JPH11166029A

JPH11166029A - 水分散型ポリウレタン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11166029A
Application number: JP9331877A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Umetani; 慎一梅谷; Masakazu Nishino; 正和西野
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-12-02
Filing date: 1997-12-02
Publication date: 1999-06-22
Anticipated expiration: 2017-12-02
Also published as: JP4004120B2

Abstract

(57)【要約】【課題】安定な水分散性を備え、成膜性に優れ、かつ、
耐水性、特に耐熱水性、耐溶剤性、耐薬品性に優れた被
膜を与えるノニオン性の水分散型ポリウレタン樹脂組成
物を提供する。【解決手段】ポリイソシアネートとポリオールより得ら
れる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを、必要により乳化剤の存在下で水に分散させた後
に、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を２個以上
有するポリアミン化合物で鎖伸長して得られる水分散型
ポリウレタン樹脂組成物であって、ポリオール中にポリ
オキシエチレン基が５〜２５重量％含まれ、イソシアネ
ート基含有量が１.６〜３.５重量％であり、鎖伸長剤と
して用いるポリアミン化合物の一部が、一分子中に１級
及び／又は２級アミノ基を３個以上有するポリアミン化
合物であることを特徴とする水分散型ポリウレタン樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水分散型ポリウレ
タン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、
成膜性に優れ、かつ、耐水性、特に耐熱水性、耐溶剤
性、耐薬品性に優れた被膜を与えるノニオン性の水分散
型ポリウレタン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、水分散型ポリウレタン樹脂組
成物の検討は多数なされている。一般的には、ポリウレ
タン樹脂骨格中にアニオン性、カチオン性又はノニオン
性の親水基を導入して、自己乳化分散型にするか、ある
いは、疎水性のポリウレタン樹脂に多量の乳化剤を混合
し、機械的剪断により強制的に乳化分散する方法が取ら
れている。親水基をポリウレタン骨格中に導入した自己
乳化型ポリウレタン樹脂に関しては、近年、高分子量、
高架橋構造のポリウレタン水分散液を得ることが可能と
なり、かなり改良は進んではいるものの、導入した親水
基の影響を完全に免れるまでは至っておらず、特に被膜
の耐熱水性や耐湿熱耐久性、あるいは酸、アルカリなど
に対する耐薬品性の面で必ずしも満足できるものではな
い。一方、疎水性のポリウレタン樹脂に多量の乳化剤を
混合し、機械的剪断により強制的に乳化分散する方法に
おいては、分散安定性を得るために、多量の乳化剤が必
要であり、この乳化剤の影響により、被膜形成性を著し
く阻害するため、満足すべき物性を有する被膜が得られ
ていないのが現状である。これらの諸問題を解決するた
めに、近年ノニオン性のポリウレタン樹脂エマルジョン
の製法において、少量のポリオキシエチレン基をポリウ
レタン骨格中に導入し、特定の乳化剤を用いて、エマル
ジョンとしての安定性が良好であり、かつ、かなり優れ
た物性を有する被膜を与えるポリウレタン樹脂エマルジ
ョンが得られるようになってはきているものの、溶剤系
のポリウレタン樹脂組成物と比較すると、成膜性、耐水
性、耐薬品性などの面で必ずしも満足できるものではな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安定な水分
散性を備え、成膜性に優れ、かつ、耐水性、特に耐熱水
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れた被膜を与えるノニオン
性の水分散型ポリウレタン樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水分散型ポリウ
レタン樹脂組成物を製造するに際し、鎖伸長剤として用
いるポリアミン化合物のうち、少なくともその一部に、
一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を３個以上有す
るポリアミン化合物を用いることにより、成膜性に優れ
た水分散型ポリウレタン樹脂組成物が得られ、かつ形成
される被膜は、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性に優れるこ
とを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、（１）ポリイソシアネー
トとポリオールより得られる末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーを、必要により乳化剤の存
在下で水に分散させた後に、一分子中に１級及び／又は
２級アミノ基を２個以上有するポリアミン化合物で鎖伸
長して得られる水分散型ポリウレタン樹脂組成物であっ
て、ポリオール中にポリオキシエチレン基が５〜２５重
量％含まれ、イソシアネート基含有量が１.６〜３.５重
量％であり、鎖伸長剤として用いるポリアミン化合物の
一部が、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を３個
以上有するポリアミン化合物であることを特徴とする水
分散型ポリウレタン樹脂組成物、（２）ウレタンプレポ
リマーが、イソシアネート基とヒドロキシル基のモル比
ＮＣＯ／ＯＨ＝１.２／１.０〜１.６／１.０で反応させ
て得られるものである第(１)項記載の水分散型ポリウレ
タン樹脂組成物、（３）鎖伸長剤として用いるポリアミ
ン化合物において、全ポリアミン化合物中に占める一分
子中に１級及び／又は２級アミノ基を３個以上有するポ
リアミン化合物の割合が１０〜６０重量％である第(１)
項記載の水分散型ポリウレタン樹脂組成物、及び、
（４）ウレタンプレポリマーを水に乳化分散させるに際
して、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して非イ
オン界面活性剤０.５〜１０重量部を添加してなる第
(１)項記載の水分散型ポリウレタン樹脂組成物、を提供
するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の水分散性ポリウレタン樹
脂組成物は、末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを、必要により乳化剤の存在下で水に分散
させた後に、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を
２個以上有するポリアミン化合物で鎖伸長して得られる
水分散型ポリウレタン樹脂組成物であって、鎖伸長剤と
して用いるポリアミン化合物のうち、少なくともその一
部を、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を３個以
上有するポリアミン化合物としたものである。本発明組
成物に用いる末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオールを、
ポリイソシアネートが有するイソシアネート基が、ポリ
オールが有するヒドロキシル基に対して過剰となる状態
で反応することにより得ることができる。使用するポリ
イソシアネートには特に制限はなく、従来より一般に用
いられている芳香族、脂肪族及び脂環式のポリイソシア
ネートを使用することができる。このようなポリイソシ
アネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、１,３
−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボランジイソシ
アネートなどを挙げることができる。これらのポリイソ
シアネートは、１種を単独で用いることができ、あるい
は２種以上を組み合わせて用いることができる。これら
の中で、１,３−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキ
サン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、ノルボランジイソシアネートを特に好適に使用す
ることができる。

