JPH11158141A - 熱的に安定なアミノスルファートリフルオリド - Google Patents
熱的に安定なアミノスルファートリフルオリドInfo
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- JPH11158141A JPH11158141A JP10275235A JP27523598A JPH11158141A JP H11158141 A JPH11158141 A JP H11158141A JP 10275235 A JP10275235 A JP 10275235A JP 27523598 A JP27523598 A JP 27523598A JP H11158141 A JPH11158141 A JP H11158141A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/48—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
- C07D223/22—Dibenz [b, f] azepines; Hydrogenated dibenz [b, f] azepines
- C07D223/30—Dibenz [b, f] azepines; Hydrogenated dibenz [b, f] azepines with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
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- Indole Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 分解性の低い、副生成ガスの発生の少ない、
フッ素化能の高い熱的安定性のあるフッ素化合物を提供
すること。 【解決手段】 ジアリール−、ジアルコキシアルキル
−、アルキルアルコキシアルキル−、アリールアルコキ
シアルキル−及び環式のアミノスルファートリフルオリ
ドのフッ素化剤。
フッ素化能の高い熱的安定性のあるフッ素化合物を提供
すること。 【解決手段】 ジアリール−、ジアルコキシアルキル
−、アルキルアルコキシアルキル−、アリールアルコキ
シアルキル−及び環式のアミノスルファートリフルオリ
ドのフッ素化剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】有機化合物にフッ素を選択的
に導入するための、安全で、効率的で、簡単な方法の開
発が、工学の非常に重要な分野になって来た。これは、
合成薬及び農薬製品の部位に戦略的に導入されたフッ素
が、十分にその生物活性を変え、又高める事実による。
ここでは、デオクソフロリネーションと称する、Ｃ−Ｏ
結合のＣ−Ｆ結合への転化は、選択的にフッ素化された
化合物を製造する、実行可能な方法を表している。しか
しながら、現在のデオキソフロリネーション試薬及び方
法において、収率が悪く、又障害があるので、その技術
の応用が厳しく限定される。フッ素を医薬及び農薬製品
に導入することで、その生物学的性質が完全に変わる。
フッ素は、立体的要件に関しては、水素に似ていて、分
子の電子的性質を変えるのに寄与する。そのようなフッ
素含有化合物では、親油性並びに酸化に対する安定性及
び熱的安定性が増すことが観察されている。有機フッ素
化合物が重要であることから、簡単で、安全で、効率的
な、その化合物の製造方法の開発に向けた努力が、近年
高まっている。求核性フッ素化源による、炭素−酸素結
合の炭素−フッ素結合への転化（デオキソフロリネーシ
ョン）は、フッ素の有機化合物への選択的導入に広く使
用されている、その種技術の一つを代表している。今日
まで使用されている、一連のデオキソフロリネーション
法には、フッ素化物アニオン、フェニルスルファートリ
フルオリド、フルオロアルキルアミン、スルファーテト
ラフルオリド、ＳｅＦ4 、ＷＦ6 、ジフルオロホスホラ
ン、及びジアルキルアミノスルファートリフルオリド
（ＤＡＳＴ）を介する求核置換反応が含まれる。この種
の最も知られた試薬は、ジエチルアミノスルファートリ
フルオリド、Ｅt −ＤＡＳＴ、又は、単なるＤＡＳＴで
ある。
に導入するための、安全で、効率的で、簡単な方法の開
発が、工学の非常に重要な分野になって来た。これは、
合成薬及び農薬製品の部位に戦略的に導入されたフッ素
が、十分にその生物活性を変え、又高める事実による。
ここでは、デオクソフロリネーションと称する、Ｃ−Ｏ
結合のＣ−Ｆ結合への転化は、選択的にフッ素化された
化合物を製造する、実行可能な方法を表している。しか
しながら、現在のデオキソフロリネーション試薬及び方
法において、収率が悪く、又障害があるので、その技術
の応用が厳しく限定される。フッ素を医薬及び農薬製品
に導入することで、その生物学的性質が完全に変わる。
フッ素は、立体的要件に関しては、水素に似ていて、分
子の電子的性質を変えるのに寄与する。そのようなフッ
素含有化合物では、親油性並びに酸化に対する安定性及
び熱的安定性が増すことが観察されている。有機フッ素
化合物が重要であることから、簡単で、安全で、効率的
な、その化合物の製造方法の開発に向けた努力が、近年
高まっている。求核性フッ素化源による、炭素−酸素結
合の炭素−フッ素結合への転化（デオキソフロリネーシ
ョン）は、フッ素の有機化合物への選択的導入に広く使
用されている、その種技術の一つを代表している。今日
まで使用されている、一連のデオキソフロリネーション
法には、フッ素化物アニオン、フェニルスルファートリ
フルオリド、フルオロアルキルアミン、スルファーテト
ラフルオリド、ＳｅＦ4 、ＷＦ6 、ジフルオロホスホラ
ン、及びジアルキルアミノスルファートリフルオリド
（ＤＡＳＴ）を介する求核置換反応が含まれる。この種
の最も知られた試薬は、ジエチルアミノスルファートリ
フルオリド、Ｅt −ＤＡＳＴ、又は、単なるＤＡＳＴで
ある。
【０００２】
【従来の技術】ＤＡＳＴ化合物は、デオキソフロリネー
ションを実施するのに有効は試薬であることが判ってい
る。従来、これらの試薬は、２級アミンのＮ−シリル誘
導体とＳＦ4 との反応により調整する。ＳＦ4 とは対照
的に、それら試薬は、液体で、大気圧下で、環境温度か
ら比較的低い温度（室温及びそれ以下）で、多くの用途
に用いることができる。アルコール及びケトンのデオキ
ソフロリネーションは、特に容易で、その反応は、多種
の溶剤（例えば、ＣＨＣｌ3 、ＣＦＣｌ3 、グリム、ジ
グリム、ＣＨ2 Ｃｌ2 、ヒドロカーボネート、等）中で
行うことができる。アルコールの殆どのフッ素化は、−
７８℃〜室温で行われる。ＣＮ、ＣＯＮＲ 2 ，ＣＯＯＲ
（ここで、Ｒは、アルキル基である。）を含む、様々な
官能基が、可能であり、第１級、第２級、第３級（１
゜、２゜、３゜）のアリル型アルコール、ベンジル型ア
ルコールについて、フッ素化がうまく実施できた。
ションを実施するのに有効は試薬であることが判ってい
る。従来、これらの試薬は、２級アミンのＮ−シリル誘
導体とＳＦ4 との反応により調整する。ＳＦ4 とは対照
的に、それら試薬は、液体で、大気圧下で、環境温度か
ら比較的低い温度（室温及びそれ以下）で、多くの用途
に用いることができる。アルコール及びケトンのデオキ
ソフロリネーションは、特に容易で、その反応は、多種
の溶剤（例えば、ＣＨＣｌ3 、ＣＦＣｌ3 、グリム、ジ
グリム、ＣＨ2 Ｃｌ2 、ヒドロカーボネート、等）中で
行うことができる。アルコールの殆どのフッ素化は、−
７８℃〜室温で行われる。ＣＮ、ＣＯＮＲ 2 ，ＣＯＯＲ
（ここで、Ｒは、アルキル基である。）を含む、様々な
官能基が、可能であり、第１級、第２級、第３級（１
゜、２゜、３゜）のアリル型アルコール、ベンジル型ア
ルコールについて、フッ素化がうまく実施できた。
【０００３】カルボニルのgem ジフッ素化物ヘの転換
は、室温或いはそれ以上の温度で簡単に実施できる。数
多くの構造的に異なったアルデヒド及びケトンが、ＤＡ
ＳＴによって、うまくフッ素化されている。これには、
非環式、環式、及び芳香族化合物を含む。アルデヒド及
びケトンがフッ素化されるとき、脱離反応がある程度起
こり、オレフィンの副生成物もこれらの場合に観察され
る。
は、室温或いはそれ以上の温度で簡単に実施できる。数
多くの構造的に異なったアルデヒド及びケトンが、ＤＡ
ＳＴによって、うまくフッ素化されている。これには、
非環式、環式、及び芳香族化合物を含む。アルデヒド及
びケトンがフッ素化されるとき、脱離反応がある程度起
こり、オレフィンの副生成物もこれらの場合に観察され
る。
【０００４】ＤＡＳＴ化合物が、デオキソフロリネーシ
ョンを実施するに当たって、万能性を示すが、その使用
に当たってはいくつかの良く知られた制約がある。その
化合物は、激しく分解するし、又、試験的合成に適して
いて、大規模の工業的使用にとっては、実用的でない。
ある場合には、フッ素化工程で、望ましくない副生成物
が生成される。いくつかのアルコールのフッ素化におい
て、オレフィンの脱離副生成が起る。しばしば、酸触媒
による分解生成物が得られる。その合成に用いられる試
薬２段階法では、これらの比較的高価な化合物を、ただ
小規模の合成に適するものとしている。このＤＡＳＴ試
薬は、米国特許第3,914,265 号明細書及び米国特許第3,
976,691 号明細書においては、フッ素化剤と認識されて
いる。加えて、Ｅt −ＤＡＳＴ及びその同類化合物が、
「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ｖｏｌ．４０、Ｎｏ．５、
（１９７５）、『New Fluorinating Reagents. Dialkyl
aminosulfur Fluorides 』、ｐｐ５７５−５７８」にお
いて、W.J.Middleton により検討されている。しかしな
がら、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｏｕｒｉｎｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ、４３、（１９８９）、ｐｐ１３７−
１４３、『Aminosulfur Trifluorides; Relative Therm
al Stability』」において、Ｍｅｓｓｉｎａらによっ
て、報告されているように、これらの化合物は、その加
熱により壊滅的分解（爆発又は爆ごう）をする傾向があ
るので、問題があるフッ素化剤である。フッ素化反応に
おいて、大量の副生成物が生成する問題があることも指
摘されている。「ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎ、Ｖ
ｏｌ．３５、（１９８８）、『Fluorination with Diet
hylaminosulfur Trifluoride and Related Aminosulfur
anes』、Ｍ．Ｈｕｄｉｃｋｙ、ｐｐ５１３−５５３」も
参照されたい。更に、１９７４年１２月１５日発行のロ
シア発明者証第４３３，１３６号には、スルファージア
ルキル（アルキルアリール）アミノトリフルオリドが開
示されている。「Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．（１９８９）『Synthesis and Enantios
elective Fluorodehydoxylation Reactions of ( Ｓ)
−２−（Methoxymetyl) pyrrolidin−１−ylsulphur-Tr
ifluoride, the First Homochiral Aminofluorous-phur
ane 』、ｐｐ１６５０−１６５１」において、Ｇ．Ｌ．
Ｈａｎｎらは、アミノスルファートリフルオリド、
（Ｓ）−２−（メトキシメチル）ピロロリジン−１−イ
ルスルファートリフルオリド、Ｎ−モルホリノスルファ
ートリフルオリドを、２−（トリメチルシロキシ）オク
タンのフッ素化剤とすることを開示している。
ョンを実施するに当たって、万能性を示すが、その使用
に当たってはいくつかの良く知られた制約がある。その
化合物は、激しく分解するし、又、試験的合成に適して
いて、大規模の工業的使用にとっては、実用的でない。
ある場合には、フッ素化工程で、望ましくない副生成物
が生成される。いくつかのアルコールのフッ素化におい
て、オレフィンの脱離副生成が起る。しばしば、酸触媒
による分解生成物が得られる。その合成に用いられる試
薬２段階法では、これらの比較的高価な化合物を、ただ
小規模の合成に適するものとしている。このＤＡＳＴ試
薬は、米国特許第3,914,265 号明細書及び米国特許第3,
976,691 号明細書においては、フッ素化剤と認識されて
いる。加えて、Ｅt −ＤＡＳＴ及びその同類化合物が、
「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ｖｏｌ．４０、Ｎｏ．５、
（１９７５）、『New Fluorinating Reagents. Dialkyl
aminosulfur Fluorides 』、ｐｐ５７５−５７８」にお
いて、W.J.Middleton により検討されている。しかしな
がら、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｏｕｒｉｎｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ、４３、（１９８９）、ｐｐ１３７−
１４３、『Aminosulfur Trifluorides; Relative Therm
al Stability』」において、Ｍｅｓｓｉｎａらによっ
て、報告されているように、これらの化合物は、その加
熱により壊滅的分解（爆発又は爆ごう）をする傾向があ
るので、問題があるフッ素化剤である。フッ素化反応に
おいて、大量の副生成物が生成する問題があることも指
摘されている。「ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎ、Ｖ
ｏｌ．３５、（１９８８）、『Fluorination with Diet
hylaminosulfur Trifluoride and Related Aminosulfur
anes』、Ｍ．Ｈｕｄｉｃｋｙ、ｐｐ５１３−５５３」も
参照されたい。更に、１９７４年１２月１５日発行のロ
シア発明者証第４３３，１３６号には、スルファージア
ルキル（アルキルアリール）アミノトリフルオリドが開
示されている。「Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．（１９８９）『Synthesis and Enantios
elective Fluorodehydoxylation Reactions of ( Ｓ)
−２−（Methoxymetyl) pyrrolidin−１−ylsulphur-Tr
ifluoride, the First Homochiral Aminofluorous-phur
ane 』、ｐｐ１６５０−１６５１」において、Ｇ．Ｌ．
Ｈａｎｎらは、アミノスルファートリフルオリド、
（Ｓ）−２−（メトキシメチル）ピロロリジン−１−イ
ルスルファートリフルオリド、Ｎ−モルホリノスルファ
ートリフルオリドを、２−（トリメチルシロキシ）オク
タンのフッ素化剤とすることを開示している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この発明の化合物は、
下記により詳記するとおり、激しい分解性、及び、随伴
する副生成ガスの発生が潜在的により少ない、効果的で
フッ素化能の高い、より熱的安定性のあるフッ素含有化
合物を提供することにより、ＤＡＳＴを含む、従来技術
のフッ素化剤の欠点を克服する。
下記により詳記するとおり、激しい分解性、及び、随伴
する副生成ガスの発生が潜在的により少ない、効果的で
フッ素化能の高い、より熱的安定性のあるフッ素含有化
合物を提供することにより、ＤＡＳＴを含む、従来技術
のフッ素化剤の欠点を克服する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明は、下記の構造
を1 又はそれ以上有するアミノスルファートリフルオリ
ド化合物である。
を1 又はそれ以上有するアミノスルファートリフルオリ
ド化合物である。
【化１０】 ここで、ｍ＝１〜５、並びに、Ｒ1 及びＲ2 は； （１）ｍ＝１のとき、独立に、アリール基、又は、メタ
−若しくはパラ−置換されたアリール基であり、そのメ
タ−若しくはパラ−置換成分は、直鎖若しくは分枝のＣ
1-10、トリフルオロメチル、アルコキシ、アリールＣ
6-10、ニトロ、スルホン酸エステル、Ｎ, Ｎ−ジアルキ
ルアミノ、及びハロゲンからなる群から選択される。；
又は、（２）ｍ＝１のとき、独立に、互いに縮合した、
又は結合した、アリール基、又は、（３）ｍ＝１のと
き、Ｒ1 及びＲ2 の一つが、アリール基であり、他の一
つが、ゼロから３個の、酸素、窒素、及びそれらの混合
物からなる群から選択されるヘテロ原子を有する、少な
