重合を停止した。重合停止
後、重合溶媒であるヘキサンに溶解したポリマ−を濃縮
後メタノ−ル溶媒中に添加し、ポリマ−を析出させ、１
昼夜１００℃で真空乾燥を行い、２６．８４ｇの共重合
体を回収した。分析の結果共重合体中には、プロピレン
が４５．４ｗｔ％含有され、滴定で得られたヨウソ価
は、９．２（ｇ／１００ｇ）、分子量の尺度である
〔η〕＝１．６６、又、ＧＰＣで求めた分子量分布は、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８７で、狭い分子量分布を持つ共重合
体であった。更に、本共重合体の赤外スペクトルにおい
て、共重合されたイソプレンのイソプロペニル基由来と
推定される８８９ｃｍ^-1及びイソプレン由来の２重結合
と思われる１６７６ｃｍ^-1および１６４６ｃｍ^-1の吸収
が認められた。又、ＤＳＣで求めたＴｇは−５４．３℃
であった。

【００８３】実施例２ 実施例１の共重合において、チタン化合物を０．００４
ｍｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを１．０ｍｍｏ
ｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを０．０２ｍｍｏｌおよびイソ
プレンの添加量を２５０ｍｍｏｌとした以外は、実施例
１と同様に重合を行った。その結果、３４．８１ｇの共
重合体が得られた。プロピレン含量は、４９．６ｗｔ
％、ヨウソ価は、３５．９（ｇ／１００ｇ）、〔η〕＝
１．７４であった。

【００８４】実施例３ 実施例１の共重合において、エチレンガスの供給量を
８．０（Ｌ／ｍｉｎ）、プロピレンガス供給量を０．１
２（Ｌ／ｍｉｎ）、水素ガスの供給量を０．５０（Ｌ／
ｍｉｎ）、イソプレン添加量を２５ｍｍｏｌとした以外
は、実施例１と同様に共重合を行ったその結果、１０．
６７ｇの共重合体が得られた。〔η〕＝１．１８、ヨウ
ソ価は、１４．４、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８５で、ＤＳＣ測
定においては、９４．７℃に１個の融解ピ−クが認めら
れる結晶性共重合体であり、又、赤外吸収スペクトルに
は、１６６７ｃｍ^-1、１６４６ｃｍ^-1、８８９ｃｍ^-1の
ピ−クが認められた。

【００８５】実施例４ 実施例３の共重合において、イソプレン添加量を５０ｍ
ｍｏｌとした以外は、実施例３と同様に共重合を行った
その結果、１２．１ｇの共重合体が得られた。〔η〕＝
０．９２、ヨウソ価２４．０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１３で
あり、ＤＳＣ測定から、９０．５℃に１個のブロ−ドな
融解ピ−クが認められる、結晶性共重合体であった。
又、赤外吸収スペクトルには、１６６７ｃｍ^-1、１６４
６ｃｍ^-1、８８９ｃｍ^-1のピ−クが認められた。

【００８６】比較例１ 実施例１の重合において、イソプレンの代わりに５−エ
チリデンー２ーノルボル ネン（ＥＮＢ）を８ｍｍｏｌ
使用し、重合温度を３０℃、エチレンガスを８．０（Ｌ
／ｍｉｎ）、プロピレンガスを２．０（Ｌ／ｍｉｎ）、
水素の流量を０（Ｌ／ｍｉｎ）とし、チタン化合物を
０．００１ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００３
ｍｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍ
ｏｌ使用した以外は実施例１と同様に重合を実施した。
その結果１．７ｇの共重合体が得られた。共重合体中に
は、プロピレンが、４２．６ｗｔ％、ヨウソ価は１４．
３、〔η〕＝５．４９であり赤外吸収スペクトル中に、
ＥＮＢ由来のエチリデン２重結合由来の１６８８ｃｍ ^-1
の吸収は認められたが、実施例１記載の１６６７ｃ
ｍ^-1、１６４６ｃｍ^-1及び８８９ｃｍ^-1の吸収は認めら
れなかった。