【０００６】使用するポリオールは、全ポリオール成分
中にポリオキシエチレン基が５〜２５重量％含まれるも
のであり、より好ましくは全ポリオール成分中にポリオ
キシエチレン基が５〜２０重量％含まれるものである。
全ポリオール成分中のポリオキシエチレン基の含有量が
５重量％未満であると、ウレタンプレポリマーの親水性
が不足し、乳化分散状態が不安定となり、あるいは、乳
化剤を多量に使用するために、成膜性、耐水性などの物
性面で劣ったものとなるおそれがある。また、全ポリオ
ール成分中のポリオキシエチレン基の含有量が２５重量
％を超えると、鎖伸長時にゲル化を起こしやすく、安定
な分散物が得られたとしても得られる被膜の耐水性が劣
ったものとなるおそれがある。ポリオール成分中に含ま
れるポリオキシエチレン基を与える化合物としては、例
えば、分子量４００〜４,０００のポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシエチレンプロピレングリコー
ル、ポリオキシエチレンテトラメチレングリコールなど
を挙げることができる。また、エチレングリコール、プ
ロプレングリコール、１,４−ブタンジオール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトールなどの低分子量多価アルコールや、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミンなどの低分子量ポリアルキレンポリアミン
に、エチレンオキサイドを単独で、あるいはエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
などのアルキレンオキサイドの１種又は２種以上と組み
合わせて付加した化合物などを挙げることができる。

【０００７】本発明組成物において、ポリオキシエチレ
ン基以外の構造を有するポリオールとしては、ポリオキ
シエチレン基以外のポリオール構造が基本的に疎水性の
構造であり、末端にヒドロキシル基を有し、分子量が５
００〜４,０００であるポリオールを好適に使用するこ
とができる。このようなポリオールとしては、例えば、
ポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロピレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンブチレ
ンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリジ
エチレンアジペート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンイソフタレート、ポリヘキサメチレンイソフ
タレートアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリ
ブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ブチレンセバケート、ポリ−ε−カプロラクタムジオー
ルなどより製造されたポリエステル系ポリオール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリヘ
キサメチレンカーボネートジオールなどのポリカーボネ
ート系ポリオールなどを挙げることができる。本発明組
成物において、末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオール
を、イソシアネート基とヒドロキシル基のモル比ＮＣＯ
／ＯＨが１.１／１.０〜１.６／１.０の範囲で反応させ
て得られるものであることが好ましく、モル比ＮＣＯ／
ＯＨが１.２５／１.０〜１.４／１.０の範囲で反応させ
て得られるものであることがより好ましい。また、得ら
れるウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基含有
量は１.６〜３.５重量％であり、より好ましくは１.８
〜３.２重量％である。ウレタンプレポリマーの遊離イ
ソシアネート基含有量が１.６重量％未満であると、ウ
レタンプレポリマーの粘度が著しく上昇するために乳化
が困難となり、乳化の際に多量の有機溶剤の添加を必要
とし、コスト上不利になるばかりでなく、乳化分散後、
ポリアミン化合物で鎖伸長するとき、一分子中に１級及
び／又は２級アミノ基を３個以上有するポリアミン化合
物の添加量が少なくなり、その結果架橋構造が不足し
て、目的とする物性を得ることが困難となるおそれがあ
る。ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基含有
量が３.５重量％を超えると、水分散型ポリウレタン樹
脂組成物の経時貯蔵安定性と加工安定性が低下するおそ
れがある。

【０００８】ポリイソシアネート化合物とポリオール化
合物から、ウレタンプレポリマーを製造するにあたり、
必要に応じて、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、１,９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリメチロールプロパンなどの２個以上
の活性水素原子を有する低分子鎖伸長剤を用いることが
できる。これらの鎖延長剤は、１種を単独で用いること
ができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いること
ができる。本発明組成物において、末端にイソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマーの製造方法には特に
制限はなく、例えば、従来より公知のワンショット法
（１段式）あるいは多段式のイソシアネート重付加反応
法によって、反応温度４０〜１５０℃の条件下で行うこ
とができる。この際、必要に応じて、ジブチル錫ジラウ
レート、スタナスオクトエート、ジブチル錫−２−エチ
ルヘキソエート、トリエチルアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルモルホリンなどの反応触媒、あるいは
リン酸、リン酸水素ナトリウム、パラトルエンスルホン
酸、アジピン酸、塩化ベンゾイルなどの反応抑制剤を添
加することができる。さらに、反応段階で、又は、反応
終了後に、イソシアネート基と反応しない有機溶剤を添
加することができる。このような有機溶剤としては、例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシ
レン、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メチレンなどを挙
げることができる。これらの中で、メチルエチルケト
ン、トルエン及び酢酸エチルを特に好適に使用すること
ができる。これらの有機溶剤は、プレポリマーの乳化分
散及び鎖伸長後に、加熱減圧することにより除去するこ
とができる。