くとも５員の飽和環式炭化水素基である、；又は、
（４）ｍ＝１のとき、Ｒ1 及びＲ2 の一つが、アリール
基であり、他の一つが、ゼロから３個の、酸素、窒素、
及びそれらの混合物からなる群から選択されるヘテロ原
子を有する、少なくとも５員の飽和環式炭化水素基であ
り、ここで、前記飽和環式炭化水素基は、前記アリール
基と縮合する。；又は、（５）ｍ＝１のとき、一緒にな
って、２〜１０の環構成炭素と、酸素、窒素、及びアル
キル化窒素からなる群から選択された１個のヘテロ原子
とを有する環式リングを構成し、ここで、前記環は、１
又２のアルコキシ官能基を有する。；又は、（６）ｍ＝
１のとき、一緒になって、２〜４の環構成炭素と、酸
素、窒素、プロトン化窒素、及びアルキル化窒素からな
る群から選択された１〜３個のヘテロ原子とを有する不
飽和環式リングを構成し、ここで、前記環は、水素、直
鎖若しくは分枝Ｃ1-10アルキル、ハロアルキル、アルコ
キシ、アリールハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノから
選択された１〜３の官能基を有する。；又は、（７）ｍ
＝１のとき、独立に、アルコキシアルキル基；又は、
（８）ｍ＝１のとき、Ｒ1 及びＲ2 の一つは、アルコキ
シアルキル基であり、その他の一つは、アルキル基又は
アリール基からなる群から選択される。；又は、（９）
ｍ＝２〜５のとき、Ｒ1 は、各−ＮＳＦ3 基に結合した
単一のフェニル基であり、Ｒ2 は、Ｃ6 〜Ｃ10を有する
アリール基である。；又は、（１０）ｍ＝２〜５のと
き、Ｒ1 及びＲ2 が、唯一の−ＮＳＦ3 基に結合すると
き、Ｒ1 及びＲ2 は、Ｃ6 〜Ｃ10を有する、1 価のアリ
ール基である場合を除き、Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、−
ＮＳＦ3 基に隣接して結合した、Ｃ6 〜Ｃ10の２価のア
リール基である。
−若しくはパラ−置換されたアリール基であり、そのメ
タ−若しくはパラ−置換成分は、直鎖若しくは分枝のＣ
1-10、トリフルオロメチル、アルコキシ、アリールＣ
6-10、ニトロ、スルホン酸エステル、Ｎ, Ｎ−ジアルキ
ルアミノ、及びハロゲンからなる群から選択される。；
又は、（２）ｍ＝１のとき、独立に、互いに縮合した、
又は結合した、アリール基、又は、（３）ｍ＝１のと
き、Ｒ1 及びＲ2 の一つが、アリール基であり、他の一
つが、ゼロから３個の、酸素、窒素、及びそれらの混合
物からなる群から選択されるヘテロ原子を有する、少な
くとも５員の飽和環式炭化水素基である、；又は、
（４）ｍ＝１のとき、Ｒ1 及びＲ2 の一つが、アリール
基であり、他の一つが、ゼロから３個の、酸素、窒素、
及びそれらの混合物からなる群から選択されるヘテロ原
子を有する、少なくとも５員の飽和環式炭化水素基であ
り、ここで、前記飽和環式炭化水素基は、前記アリール
基と縮合する。；又は、（５）ｍ＝１のとき、一緒にな
って、２〜１０の環構成炭素と、酸素、窒素、及びアル
キル化窒素からなる群から選択された１個のヘテロ原子
とを有する環式リングを構成し、ここで、前記環は、１
又２のアルコキシ官能基を有する。；又は、（６）ｍ＝
１のとき、一緒になって、２〜４の環構成炭素と、酸
素、窒素、プロトン化窒素、及びアルキル化窒素からな
る群から選択された１〜３個のヘテロ原子とを有する不
飽和環式リングを構成し、ここで、前記環は、水素、直
鎖若しくは分枝Ｃ1-10アルキル、ハロアルキル、アルコ
キシ、アリールハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノから
選択された１〜３の官能基を有する。；又は、（７）ｍ
＝１のとき、独立に、アルコキシアルキル基；又は、
（８）ｍ＝１のとき、Ｒ1 及びＲ2 の一つは、アルコキ
シアルキル基であり、その他の一つは、アルキル基又は
アリール基からなる群から選択される。；又は、（９）
ｍ＝２〜５のとき、Ｒ1 は、各−ＮＳＦ3 基に結合した
単一のフェニル基であり、Ｒ2 は、Ｃ6 〜Ｃ10を有する
アリール基である。；又は、（１０）ｍ＝２〜５のと
き、Ｒ1 及びＲ2 が、唯一の−ＮＳＦ3 基に結合すると
き、Ｒ1 及びＲ2 は、Ｃ6 〜Ｃ10を有する、1 価のアリ
ール基である場合を除き、Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、−
ＮＳＦ3 基に隣接して結合した、Ｃ6 〜Ｃ10の２価のア
リール基である。
【０００７】好ましくは、Ｒ1 及びＲ2 は、（１）独立
に、アリール基、又は、メタ−若しくはパラ−置換され
たアリール基であり、そのメタ−若しくはパラ−置換成
分は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10、トリフルオロメチ
ル、アルコキシ、アリールＣ6-10、ニトロ、スルホン酸
エステル、Ｎ, Ｎ−ジアルキルアミノ、及びハロゲンか
らなる群から選択される。又は、（２）独立に、アルコ
キシアルキル基；又は、（３）Ｒ1 及びＲ2 の1 つは、
アルコキシアルキルであり、他の1 つが、アルキル基及
びアリール基からなる群から選択される。
に、アリール基、又は、メタ−若しくはパラ−置換され
たアリール基であり、そのメタ−若しくはパラ−置換成
分は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10、トリフルオロメチ
ル、アルコキシ、アリールＣ6-10、ニトロ、スルホン酸
エステル、Ｎ, Ｎ−ジアルキルアミノ、及びハロゲンか
らなる群から選択される。又は、（２）独立に、アルコ
キシアルキル基；又は、（３）Ｒ1 及びＲ2 の1 つは、
アルコキシアルキルであり、他の1 つが、アルキル基及
びアリール基からなる群から選択される。
【０００８】好ましくは、アルコキシアルキル基は、少
なくとも1 つの酸素原子、又はポリエーテル鎖、−（-
Ｒ1-Ｏ）n −Ｒ、（ここで、ｎ＝１〜１０、Ｒ＝Ｃ1-10
の直鎖、分枝のアルキル、Ｒ1 ＝Ｃ2-3 の直鎖又は分枝
アルキル）を有する、炭素２〜１０を含む直鎖又は分枝
構造の構造を有するものである。好ましくは、アリール
基は、炭素６員の芳香環、１０炭素員芳香縮合環及びそ
れらの混合物から選ばれる。好ましくは、メタ−、パラ
−置換アリール基は、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖又は分枝構造の
アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖又は分枝構造のアルコキ
シ基、ハロゲン、トリフルオロメチル、及びそれらの混
合物からなる群から選択した基で置換される。更に好ま
しくは、メタ−、パラ−置換アリール基のアリール基
は、６員芳香環、１０員芳香縮合環及びそれらの混合物
からなる群から選択される。
なくとも1 つの酸素原子、又はポリエーテル鎖、−（-
Ｒ1-Ｏ）n −Ｒ、（ここで、ｎ＝１〜１０、Ｒ＝Ｃ1-10
の直鎖、分枝のアルキル、Ｒ1 ＝Ｃ2-3 の直鎖又は分枝
アルキル）を有する、炭素２〜１０を含む直鎖又は分枝
構造の構造を有するものである。好ましくは、アリール
基は、炭素６員の芳香環、１０炭素員芳香縮合環及びそ
れらの混合物から選ばれる。好ましくは、メタ−、パラ
−置換アリール基は、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖又は分枝構造の
アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖又は分枝構造のアルコキ
シ基、ハロゲン、トリフルオロメチル、及びそれらの混
合物からなる群から選択した基で置換される。更に好ま
しくは、メタ−、パラ−置換アリール基のアリール基
は、６員芳香環、１０員芳香縮合環及びそれらの混合物
からなる群から選択される。
【０００９】更に好ましくは、この化合物は、下記の一
般式の構造を有する。 （Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）ＣＯ（Ｒ4 ）Ｎ（ＳＦ3 ）
（Ｒ5 ）ＯＣ（Ｒ6 ）（Ｒ 7 ）（Ｒ8 ） ここで、Ｒ1-3 及びＲ6-8 は、独立に、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ10
の直鎖若しくは分枝アルキル、又は、Ｃ6-10アリールで
あり、又、Ｒ4-5 は、Ｃ2-10の直鎖、若しくは分枝アル
キルである。
般式の構造を有する。 （Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）ＣＯ（Ｒ4 ）Ｎ（ＳＦ3 ）
（Ｒ5 ）ＯＣ（Ｒ6 ）（Ｒ 7 ）（Ｒ8 ） ここで、Ｒ1-3 及びＲ6-8 は、独立に、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ10
の直鎖若しくは分枝アルキル、又は、Ｃ6-10アリールで
あり、又、Ｒ4-5 は、Ｃ2-10の直鎖、若しくは分枝アル
キルである。
【００１０】更に好ましくは、この化合物は、下記の一
般式の構造を有する。 Ｒ3 ＯＲ4 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ5 ＯＲ6 ここで、Ｒ3 及びＲ6 は、独立に、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖若
しくは分枝アルキル、又、Ｒ4 及びＲ5 は、Ｃ2-10の直
鎖、若しくは分枝アルキルである。更に好ましくは、こ
の化合物は、下記の特定の構造を有する。 ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ
3 選択肢として好ましい態様は、下記の構造を有する化合
物である。 Ｒ7 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ8 ＯＲ9 ここで、Ｒ7 及びＲ9 は、独立に、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖若
しくは分枝アルキルであり、又、Ｒ8 は、Ｃ2 〜Ｃ10の
直鎖若しくは分枝アルキルである。その他の選択肢とし
て好ましい態様は、下記の構造を有する化合物である。 Ｒ7 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ8 （ＯＲ10Ｏ）n Ｒ9 ここで、Ｒ7 及びＲ9 は、独立に、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖若
しくは分枝アルキルであり、又、Ｒ8 は、Ｃ2 〜Ｃ10の
直鎖若しくは分枝アルキルであり、Ｒ10＝Ｃ2-3アルキ
ル、並びに、ｎ＝5 である。
般式の構造を有する。 Ｒ3 ＯＲ4 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ5 ＯＲ6 ここで、Ｒ3 及びＲ6 は、独立に、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖若
しくは分枝アルキル、又、Ｒ4 及びＲ5 は、Ｃ2-10の直
鎖、若しくは分枝アルキルである。更に好ましくは、こ
の化合物は、下記の特定の構造を有する。 ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ
3 選択肢として好ましい態様は、下記の構造を有する化合
物である。 Ｒ7 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ8 ＯＲ9 ここで、Ｒ7 及びＲ9 は、独立に、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖若
しくは分枝アルキルであり、又、Ｒ8 は、Ｃ2 〜Ｃ10の
直鎖若しくは分枝アルキルである。その他の選択肢とし
て好ましい態様は、下記の構造を有する化合物である。 Ｒ7 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ8 （ＯＲ10Ｏ）n Ｒ9 ここで、Ｒ7 及びＲ9 は、独立に、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖若
しくは分枝アルキルであり、又、Ｒ8 は、Ｃ2 〜Ｃ10の
直鎖若しくは分枝アルキルであり、Ｒ10＝Ｃ2-3アルキ
ル、並びに、ｎ＝5 である。
【００１１】更に選択できる化合物としてより好ましい
態様は、下記の特定の構造を有する。 ＣＨ3 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 その他の選択できる好ましい態様において、化合物は、
下記の構造を有する。
態様は、下記の特定の構造を有する。 ＣＨ3 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 その他の選択できる好ましい態様において、化合物は、
下記の構造を有する。
【化１１】 （ここで、ｎ＝２〜６） 第３の選択できる好ましい態様において、化合物は、下
記の構造式を有する。
記の構造式を有する。
【化１２】 第４の選択できる態様において、化合物は、下記の構造
式を有する。
式を有する。
【化１３】 ここで、Ａｒは、Ｃ6 〜Ｃ10のアリール基である。
【００１２】第５の選択できる態様において、化合物
は、下記の構造を有する。
は、下記の構造を有する。
【化１４】 ここで、Ｒ3 は、Ｃ6 〜Ｃ10のアリール基であり、ｎ＝
１〜５、Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、Ｈ又はＣ1-10アルキ
ル及びＸ＝０〜３の、Ｏ若しくはＮＲ4 の環要素置換成
分であり、Ｒ4 は、Ｈ、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のア
ルキルである。第６の選択できる態様において、化合物
は、下記の構造式を有する。
１〜５、Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、Ｈ又はＣ1-10アルキ
ル及びＸ＝０〜３の、Ｏ若しくはＮＲ4 の環要素置換成
分であり、Ｒ4 は、Ｈ、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のア
ルキルである。第６の選択できる態様において、化合物
は、下記の構造式を有する。
【化１５】 ここで、Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、Ｈ、又は、直鎖若し
くは分枝のＣ1-10のアリール基であり、ｎ＝１〜５、Ｘ
＝０〜３の、Ｏ若しくはＮＲ3 の環要素置換成分であ
り、Ｒ3 は、Ｈ、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルで
ある。第７の選択できる態様において、化合物は、下記
の構造式を有する。
くは分枝のＣ1-10のアリール基であり、ｎ＝１〜５、Ｘ
＝０〜３の、Ｏ若しくはＮＲ3 の環要素置換成分であ
り、Ｒ3 は、Ｈ、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルで
ある。第７の選択できる態様において、化合物は、下記
の構造式を有する。
【化１６】 ここで、Ｒ1 及びＲ6 は、独立に、直鎖若しくは分枝の
Ｃ1 〜Ｃ10のアルキルであり、Ｒ2-5 は、独立に、Ｈ又
は、直鎖若しくは分枝のＣ1 〜Ｃ10アルキル、ｍ＝１〜
10、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜10である。第８の選択で
きる態様において、化合物は、下記の構造を有する。
Ｃ1 〜Ｃ10のアルキルであり、Ｒ2-5 は、独立に、Ｈ又
は、直鎖若しくは分枝のＣ1 〜Ｃ10アルキル、ｍ＝１〜
10、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜10である。第８の選択で
きる態様において、化合物は、下記の構造を有する。
【化１７】 ここで、Ｒ1 及びＲ6 は、独立に、直鎖若しくは分枝の
Ｃ1-10のアルキル基であり、Ｒ2-5 は、独立に、Ｈ又
は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキル、ｍ＝１〜10、
ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜10であり、Ｘ＝Ｏ若しくはＮ
Ｒ7 の環要素置換成分であり、Ｒ7 は、Ｈ、直鎖若しく
は分枝のＣ1-10アルキルである。第９の選択できる好ま
しい態様において、化合物は、下記の構造式を有する。
Ｃ1-10のアルキル基であり、Ｒ2-5 は、独立に、Ｈ又
は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキル、ｍ＝１〜10、
ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜10であり、Ｘ＝Ｏ若しくはＮ