【００８７】比較例２ 実施例３の共重合において、エチレンガスの供給量を
８．０（Ｌ／ｍｉｎ）、プロピレンガス供給量を０．１
２（Ｌ／ｍｉｎ）、水素ガスの供給量を０．５０（Ｌ／
ｍｉｎ）、イソプレン添加量を０とした以外は、実施例
１と同様に共重合を行ったその結果、６．８４ｇの共重
合体が得られた。〔η〕＝２．７１、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
９７であり、ＤＳＣ測定から、１０２．３℃に１個の融
解ピ−クが認められた。又、赤外吸収スペクトルには、
１６６７ｃｍ^-1、１６４６ｃｍ^-1、８８９ｃｍ^-1のピ−
クは認められなかった。

【００８８】比較例３ ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アミノ）チタニウムジクロラ
イドによる、エチレン−プロピレン−イソプレンの共重
合 実施例１の共重合において、ジメチルシリル（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
の代わりに、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アミノ）チタニ
ウムジクロライドを使用した以外は、実施例１と同様に
エチレンとプロピレンとイソプレンの共重合を実施し
た。本実験では、全く共重合体は生成しなかった。

【００８９】実施例５ 共重合体の物性評価 本発明の共重合体の物性評価にあたっては、以下の手順
に従い測定用サンプルを調製し、コンパウンドＭＬ粘度
測定についてはＪＩＳ−Ｋ６３００に従い、引っ張り試
験、硬度測定については、ＪＩＳＫ−６３０１に準拠し
実施した。又、加硫速度の測定は、ＡＳＴＭ−２７０５
−６８Ｔの基準にしたがい、ＯＤＲ（オシレ−ティング
ディスクレオメ−タ−：東洋精機社製）を用いて、１７
０℃の条件にて実施した。尚、表１には実施例１並びに
比較例１の条件を参考に別途大量合成された各々イソプ
レン（実施例Ａ）およびＥＮＢ（比較例Ａ）を含有する
表中記載の組成を有する共重合体及び市販品ＥＰＤＭ
（比較例Ｂ）（住友エスプレンＥ５０２−ジエン成分と
してＥＮＢを含む）の物性を示す。

【００９０】（架橋性共重合体組成物の調製及び架橋方
法）ポリマー１００重量部、シ−ストＳＯ（東海カ−ボ
ン社製カ−ボンブラック）５０重量部、ダイアナＰＷ−
９０（出光興産社製パラフィン系プロセスオイル）１５
重量部、ＺｎＯ５重量部、ステアリン酸１重量部、ソク
シノ−ルＴＳ（住友化学工業社製 加硫促進剤）１．０
重量部、ソクシノ−ルＭ（住友化学工業社製加硫促進
剤）０．２５重量部、イオウ１．０重量部 を６インチ
オ−プンロ−ルで混練し、架橋性共重合体組成物を作成
した。ついで、得られた架橋性組成物をプレス加硫機を
用いて、１６０℃、３０分間架橋した。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、分
子間組成分布・分子量分布の狭いエチレン−α−オレフ
ィン−分岐状共役多価オレフィンからなる新規な共重合
体、更に詳しくは該分岐状共役多価オレフィンがイソプ
レンである共重合体、該共重合体を含む架橋性組成物、
及び該架橋性組成物を架橋してなる架橋共重合体、更に
詳しくは、高価なジエンモノマ−を使用することなく、
十分速い架橋速度で架橋ができる該共重合体からなる架
橋性組成物、更に、耐熱老化性が現行の高価なジエンモ
ノマ−を使って得られた架橋重合体よりも優れた、該架
橋性共重合体組成物を架橋してなる架橋共重合体、及び
それらの製造に利用可能な新規な共重合体を提供するこ
とが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の共重合体の製造方法の概略のフローを
示す図の例である。