【０００９】本発明組成物においては、末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを、必要により
乳化剤の存在下で水に分散させる。ウレタンプレポリマ
ーの親水性が強く、自己乳化性を有する場合には、乳化
剤を添加する必要はないが、ウレタンプレポリマーの疎
水性が強い場合には、乳化剤の存在下にウレタンプレポ
リマーを水に分散させる。本発明組成物において、ウレ
タンプレポリマーを乳化する際に用いる乳化剤として
は、非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。非イ
オン界面活性剤の中で、ポリオキシエチレンジスチリル
フェニルエーテル型非イオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンプロピレンジスチリルフェニルエーテル型非イオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレントリスチリルフェニ
ルエーテル型非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレン
プロピレントリスチリルフェニルエーテル型非イオン界
面活性剤、プルロニック型非イオン界面活性剤を特に好
適に使用することができる。非イオン界面活性剤の添加
量は、被乳化物であるウレタンプレポリマーのポリオキ
シエチレン基含有量などに起因する親水性により異なる
が、ウレタンプレポリマー１００重量部に対し、０.５
〜１０重量部であることが好ましく、１〜６重量部であ
ることがより好ましい。非イオン界面活性剤の添加量が
ウレタンプレポリマー１００重量部に対して０.５重量
部未満であると、安定な乳化分散状態を得ることが困難
になるおそれがある。非イオン界面活性剤の添加量がウ
レタンプレポリマー１００重量部に対して１０重量部を
超えると、得られる被膜の耐水性が劣るものとなるおそ
れがある。

【００１０】本発明組成物におけるウレタンプレポリマ
ーの乳化分散及びポリアミン化合物との反応の方法に特
に制限はなく、公知の乳化機などを用いて機械的剪断力
を加えて乳化分散することができるが、ウレタンプレポ
リマー又はウレタンプレポリマーの有機溶剤溶液に乳化
剤を混合し、水に乳化分散したのち、ポリアミン化合物
を添加し、鎖伸長する方法、あるいは、乳化分散物をポ
リアミンの溶液中に添加して鎖伸長する方法が好まし
い。何れの方法においても、ウレタンプレポリマーの乳
化分散物を得る際に、転相乳化の工程を取るため、ホモ
ミキサーや、ホモジナイザーなどの機械的剪断力を加え
ることが好ましい。乳化分散は、ウレタンプレポリマー
が有するイソシアネート基と水又は乳化剤との反応を極
力抑えるために、室温ないし４０℃の温度範囲で行うこ
とが好ましく、さらに、リン酸、リン酸水素ナトリウ
ム、パラトルエンスルホン酸、アジピン酸、塩化ベンゾ
イルなどの反応抑制剤を添加することが好ましい。本発
明組成物において、鎖伸長剤として用いるポリアミン化
合物は、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を２個
以上有するポリアミン化合物であり、かつ、少なくとも
その一部が、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を
３個以上有するポリアミン化合物である。一分子中に１
級及び／又は２級アミノ基を２個有するジアミンとして
は、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ピペラジ
ン、イソホロンジアミン、ノルボランジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、トリレンジアミン、キシリレンジ
アミンなどを挙げることができる。これらの中で、エチ
レンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン、イソホロンジ
アミン及びノルボランジアミンを特に好適に使用するこ
とができる。また、一分子中に１級及び／又は２級アミ
ノ基を３個以上有するポリアミン化合物としては、例え
ば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン
などを挙げることができる。これらの中で、ジエチレン
トリアミン及びイミノビスプロピルアミンを特に好適に
使用することができる。

【００１１】本発明組成物において、一分子中に１級及
び／又は２級アミノ基を２個以上有するポリアミン化合
物及び一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を３個以
上有するポリアミン化合物は、それぞれ１種ずつを用い
ることができ、あるいは、一方を１種、他方を２種以上
組み合わせて用いることができ、さらには、両方を２種
以上ずつ組み合わせて用いることもできる。ウレタンプ
レポリマーとポリアミン化合物との反応条件には特に制
限はないが、通常は、２０〜４０℃の反応温度で、ウレ
タンプレポリマーとポリアミン化合物を混合したのち、
３０〜１２０分間で鎖伸長反応は完結する。本発明組成
物においては、鎖伸長剤として用いる全ポリアミン化合
物の中で、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を３
個以上有するポリアミン化合物の割合が１０〜６０重量
％であることが好ましく、２０〜４５重量％であること
がより好ましい。全ポリアミン化合物中、一分子中に１
級及び／又は２級アミノ基を３個以上有するポリアミン
化合物の割合が１０重量％未満であると、ポリウレタン
の架橋構造が十分ではなく、目的とする物性、すなわ
ち、優れた耐水性、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性な
どを得ることが困難となるおそれがある。全ポリアミン
化合物中、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を３
個以上有するポリアミン化合物の割合が６０重量％を超
えると、ポリウレタンの架橋密度が高くなり過ぎて、成
膜時にクラックなどが生じたり、あるいは、ポリウレタ
ンの分子量が十分に上昇しなくなるおそれがある。一分
子中に１級及び／又は２級アミノ基を３個以上有するポ
リアミン化合物を、全ポリアミン化合物中に１０〜６０
重量％となる量で存在せしめることにより、ポリウレタ
ン樹脂が適当な架橋構造を形成し、被膜が強靭なものと
なる。本発明組成物において、ポリアミン化合物の使用
量は、ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基に
対するアミノ基の量が、０.８〜１.２当量倍となる量で
あることが好ましい。