Ｒ7 の環要素置換成分であり、Ｒ7 は、Ｈ、直鎖若しく
は分枝のＣ1-10アルキルである。第９の選択できる好ま
しい態様において、化合物は、下記の構造式を有する。
【化１８】 ここで、ｍ＝１〜10、ｎ＝１〜10、Ｒ1 及びＲ2 ＝独立
に、Ｈ、又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルであ
り、Ｒ3 ＝直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルであり、
Ｘ＝Ｏ若しくはＮＲ4 の環要素置換成分であり、Ｒ
4 は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルである。
に、Ｈ、又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルであ
り、Ｒ3 ＝直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルであり、
Ｘ＝Ｏ若しくはＮＲ4 の環要素置換成分であり、Ｒ
4 は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルである。
【００１３】この発明において、いつくかの新規なアミ
ノスルファートリフルオリドを示す。これらの化合物
は、アルコール及びケトンのデオキソフロリネーション
を行うのに非常に有効であることが分かった。加えて、
熱に関する研究により、それらの化合物は、現在使用さ
れているジアミノスルファートリフルオリド（ＤＡＳ
Ｔ）に比べて、より安全に使用できることが明らかであ
る。以下に述べるとおり、その使用に当たって相対的に
安全であることとともに、この新規なアミノスルファー
トリフルオリドの製造に用いられる方法が簡単であるこ
とは、これらの化合物の大量生産を魅力のあるものとし
ている。これらの化合物を一般的分類に従って分類す
る。この化合物は、以下の２つの分類、ジアリール系と
アルコキシアルキルアミノスルファートリフルオリドに
分けられる。 １．ジアリール系 ＡｒＮ（ＳＦ3 ）Ａｒ1 ここで、Ａｒ及びＡｒ1 は、同じ又は異なるアリール基
（例えば、混合化合物）である。アリール基は、単核で
も複核でもよく、複核化合物においては、単離の環又は
縮合環でよく、各々は、置換されたアリール基を包む。
例えば、両基がベンゼンに由来する場合、一般式は、下
記のとおりとなる。
ノスルファートリフルオリドを示す。これらの化合物
は、アルコール及びケトンのデオキソフロリネーション
を行うのに非常に有効であることが分かった。加えて、
熱に関する研究により、それらの化合物は、現在使用さ
れているジアミノスルファートリフルオリド（ＤＡＳ
Ｔ）に比べて、より安全に使用できることが明らかであ
る。以下に述べるとおり、その使用に当たって相対的に
安全であることとともに、この新規なアミノスルファー
トリフルオリドの製造に用いられる方法が簡単であるこ
とは、これらの化合物の大量生産を魅力のあるものとし
ている。これらの化合物を一般的分類に従って分類す
る。この化合物は、以下の２つの分類、ジアリール系と
アルコキシアルキルアミノスルファートリフルオリドに
分けられる。 １．ジアリール系 ＡｒＮ（ＳＦ3 ）Ａｒ1 ここで、Ａｒ及びＡｒ1 は、同じ又は異なるアリール基
（例えば、混合化合物）である。アリール基は、単核で
も複核でもよく、複核化合物においては、単離の環又は
縮合環でよく、各々は、置換されたアリール基を包む。
例えば、両基がベンゼンに由来する場合、一般式は、下
記のとおりとなる。
【化１９】 ａ）Ｒ1 及びＲ2 は、１つ又はそれ以上の置換基（同様
のものあるいは異なったもの）を表す。例として、Ｒ1
及びＲ2 を、Ｈ、ｐ−Ｃｌ、ｐ−ＯＣＨ3 、ｐ−ＣＨ3
としたものが挙げられる（表１）。これらの基は、ＮＳ
Ｆ3 基に対して、パラ位又はメタ位にある。Ｒ1 、Ｒ2
は、更に、ＯＲ（Ｒ＝アルキル又はアリール）、Ｂｒ、
Ｉ、Ｆ、アルキル、又はアリール基であってもよい。こ
れらの基は、ＮＳＦ3 基に対して、オルト、メタ、パラ
位である。 ｂ）アリールナフチル系（表１） ｃ）縮合又は結合ジアリール系、例えば、
のものあるいは異なったもの）を表す。例として、Ｒ1
及びＲ2 を、Ｈ、ｐ−Ｃｌ、ｐ−ＯＣＨ3 、ｐ−ＣＨ3
としたものが挙げられる（表１）。これらの基は、ＮＳ
Ｆ3 基に対して、パラ位又はメタ位にある。Ｒ1 、Ｒ2
は、更に、ＯＲ（Ｒ＝アルキル又はアリール）、Ｂｒ、
Ｉ、Ｆ、アルキル、又はアリール基であってもよい。こ
れらの基は、ＮＳＦ3 基に対して、オルト、メタ、パラ
位である。 ｂ）アリールナフチル系（表１） ｃ）縮合又は結合ジアリール系、例えば、
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】 更に、芳香族単位がＮＳＦ3 基の窒素を介して結合され
ている、下記のごときオリゴマー又はポリマーの類似体
も使用できる。
ている、下記のごときオリゴマー又はポリマーの類似体
も使用できる。
【化２５】
【化２６】
【００１４】ｄ）へテロ原子（Ｏ、Ｎ）含有芳香系（分
枝又は融合されたもの）
枝又は融合されたもの）
【化２７】 ここで、Ｒ3 はＣ6 〜Ｃ10のアリール基、ｎ＝１〜5 、
Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、Ｈ又はＣ1-10のアルキル、及
びＸは、０〜３の、ＯあるいはＮＲ4 （ここで、Ｒ
4 は、Ｈ、直鎖又は分枝のＣ1-10のアルキル）の、適宜
位置の環構成置換成分である。
Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、Ｈ又はＣ1-10のアルキル、及
びＸは、０〜３の、ＯあるいはＮＲ4 （ここで、Ｒ
4 は、Ｈ、直鎖又は分枝のＣ1-10のアルキル）の、適宜
位置の環構成置換成分である。
【化２８】 ここで、Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、Ｈ、又は、直鎖若し
くは分枝のＣ1-10のアルキルであり、ｎは、１〜５であ
り、又、Ｘは、０〜３の、ＯあるいはＮＲ3 （ここで、
Ｒ3 は、直鎖又は分枝のＣ1-10のアルキル）の、適宜位
置の環構成置換成分である。ＮＳＦ3 基に付く、１つの
芳香環系は、５員環あるいはそれ以上であってもよく、
Ｏ(1-3) 又はＮ(1-3) のごとき、ヘテロ原子を含んでも
よい。ヘテロ原子含有環は、ＮＳＦ3 基から分枝してい
てもよいし、又、他の芳香環（Ａｒ）と縮合していても
よい。
くは分枝のＣ1-10のアルキルであり、ｎは、１〜５であ
り、又、Ｘは、０〜３の、ＯあるいはＮＲ3 （ここで、
Ｒ3 は、直鎖又は分枝のＣ1-10のアルキル）の、適宜位
置の環構成置換成分である。ＮＳＦ3 基に付く、１つの
芳香環系は、５員環あるいはそれ以上であってもよく、
Ｏ(1-3) 又はＮ(1-3) のごとき、ヘテロ原子を含んでも
よい。ヘテロ原子含有環は、ＮＳＦ3 基から分枝してい
てもよいし、又、他の芳香環（Ａｒ）と縮合していても
よい。
【００１５】２．アルコキシアルキルアミン系
【化２９】 アルキルは、直鎖又は分枝のＣ1-10、アルコキシアルキ
ル、（ａ）−Ｒ1 −Ｏ−Ｒ2 であり、ここで、Ｒ1 は、
直鎖又は分枝のＣ2-10のアルキルであり、又、Ｒ2 は、
直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル、又は、（ｂ）−
（Ｒ3 −Ｏ）n−Ｒ2 である（ここで、Ｒ2 は、直鎖若
しくは分枝のＣ1-10のアルキルであり、Ｒ3 は、直鎖若
しくは分枝のＣ2-3 のアルキルであり、ｎ＝１〜10であ
る。）
ル、（ａ）−Ｒ1 −Ｏ−Ｒ2 であり、ここで、Ｒ1 は、
直鎖又は分枝のＣ2-10のアルキルであり、又、Ｒ2 は、
直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル、又は、（ｂ）−
（Ｒ3 −Ｏ）n−Ｒ2 である（ここで、Ｒ2 は、直鎖若
しくは分枝のＣ1-10のアルキルであり、Ｒ3 は、直鎖若
しくは分枝のＣ2-3 のアルキルであり、ｎ＝１〜10であ
る。）
【００１６】ｄ）ＮＳＦ3 を含む環からアルコキシアル
キルの分枝した系
キルの分枝した系
【化３０】 ここで、Ｒ1 及びＲ6 は、独立に、直鎖又は分枝のＣ
1-10のアルキル、Ｒ2-5は、独立に、Ｈ又は、直鎖若し
くは分枝のＣ1-10のアルキル、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１
〜10である。 ｅ）ＮＳＦ3 を含むヘテロ原子環からアルコキシアルキ
ルの分枝した系
1-10のアルキル、Ｒ2-5は、独立に、Ｈ又は、直鎖若し
くは分枝のＣ1-10のアルキル、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１
〜10である。 ｅ）ＮＳＦ3 を含むヘテロ原子環からアルコキシアルキ
ルの分枝した系
【化３１】 ここで、Ｒ1 及びＲ6 は、独立に、直鎖又は分枝のＣ
1-10のアルキル、Ｒ2-5は、独立に、Ｈ又は、直鎖若し
くは分枝のＣ1-10アルキル、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜
10であり、又、Ｘは、ＯあるいはＮＲ7 （ここで、Ｒ7
は、Ｈ、又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル）
の、適宜位置の環構成置換成分である。
1-10のアルキル、Ｒ2-5は、独立に、Ｈ又は、直鎖若し
くは分枝のＣ1-10アルキル、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜
10であり、又、Ｘは、ＯあるいはＮＲ7 （ここで、Ｒ7
は、Ｈ、又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル）
の、適宜位置の環構成置換成分である。
【化３２】 ここで、ｍ＝１〜10、ｎ＝１〜10、Ｒ1 及びＲ2 ＝独立
に、Ｈ、又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキル、Ｒ
3 は、直鎖又は分枝のＣ1-10のアルキル、又、Ｘは、Ｏ
あるいはＮＲ4 （ここで、Ｒ4 は、直鎖又は分枝のＣ
1-10のアルキル）の、適宜位置の環構成置換成分であ
る。
に、Ｈ、又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキル、Ｒ
3 は、直鎖又は分枝のＣ1-10のアルキル、又、Ｘは、Ｏ
あるいはＮＲ4 （ここで、Ｒ4 は、直鎖又は分枝のＣ
1-10のアルキル）の、適宜位置の環構成置換成分であ
る。
【００１７】好ましい種類のデオキソフロリネーション
試薬は、下記の一般構造を有する。 （Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）ＣＯ（Ｒ4 ）Ｎ（ＳＦ3 ）
（Ｒ5 ）ＯＣ（Ｒ6 ）（Ｒ 7 ）（Ｒ8 ） ここで、Ｒ1-3 及びＲ6-8 は、独立に、Ｈ、直鎖若しく
は分枝のＣ1-10のアルキル、又は、Ｃ6-10のアリールで
あり、又、Ｒ4-5 は、直鎖、若しくは分枝のＣ 2-10のア
ルキルである。更にとりわけ好ましい種類のデオキソフ
ロリネーション試薬は、下記の構造を有している。 Ｒ3 ＯＲ4 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ5 ＯＲ6 ここで、Ｒ3 及びＲ6 は、独立に、直鎖若しくは分枝の
Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル、又、Ｒ4-5 は、直鎖、若しくは
分枝のＣ2-10のアルキルである。更にとりわけ好ましい
種類のデオキソフロリネーション試薬は、下記の構造を
有している。 ＣＨ3 ＯＣＨ2 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3
試薬は、下記の一般構造を有する。 （Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）ＣＯ（Ｒ4 ）Ｎ（ＳＦ3 ）
（Ｒ5 ）ＯＣ（Ｒ6 ）（Ｒ 7 ）（Ｒ8 ） ここで、Ｒ1-3 及びＲ6-8 は、独立に、Ｈ、直鎖若しく
は分枝のＣ1-10のアルキル、又は、Ｃ6-10のアリールで
あり、又、Ｒ4-5 は、直鎖、若しくは分枝のＣ 2-10のア
ルキルである。更にとりわけ好ましい種類のデオキソフ
ロリネーション試薬は、下記の構造を有している。 Ｒ3 ＯＲ4 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ5 ＯＲ6 ここで、Ｒ3 及びＲ6 は、独立に、直鎖若しくは分枝の
Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル、又、Ｒ4-5 は、直鎖、若しくは
分枝のＣ2-10のアルキルである。更にとりわけ好ましい
種類のデオキソフロリネーション試薬は、下記の構造を
有している。 ＣＨ3 ＯＣＨ2 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3
【００１８】
【発明の実施の形態】この発明のために、以下のとおり
定義する。アルキルは、直鎖及び分枝の炭素１０までの
炭素基を意味する。アリールは、芳香性を有する、６〜
１０員の炭素環を意味する。縮合環は、２つの共通炭素
原子を含有する芳香環を意味する。結合したアリール
は、１つの環の炭素原子から、他の環の炭素原子に、結
合によって連結された複数の芳香環を意味する。ヘテロ
原子は、炭素を構成原子とする基において、酸素、及び
／又は窒素を意味する。アリール環のパラ置換成分は、
Ｈ、ｐ−Ｃｌ、ｐ−ＯＣＨ3 、ｐ−ＣＨ3 、ＯＲ（Ｒは
Ｃ1-10のアルキル、Ｃ6-10のアリール）、Ｂｒ、Ｉ、
Ｆ、Ｃ1-10のアルキル若しくはＣ6-10のアリール基、Ｎ
Ｏ2 、ＳＯ3 Ｒ（Ｒ＝Ｈ、Ｃ1-10のアルキル又はＣ6-10
のアリール基）、ＮＲ 2 （Ｒ＝Ｈ、Ｃ1-10のアルキル又
はＣ6-10のアリール基）を含む。典型的には、アルコキ
シアルキルは、酸素で架橋した２つアルキル基を意味す
るが、−Ｏ（−ＲＯ）n Ｒ′（ここで、Ｒ及びＲ′は、
Ｃ1-3 のアルキル及びｎ＝１〜１０である。）のごと
き、ポリエーテルをも意味する。熱的安定性を安定させ
た、アミノスルファートリフルオリドを開発するため
に、発明者らは、分解してガス副生物を生成しない化合
物を研究した。フッ素イオンによる、Ｎ−ＳＦ3 基の近
くにある酸プロトンの引抜きを介して、ＨＦが生成する
ことが、ジアルキルアミノスルファートリフルオリドの
不安定性に与える１つの要因かと考えられる。従って、
そのプロトンは、有用ではあるけれども、そのプロトン
のない化合物は、この発明の有力な候補である。ジアル
キルアミノスルファートリフルオリドの分子不均化の結
果として起こる熱的不安定性を回避するために、本発明
者は、Ｎ−ＳＦ3 基に結合した、立体的過度要求基（Ｓ
ｔｅｒｉｃａｌｌｙ ｄｅｍａｎｄｉｎｇ ｇｒｏｕ
ｐ）を有する化合物を製造した。又、ＳＦ3 基に結合し
た非常に高い電子欠乏性の窒素を有するアミノスルファ
ートリフルオリドも、分子不均化がこれらの化合物にお
いてそれほど意味を持たないので、適切である。ジアリ
ール、アリールアルキル、アルコキシアルキルアミノス
ルファートリフルオリドが、熱安定性の製品として必要
な構造的要件を最も満たす。これらの化合物の製法と反
応を下記に示す。ジフェニルアミンのＮ−トリメチルシ
リル誘導体とＳＦ4 との従来の反応経路による、ジフェ
ニルアミノスルファートリフルオリドの合成が試みられ
たが、困難であることが分かった。室温で行われた反応
により、ほんの少量の生成物（１０％より少ない収率）
が得られたに過ぎない。
定義する。アルキルは、直鎖及び分枝の炭素１０までの
炭素基を意味する。アリールは、芳香性を有する、６〜
１０員の炭素環を意味する。縮合環は、２つの共通炭素
原子を含有する芳香環を意味する。結合したアリール
は、１つの環の炭素原子から、他の環の炭素原子に、結
合によって連結された複数の芳香環を意味する。ヘテロ
原子は、炭素を構成原子とする基において、酸素、及び
／又は窒素を意味する。アリール環のパラ置換成分は、
Ｈ、ｐ−Ｃｌ、ｐ−ＯＣＨ3 、ｐ−ＣＨ3 、ＯＲ（Ｒは
Ｃ1-10のアルキル、Ｃ6-10のアリール）、Ｂｒ、Ｉ、
Ｆ、Ｃ1-10のアルキル若しくはＣ6-10のアリール基、Ｎ
Ｏ2 、ＳＯ3 Ｒ（Ｒ＝Ｈ、Ｃ1-10のアルキル又はＣ6-10
のアリール基）、ＮＲ 2 （Ｒ＝Ｈ、Ｃ1-10のアルキル又
はＣ6-10のアリール基）を含む。典型的には、アルコキ
シアルキルは、酸素で架橋した２つアルキル基を意味す
るが、−Ｏ（−ＲＯ）n Ｒ′（ここで、Ｒ及びＲ′は、
Ｃ1-3 のアルキル及びｎ＝１〜１０である。）のごと
き、ポリエーテルをも意味する。熱的安定性を安定させ
た、アミノスルファートリフルオリドを開発するため
に、発明者らは、分解してガス副生物を生成しない化合