【図２】本発明の共重合体組成物の製造方法の概略のフ
ローを示す図の例である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンと、α-オレフィンと、分岐状
   共役多価オレフィンからなるランダム共重合体であっ
   て、（ｉ）０＜エチレン＜１００（モル％）、０＜α−
   オレフィン＜１００（モル％）、０＜ヨウソ価＜３７０
   （ｇ／１００ｇ）の範囲にあり、（ｉｉ）該ランダム共
   重合体の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
   が０．１（ｄｌ／ｇ）＜［η］＜１０（ｄｌ／ｇ）で、
   （ｉｉｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）≦５である、こと
   を特徴とする組成分布の狭い、エチレンと、α- オレフ
   ィンと、分岐状共役多価オレフィンからなるランダム共
   重合体。
2. 【請求項２】 第４族遷移金属錯体を用いて得られる触
   媒の存在下に、エチレンとα−オレフィンと分岐状共役
   多価オレフィンとを共重合させて得られる請求項１記載
   の共重合体。
3. 【請求項３】 第４族遷移金属錯体が、下記の一般式
   （１）で表わされる化合物（Ａ）である請求項２記載の
   共重合体。 （式中、Ｍ¹ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
   を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
   Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹ は
   シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。
   Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそ
   れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
   置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル
   基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７
   〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていて
   もよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子
   で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリ
   ル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数
   １〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてい
   てもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハ
   ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０
   のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の２置換ア
   ミノ基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は
   任意に結合して環を形成してもよい。）
4. 【請求項４】 請求項３記載の化合物（Ａ）及び下記化
   合物（Ｂ）を用いて得られるオレフィン重合触媒の存在
   下に、エチレンとα−オレフィンと分岐状共役多価オレ
   フィンとを共重合させて得られる請求項２〜３のうちの
   一の請求項に記載の共重合体。 化合物（Ｂ）：下記一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれ
   か、あるいはそれらの２〜３種類の混合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
   ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
   ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹ 〜Ｅ³ は炭素数１〜８の炭化水素基であ
   り、全てのＥ¹ 、全てのＥ ² 及び全てのＥ³ は同じであ
   っても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン
   原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても
   よい。ａは０〜３の数で、ｂは２以上の整数を、ｃは１
   以上の整数を表す。）
5. 【請求項５】 請求項３記載の化合物（Ａ）、請求項４
   記載の化合物（Ｂ）及び下記の化合物（Ｃ）を用いて得
   られるオレフィン重合触媒を用いて、エチレンとα−オ
   レフィンと分岐状共役多価オレフィンを共重合させて得
   られることを特徴とする共重合体。 化合物（Ｃ）：下記一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれ
   か （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ で表されるホウ素化合
   物 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）^- で表さ
   れるホウ素化合物 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺ （ＢＱ¹ Ｑ² Ｑ³ Ｑ⁴ ）
   ^- で表されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   ¹ 〜Ｑ⁴ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む
   炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭
   化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、
   １〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基又は２〜２０
   個の炭素原子を含むアミノ基であり、それらは同じであ
   っても異なっていてもよい。 Ｇ⁺ は無機又は有機のカ
   チオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）
   ⁺ はブレンステッド酸である。）
6. 【請求項６】 分岐状共役多価オレフィンが、イソプレ
   ンである請求項１〜５のうちの一の請求項に記載の共重
   合体。
7. 【請求項７】 α−オレフィン含量が、２０＜α−オレ
   フィン＜１００モル％である請求項１〜６のうちの一の
   請求項に記載の共重合体。
8. 【請求項８】 分子量分布が、Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５であ
   る請求項１〜７のうちの一の請求項に記載の共重合体。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のうちの一の請求項に記載
   の共重合体を含む共重合体組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜８のうちの一の請求項に記
    載の共重合体及び少なくとも１種類以上の架橋剤からな
    る架橋性共重合体組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１０の架橋性共重合体組成物を
    架橋してなる架橋共重合体組成物。
12. 【請求項１２】 請求項３記載の化合物（Ａ）を用いて
    得られるオレフィン重合触媒を用いて、エチレンとα−
    オレフィンと分岐状共役多価オレフィンを共重合させる
    ことを特徴とする共重合体の製造方法。
13. 【請求項１３】 請求項３記載の化合物（Ａ）および請
    求項４記載の化合物（Ｂ）を用いて得られるオレフィン
    重合触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンと分岐状
    共役多価オレフィンを共重合させることを特徴とする共
    重合体の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項３記載の化合物（Ａ）、請求項
    ４記載の化合物（Ｂ）及び請求項５記載の化合物（Ｃ）
    を用いて得られるオレフィン重合触媒を用いて、エチレ
    ンとα−オレフィンと分岐状共役多価オレフィンを共重
    合させることを特徴とする共重合体の製造方法。。