【００１２】ポリウレタンに架橋構造を導入する方法と
しては、ウレタンプレポリマーの段階で、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトールなどの低分子量多価アルコールを反応する方法
もあるが、十分な架橋構造を導入して、優れた耐水性、
耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性などが得られる程度に
低分子量多価アルコールを反応すると、プレポリマーの
粘度が極端に高くなったり、ゲル状の粘性になるため、
乳化分散が極めて困難となる。また、粘度を低下させる
ためには、多量の溶剤が必要となり、製造工程上及びコ
スト上著しく不利になる。本発明の水分散型ポリウレタ
ン樹脂組成物は、従来の水分散型ポリウレタン樹脂組成
物と比較して、得られる被膜の耐熱水性や耐湿熱耐久
性、あるいは、酸、アルカリなどに対する耐薬品性、強
度などの諸物性において、非常に優れたものであり、溶
剤系ポリウレタン樹脂組成物に匹敵するものである。さ
らに、耐溶剤性に至っては、溶剤系ポリウレタン樹脂組
成物を凌ぐものとなっている。従って、本発明の水分散
型ポリウレタン樹脂組成物は、編織物、不織布などの繊
維素材、紙、木、天然皮革、金属素材、ＦＲＰなどの浸
漬、含浸、コーティング、接着、塗装などの幅広い用途
に利用することができる。また、その優れた耐熱水性の
ために、不織布を用いて、水分散性ポリウレタン樹脂組
成物を含浸したのち、染色工程を経由する人工皮革分野
において特に有用となる。本発明の水分散型ポリウレタ
ン樹脂組成物を用いて加工された人工皮革は、引張り、
引裂き、摩耗などの各物性が著しく向上したものとな
る。さらには、この分野は、従来は溶剤系ポリウレタン
樹脂組成物、具体的には、溶剤としてジメチルホルムア
ミドを用いた湿式ウレタン樹脂組成物が用いられていた
が、昨今の環境問題もあり、溶剤を使用しない加工とい
う面でも非常に有利である。

【００１３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、評価は下記の方法により行った。（１）ポリウレタン水分散物の平均粒子径レーザー回析式粒度分布測定装置［(株)島津製作所、Ｓ
ＡＬＤ−１１００］を用いて測定する。（２）ポリウレタン水分散液からのフィルムの作製ステンレス箱中に、ポリウレタン水分散液を流し込んで
風乾し、さらに１３０℃にて２０分間熱処理を行い、厚
さ約０.３mmのフィルムを作製する。（３）ポリウレタンのジメチルホルムアミド溶液からの
フィルムの作製ステンレス箱中に、ポリウレタンのジメチルホルムアミ
ド溶液を流し込み、１２０℃にて２時間熱処理を行い、
厚さ約０.３mmのフィルムを作製する。（４）フィルムの引張試験ポリウレタンフィルムを、オートグラフ［(株)島津製作
所、オートグラフＡＧ−５００Ｄ］を用い、引張速度３
００mm／分で引張試験を行い、１００％モジュラス、３
００％モジュラス、破断強度及び破断伸度を測定する。（５）フィルムの耐熱水性ポリウレタンフィルムを、酢酸０.５ｇ／リットル溶液
中、浴比１：２０にて、ミニカラー［(株)テクサム技
研、ＴＹＰＥＭＣ１２ＥＭ］を用い、１３０℃で６０
分間処理したのち室温まで冷却し、直ちに取りだして、
表面の水分をろ紙で拭き取り、重量を測定する。フィル
ムの初期重量Ｗ₀及び処理後の重量Ｗ₁より、ポリウレタ
ンフィルムの耐熱水性試験における重量膨潤率を、次式
より算出する。重量膨潤率（％）＝｛（Ｗ₁−Ｗ₀）／Ｗ₀｝×１００（６）耐薬品性及び耐溶剤性ポリウレタンフィルムを、２重量％塩酸、２重量％水酸
化ナトリウム水溶液、メチルエチルケトン、トルエン及
びエタノールに、それぞれ３０℃にて２４時間浸漬した
のち直ちに取りだし、表面の薬品又は溶剤をろ紙で拭き
取り、重量を測定する。フィルムの初期重量Ｗ₀及び処
理後の重量Ｗ₁より、ポリウレタンフィルムの耐薬品性
試験及び耐溶剤性試験における重量膨潤率を、次式より
算出する。重量膨潤率（％）＝｛（Ｗ₁−Ｗ₀）／Ｗ₀｝×１００