物を研究した。フッ素イオンによる、Ｎ−ＳＦ3 基の近
くにある酸プロトンの引抜きを介して、ＨＦが生成する
ことが、ジアルキルアミノスルファートリフルオリドの
不安定性に与える１つの要因かと考えられる。従って、
そのプロトンは、有用ではあるけれども、そのプロトン
のない化合物は、この発明の有力な候補である。ジアル
キルアミノスルファートリフルオリドの分子不均化の結
果として起こる熱的不安定性を回避するために、本発明
者は、Ｎ−ＳＦ3 基に結合した、立体的過度要求基（Ｓ
ｔｅｒｉｃａｌｌｙ ｄｅｍａｎｄｉｎｇ ｇｒｏｕ
ｐ）を有する化合物を製造した。又、ＳＦ3 基に結合し
た非常に高い電子欠乏性の窒素を有するアミノスルファ
ートリフルオリドも、分子不均化がこれらの化合物にお
いてそれほど意味を持たないので、適切である。ジアリ
ール、アリールアルキル、アルコキシアルキルアミノス
ルファートリフルオリドが、熱安定性の製品として必要
な構造的要件を最も満たす。これらの化合物の製法と反
応を下記に示す。ジフェニルアミンのＮ−トリメチルシ
リル誘導体とＳＦ4 との従来の反応経路による、ジフェ
ニルアミノスルファートリフルオリドの合成が試みられ
たが、困難であることが分かった。室温で行われた反応
により、ほんの少量の生成物（１０％より少ない収率）
が得られたに過ぎない。
【００１９】ロシア発明者証第４３３，１３６号に開示
されたジアルキル、及びアリールアルキルアミノスルフ
ァートリフルオリドへの合成経路を用いて、いくつかの
新規なジアリールアミノスルファートリフルオリドを製
造するために、トリエチルアミン含有のエチルエーテル
中で、第２アミン（２°）をＳＦ4 と反応させた。この
単純な１段階法（シリルアミンを経由する２段階法に対
するものとして）は、−１０℃から室温の範囲の温度
で、現実的な生成物収率を得ることができた。表１に、
この方法により得たジアリール化合物をまとめる。この
手順は、芳香環のパラ位に電子吸引性及び電子供与性基
の両方を持つジアリールアミノスルファートリフルオリ
ドの製造に特に有利であることが分かった。立体障害を
受けたＮ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミンは、室温で首
尾良くジアリールアミノスルファートリフルオリドに転
換できた。しかしながら、芳香環のオルト位に置換基を
有するジアリールアミノスルファートリフルオリドの製
造は、より困難であることがわかった。−１０℃から室
温で、２，２′−ジメチル−ジフェニルアミン又は２，
２′−ジメトキシ−ジフェニルアミンのどちらとの反応
によっても、希望する製品は何も得られなかった。代わ
りに、数時間（３〜２４時間）の反応時間の後に、出発
物質のみが回収された。芳香環にある適切な置換基によ
って生まれる立体障害が、これらの化合物において何ら
かの意味を持つと考える。
されたジアルキル、及びアリールアルキルアミノスルフ
ァートリフルオリドへの合成経路を用いて、いくつかの
新規なジアリールアミノスルファートリフルオリドを製
造するために、トリエチルアミン含有のエチルエーテル
中で、第２アミン（２°）をＳＦ4 と反応させた。この
単純な１段階法（シリルアミンを経由する２段階法に対
するものとして）は、−１０℃から室温の範囲の温度
で、現実的な生成物収率を得ることができた。表１に、
この方法により得たジアリール化合物をまとめる。この
手順は、芳香環のパラ位に電子吸引性及び電子供与性基
の両方を持つジアリールアミノスルファートリフルオリ
ドの製造に特に有利であることが分かった。立体障害を
受けたＮ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミンは、室温で首
尾良くジアリールアミノスルファートリフルオリドに転
換できた。しかしながら、芳香環のオルト位に置換基を
有するジアリールアミノスルファートリフルオリドの製
造は、より困難であることがわかった。−１０℃から室
温で、２，２′−ジメチル−ジフェニルアミン又は２，
２′−ジメトキシ−ジフェニルアミンのどちらとの反応
によっても、希望する製品は何も得られなかった。代わ
りに、数時間（３〜２４時間）の反応時間の後に、出発
物質のみが回収された。芳香環にある適切な置換基によ
って生まれる立体障害が、これらの化合物において何ら
かの意味を持つと考える。
【００２０】ＳＦ4 又はアミノスルファートリフルオリ
ド生成物と化学的に反応しない非水性溶剤中で、第２ア
ミンとＳＦ4 を反応させることによって、アミノスルフ
ァートリフルオリドを合成する。実施例では、エーテ
ル、例えば、エチルエーテル（Ｅt2Ｏ）、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ハロゲン化炭化水素、例えば、ＣＨ
2 Ｃｌ2 、フレオン、炭化水素、例えば、トルエン、ヘ
キサン、第３アミン、液体ＳＯ2 、及び、超臨界ＣＯ2
を含む。反応は、−９０℃又は凝固点から溶剤の沸点ま
での範囲の温度で実施できる。反応混合物は、均一で
も、不均一でもよい。第２アミンは、Ｒ1 Ｒ2 ＮＨで表
される。Ｒ1 は、アルキル（環式又は非環式、ヘテロ原
子を有し又は有しないで）、アリール、又は、アルコキ
シアルキルである。Ｒ2 は、アルキル（環式又は非環
式、ヘテロ原子を有し又は有しないで）、アリール、又
は、アルコキシアルキルである。Ｒ1 は、Ｒ2 と同じで
あっても、同じでなくてもよい。第３アミンは、Ｒ1 Ｒ
2 Ｒ3 Ｎで表される。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、アルキル
（環式又は非環式、ヘテロ原子を有し又は有しない
で）、又はアリールである。これは、窒素原子を環中に
有する第３アミン、例えば、Ｎ−メチルピペリジン、又
は、窒素原子を鎖中に有する、例えば、トリメチルアミ
ンを含む。又、それは、橋頭に窒素原子を含む第３アミ
ン、例えば、キヌクリジン又はトリエチレンジアミン、
及び、縮合環中に窒素原子を含む、第３アミン、例え
ば、ジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）を含む。又、
分子中に１より多い第３アミン基を含む化合物を用いる
ことができる。又、第３アミンは、反応性溶剤として機
能することもできる。又、Ｒ2 ＮＳＦ3 試薬の合成に用
いた例示の特定のアミンは、下記のその場で製造する方
法に有効である。
ド生成物と化学的に反応しない非水性溶剤中で、第２ア
ミンとＳＦ4 を反応させることによって、アミノスルフ
ァートリフルオリドを合成する。実施例では、エーテ
ル、例えば、エチルエーテル（Ｅt2Ｏ）、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ハロゲン化炭化水素、例えば、ＣＨ
2 Ｃｌ2 、フレオン、炭化水素、例えば、トルエン、ヘ
キサン、第３アミン、液体ＳＯ2 、及び、超臨界ＣＯ2
を含む。反応は、−９０℃又は凝固点から溶剤の沸点ま
での範囲の温度で実施できる。反応混合物は、均一で
も、不均一でもよい。第２アミンは、Ｒ1 Ｒ2 ＮＨで表
される。Ｒ1 は、アルキル（環式又は非環式、ヘテロ原
子を有し又は有しないで）、アリール、又は、アルコキ
シアルキルである。Ｒ2 は、アルキル（環式又は非環
式、ヘテロ原子を有し又は有しないで）、アリール、又
は、アルコキシアルキルである。Ｒ1 は、Ｒ2 と同じで
あっても、同じでなくてもよい。第３アミンは、Ｒ1 Ｒ
2 Ｒ3 Ｎで表される。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、アルキル
（環式又は非環式、ヘテロ原子を有し又は有しない
で）、又はアリールである。これは、窒素原子を環中に
有する第３アミン、例えば、Ｎ−メチルピペリジン、又
は、窒素原子を鎖中に有する、例えば、トリメチルアミ
ンを含む。又、それは、橋頭に窒素原子を含む第３アミ
ン、例えば、キヌクリジン又はトリエチレンジアミン、
及び、縮合環中に窒素原子を含む、第３アミン、例え
ば、ジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）を含む。又、
分子中に１より多い第３アミン基を含む化合物を用いる
ことができる。又、第３アミンは、反応性溶剤として機
能することもできる。又、Ｒ2 ＮＳＦ3 試薬の合成に用
いた例示の特定のアミンは、下記のその場で製造する方
法に有効である。
【００２１】第３アミンの代わりにピリジン、又は３−
メチルピリジンを用いた場合、アミノスルファートリフ
ルオリド生成物は得られなかった。しかしながら、３−
メチルピリジンよりもっと塩基性のピリジンは、有効で
あると考えられる。第３アミンの代わりにＮａＦ又はＣ
ｓＦを用いた場合、アミノスルファートリフルオリド生
成物は得られなかった。単にＨＦ受容体として作用する
以上に、この方法において第３アミンを利用すること
が、この発明の必須の特徴である。フッ素化の基質は、
アルコール、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、アリー
ルスルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールホスホン
酸、アルキルホスホン酸、酸塩化物、シリルクロリド、
シリルエーテル、スルフィド、スルホオキシド、エポキ
シド、ホスフィン、及びチオホスフィンである。
メチルピリジンを用いた場合、アミノスルファートリフ
ルオリド生成物は得られなかった。しかしながら、３−
メチルピリジンよりもっと塩基性のピリジンは、有効で
あると考えられる。第３アミンの代わりにＮａＦ又はＣ
ｓＦを用いた場合、アミノスルファートリフルオリド生
成物は得られなかった。単にＨＦ受容体として作用する
以上に、この方法において第３アミンを利用すること
が、この発明の必須の特徴である。フッ素化の基質は、
アルコール、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、アリー
ルスルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールホスホン
酸、アルキルホスホン酸、酸塩化物、シリルクロリド、
シリルエーテル、スルフィド、スルホオキシド、エポキ
シド、ホスフィン、及びチオホスフィンである。
【００２２】水又は低分子量アルコール（ＣＨ3 ＯＨ、
Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ等）を添加して、処分自由のフッ化スルフ
ィニルフルオリド中間体を加水分解し、又出発物質の第
２アミンを生成する。フッ素化された生成物は、水不混
和性溶剤に抽出することによって水性酸性混合物から分
離する。所望の生成物は蒸留され、粗反応混合物から単
離される。相対的に電子不足のジアリールアミンから得
たアミノスルファートリフルオリドは、不安定であるこ
とが分かった。４，４−ジクロロ−ジフェニルアミノス
ルファートリフルオリドの製造を試みると、アミンは、
０℃のエチルエーテル／トリエチルアミン（Ｅｔ2 Ｏ／
ＴＥＡ）中でＳＦ4 と反応した。反応を完了した後、淡
黄色の固体を単離した。この固体の生成物は、室温で
（１時間以下）放置すると、かなり黒ずんで、主要な分
解性生物として４−クロロフェニルイミノスルファージ
フルオリドが形成した。
Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ等）を添加して、処分自由のフッ化スルフ
ィニルフルオリド中間体を加水分解し、又出発物質の第
２アミンを生成する。フッ素化された生成物は、水不混
和性溶剤に抽出することによって水性酸性混合物から分
離する。所望の生成物は蒸留され、粗反応混合物から単
離される。相対的に電子不足のジアリールアミンから得
たアミノスルファートリフルオリドは、不安定であるこ
とが分かった。４，４−ジクロロ−ジフェニルアミノス
ルファートリフルオリドの製造を試みると、アミンは、
０℃のエチルエーテル／トリエチルアミン（Ｅｔ2 Ｏ／
ＴＥＡ）中でＳＦ4 と反応した。反応を完了した後、淡
黄色の固体を単離した。この固体の生成物は、室温で
（１時間以下）放置すると、かなり黒ずんで、主要な分
解性生物として４−クロロフェニルイミノスルファージ
フルオリドが形成した。
【００２３】
【表１】
【００２４】縮合ジアリールアミンは、自由回転のジア
リールアミンより、ＳＦ4 に対して反応性が少ないこと
が分かった。恐らくそれは、縮合ジアリールアミンが、
より剛性があり、それ故立体障害が大きいことによる。
これらの化合物は、テトラヒドロフラン／トリエチルア
ミン（ＴＨＦ／ＴＥＡ）中、室温でＳＦ4 と反応する
が、対応するアミノスルファートリフルオリドを生成し
ない。代りに、主な生成物は、Ｎ−ＳＦ3 基からのフッ
素脱離と、チオイミニウムイオンの求核置換によって得
られたイミノフルファージフルオリド１６、１８、２
０、２３（表２）であった。
リールアミンより、ＳＦ4 に対して反応性が少ないこと
が分かった。恐らくそれは、縮合ジアリールアミンが、
より剛性があり、それ故立体障害が大きいことによる。
これらの化合物は、テトラヒドロフラン／トリエチルア
ミン（ＴＨＦ／ＴＥＡ）中、室温でＳＦ4 と反応する
が、対応するアミノスルファートリフルオリドを生成し
ない。代りに、主な生成物は、Ｎ−ＳＦ3 基からのフッ
素脱離と、チオイミニウムイオンの求核置換によって得
られたイミノフルファージフルオリド１６、１８、２
０、２３（表２）であった。
【表２】
【００２５】インドール及び２−メチルインドールのご
とき芳香族へテロ環アミンは、酸性のα−水素がないの
で、安定なアミノスルファートリフルオリドの合成に有
力な候補であると考えられた。しかしながら、−１０℃
のＥｔ2 Ｏ／ＴＥＡ中でＳＦ 4 とこれらの化合物を反応
させると、粘度のあるタール状の生成物のみが得られた
（表３）。これら生成物の 1Ｈ及び19ＦＮＭＲのスペク
トルによると、Ｎ−ＳＦ3 化合物はできていないことが
わかる。しかしながら、飽和インドール（２６，２８、
表３）は、−７８℃のＥｔ2 Ｏ／ＴＥＡ中でＳＦ4 と反
応させると、対応するアミノスルファートリフルオリド
が良い収率で得られる。製造当初安定であると思われた
これら化合物は、貯蔵すると（３日未満で）急速に分解
した。
とき芳香族へテロ環アミンは、酸性のα−水素がないの
で、安定なアミノスルファートリフルオリドの合成に有
力な候補であると考えられた。しかしながら、−１０℃
のＥｔ2 Ｏ／ＴＥＡ中でＳＦ 4 とこれらの化合物を反応
させると、粘度のあるタール状の生成物のみが得られた
（表３）。これら生成物の 1Ｈ及び19ＦＮＭＲのスペク
トルによると、Ｎ−ＳＦ3 化合物はできていないことが
わかる。しかしながら、飽和インドール（２６，２８、
表３）は、−７８℃のＥｔ2 Ｏ／ＴＥＡ中でＳＦ4 と反
応させると、対応するアミノスルファートリフルオリド
が良い収率で得られる。製造当初安定であると思われた
これら化合物は、貯蔵すると（３日未満で）急速に分解
した。
【００２６】
【表３】
【００２７】ロシア発明者証第４３３，１３６では、第
３（３°）アミンを含有するＥｔ2Ｏ中においてＮ−エ
チル−Ｎ−フェニルアミンとＳＦ4 との反応により、収
率７８％でＮ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルファー
トリフルオリドを製造する方法が報告された。本発明者
らは、この結果を確認して、この方法を更にＮ−メチル
類似化合物（表４）の製造方法に応用した。アリールア
ルキルアミンは、ジアリールアミンに比べてＳＦ4 に対
して更により反応性であり、反応は−７８℃で完了し、
定量の生成物が形成された。
３（３°）アミンを含有するＥｔ2Ｏ中においてＮ−エ
チル−Ｎ−フェニルアミンとＳＦ4 との反応により、収
率７８％でＮ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルファー
トリフルオリドを製造する方法が報告された。本発明者
らは、この結果を確認して、この方法を更にＮ−メチル
類似化合物（表４）の製造方法に応用した。アリールア
ルキルアミンは、ジアリールアミンに比べてＳＦ4 に対
して更により反応性であり、反応は−７８℃で完了し、
定量の生成物が形成された。
【００２８】
【表４】
【００２９】本発明者らは、更に、ＳＦ3 基に隣接する
酸素を含むジアルキルアミノスルファートリフルオリド
が強化された熱安定性を有することを結論付けた。最も
高い分解温度の報告されたアミノスルファートリフルオ
リドは、Ｎ−モルフォリノスルファートリフルオリド、
及び（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−１−
イル−スルファートリフルオリドである。これらの化合
物の熱安定性が増すのは、電子リッチの酸素原子と硫黄
との組合せによって立体的に硬い構造を形成する結果で
ある。しかしながら、本発明者らは、下記報告のとおり
（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−１−イル