【００１４】実施例１撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹込み管を備えた
４ツ口フラスコに、ポリテトラメチレングリコール（平
均分子量１,１００）８２.５重量部、ポリオキシエチレ
ンプロピレンランダム共重合グリコール（平均分子量
１,０００、オキシエチレン基含有量７０重量％）８.７
重量部、１,４−ブタンジオール１.６重量部、トリメチ
ロールプロパン１.９重量部、ジブチル錫ジラウレート
０.００１重量部及びメチルエチルケトン６０重量部を
取り、均一に混合したのち、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート４５.４重量部を加え、７５℃にて１５
０分反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基
含有量が３.０重量％であるウレタンプレポリマーのメ
チルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃以下に
冷却したのち、デシルリン酸エステル０.１重量部及び
ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（Ｈ
ＬＢ＝１５）６重量部を添加し、均一に混合した。混合
物を別容器に移し、ディスパー羽根を用い、水２５１重
量部を徐々に加えて転相乳化、分散させ、この乳化分散
物にピペラジン２.９重量部及びジエチレントリアミン
１.１重量部を水１６.２重量部に溶解したポリアミン水
溶液を添加して９０分間撹拌した。次いで、得られたポ
リウレタン分散液を減圧下に５０℃にて脱溶剤を行うこ
とにより、不揮発分３６.８重量％、粘度３５mPa・s（Ｂ
Ｍ型粘度計、１号ローター、３０rpm.、測定温度２０
℃）、平均粒子径０.７１μｍの安定なポリウレタン水
分散液を得た。このポリウレタン水分散液から得られた
フィルムは、１００％モジュラス２２kg／cm²、３００
％モジュラス４７kg／cm²、破断強度３５５kg／cm²、破
断伸度４５０％であり、耐熱水性試験における重量膨潤
率は７重量％、耐薬品性試験及び耐溶剤性試験における
重量膨潤率は、２重量％塩酸が９重量％、２重量％水酸
化ナトリウム水溶液が３重量％、メチルエチルケトンが
５２重量％、トルエンが２６重量％、エタノールが６３
重量％であった。実施例２実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）８６.８重
量部、ポリオキシエチレンプロピレンランダム共重合グ
リコール（平均分子量１,０００、オキシエチレン基含
有量７０重量％）９.１重量部、１,４−ブタンジオール
１.６重量部、トリメチロールプロパン２.０重量部、ジ
ブチル錫ジラウレート０.００１重量部及びメチルエチ
ルケトン６０重量部を取り、均一に混合したのち、イソ
ホロンジイソシアネート４０.４重量部を加え、７５℃
にて２４０分反応させ、不揮発分に対する遊離イソシア
ネート基含有量が３.２重量％であるウレタンプレポリ
マーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０
℃以下に冷却したのち、デシルリン酸エステル０.１重
量部及びポリオキシエチレントリスチリルフェニルエー
テル（ＨＬＢ＝１５）６重量部を添加し、均一に混合し
た。混合物を別容器に移し、ディスパー羽根を用い、水
２５１重量部を徐々に加えて転相乳化、分散させ、この
乳化分散物にピペラジン３.１重量部及びジエチレント
リアミン１.２重量部を水１７.０重量部に溶解したポリ
アミン水溶液を添加して９０分間撹拌した。次いで、得
られたポリウレタン分散液を減圧下に５０℃にて脱溶剤
を行うことにより、不揮発分３６.６重量％、粘度８０m
Pa・s（ＢＭ型粘度計、１号ローター、３０rpm.、測定温
度２０℃）、平均粒子径０.３５μｍの安定なポリウレ
タン水分散液を得た。このポリウレタン水分散液から得
られたフィルムは、１００％モジュラス１４kg／cm²、
３００％モジュラス３１kg／cm²、破断強度２２０kg／c
m²、破断伸度５６０％であり、耐熱水性試験における重
量膨潤率は１２重量％、耐薬品性試験及び耐溶剤性試験
における重量膨潤率は、２重量％塩酸が１５重量％、２
重量％水酸化ナトリウム水溶液が６重量％、メチルエチ
ルケトンが５８重量％、トルエンが２５重量％、エタノ
ールが５７重量％であった。

【００１５】実施例３実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）８２.５重
量部、ポリエチレングリコール（平均分子量６００）
８.７重量部、１,４−ブタンジオール１.６重量部、ト
リメチロールプロパン１.９重量部、ジブチル錫ジラウ
レート０.００１重量部及びメチルエチルケトン６０重
量部を取り、均一に混合したのち、イソホロンジイソシ
アネート４５.４重量部を加え、７５℃にて２４０分反
応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量
が２.７重量％であるウレタンプレポリマーのメチルエ
チルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃以下に冷却し
たのち、デシルリン酸エステル０.１重量部及びプルロ
ニック型ノニオン界面活性剤［旭電化(株)、アデカプル
ロニックＬ−７２］５重量部を添加し、均一に混合し
た。混合物を別容器に移し、ディスパー羽根を用い、水
２４７重量部を徐々に加えて転相乳化、分散させ、この
乳化分散物にイソホロンジアミン５.１重量部及びジエ
チレントリアミン１.０重量部を水２４.４重量部に溶解
したポリアミン水溶液を添加して９０分間撹拌した。次
いで、得られたポリウレタン分散液を減圧下に５０℃に
て脱溶剤を行うことにより、不揮発分３６.４重量％、
粘度６０mPa・s（ＢＭ型粘度計、１号ローター、３０rp
m.、測定温度２０℃）、平均粒子径０.４５μｍの安定
なポリウレタン水分散液を得た。このポリウレタン水分
散液から得られたフィルムは、１００％モジュラス１３
kg／cm²、３００％モジュラス２７kg／cm²、破断強度１
９４kg／cm²、破断伸度５２０％であり、耐熱水性試験
における重量膨潤率は１４重量％、耐薬品性試験及び耐
溶剤性試験における重量膨潤率は、２重量％塩酸が１４
重量％、２重量％水酸化ナトリウム水溶液が７重量％、
メチルエチルケトンが６５重量％、トルエンが２８重量
％、エタノールが６６重量％であった。実施例４実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）８５.７重
量部、ポリエチレングリコール（平均分子量６００）１
８.３重量部、１,４−ブタンジオール１.７重量部、ト
リメチロールプロパン２.１重量部、ジブチル錫ジラウ
レート０.００１重量部及びメチルエチルケトン６０重
量部を取り、均一に混合したのち、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート３２.３重量部を加え、７５℃にて７０分
反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有
量が２.６重量％であるウレタンプレポリマーのメチル
エチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃以下に冷却
したのち、デシルリン酸エステル０.１重量部及びポリ
オキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ
＝１３）８重量部を添加し、均一に混合した。混合物を
別容器に移し、ディスパー羽根を用い、水２５２重量部
を徐々に加えて転相乳化、分散させ、この乳化分散物に
ピペラジン２.５重量部及びジエチレントリアミン１.０
重量部を水１３.７重量部に溶解したポリアミン水溶液
を添加して９０分間撹拌した。次いで、得られたポリウ
レタン分散液を減圧下に５０℃にて脱溶剤を行うことに
より、不揮発分３７.３重量％、粘度１８０mPa・s（ＢＭ
型粘度計、１号ローター、３０rpm.、測定温度２０
℃）、平均粒子径０.２１μｍの安定なポリウレタン水
分散液を得た。このポリウレタン水分散液から得られた
フィルムは、１００％モジュラス１８kg／cm²、３００
％モジュラス３８kg／cm²、破断強度２１６kg／cm²、破
断伸度４９０％であり、耐熱水性試験における重量膨潤
率は１１重量％、耐薬品性試験及び耐溶剤性試験におけ
る重量膨潤率は、２重量％塩酸が１０重量％、２重量％
水酸化ナトリウム水溶液が４重量％、メチルエチルケト
ンが５９重量％、トルエンが３１重量％、エタノールが
７１重量％であった。

【００１６】実施例５実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）３６.３重
量部、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（平均
分子量１,０００）３８.５重量部、ポリオキシエチレン
プロピレンランダム共重合グリコール（平均分子量１,
０００、オキシエチレン基含有量７０重量％）１９.２
重量部、エチレングリコール１.０重量部、トリメチロ
ールプロパン１.８重量部、ジブチル錫ジラウレート０.
００１重量部及びメチルエチルケトン６０重量部を取
り、均一に混合したのち、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート４３.２重量部を加え、７５℃にて１８０
分反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含
有量が２.２重量％であるウレタンプレポリマーのメチ
ルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃以下に冷
却したのち、デシルリン酸エステル０.１重量部及びポ
リオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬ
Ｂ＝１５）６重量部を添加し、均一に混合した。混合物
を別容器に移し、ディスパー羽根を用い、水２５３重量
部を徐々に加えて転相乳化、分散させ、この乳化分散物
にピペラジン２.１重量部及びジエチレントリアミン０.
９重量部を水１１.９重量部に溶解したポリアミン水溶
液を添加して９０分間撹拌した。次いで、得られたポリ
ウレタン分散液を減圧下に５０℃にて脱溶剤を行うこと
により、不揮発分３６.５重量％、粘度４５mPa・s（ＢＭ
型粘度計、１号ローター、３０rpm.、測定温度２０
℃）、平均粒子径０.４５μｍの安定なポリウレタン水
分散液を得た。このポリウレタン水分散液から得られた
フィルムは、１００％モジュラス３０kg／cm²、３００
％モジュラス７２kg／cm²、破断強度４１０kg／cm²、破
断伸度４２０％であり、耐熱水性試験における重量膨潤
率は９重量％、耐薬品性試験及び耐溶剤性試験における
重量膨潤率は、２重量％塩酸が８重量％、２重量％水酸
化ナトリウム水溶液が５重量％、メチルエチルケトンが
３８重量％、トルエンが３０重量％、エタノールが４０
重量％であった。実施例６実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ヒドロキシ
ル基末端ポリブチレンアジペート（平均分子量１,００
０）７６.１重量部、ポリオキシエチレンプロピレンラ
ンダム共重合グリコール（平均分子量１,０００、オキ
シエチレン基含有量７０重量％）１６.９重量部、１,４
−ブタンジオール１.５重量部、トリメチロールプロパ
ン１.９重量部、ジブチル錫ジラウレート０.００１重量
部及びメチルエチルケトン６０重量部を取り、均一に混
合したのち、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
４０.４重量部を加え、７５℃にて３００分反応させ、
不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量が２.１
重量％であるウレタンプレポリマーのメチルエチルケト
ン溶液を得た。この溶液を３０℃以下に冷却したのち、
デシルリン酸エステル０.１重量部及びポリオキシエチ
レントリスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１５）７
重量部を添加し、均一に混合した。混合物を別容器に移
し、ディスパー羽根を用い、水２５４重量部を徐々に加
えて転相乳化、分散させ、この乳化分散物にピペラジン
２.０重量部及びジエチレントリアミン０.８重量部を水
１１.３重量部に溶解したポリアミン水溶液を添加して
９０分間撹拌した。次いで、得られたポリウレタン分散
液を減圧下に５０℃にて脱溶剤を行うことにより、不揮
発分３６.７重量％、粘度９５mPa・s（ＢＭ型粘度計、１
号ローター、３０rpm.、測定温度２０℃）、平均粒子径
０.９８μｍの安定なポリウレタン水分散液を得た。こ
のポリウレタン水分散液から得られたフィルムは、１０
０％モジュラス２１kg／cm²、３００％モジュラス４５k
g／cm²、破断強度２８３kg／cm²、破断伸度４６０％で
あり、耐熱水性試験における重量膨潤率は１６重量％、
耐薬品性試験及び耐溶剤性試験における重量膨潤率は、
２重量％塩酸が１４重量％、２重量％水酸化ナトリウム
水溶液が６重量％、メチルエチルケトンが７３重量％、
トルエンが３３重量％、エタノールが６９重量％であっ
た。