−スルファートリフロリドは、シクロオクタノールのデ
オクソフロリネーションにとって不充分なフッ素化剤で
あることを見出した。
酸素を含むジアルキルアミノスルファートリフルオリド
が強化された熱安定性を有することを結論付けた。最も
高い分解温度の報告されたアミノスルファートリフルオ
リドは、Ｎ−モルフォリノスルファートリフルオリド、
及び（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−１−
イル−スルファートリフルオリドである。これらの化合
物の熱安定性が増すのは、電子リッチの酸素原子と硫黄
との組合せによって立体的に硬い構造を形成する結果で
ある。しかしながら、本発明者らは、下記報告のとおり
（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−１−イル
−スルファートリフロリドは、シクロオクタノールのデ
オクソフロリネーションにとって不充分なフッ素化剤で
あることを見出した。
【００３０】Ｅｔ2 Ｏ／ＴＥＡ中におけるアミンとＳＦ
4 との反応によるアミノスルファートリフルオリドの製
造方法は、いくつかのアルコキシアルキルアミノスルフ
ァートリフルオリド（表５）の製造方法に首尾良く適用
できた。これらは１つ又は２つのメトキシ基を有する化
合物を含む。前駆体アミンとＳＦ4 との反応は、−７８
℃で極めて迅速で、高収率で生成物を生成した。
4 との反応によるアミノスルファートリフルオリドの製
造方法は、いくつかのアルコキシアルキルアミノスルフ
ァートリフルオリド（表５）の製造方法に首尾良く適用
できた。これらは１つ又は２つのメトキシ基を有する化
合物を含む。前駆体アミンとＳＦ4 との反応は、−７８
℃で極めて迅速で、高収率で生成物を生成した。
【００３１】
【表５】
【００３２】アミノスルファートリフルオリドの生成物
安定性及び反応性に関するＮ−原子の配位の影響を研究
するために、発明者らは、Ｎ−ＳＦ3 基に近接する第３
アミン基を含む化合物の合成を検討した。−10℃のＥｔ
2 Ｏ中におけるＳＦ4 とＮ,Ｎ, Ｎ′ ,Ｎ′ -テトラエ
チルジエチレントリアミンとの反応では、アミノスルフ
ァートリフルオリド生成物は得られないで、Ｃ−Ｆ結合
を有する化合物（恐らくＣＨ3 ＣＨＦＮＨＣＨ2 ＣＨ3
ＮＥｔ2 ）が反応混合物中の19ＦＮＭＲの試験によって
認識できた。ＨＦの添加により第３アミン基を消失し
て、結果としてオレフィン中間体となることを示すと考
える。しかしながら、−１０℃のＥｔ2Ｏ／ＴＥＡ中の
ＳＦ4 とＮ, Ｎ′ ,Ｎ′ -トリメチルエチレンジアミン
との反応では 、全く異なった反応経路で、所望のアミ
ノスルファートリフルオリドの代わりにイミノスルファ
ージフルオリド塩（表６、４３）が得られた。Ｎ−フェ
ニル置換ジアミンにＳＦ4 を反応させると類似生成物
（表６，４７）が得られた。Ｅｔ2 Ｏ中のＮ, Ｎ′,
Ｎ′- トリメチルエチレンジアミンのシリル誘導体とＳ
Ｆ4 との反応では、主な生成物は、フリーアミンから得
られるごときイミノスルファージフロリド塩であった。
トリエチルアミンに換えて塩基としてプロトンスポンジ
の存在下に行ったアミンの反応により、第３アミンの消
失とＨＦの付加の結果、Ｃ−Ｆ結合を含む化合物（ＣＨ
3 ＮＨＣＨＦＣＨ3 ）を得た。
安定性及び反応性に関するＮ−原子の配位の影響を研究
するために、発明者らは、Ｎ−ＳＦ3 基に近接する第３
アミン基を含む化合物の合成を検討した。−10℃のＥｔ
2 Ｏ中におけるＳＦ4 とＮ,Ｎ, Ｎ′ ,Ｎ′ -テトラエ
チルジエチレントリアミンとの反応では、アミノスルフ
ァートリフルオリド生成物は得られないで、Ｃ−Ｆ結合
を有する化合物（恐らくＣＨ3 ＣＨＦＮＨＣＨ2 ＣＨ3
ＮＥｔ2 ）が反応混合物中の19ＦＮＭＲの試験によって
認識できた。ＨＦの添加により第３アミン基を消失し
て、結果としてオレフィン中間体となることを示すと考
える。しかしながら、−１０℃のＥｔ2Ｏ／ＴＥＡ中の
ＳＦ4 とＮ, Ｎ′ ,Ｎ′ -トリメチルエチレンジアミン
との反応では 、全く異なった反応経路で、所望のアミ
ノスルファートリフルオリドの代わりにイミノスルファ
ージフルオリド塩（表６、４３）が得られた。Ｎ−フェ
ニル置換ジアミンにＳＦ4 を反応させると類似生成物
（表６，４７）が得られた。Ｅｔ2 Ｏ中のＮ, Ｎ′,
Ｎ′- トリメチルエチレンジアミンのシリル誘導体とＳ
Ｆ4 との反応では、主な生成物は、フリーアミンから得
られるごときイミノスルファージフロリド塩であった。
トリエチルアミンに換えて塩基としてプロトンスポンジ
の存在下に行ったアミンの反応により、第３アミンの消
失とＨＦの付加の結果、Ｃ−Ｆ結合を含む化合物（ＣＨ
3 ＮＨＣＨＦＣＨ3 ）を得た。
【００３３】
【表６】
【００３４】速やかにＨＦを生成することのできないα
−水素のないアミノスルファートリフルオリドがより熱
的に安定であることをさらに示すために、本発明者ら
は、アリールスルホンアミド、アリールスルホンイミ
ド、イミド、及びカルバメートのＳＦ3 誘導体を製造し
た。ＳＦ4 とこれらの化合物を室温で反応させても、所
望の生成物は何も得られなかった。代わりに、主な生成
物として、イミノスルファージフルオリド（表７の４
９、５１，５４）が得られた。
−水素のないアミノスルファートリフルオリドがより熱
的に安定であることをさらに示すために、本発明者ら
は、アリールスルホンアミド、アリールスルホンイミ
ド、イミド、及びカルバメートのＳＦ3 誘導体を製造し
た。ＳＦ4 とこれらの化合物を室温で反応させても、所
望の生成物は何も得られなかった。代わりに、主な生成
物として、イミノスルファージフルオリド（表７の４
９、５１，５４）が得られた。
【００３５】
【表７】
【００３６】ジアリールアミノスルファートリフルオリ
ドによるシクロオクタノールのデオキソフロリネーショ
ンは、ＣＨ2 Ｃｌ2 中−78℃で急速に進み、シクロオク
チルフロリド及びシクロオクテンが、前者を主として生
成される（表８）。種々の芳香族置換されたトリフロリ
ドに伴って、オレフィンに対するフロリドの比の違いが
観察される。立体障害のＮ−ナフチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルファートリフルオリドは、非常にゆっくり反応
して、室温で16時間後に出発物質の１０％しか生成物に
転化できない。Ｎ−メチル−フェニルアミノスルファー
トリフルオリドによって、モノフロリドに急速に転化す
る。アルコキシアルキル化合物３５−４１（表５）の間
では、フェニル置換されたアミノスルファートリフルオ
リド（３５）は最も反応性であって、メチル及びビスア
ルコキシアルキル化合物（それぞれ３７、４１に対応）
が、同等の転化効果を得るために−７８℃でより長い時
間（〜３時間）を必要とするのに対して、−７８℃で1
時間でフッ素化を成し遂げることが明らかにされた。
ドによるシクロオクタノールのデオキソフロリネーショ
ンは、ＣＨ2 Ｃｌ2 中−78℃で急速に進み、シクロオク
チルフロリド及びシクロオクテンが、前者を主として生
成される（表８）。種々の芳香族置換されたトリフロリ
ドに伴って、オレフィンに対するフロリドの比の違いが
観察される。立体障害のＮ−ナフチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルファートリフルオリドは、非常にゆっくり反応
して、室温で16時間後に出発物質の１０％しか生成物に
転化できない。Ｎ−メチル−フェニルアミノスルファー
トリフルオリドによって、モノフロリドに急速に転化す
る。アルコキシアルキル化合物３５−４１（表５）の間
では、フェニル置換されたアミノスルファートリフルオ
リド（３５）は最も反応性であって、メチル及びビスア
ルコキシアルキル化合物（それぞれ３７、４１に対応）
が、同等の転化効果を得るために−７８℃でより長い時
間（〜３時間）を必要とするのに対して、−７８℃で1
時間でフッ素化を成し遂げることが明らかにされた。
【００３７】
【表８】
【００３８】表８で報告した試薬がシクロオクタノール
のデオキソフロリネーションに優れているのに対して、
（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−１−イル
−スルファートリフロリドは、シクロオクタノールに対
して反応性の低いデオキソフロリネーション試薬であっ
た。核磁気共鳴の結果によると、−７８℃でＣＨ2 Ｃｌ
2 中８時間反応させて、ほんの１７％のシクロオクチル
フルオリドと６％のシクロオクタンしか生成しなかっ
た。表９に、アミノスルファートリフルオリドによる４
−ｔ−ブチルシクロヘキサノンのフッ素化により得られ
た結果をまとめる。Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ
スルファートリフルオリドを除いて、試験した全ての化
合物によって、ケトンは、４−ｔ−ブチル−ジフルオロ
シクロヘキサン及び４−ｔ−ブチル−１−フルオロシク
ロヘキセンの混合物に前者優位で転化した。このケトン
のフッ素化は、シクロオクタノールのフッ素化に観察さ
れたときに比べてより緩慢であった。完全にフッ素化生
成物に転化するには、ＣＨ2 Ｃｌ2 中室温で７日を要し
た。しかしながら、ＨＦ（現場でＥｔＯＨから生成され
る）を触媒量添加することにより、かなり反応速度は加
速した。ジアリール、アリールアルキル、Ｎ−メトキシ
エチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリド
と４−ｔ−ブチルシクロヘキサノンとをＨＦの存在下で
反応させると、数日を要していた反応時間は、１６時間
以下に減少した。しかしながら、ＨＦの反応速度に対す
る効果は、アルコキシアルキルアミノスルファートリフ
ルオリド３７及び４１では余り優れなかった。４０℃で
反応を行った場合、ケトンをビス（メトキシエチル）−
アミノスルファートリフルオリド（４１）により完全に
フッ素化するのに妥当な反応時間（４０時間）を得た。
のデオキソフロリネーションに優れているのに対して、
（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−１−イル
−スルファートリフロリドは、シクロオクタノールに対
して反応性の低いデオキソフロリネーション試薬であっ
た。核磁気共鳴の結果によると、−７８℃でＣＨ2 Ｃｌ
2 中８時間反応させて、ほんの１７％のシクロオクチル
フルオリドと６％のシクロオクタンしか生成しなかっ
た。表９に、アミノスルファートリフルオリドによる４
−ｔ−ブチルシクロヘキサノンのフッ素化により得られ
た結果をまとめる。Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ
スルファートリフルオリドを除いて、試験した全ての化
合物によって、ケトンは、４−ｔ−ブチル−ジフルオロ
シクロヘキサン及び４−ｔ−ブチル−１−フルオロシク
ロヘキセンの混合物に前者優位で転化した。このケトン
のフッ素化は、シクロオクタノールのフッ素化に観察さ
れたときに比べてより緩慢であった。完全にフッ素化生
成物に転化するには、ＣＨ2 Ｃｌ2 中室温で７日を要し
た。しかしながら、ＨＦ（現場でＥｔＯＨから生成され
る）を触媒量添加することにより、かなり反応速度は加
速した。ジアリール、アリールアルキル、Ｎ−メトキシ
エチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリド
と４−ｔ−ブチルシクロヘキサノンとをＨＦの存在下で
反応させると、数日を要していた反応時間は、１６時間
以下に減少した。しかしながら、ＨＦの反応速度に対す
る効果は、アルコキシアルキルアミノスルファートリフ
ルオリド３７及び４１では余り優れなかった。４０℃で
反応を行った場合、ケトンをビス（メトキシエチル）−
アミノスルファートリフルオリド（４１）により完全に
フッ素化するのに妥当な反応時間（４０時間）を得た。
【００３９】
【表９】
【００４０】新しく合成したアミノスルファートリフル
オリド及びジアルキルアミノスルファートリフルオリド
（ＤＡＳＴ）の熱に関する分析研究が、スイスのＳｙｓ
ｔａｇから利用できるＲａｄｅｘ装置によって行われ
た。その装置は、ＡＳＴＭ Ｅ４７６−８７に類似して
いる。装置は一定の加熱速度（０．５〜２．０℃／分）
で操作されて、サンプルと不活性対象物との温度差の形
態でサンプルへの又サンプルからの熱流束と系全体の内
部圧力を測定する。これは、発熱分解の開始尺度を提供
する。これらの研究の結果、これらの化合物の相対的熱
安定性に関する有用な情報が得られた。分解温度及び分
解の際発生するガス量（結果として得られるガス圧）
が、化合物の使用における安全性の重要な指標である。
表１０にＲａｄｅｘ熱分析の研究結果を総括し、ジアリ
ール、ジアルキル、アリールアルキル、及びアルコキシ
アルキルアミノスルファートリフルオリド（３００ｍ
ｇ）の分解に対して２つの基準に基づいて得た分解温
度、圧力ゲイン、及びガスのリストを示す。ジアルキル
化合物に対してより高い分解温度が記録された。新しく
合成した化合物のうち、アルコキシアルキルアミノスル
ファートリフルオリドが、アリールアルキル及びジアリ
ール化合物より高い温度で分解した。
オリド及びジアルキルアミノスルファートリフルオリド
（ＤＡＳＴ）の熱に関する分析研究が、スイスのＳｙｓ
ｔａｇから利用できるＲａｄｅｘ装置によって行われ
た。その装置は、ＡＳＴＭ Ｅ４７６−８７に類似して
いる。装置は一定の加熱速度（０．５〜２．０℃／分）
で操作されて、サンプルと不活性対象物との温度差の形
態でサンプルへの又サンプルからの熱流束と系全体の内
部圧力を測定する。これは、発熱分解の開始尺度を提供
する。これらの研究の結果、これらの化合物の相対的熱
安定性に関する有用な情報が得られた。分解温度及び分
解の際発生するガス量（結果として得られるガス圧）
が、化合物の使用における安全性の重要な指標である。
表１０にＲａｄｅｘ熱分析の研究結果を総括し、ジアリ
ール、ジアルキル、アリールアルキル、及びアルコキシ
アルキルアミノスルファートリフルオリド（３００ｍ
ｇ）の分解に対して２つの基準に基づいて得た分解温
度、圧力ゲイン、及びガスのリストを示す。ジアルキル
化合物に対してより高い分解温度が記録された。新しく
合成した化合物のうち、アルコキシアルキルアミノスル
ファートリフルオリドが、アリールアルキル及びジアリ
ール化合物より高い温度で分解した。
【００４１】
【表１０】
【００４２】
【表１１】
【００４３】分解の際の圧力ゲインを対比すると、ジア
ルキルアミノスルファートリフルオリドは、その他の化
合物に比べるとかなり大量のガスを発生したことがわか
る。大部分のジアリール化合物は、比較的少量のガスを
発生した。しかしながら、Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ
−フェニルアミノスルファートリフルオリドは、分解の
際にガスを発生しない点からかなり安定であることが分
かった。アリールアルキル化合物は、分解の際いくらか
ガスを発生するが、アルコキシアルキルアミノスルファ
ートリフルオリドは、この試験条件では本質的にガスを
発生しなかった。しかしながら、表１０に示された最も
重要な要素は、試験されたデオキソフロリネーション試
薬のミリモル当たりに発生したガス量である。これは、
対比を目的とした各試薬の量を通常量に換算した場合
の、各試薬の爆発潜在的危険性を図る手段となる。本発
明の試薬は、先行技術の化合物を上まわるかなりの改善
を示した。これらの結果は、新規のアミノスルファート
リフルオリドが、公知のＤＡＳＴ化合物に比べて使用に
当たってより安全であることを示している。より安定な
Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ−フェニルアミノスルファ
ートリフルオリド及びアルコキシアルキルアミノスルフ
ァートリフルオリドが、スケールアップ及び大規模利用
には特に適する。Ｂｒｕｋｅｒ ＣＰ−３００ＦＴスペ
クトルメーターを２８２．４ＭＨｚ（19Ｆ）、３００．
１３ＭＨｚ（ 1Ｈ）で操作してＮＭＲスペクトルを得
た。化学的シフトは、きれいにＣＦＣｌ3 （19Ｆ）及び
ＣＨＣｌ3 （ 1Ｈ）に対応していた。Ｇ．Ｃ．Ｍ．Ｓ．
スペクトルは、ＨＰ−１カラムを具備したＨＰ５８９０
シリーズ１１Ｇ．Ｃ．及び５９７２シリーズのマスセレ
クティブディテクターで取得した。
ルキルアミノスルファートリフルオリドは、その他の化
合物に比べるとかなり大量のガスを発生したことがわか
る。大部分のジアリール化合物は、比較的少量のガスを
発生した。しかしながら、Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ
−フェニルアミノスルファートリフルオリドは、分解の
際にガスを発生しない点からかなり安定であることが分
かった。アリールアルキル化合物は、分解の際いくらか
ガスを発生するが、アルコキシアルキルアミノスルファ
ートリフルオリドは、この試験条件では本質的にガスを