【００１７】比較例１実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）８７.２重
量部、ポリオキシエチレンプロピレンランダム共重合グ
リコール（平均分子量１,０００、オキシエチレン基含
有量７０重量％）１２.７重量部、１,４−ブタンジオー
ル２.３重量部、トリメチロールプロパン１.３重量部、
ジブチル錫ジラウレート０.００１重量部及びメチルエ
チルケトン６０重量部を取り、均一に混合したのち、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート３５.６重量部
を加え、７５℃にて２４０分反応させ、不揮発分に対す
る遊離イソシアネート基含有量が０.４８重量％である
ウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得
た。この溶液を３０℃以下に冷却したのち、デシルリン
酸エステル０.１重量部及びポリオキシエチレントリス
チリルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１５）６重量部を添
加し、均一に混合した。混合物を別容器に移し、ディス
パー羽根を用い、水２５１重量部を徐々に加えて転相乳
化を試みたが、分散していく過程で、粘度が著しく上昇
し、乳化分散は困難であった。比較例２実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）８７.２重
量部、ポリオキシエチレンプロピレンランダム共重合グ
リコール（平均分子量１,０００、オキシエチレン基含
有量７０重量％）９.２重量部、１,４−ブタンジオール
１.７重量部、トリメチロールプロパン２.０重量部、ジ
ブチル錫ジラウレート０.００１重量部及びメチルエチ
ルケトン６０重量部を取り、均一に混合したのち、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート４０.０重量部を
加え、７５℃にて１８０分反応させ、不揮発分に対する
遊離イソシアネート基含有量が１.４重量％であるウレ
タンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。こ
の溶液を３０℃以下に冷却したのち、デシルリン酸エス
テル０.１重量部及びポリオキシエチレントリスチリル
フェニルエーテル（ＨＬＢ＝１５）６重量部を添加し、
均一に混合した。混合物を別容器に移し、ディスパー羽
根を用い、水２５６重量部を徐々に加えて転相乳化、分
散させ、この乳化分散物にピペラジン０.８重量部及び
ジエチレントリアミン０.９重量部を水７.０重量部に溶
解したポリアミン水溶液を添加して９０分間撹拌した。
次いで、得られたポリウレタン分散液を減圧下に５０℃
にて脱溶剤を行うことにより、不揮発分３６.７重量
％、粘度１５０mPa・s（ＢＭ型粘度計、１号ローター、
３０rpm.、測定温度２０℃）、平均粒子径０.８３μｍ
の安定なポリウレタン水分散液を得た。このポリウレタ
ン水分散液から得られたフィルムは、１００％モジュラ
ス１８kg／cm²、３００％モジュラス３９kg／cm²、破断
強度１７７kg／cm²、破断伸度５００％であり、耐熱水
性試験における重量膨潤率は２８重量％、耐薬品性試験
及び耐溶剤性試験における重量膨潤率は、２重量％塩酸
が２９重量％、２重量％水酸化ナトリウム水溶液が２２
重量％、メチルエチルケトンが２４１重量％、トルエン
が１９５重量％、エタノールが３１０重量％であった。

【００１８】比較例３実施例１と同様にして得られたウレタンプレポリマーの
乳化分散物に、ピペラジン４.４重量部を水１７.４重量
部に溶解したピペラジン水溶液を添加して９０分間撹拌
した。次いで、得られたポリウレタン分散液を減圧下に
５０℃にて脱溶剤を行うことにより、不揮発分３６.５
重量％、粘度１３０mPa・s（ＢＭ型粘度計、１号ロータ
ー、３０rpm.、測定温度２０℃）、平均粒子径０.４２
μｍの安定なポリウレタン水分散液を得た。このポリウ
レタン水分散液から得られたフィルムは、１００％モジ
ュラス２１kg／cm²、３００％モジュラス４６kg／cm²、
破断強度２５４kg／cm²、破断伸度４３０％であり、耐
熱水性試験における重量膨潤率は２３重量％、耐薬品性
試験及び耐溶剤性試験における重量膨潤率は、２重量％
塩酸が２６重量％、２重量％水酸化ナトリウム水溶液が
１６重量％、メチルエチルケトンが２０５重量％、トル
エンが１７２重量％、エタノールが２３２重量％であっ
た。比較例４実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリヘキサ
メチレンカーボネートジオール（平均分子量１,００
０）８２.８重量部、ポリオキシエチレンプロピレンラ
ンダム共重合グリコール（平均分子量１,０００、オキ
シエチレン基含有量７０重量％）９.６重量部、１,４−
ブタンジオール１.７重量部、トリメチロールプロパン
２.１重量部、ジブチル錫ジラウレート０.００１重量部
及びメチルエチルケトン６０重量部を取り、均一に混合
したのちイソホロンジイソシアネート４３.８重量部を
加え、７５℃にて１６０分反応させ、不揮発分に対する
遊離イソシアネート基含有量が３.７重量％であるウレ
タンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。こ
の溶液を３０℃以下に冷却したのち、デシルリン酸エス
テル０.１重量部及びポリオキシエチレントリスチリル
フェニルエーテル（ＨＬＢ＝１５）８重量部を添加し、
均一に混合した。混合物を別容器に移し、ディスパー羽
根を用い、水２４９重量部を徐々に加えて転相乳化、分
散させ、この乳化分散物にピペラジン３.６重量部及び
ジエチレントリアミン１.４重量部を水１９.９重量部に
溶解したポリアミン水溶液を添加して９０分間撹拌し
た。次いで、得られたポリウレタン分散液を減圧下に５
０℃にて脱溶剤を行うことにより、不揮発分３６.６重
量％、粘度８０mPa・s（ＢＭ型粘度計、１号ローター、
３０rpm.、測定温度２０℃）のポリウレタン水分散液を
得た。この分散液は、工程途中のプレポリマーの分散物
の粒子径は０.３５μｍであったものの、アミン伸長、
脱溶剤後の粒子径は２.８μｍで、室温３日放置にて分
離沈降し、使用できないものであった。