発生しなかった。しかしながら、表１０に示された最も
重要な要素は、試験されたデオキソフロリネーション試
薬のミリモル当たりに発生したガス量である。これは、
対比を目的とした各試薬の量を通常量に換算した場合
の、各試薬の爆発潜在的危険性を図る手段となる。本発
明の試薬は、先行技術の化合物を上まわるかなりの改善
を示した。これらの結果は、新規のアミノスルファート
リフルオリドが、公知のＤＡＳＴ化合物に比べて使用に
当たってより安全であることを示している。より安定な
Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ−フェニルアミノスルファ
ートリフルオリド及びアルコキシアルキルアミノスルフ
ァートリフルオリドが、スケールアップ及び大規模利用
には特に適する。Ｂｒｕｋｅｒ ＣＰ−３００ＦＴスペ
クトルメーターを２８２．４ＭＨｚ（19Ｆ）、３００．
１３ＭＨｚ（ 1Ｈ）で操作してＮＭＲスペクトルを得
た。化学的シフトは、きれいにＣＦＣｌ3 （19Ｆ）及び
ＣＨＣｌ3 （ 1Ｈ）に対応していた。Ｇ．Ｃ．Ｍ．Ｓ．
スペクトルは、ＨＰ−１カラムを具備したＨＰ５８９０
シリーズ１１Ｇ．Ｃ．及び５９７２シリーズのマスセレ
クティブディテクターで取得した。
【００４４】
【実施例】実施例１ アミノスルファートリフルオリド
の合成 ２５０ｍＬの円形底の３つ口フラスコに、磁気攪拌棒、
ドライアイスコンデンサーに接続したＮ2 供給管、真空
金属多岐管に接続するＳＦ4 ガス供給管及び圧力均等化
滴下ろうとを具備した。滴下ろうとを経てフラスコに溶
剤（Ｅｔ2 Ｏ又はＴＨＦ、７５ｍＬ）を入れ、又溶剤
（Ｅｔ2 Ｏ又はＴＨＦ、２５ｍＬ）に溶解した下記に詳
記したとおりの（２５．０mmol）製品に応じた第２アミ
ン、及びトリエチルアミン（３．５０ｍＬ、２５. ０mm
ol）を滴下ろうとを経て加えた。コンデンサーはドライ
アイス／アセトンで−７８℃に冷却され、溶剤も同様に
冷却された。多岐管中のバラストには１８ｐｓｉａの圧
力を生ずるように金属シリンダーからＳＦ4 を充填し、
そしてＳＦ4 （１３ｐｓｉａ、３７mmol）をフラスコに
導入した。バラスト中に残ったＳＦ4 は、ソーダ石灰ト
ラップを通ってポンプ輸送された。その後、Ｅｔ2 Ｏ／
ＴＥＡ中の第２アミン溶液をＳＦ4 溶液に滴下して添加
し、攪拌する。−７８℃の浴を−１０℃浴に置き換え
て、混合物を３時間攪拌した。−７８℃に冷却した後、
過剰のＳＦ4 がソーダ石灰を介して溶液からポンプで排
出され、溶液は室温に上げられた。Ｅｔ2 Ｏを溶剤とし
て用いたとき、Ｈ−管をフラスコに接続して、溶剤をＨ
−管の１本の腕部に傾瀉した。その後、沈殿したＴＥＡ
・ＨＦを除去するために溶液をろ過した。その後、ろ過
物は真空内で蒸発された。溶剤が完全に除去された後、
Ｈ−管はドライボックスに取り込まれて、生成物がテフ
ロン壜に移された。ＴＨＦが溶剤として使用されたと
き、まず溶剤の真空蒸発を行い、残留物をＥｔ2 Ｏに再
溶解して、更に上記のごとくして得たサンプルの 1Ｈ及
び19ＦのＮＭＲをテフロンＮＭＲ管中で行った。
の合成 ２５０ｍＬの円形底の３つ口フラスコに、磁気攪拌棒、
ドライアイスコンデンサーに接続したＮ2 供給管、真空
金属多岐管に接続するＳＦ4 ガス供給管及び圧力均等化
滴下ろうとを具備した。滴下ろうとを経てフラスコに溶
剤（Ｅｔ2 Ｏ又はＴＨＦ、７５ｍＬ）を入れ、又溶剤
（Ｅｔ2 Ｏ又はＴＨＦ、２５ｍＬ）に溶解した下記に詳
記したとおりの（２５．０mmol）製品に応じた第２アミ
ン、及びトリエチルアミン（３．５０ｍＬ、２５. ０mm
ol）を滴下ろうとを経て加えた。コンデンサーはドライ
アイス／アセトンで−７８℃に冷却され、溶剤も同様に
冷却された。多岐管中のバラストには１８ｐｓｉａの圧
力を生ずるように金属シリンダーからＳＦ4 を充填し、
そしてＳＦ4 （１３ｐｓｉａ、３７mmol）をフラスコに
導入した。バラスト中に残ったＳＦ4 は、ソーダ石灰ト
ラップを通ってポンプ輸送された。その後、Ｅｔ2 Ｏ／
ＴＥＡ中の第２アミン溶液をＳＦ4 溶液に滴下して添加
し、攪拌する。−７８℃の浴を−１０℃浴に置き換え
て、混合物を３時間攪拌した。−７８℃に冷却した後、
過剰のＳＦ4 がソーダ石灰を介して溶液からポンプで排
出され、溶液は室温に上げられた。Ｅｔ2 Ｏを溶剤とし
て用いたとき、Ｈ−管をフラスコに接続して、溶剤をＨ
−管の１本の腕部に傾瀉した。その後、沈殿したＴＥＡ
・ＨＦを除去するために溶液をろ過した。その後、ろ過
物は真空内で蒸発された。溶剤が完全に除去された後、
Ｈ−管はドライボックスに取り込まれて、生成物がテフ
ロン壜に移された。ＴＨＦが溶剤として使用されたと
き、まず溶剤の真空蒸発を行い、残留物をＥｔ2 Ｏに再
溶解して、更に上記のごとくして得たサンプルの 1Ｈ及
び19ＦのＮＭＲをテフロンＮＭＲ管中で行った。
【００４５】この手順により以下の化合物が得られ
た。：ジフェニルアミノスルファートリフルオリド
（２）、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．３
（ｍ，１０Ｈ），19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６９．
５（ｄ，２Ｆ），３１（ｔ，１Ｆ）・４，４′−ジメチ
ル−ジフェニルアミノ−スルファートリフルオリド
（４）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．３５−７．
１０（ｍ，８Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ）・19Ｆ ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ3 ）δ６８．２５（ｄ，２Ｆ），３２．０
（ｔ，１Ｆ）・４，４′−ジメトキシ−ジフェニルアミ
ノスルファートリフルオリド（６）・ 1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3 ）δ７．２５（ｄ，４Ｈ），７．３５（ｄ，４
Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ）・19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3 ）δ６８．５（ｓ，ｂｒ，２Ｆ），３１．７５
（ｓ，ｂｒ，１Ｆ）・Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ−フ
ェニルアミノスルファートリフルオリド（８）・ 1Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．２５（ｍ，９
Ｈ），19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７０（ｄ，２
Ｆ），３１（ｔ，１Ｆ）・Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニル
−アミノスルファートリフルオリド（１０）・ 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ８．４（ｄ，０．６６Ｈ），８．
１５（ｄ，０．３４Ｈ），７．９−６．８（ｍ，１１
Ｈ），19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７１，６６．５
（２（ｄ）０．６６Ｆ），７０，６７．５（２（ｄ），
１３４Ｆ）３３（ｔ，１Ｆ）・インドリンアミノスルフ
ァートリフルオリド（２７）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
3 ）δ７．４（ｄ，１Ｈ），７．２（ｄｄ，２Ｈ），
７．０（ｄ，１Ｈ），４．３（ｔ，２Ｈ），３．１
（ｔ，２Ｈ）・19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６０（ｂ
ｒ，ｓ，２Ｆ），２０（ｂｒ，ｓ，１Ｆ）・３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズ−オキサジンスルファー
トリフルオリド（２９）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
δ７．３−７．１（ｍ，２Ｈ），６．８−７．１（ｍ，
２Ｈ），４．５−４．３（ｔ，２Ｈ），４．２−３．９
（ｔ，２Ｈ）・19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６３（ｂ
ｒ，ｓ，２Ｆ）１１（ｂｒ，ｓ，１Ｆ）．Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリド（３１）
・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．３（ｍ，
３Ｈ），７．３−７．０（ｍ，２Ｈ）３．４（ｓ，３
Ｈ）19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６４（２Ｆ）δ２６
（１Ｆ）・Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルファー
トリフルオリド（３３）25・Ｎ−２−メトキシエチル−
Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリド（３５）
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．３５（ｍ，
３Ｈ），７．３５−７．２０（ｍ，２Ｈ），４．１−
３．９（ｍ，２Ｈ），３．７−３．５（ｍ，２Ｈ），
３．３０（ｓ，３Ｈ）19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６
３（ｂｒ，ｓ，２Ｆ），３１．５（ｂｒ，ｓ，１Ｆ）・
Ｎ−２−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノスルファー
トリフルオリド（３７）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
δ３．８−３．３（ｍ，４Ｈ），３．１５（ｓ，３
Ｈ），２．９５（ｓ，３Ｈ）19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3 ）δ５６（ｓ，ｂｒ，２Ｆ），２３（ｓ，ｂｒ，１
Ｆ）・（Ｓ）−２−（メトキシメチル）ピロリジン−１
−イルスルファートリフルオリド（３９）26・ビス（２
−メトキシエチル）アミノスルファートリフルオリド
（４１） 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ３．５（ｔ，４
Ｈ），３．１５（ｔ，４Ｈ），３．０５（ｓ，６Ｈ）19
Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ５５（ｓ，ｂｒ，２Ｆ）２
８（ｓ，ｂｒ，１Ｆ）．
た。：ジフェニルアミノスルファートリフルオリド
（２）、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．３
（ｍ，１０Ｈ），19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６９．
５（ｄ，２Ｆ），３１（ｔ，１Ｆ）・４，４′−ジメチ
ル−ジフェニルアミノ−スルファートリフルオリド
（４）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．３５−７．
１０（ｍ，８Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ）・19Ｆ ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ3 ）δ６８．２５（ｄ，２Ｆ），３２．０
（ｔ，１Ｆ）・４，４′−ジメトキシ−ジフェニルアミ
ノスルファートリフルオリド（６）・ 1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3 ）δ７．２５（ｄ，４Ｈ），７．３５（ｄ，４
Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ）・19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3 ）δ６８．５（ｓ，ｂｒ，２Ｆ），３１．７５
（ｓ，ｂｒ，１Ｆ）・Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ−フ
ェニルアミノスルファートリフルオリド（８）・ 1Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．２５（ｍ，９
Ｈ），19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７０（ｄ，２
Ｆ），３１（ｔ，１Ｆ）・Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニル
−アミノスルファートリフルオリド（１０）・ 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ８．４（ｄ，０．６６Ｈ），８．
１５（ｄ，０．３４Ｈ），７．９−６．８（ｍ，１１
Ｈ），19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７１，６６．５
（２（ｄ）０．６６Ｆ），７０，６７．５（２（ｄ），
１３４Ｆ）３３（ｔ，１Ｆ）・インドリンアミノスルフ
ァートリフルオリド（２７）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
3 ）δ７．４（ｄ，１Ｈ），７．２（ｄｄ，２Ｈ），
７．０（ｄ，１Ｈ），４．３（ｔ，２Ｈ），３．１
（ｔ，２Ｈ）・19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６０（ｂ
ｒ，ｓ，２Ｆ），２０（ｂｒ，ｓ，１Ｆ）・３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズ−オキサジンスルファー
トリフルオリド（２９）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
δ７．３−７．１（ｍ，２Ｈ），６．８−７．１（ｍ，
２Ｈ），４．５−４．３（ｔ，２Ｈ），４．２−３．９
（ｔ，２Ｈ）・19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６３（ｂ
ｒ，ｓ，２Ｆ）１１（ｂｒ，ｓ，１Ｆ）．Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリド（３１）
・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．３（ｍ，
３Ｈ），７．３−７．０（ｍ，２Ｈ）３．４（ｓ，３
Ｈ）19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６４（２Ｆ）δ２６
（１Ｆ）・Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルファー
トリフルオリド（３３）25・Ｎ−２−メトキシエチル−
Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリド（３５）
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ７．５−７．３５（ｍ，
３Ｈ），７．３５−７．２０（ｍ，２Ｈ），４．１−
３．９（ｍ，２Ｈ），３．７−３．５（ｍ，２Ｈ），
３．３０（ｓ，３Ｈ）19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ６
３（ｂｒ，ｓ，２Ｆ），３１．５（ｂｒ，ｓ，１Ｆ）・
Ｎ−２−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノスルファー
トリフルオリド（３７）・ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
δ３．８−３．３（ｍ，４Ｈ），３．１５（ｓ，３
Ｈ），２．９５（ｓ，３Ｈ）19Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3 ）δ５６（ｓ，ｂｒ，２Ｆ），２３（ｓ，ｂｒ，１
Ｆ）・（Ｓ）−２−（メトキシメチル）ピロリジン−１
−イルスルファートリフルオリド（３９）26・ビス（２
−メトキシエチル）アミノスルファートリフルオリド
（４１） 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ３．５（ｔ，４
Ｈ），３．１５（ｔ，４Ｈ），３．０５（ｓ，６Ｈ）19
Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ５５（ｓ，ｂｒ，２Ｆ）２
８（ｓ，ｂｒ，１Ｆ）．
【００４６】実施例２ トリエチルアミン（上述のとおり）の代わりにＮ−メチ
ルピペリジンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍＬ）中でＳ
Ｆ4 （３７mmol）とＮ−メチルアニリン（２５mmol）と
から、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリ
フルオリドを製造して定量の収率の生成物を得た。 実施例３ トリエチルアミン（上述のとおり）の代わりにキヌクリ
ジンを用いて、Ｅｔ2Ｏ（１００ｍＬ）中でＳＦ4 （３
７mmol）とＮ−メチルアニリン（２５mmol）とから、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリ
ドを製造して定量の収率の生成物を得た。 実施例４ トリエチルアミン（上述のとおり）の代わりにトリエチ
レンジアミンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍＬ）中でＳ
Ｆ4 （３７mmol）とＮ−メチルアニリン（２５mmol）と
から、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリ
フルオリドを製造して定量の収率の生成物を得た。
ルピペリジンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍＬ）中でＳ
Ｆ4 （３７mmol）とＮ−メチルアニリン（２５mmol）と
から、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリ
フルオリドを製造して定量の収率の生成物を得た。 実施例３ トリエチルアミン（上述のとおり）の代わりにキヌクリ
ジンを用いて、Ｅｔ2Ｏ（１００ｍＬ）中でＳＦ4 （３
７mmol）とＮ−メチルアニリン（２５mmol）とから、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオリ
ドを製造して定量の収率の生成物を得た。 実施例４ トリエチルアミン（上述のとおり）の代わりにトリエチ
レンジアミンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍＬ）中でＳ
Ｆ4 （３７mmol）とＮ−メチルアニリン（２５mmol）と
から、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリ
フルオリドを製造して定量の収率の生成物を得た。
【００４７】実施例５ トリエチルアミン（上述の一般的手順とおり）の代わり
にピリジンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍＬ）中でＳＦ
4 （３７mmol）とメチルアニリン（２５mmol）とから、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオ
リドの製造を試みたが所望の生成物は得られなかった。 実施例６ トリエチルアミン（上述の一般的手順とおり）の代わり
に３−メチルピリジンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍ
Ｌ）中でＳＦ4 （３７mmol）とビス（メトキシエチル）
アニリン（２５mmol）とから、ビス（メトキシエチル）
アミノスルファートリフルオリドの製造を試みたが所望
の生成物は得られなかった。 実施例７ トリエチルアミン（上述の一般的手順とおり）の代わり
に無水ＮａＦ（１００mmol）を用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１０
０ｍＬ）中でＳＦ4 （３７mmol）とメチルアニリン（２
５mmol）とから、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスル
ファートリフルオリドの製造を試みたが所望の生成物は
得られなかった。 実施例８ トリエチルアミン（上述の一般的手順とおり）の代わり
に無水ＣｓＦ（１００mmol）を用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１０
０ｍＬ）中でＳＦ4 （３７mmol）とジフェニルアミン
（２５mmol）とから、ジフェニルアミノスルファートリ
フルオリドの製造を試みたが所望の生成物は得られなか
った。
にピリジンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍＬ）中でＳＦ
4 （３７mmol）とメチルアニリン（２５mmol）とから、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスルファートリフルオ
リドの製造を試みたが所望の生成物は得られなかった。 実施例６ トリエチルアミン（上述の一般的手順とおり）の代わり
に３−メチルピリジンを用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１００ｍ
Ｌ）中でＳＦ4 （３７mmol）とビス（メトキシエチル）
アニリン（２５mmol）とから、ビス（メトキシエチル）
アミノスルファートリフルオリドの製造を試みたが所望
の生成物は得られなかった。 実施例７ トリエチルアミン（上述の一般的手順とおり）の代わり
に無水ＮａＦ（１００mmol）を用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１０
０ｍＬ）中でＳＦ4 （３７mmol）とメチルアニリン（２
５mmol）とから、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノスル
ファートリフルオリドの製造を試みたが所望の生成物は
得られなかった。 実施例８ トリエチルアミン（上述の一般的手順とおり）の代わり
に無水ＣｓＦ（１００mmol）を用いて、Ｅｔ2 Ｏ（１０
０ｍＬ）中でＳＦ4 （３７mmol）とジフェニルアミン
（２５mmol）とから、ジフェニルアミノスルファートリ
フルオリドの製造を試みたが所望の生成物は得られなか
った。
【００４８】実施例９ シクロオクタノールと新規のア
ミノスルファートリフルオリドとの反応 ＣＨ2 Ｃｌ2 （３．０ｍＬ）中のシクロオクタノール溶
液（１２８mg、１mmol）をＮ2 供給口、隔壁、及び磁気
攪拌棒を具備した３つ口フラスコにＮ2 下、−７８℃で
ＣＨ2 Ｃｌ2 （２．０ｍＬ）中の表８のアミノスルファ
ートリフルオリド（１mmol）溶液に添加した。反応は、
Ｇ．Ｃ．Ｍ．Ｓ．によって出発物質の消失が監視され
た。完了すると、混合物は、飽和ＮａＨＣＯ3 （２５ｍ
Ｌ）中に注入されて、ＣＯ2 の発生が止むと、ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 （３×１５ｍＬ）中に抽出され、乾燥され（Ｎａ2
ＳＯ4 ）、ろ過され、真空乾燥されて、シクロオクチル
フロリドとシクロオクテンの混合物が得られた。ヘキサ
ン中のシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー純粋
生成物を得た。 実施例１０ ４−ｔ−ブチルシクロヘキサノンとアミノスルファート
リフルオリドとの反応スェージロックストッパー、Ｎ2
供給管、及び攪拌棒を具備する２５ｍＬのテフロン容器
に入れたＣＨ2 Ｃｌ2 （３．０ｍＬ）中の４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキサノン（１．０mmol）溶液を室温のＣＨ2
Ｃｌ2 （２．０ｍＬ）中の表９に示すアミノスルファー
トリフルオリド溶液（１．８mmol）で処理した。ＥｔＯ
Ｈ（１１mg、１４μｌ、０．２mmol）を添加して、混合
物を室温で攪拌した。反応の進行状況をＧ．Ｃ．Ｍ．
Ｓ．によって監視した。完了すると、混合物を、飽和Ｎ
ａＨＣＯ3 （２５ｍＬ）中に注入し、ＣＯ2 の発生が止
むと、ＣＨ2 Ｃｌ2 （３×１５ｍＬ）中に抽出に、乾燥
し（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、ろ過し、真空乾燥して、４−ｔ−
ブチル−ジフルオロシクロヘキサンと４−ｔ−ブチル−
１−フルオロシクロヘキセンの混合物を得た。
ミノスルファートリフルオリドとの反応 ＣＨ2 Ｃｌ2 （３．０ｍＬ）中のシクロオクタノール溶
液（１２８mg、１mmol）をＮ2 供給口、隔壁、及び磁気
攪拌棒を具備した３つ口フラスコにＮ2 下、−７８℃で
ＣＨ2 Ｃｌ2 （２．０ｍＬ）中の表８のアミノスルファ
ートリフルオリド（１mmol）溶液に添加した。反応は、
Ｇ．Ｃ．Ｍ．Ｓ．によって出発物質の消失が監視され
た。完了すると、混合物は、飽和ＮａＨＣＯ3 （２５ｍ
Ｌ）中に注入されて、ＣＯ2 の発生が止むと、ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 （３×１５ｍＬ）中に抽出され、乾燥され（Ｎａ2
ＳＯ4 ）、ろ過され、真空乾燥されて、シクロオクチル
フロリドとシクロオクテンの混合物が得られた。ヘキサ
ン中のシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー純粋
生成物を得た。 実施例１０ ４−ｔ−ブチルシクロヘキサノンとアミノスルファート
リフルオリドとの反応スェージロックストッパー、Ｎ2
供給管、及び攪拌棒を具備する２５ｍＬのテフロン容器
に入れたＣＨ2 Ｃｌ2 （３．０ｍＬ）中の４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキサノン（１．０mmol）溶液を室温のＣＨ2
Ｃｌ2 （２．０ｍＬ）中の表９に示すアミノスルファー
トリフルオリド溶液（１．８mmol）で処理した。ＥｔＯ
Ｈ（１１mg、１４μｌ、０．２mmol）を添加して、混合
物を室温で攪拌した。反応の進行状況をＧ．Ｃ．Ｍ．
Ｓ．によって監視した。完了すると、混合物を、飽和Ｎ
ａＨＣＯ3 （２５ｍＬ）中に注入し、ＣＯ2 の発生が止
むと、ＣＨ2 Ｃｌ2 （３×１５ｍＬ）中に抽出に、乾燥
し（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、ろ過し、真空乾燥して、４−ｔ−
ブチル−ジフルオロシクロヘキサンと４−ｔ−ブチル−
１−フルオロシクロヘキセンの混合物を得た。
【００４９】反応剤の製造を媒体中で反応させることに
より行ない、即ちアミノスルファートリフルオリドを単
離しないで、アルコール（シクロオクタノール）及びケ
トン（４−ｔ−ブチルシクロヘキサノン）をデオクソフ
ロリネーションする、簡便で経済的に魅力のある方法を
得た。
より行ない、即ちアミノスルファートリフルオリドを単
離しないで、アルコール（シクロオクタノール）及びケ
トン（４−ｔ−ブチルシクロヘキサノン）をデオクソフ
ロリネーションする、簡便で経済的に魅力のある方法を
得た。
【００５０】
【表１２】
【００５１】実施例１１ アミノスルファートリフルオ
リドの単離をしないでその場で行うデオキソフロリネー
ション トリエチルアミン（３．４８ｍＬ、２５mmol）を含有す
るＴＨＦ（２５ｍＬ）中のジフェニルアミン（２５mmo
l）溶液を、攪拌棒、Ｎ2 供給管、ドライアイスコンデ
ンサー、及び（上述のごとく）ＳＦ4 供給管を具備した
３つ口フラスコに入れたＴＨＦ（７５ｍＬ）中のＳＦ4
溶液（３７ｍＬ）に−７８℃で滴下して添加する。混合
物は、−１０℃に引き上げ、３時間保持した。再び−７
８℃に冷却し、過剰のＳＦ4 を真空除去する。その後混
合物を、シクロオクタノール（３．２０ｇ、２５．０mm
ol）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液で処理し、−７８℃で１
時間攪拌する。反応物は５ｍＬの水で冷却し、溶剤は真
空蒸発し、飽和ＮａＨＣＯ3（２００ｍＬ）で処理し、
ＥｔＯＡｃ中に抽出し、乾燥し（ＭｇＳＯ4 ）、ろ過
し、真空蒸発してシクロオクチルフルオリド及びシクロ
オクテンの混合物（７０：３０比）を生成物として得
た。 実施例１２ 上記のごとく調整したＴＨＦ（１００ｍＬ）中のジフェ
ニルアミノスルファートリフルオリド（２５mmol）溶液
を室温で４−ｔ−ブチルシクロヘキサノン（３．８５
ｇ、２５mmol）のＴＨＦ溶液（１０ｍＬ）により処理
し、7 日間攪拌した。上記のアルコールに対して記述し
たとおり製造した後、４−ｔ−ブチル−ジフルオロシク
ロヘキサン及び４−ｔ−ブチル−１−フルオロシクロヘ
キセンの混合物（９６：４比）を生成物として得た。
リドの単離をしないでその場で行うデオキソフロリネー
ション トリエチルアミン（３．４８ｍＬ、２５mmol）を含有す
るＴＨＦ（２５ｍＬ）中のジフェニルアミン（２５mmo
l）溶液を、攪拌棒、Ｎ2 供給管、ドライアイスコンデ
ンサー、及び（上述のごとく）ＳＦ4 供給管を具備した
３つ口フラスコに入れたＴＨＦ（７５ｍＬ）中のＳＦ4
溶液（３７ｍＬ）に−７８℃で滴下して添加する。混合
物は、−１０℃に引き上げ、３時間保持した。再び−７
８℃に冷却し、過剰のＳＦ4 を真空除去する。その後混
合物を、シクロオクタノール（３．２０ｇ、２５．０mm
ol）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液で処理し、−７８℃で１
時間攪拌する。反応物は５ｍＬの水で冷却し、溶剤は真
空蒸発し、飽和ＮａＨＣＯ3（２００ｍＬ）で処理し、
ＥｔＯＡｃ中に抽出し、乾燥し（ＭｇＳＯ4 ）、ろ過
し、真空蒸発してシクロオクチルフルオリド及びシクロ
オクテンの混合物（７０：３０比）を生成物として得
た。 実施例１２ 上記のごとく調整したＴＨＦ（１００ｍＬ）中のジフェ
ニルアミノスルファートリフルオリド（２５mmol）溶液
を室温で４−ｔ−ブチルシクロヘキサノン（３．８５
ｇ、２５mmol）のＴＨＦ溶液（１０ｍＬ）により処理
し、7 日間攪拌した。上記のアルコールに対して記述し
たとおり製造した後、４−ｔ−ブチル−ジフルオロシク
ロヘキサン及び４−ｔ−ブチル−１−フルオロシクロヘ
キセンの混合物（９６：４比）を生成物として得た。
【００５２】
【発明の効果】本発明は、多くの種類の新規なアミノス
ルファートリフルオリド化合物の製造に用いる高収率の
ワンステップ工程を提供する。ここで報告した熱分析の
研究の結果によって、これらの新規なアミノスルファー
トリフルオリド化合物は、現在使用できるジアルキルア
ミノスルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）に比べて、
使用するのにより安全であること（分解された試薬ミリ
モル当たり発生したガス圧の表１０中のデータ参照）、
及び（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−1 −
イルスルファートリフルオリドに比べて、アルコールを
フッ素化するのにより有効であること（本発明の化合物
に比較して、後者の化合物によるフッ素化は不充分であ
ることを示すフッ素化の効率に関する表８参照）が明ら
かにされているように、これらの新規なアミノスルファ
ートリフルオリド化合物は、アルコール及びケトンのデ
オキソフロリネーションを行うのにすばらしい性能を有
することが分かった。新規なアミノスルファートリフル
オリドの製造に使用する方法が簡単であることは、使用
に当たって安全であり又簡単であることと相俟って、こ
れら化合物を大規模の商業生産のために又使用する上
で、魅力的な化合物とし、そのようなフッ素化のための
ＤＡＳＴの工業的利用を回避するのに対して、フッ素化
技術の予期しない改良を提供する。本発明をいくつかの
好ましい態様において説明したが、本発明の全範囲は、
各請求項から確定されるべきである。
ルファートリフルオリド化合物の製造に用いる高収率の
ワンステップ工程を提供する。ここで報告した熱分析の
研究の結果によって、これらの新規なアミノスルファー
トリフルオリド化合物は、現在使用できるジアルキルア
ミノスルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）に比べて、
使用するのにより安全であること（分解された試薬ミリ
モル当たり発生したガス圧の表１０中のデータ参照）、
及び（Ｓ）−２−（メトキシエチル）ピロリジン−1 −
イルスルファートリフルオリドに比べて、アルコールを
フッ素化するのにより有効であること（本発明の化合物
に比較して、後者の化合物によるフッ素化は不充分であ
ることを示すフッ素化の効率に関する表８参照）が明ら
かにされているように、これらの新規なアミノスルファ
ートリフルオリド化合物は、アルコール及びケトンのデ
オキソフロリネーションを行うのにすばらしい性能を有
することが分かった。新規なアミノスルファートリフル
オリドの製造に使用する方法が簡単であることは、使用
に当たって安全であり又簡単であることと相俟って、こ
れら化合物を大規模の商業生産のために又使用する上
で、魅力的な化合物とし、そのようなフッ素化のための
ＤＡＳＴの工業的利用を回避するのに対して、フッ素化