【００１９】比較例５実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）６１.９重
量部、ポリオキシエチレンプロピレンランダム共重合グ
リコール（平均分子量１,０００、オキシエチレン基含
有量７０重量％）１２.８重量部、ポリエチレングリコ
ール（平均分子量６００）１５.３重量部、１,４−ブタ
ンジオール１.４重量部、トリメチロールプロパン１.７
重量部、ジブチル錫ジラウレート０.００１重量部及び
メチルエチルケトン６０重量部を取り、均一に混合した
のち、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート４６.
９重量部を加え、７５℃にて１３０分反応させ、不揮発
分に対する遊離イソシアネート基含有量が３.０重量％
であるウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液
を得た。この溶液を３０℃以下に冷却したのち、デシル
リン酸エステル０.１重量部及びポリオキシエチレント
リスチリルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１５）８重量部
を添加し、均一に混合した。混合物を別容器に移し、デ
ィスパー羽根を用い、水２５１重量部を徐々に加えて転
相乳化、分散させたところ、軟ペースト状の分散物とな
った。この分散物に、ピペラジン２.９重量部及びジエ
チレントリアミン１.１重量部を水１６.０重量部に溶解
したポリアミン水溶液を添加して１０分間撹拌したとこ
ろ、ゲル化した。比較例６実施例１で用いたものと同様な反応装置に、ポリテトラ
メチレングリコール（平均分子量１,１００）１７２.２
重量部、１,４−ブタンジオール７.６重量部及びジメチ
ルホルムアミド５６０重量部を取り、均一に混合したの
ち、ジフェニルメタンジイソシアネート６０.２重量部
を加え、７０℃にて２５０分反応させ、不揮発分３０.
１重量％、粘度５６,０００mPa・s（ＢＭ型粘度計、４号
ローター、６rpm.、測定温度２０℃）のポリウレタンの
ジメチルホルムアミド溶液を得た。このポリウレタンの
ジメチルホルムアミド溶液から得られたフィルムは、１
００％モジュラス２２kg／cm²、３００％モジュラス５
１kg／cm²、破断強度５６０kg／cm²、破断伸度５３０％
であり、耐熱水性試験における重量膨潤率は６重量％、
耐薬品性試験における重量膨潤率は、２重量％塩酸が７
重量％、２重量％水酸化ナトリウム水溶液が２重量％で
あったが、耐溶剤性試験においてはメチルエチルケトン
に溶解し、トルエンに対する重量膨潤率は１,０８２重
量％、エタノールに対する重量膨潤率は２９重量％であ
った。実施例１〜６の結果を第１表に、比較例１〜６の
結果を第２表に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】第１表から明らかなように、実施例１〜６
の本発明の水分散型ポリウレタン樹脂組成物は、ノニオ
ン性のポリウレタンで、ポリイソシアネートとして脂肪
族又は脂環式のポリイソシアネートを使用しているにも
かかわらず、優れた成膜性を備え、その架橋構造より耐
熱水性、耐酸性、耐アルカリ性に優れたものとなってお
り、耐溶剤性に至っては、溶剤系のポリウレタン樹脂組
成物をはるかに凌ぐものとなっている。これに対して、
ポリイソシアネートとポリオールの反応において、イソ
シアネート基とヒドロキシル基のモル比が１.０３で、
ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基含有量が
０.４８重量％である比較例１においては、ウレタンプ
レポリマーを転相乳化できない。イソシアネート基とヒ
ドロキシル基のモル比が１.１８で、遊離イソシアネー
ト基含有量が１.４重量％である比較例２においては、
安定なポリウレタン水分散液が得られるが、フィルムは
重量膨潤率が大きく、耐熱水性、耐薬品性、耐溶剤性に
劣るものである。ポリアミン化合物として、アミノ基を
２個有するジアミンのみを用いた比較例３においても、
安定なポリウレタン水分散液は得られるが、フィルムは
重量膨潤率が大きく、耐熱水性、耐薬品性、耐溶剤性に
劣るものである。遊離イソシアネート基含有量が３.７
重量％である比較例４においては、ポリウレタン水分散
液の安定性が不良であり、粒子が分離沈降して使用でき
ない。ウレタンプレポリマーの製造に用いたポリオール
成分中のポリオキシエチレン基の含有量が２６.１重量
％である比較例５においては、転相乳化後の分散物がペ
ースト状であり、ポリアミン化合物との反応によりゲル
化する。溶剤系のポリウレタン樹脂組成物を用いた比較
例６で得られるフィルムは、耐熱水性、耐酸性、耐アル
カリ性は優れているが、耐溶剤性に劣っている。

【００２３】

【発明の効果】本発明の水分散型ポリウレタン樹脂組成
物は、鎖伸長剤として用いるポリアミン化合物のうち、
少なくともその一部に、一分子中に１級及び／又は２級
アミノ基を３個以上有するポリアミン化合物を用いるの
で、ポリウレタン樹脂骨格中に適度な架橋構造が形成さ
れ、溶剤系のポリウレタン樹脂組成物に匹敵する耐水
性、耐薬品性と、溶剤系のポリウレタン樹脂組成物を凌
ぐ耐溶剤性などの物性が得られる。従って、本発明の水
分散型ポリウレタン樹脂組成物は、編織物、不織布など
の繊維素材、紙、木、天然皮革、ＦＲＰなどの加工、金
属素材の表面処理、コーティング、接着剤、塗料などの
ポリウレタン樹脂が利用されている産業上の幅広い用途
に活用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリイソシアネートとポリオールより得ら
れる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを、必要により乳化剤の存在下で水に分散させた後
に、一分子中に１級及び／又は２級アミノ基を２個以上
有するポリアミン化合物で鎖伸長して得られる水分散型
ポリウレタン樹脂組成物であって、ポリオール中にポリ
オキシエチレン基が５〜２５重量％含まれ、イソシアネ
ート基含有量が１.６〜３.５重量％であり、鎖伸長剤と
して用いるポリアミン化合物の一部が、一分子中に１級
及び／又は２級アミノ基を３個以上有するポリアミン化
合物であることを特徴とする水分散型ポリウレタン樹脂
組成物。
【請求項２】ウレタンプレポリマーが、イソシアネート
基とヒドロキシル基のモル比ＮＣＯ／ＯＨ＝１.２／１.
０〜１.６／１.０で反応させて得られるものである請求
項１記載の水分散型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項３】鎖伸長剤として用いるポリアミン化合物に
おいて、全ポリアミン化合物中に占める一分子中に１級
及び／又は２級アミノ基を３個以上有するポリアミン化
合物の割合が１０〜６０重量％である請求項１記載の水
分散型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項４】ウレタンプレポリマーを水に乳化分散させ
るに際して、ウレタンプレポリマー１００重量部に対し
て非イオン界面活性剤０.５〜１０重量部を添加してな
る請求項１記載の水分散型ポリウレタン樹脂組成物。