技術の予期しない改良を提供する。本発明をいくつかの
好ましい態様において説明したが、本発明の全範囲は、
各請求項から確定されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 39/00 Ｃ０７Ｂ 39/00 Ｂ (72)発明者 ガイド ピーター ペズ アメリカ合衆国，ペンシルバニア 18103, アレンタウン，ベール ビュー ドライブ 3705 (72)発明者 レノ ジョセフ ペサレシィ，ジュニア アメリカ合衆国，ペンシルバニア 18042, イーストン，ラファイエット ストリート 1096 (72)発明者 ロバート ジョージ シブレット アメリカ合衆国，ペンシルバニア 18103 −5451，アレンタウン，クリアウッド ド ライブ 1156
Claims (21)
- 【請求項１】 下記の構造を1 又はそれ以上有するアミ
ノスルファートリフルオリド化合物。 【化１】 ここで、ｍ＝１〜５、並びに、Ｒ1 及びＲ2 は； （１）ｍ＝１のとき、独立に、アリール基、又は、メタ
−若しくはパラ−置換されたアリール基であって、その
メタ−若しくはパラ−置換成分は、直鎖若しくは分枝の
Ｃ1-10、トリフルオロメチル、アルコキシ、Ｃ6-10のア
リール、ニトロ、スルホン酸エステル、Ｎ, Ｎ−ジアル
キルアミノ、及びハロゲンからなる群から選択され
る。；又は、（２）ｍ＝１のとき、独立に、互いに縮合
した、又は結合した、アリール基、又は、（３）ｍ＝１
のとき、Ｒ1 及びＲ2 の一つが、アリール基であり、他
の一つが、ゼロから３個の、酸素、窒素、及びそれらの
混合物からなる群から選択されるヘテロ原子を有する、
少なくとも５員の飽和環式炭化水素基である。；又は、
（４）ｍ＝１のとき、Ｒ1 及びＲ2 の一つが、アリール
基であり、他の一つが、ゼロから３個の、酸素、窒素、
及びそれらの混合物からなる群から選択されるヘテロ原
子を有する、少なくとも５員の飽和環式炭化水素基であ
り、ここで、前記飽和環式炭化水素基は、前記アリール
基と縮合する。；又は、（５）ｍ＝１のとき、一緒にな
って、２〜１０の環構成炭素と、酸素、窒素、及びアル
キル化窒素からなる群から選択された１個のヘテロ原子
とを有する環式リングを構成し、ここで、前記環は、１
又２のアルコキシ官能基を有する。；又は、（６）ｍ＝
１のとき、一緒になって、２〜４の環構成炭素と、酸
素、窒素、プロトン化窒素、及びアルキル化窒素からな
る群から選択された１〜３個のヘテロ原子とを有する不
飽和環式リングを構成し、ここで、前記環は、水素、直
鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル、ハロアルキル、ア
ルコキシ、アリールハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ
から選択された１〜３の官能基を有する。；又は、
（７）ｍ＝１のとき、独立に、アルコキシアルキル基；
又は、（８）ｍ＝１のとき、Ｒ1 及びＲ2 の一つは、ア
ルコキシアルキル基であり、その他の一つは、アルキル
基又はアリール基からなる群から選択される。；又は、
（９）ｍ＝２〜５のとき、Ｒ1 は、各−ＮＳＦ3 基に結
合した単一のフェニル基であり、Ｒ2 は、Ｃ6 〜Ｃ10を
有するアリール基である。；又は、（１０）ｍ＝２〜５
のとき、Ｒ1 及びＲ2 が、唯一の−ＮＳＦ3 基に結合す
るとき、Ｒ1 及びＲ2 は、Ｃ6 〜Ｃ10を有する、1 価の
アリール基である場合を除き、Ｒ1 及びＲ2 は、独立
に、隣接する−ＮＳＦ3 に結合した、Ｃ6 〜Ｃ10の２価
のアリール基である。 - 【請求項２】 ｍ＝１で、Ｒ1 及びＲ2 が、下記の
（１）〜（3 ）のいずれかである、請求項１に記載の化
合物。； （１）独立に、アリール基、又は、パラ−置換成分され
たアリール基であり、そのパラ−置換成分が、直鎖若し
くは分枝のＣ1-10のアルキル、トリフルオロメチル、ア
ルコキシ、Ｃ6-10のアリール、ニトロ、スルホン酸エス
テル、Ｎ, Ｎ−ジアルキルアミノ、及びハロゲンからな
る群から選択されるもの、；又は、（２）独立に、アル
コキシアルキル基、又は、（３）Ｒ1 及びＲ2 の一つ
が、アルコキシアルキルであり、他の一つが、アルキル
又はアリール基からなる群から選択される。 - 【請求項３】 アルコキシアルキル基が、少なくとも１
つの酸素原子、又は、ポリエーテル鎖、−（Ｒ1 −Ｏ）
n −Ｒ（ここで、ｎ＝１〜１０、Ｒ＝Ｃ1-10の直鎖若し
くは分枝アルキル、Ｒ1 ＝Ｃ2-3 の直鎖若しくは分枝ア
ルキルである。）を有する直鎖又は分枝構造中に２〜１
０の炭素を有する請求項１に記載の化合物。 - 【請求項４】 アリール基が、炭素６員の芳香環、炭素
１０員の芳香族縮合環、及びそれらの混合物からなる群
から選択される、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項５】 メタ−若しくはパラ−置換されたアリー
ル基が、直鎖若しくは分枝構造のＣ1 〜Ｃ10のアルキル
基、直鎖若しくは分枝構造のＣ1 〜Ｃ10のアルコキシア
ルキル基、ハロゲン、又は、それらの混合物からなる群
から選択された基で置換されている、請求項１に記載の
化合物。 - 【請求項６】 パラ−置換されたアリール基のアリール
基が、炭素６員の芳香環、炭素１０員の芳香族縮合環、
及びそれらの混合物から選択される、請求項５に記載の
化合物。 - 【請求項７】 下記の構造を有する、請求項１に記載の
化合物。； （Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）ＣＯ（Ｒ4 ）Ｎ（ＳＦ3 ）
（Ｒ5 ）ＯＣ（Ｒ6 ）（Ｒ 7 ）（Ｒ8 ） （ここで、Ｒ1-3 及びＲ6-8 は、独立に、Ｈ、直鎖若し
くは分枝のＣ1 〜Ｃ10のアルキル、又は、Ｃ6-10のアリ
ールであり、又、Ｒ4-5 は、Ｃ2-10の直鎖、若しくは分
枝アルキルである。） - 【請求項８】 下記の構造を有する請求項７に記載の化
合物。； Ｒ3 ＯＲ4 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ5 ＯＲ6 （ここで、Ｒ3 及びＲ6 は、独立に、Ｃ1 〜Ｃ10の直鎖
若しくは分枝アルキル、又、Ｒ4 及びＲ5 は、直鎖、若
しくは分枝のＣ2-10のアルキルである。） - 【請求項９】 下記の構造を有する、請求項８に記載の
化合物。； ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ
3 - 【請求項１０】 下記の構造を有する、請求項１に記載
の化合物。 Ｒ7 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ8 ＯＲ9 （ここで、Ｒ7 及びＲ9 は、独立に、直鎖若しくは分枝
のＣ1 〜Ｃ10のアルキルであり、又、Ｒ8 は、直鎖若し
くは分枝のＣ2 〜Ｃ10のアルキルである。） - 【請求項１１】 下記の構造を有する、請求項１に記載
の化合物。 Ｒ7 Ｎ（ＳＦ3 ）Ｒ8 （ＯＲ10Ｏ）ｎＲ9 （ここで、Ｒ7 及びＲ9 は、独立に、直鎖若しくは分枝
のＣ1 〜Ｃ10のアルキルであり、又、Ｒ8 は、直鎖若し
くは分枝のＣ2 〜Ｃ10のアルキルであり、Ｒ10は、Ｃ
2-3 のアルキル、並びに、ｎ＝５である。） - 【請求項１２】 下記の構造を有する、請求項10に記載
の化合物。 ＣＨ3 Ｎ（ＳＦ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 - 【請求項１３】 下記の構造を有する、請求項１に記載
の化合物。 【化２】 （ここで、ｎ＝２〜６） - 【請求項１４】 下記の構造式を有する、請求項１に記
載の化合物。 【化３】 - 【請求項１５】 下記の構造式を有する、請求項１に記
載の化合物。 【化４】 （ここで、Ａｒは、Ｃ6 〜Ｃ10のアリール基である。） - 【請求項１６】 下記の構造式を有する、請求項１に記
載の化合物。 【化５】 （ここで、Ｒ3 は、Ｃ6 〜Ｃ10のアリール基であり、ｎ
＝１〜５、Ｒ1 及びＲ2は、独立に、Ｈ又はＣ1-10のア
ルキル及びＸは、０〜３の、Ｏ若しくはＮＲ4 の環要素
置換成分であり、Ｒ4 は、Ｈ、直鎖若しくは分枝のＣ
1-10のアルキルである。） - 【請求項１７】 下記の構造式を有する、請求項１に記
載の化合物。 【化６】 （ここで、Ｒ1 及びＲ2 は、独立に、Ｈ、又は、直鎖若
しくは分枝のＣ1-10のアルキル基であり、ｎ＝１〜５、
Ｘ＝０〜３の、Ｏ若しくはＮＲ3 の環要素置換成分であ
り、Ｒ3 は、Ｈ、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル
である。） - 【請求項１８】 下記の構造式を有する、請求項１に記
載の化合物。 【化７】 （ここで、Ｒ1 及びＲ6 は、独立に、直鎖若しくは分枝
のＣ1 〜Ｃ10のアルキル基であり、Ｒ2-5 は、独立に、
Ｈ又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル、ｍ＝１
〜10、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜10である。） - 【請求項１９】 下記の構造式を有する、請求項１に記
載の化合物。 【化８】 （ここで、Ｒ1 及びＲ6 は、独立に、直鎖若しくは分枝
のＣ1-10のアルキル基であり、Ｒ2-5 は、独立に、Ｈ又
は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキル、ｍ＝１〜1
0、ｎ＝１〜10、及びｐ＝１〜10であり、ｘ＝Ｏ若しく
はＮＲ7 の環要素置換成分であり、Ｒ7 は、Ｈ、直鎖若
しくは分枝のＣ1-10のアルキルである。） - 【請求項２０】 下記の構造式を有する、請求項１に記
載の化合物。 【化９】 （ここで、ｍ＝１〜10、ｎ＝１〜10、Ｒ1 及びＲ2 ＝独
立に、Ｈ、又は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10アルキルで
あり、Ｒ3 ＝直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキルであ
り、Ｘは、Ｏ若しくはＮＲ4 の環要素置換成分であり、
Ｒ4 は、直鎖若しくは分枝のＣ1-10のアルキルであ
る。） - 【請求項２１】 アルコキシアルキル基が、式：−（−
Ｒ3 −Ｏ）−Ｒ（ここで、Ｒ3 ＝Ｃ2-3 のアルキル、及
びＲ4 ＝Ｃ1-10のアルキル、及びｎ＝１〜10であ
る。）、を有するポリエーテルである、請求項１に記載
の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/939,635 US6207860B1 (en) | 1997-09-29 | 1997-09-29 | Thermally stable aminosulfur trifluorides |
| US08/939635 | 1997-09-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158141A true JPH11158141A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3357609B2 JP3357609B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=25473496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27523598A Expired - Lifetime JP3357609B2 (ja) | 1997-09-29 | 1998-09-29 | 熱的に安定なアミノスルファートリフルオリド |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6207860B1 (ja) |
| EP (1) | EP0908448B1 (ja) |
| JP (1) | JP3357609B2 (ja) |
| CA (1) | CA2248407C (ja) |
| DE (1) | DE69802489T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064034A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | フッ素化合物及び該フッ素化合物からなるフッ素化剤 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096922A (en) * | 1999-11-01 | 2000-08-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the synthesis of dialkyl, diaryl, and arylalkyl aminosulfur trifluorides |
| US6462191B1 (en) | 2000-07-13 | 2002-10-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of 2-deoxy-2-fluoro-arabinose derivatives |
| US7518017B2 (en) | 2006-02-17 | 2009-04-14 | Idexx Laboratories | Fenicol compounds and methods synthesizing 2-trifluoroacetamido-3-substituted propiophenone compounds |
| US11254702B2 (en) | 2016-11-29 | 2022-02-22 | The Scripps Research Institute | Thionyl tetrafluoride modified compounds and uses |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1310083A (ja) * | 1960-11-03 | 1963-03-04 | ||
| US3410669A (en) * | 1963-05-08 | 1968-11-12 | Du Pont | Iminosulfur oxydifluorides and the process for their preparation |
| US3976691A (en) | 1972-12-11 | 1976-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dialkylaminosulfur trifluorides as fluorinating agents |
| US3914265A (en) | 1972-12-11 | 1975-10-21 | Du Pont | Dialkylaminosulfur trifluorides as fluorinating agents |
-
1997
- 1997-09-29 US US08/939,635 patent/US6207860B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-22 CA CA002248407A patent/CA2248407C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-25 EP EP98118306A patent/EP0908448B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-25 DE DE69802489T patent/DE69802489T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-29 JP JP27523598A patent/JP3357609B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-23 US US09/535,682 patent/US6242645B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064034A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | フッ素化合物及び該フッ素化合物からなるフッ素化剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69802489D1 (de) | 2001-12-20 |
| EP0908448A1 (en) | 1999-04-14 |
| US6242645B1 (en) | 2001-06-05 |
| DE69802489T2 (de) | 2002-05-29 |
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