JPH11148023A - Highly water-absorptive polymer composition - Google Patents

Highly water-absorptive polymer composition

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JPH11148023A
JPH11148023A JP31491597A JP31491597A JPH11148023A JP H11148023 A JPH11148023 A JP H11148023A JP 31491597 A JP31491597 A JP 31491597A JP 31491597 A JP31491597 A JP 31491597A JP H11148023 A JPH11148023 A JP H11148023A
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JP
Japan
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superabsorbent polymer
sulfur
weight
polymer composition
reducing agent
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Pending
Application number
JP31491597A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiichiro Iida
誠一郎 飯田
Sueichi Kato
末一 加藤
Kiichi Ito
喜一 伊藤
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a highly water-absorptive polymer composition having improved time stability against the body fluid and capable of suppressing odor by sulfur-containing reducing agent(s) as well as offensive odor caused by the body fluid. SOLUTION: This composition is obtained by including (A) a highly water- absorptive polymer having cross linkage structure and containing carboxyl groups and/or carboxylate groups as component(s) of the polymer. (B) sulfur- containing reducing agent(s), and (C) a silicate compound complex containing SiO2 at 30-80 wt.%, at a (B+C)/A weight ratio of 0.5-10% and a B:C weight ratio of 9:1 to 1:9.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性ポリマー
組成物に関するものである。詳しくは、硫黄含有還元剤
及び特定の複合ケイ酸塩化合物を配合してなる高吸水性
ポリマー組成物に関するものである。本発明の高吸水性
ポリマー組成物は、高吸水性ポリマー組成物の本来の吸
水性能を損なうことなく、吸水後のゲルの経時安定性を
改善し、更に消臭機能を合わせ持つことによりアンモニ
ア、イオウ臭等の悪臭物質の発生を強く押さえることが
できる。このため尿、血液、汗等の体液に対して非常に
有効であり、子供用/大人用紙おむつや生理用品、更に
各種パッド等の衛生材料として、有効に使用することが
できる。
[0001] The present invention relates to a superabsorbent polymer composition. More specifically, the present invention relates to a superabsorbent polymer composition comprising a sulfur-containing reducing agent and a specific composite silicate compound. The superabsorbent polymer composition of the present invention improves the stability over time of the gel after absorbing water without impairing the original water absorbing performance of the superabsorbent polymer composition, and further has a deodorizing function by combining ammonia, Generation of malodorous substances such as sulfur odor can be strongly suppressed. Therefore, it is very effective against body fluids such as urine, blood, sweat and the like, and can be effectively used as sanitary materials for children / adult paper diapers, sanitary products, and various pads.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは生理用品や使
い捨て紙おむつ等の衛生分野のみならず、止水材、結露
防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業用品、更
には緑化、農園芸分野にも実用化されており、その応用
範囲は更に拡大しつつある。これら応用分野の中でも生
理用品、使い捨て紙おむつや失禁パット等の衛生用品
は、最近、使用材料の改良、立体裁断、各種のギャザー
等により装着感が改良され、その装着時間が長くなりつ
つある。
2. Description of the Related Art In recent years, superabsorbent polymers have been used not only in sanitary fields such as sanitary products and disposable disposable diapers, but also in various industrial products such as water-blocking materials, anti-condensation agents, freshness-retaining materials, and solvent dehydrating agents, as well as greening. It has also been put to practical use in the agricultural and horticultural fields, and its application range is expanding further. Among these application fields, sanitary articles such as sanitary articles, disposable disposable diapers, incontinence pads, etc. have recently been improved in wearing feeling due to improvements in materials used, draping, various gatherings, and the like, and the wearing time has been increasing.

【0003】高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等の体液
を吸液するとゲル状になるが、ゲルは時間の経過と共に
劣化、分解して強度を失い、同時にゲルの表面、内部が
べとつくようになってくる。即ち、体液吸収ゲルの保液
性には経時的に低下する。このことに起因する衛生用品
使用時の液漏れ、装着感の悪化といった問題は最近の装
着時間の長時間化に伴い、深刻なものとなってきてい
る。
[0003] A superabsorbent polymer becomes a gel when absorbing body fluids such as urine, menstrual blood, and sweat. However, the gel deteriorates and decomposes over time to lose its strength, and at the same time, the surface and inside of the gel become sticky. It comes to be. That is, the liquid retention of the body fluid absorbing gel decreases with time. Problems such as liquid leakage during use of the sanitary ware and deterioration of the wearing sensation due to this have become more serious with the recent increase in the wearing time.

【0004】ゲル安定性を改良する方法としては、例え
ば高吸水性ポリマーの架橋密度を高める方法が考えられ
るが、この場合、ポリマーの吸水能が低下するという問
題がある。また、特開昭63−118375号公報には
ポリマー中に含酸素還元性無機塩及び/又は有機酸化防
止剤を含有させる方法、特開昭63−153060号公
報には酸化剤を含有させる方法、特開昭63−1277
54号公報には酸化防止剤を含有させる方法、特開昭6
3−272349号公報には硫黄含有還元剤を含有させ
る方法、特開平1−275661号公報にはホスフィン
酸基又はホスホン酸基含有アミン化合物又はその塩を含
有させる方法、等々が提案されている。
As a method of improving the gel stability, for example, a method of increasing the crosslink density of a superabsorbent polymer can be considered, but in this case, there is a problem that the water absorbing ability of the polymer is reduced. JP-A-63-118375 discloses a method of incorporating an oxygen-containing reducing inorganic salt and / or an organic antioxidant in a polymer, and JP-A-63-153060 discloses a method of containing an oxidizing agent. JP-A-63-1277
No. 54 discloses a method of containing an antioxidant,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-272349 proposes a method of including a sulfur-containing reducing agent, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-275661 proposes a method of including a phosphinic acid group or phosphonic acid group-containing amine compound or a salt thereof.

【0005】上記の改善方法の中で、特開昭63−11
8375号公報、特開昭63−127754号公報記載
の硫黄含有還元剤を使用する方法は、高安全性且つ低価
格で高吸水性ポリマーのゲル経時安定性が改善される優
れた方法である。しかし、硫黄成分を必須成分とするた
め、体液を吸収した直後に、二酸化硫黄やメルカプタン
等の硫黄特有の悪臭を発生する。特にゲル経時安定性を
向上させるために、高吸水性ポリマーに対して0.5重
量%以上の硫黄含有還元剤を添加した場合は上記傾向が
顕著となり、本方法で調製された高吸水性ポリマー組成
物を衛生材料に使用する際の大きな問題点となってい
た。
Among the above-mentioned improvement methods, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-11 / 1988
The method using a sulfur-containing reducing agent described in JP-A-8375 and JP-A-63-127754 is an excellent method for improving the stability over time of a highly water-absorbing polymer with high safety and at a low price. However, since a sulfur component is an essential component, a malodor peculiar to sulfur such as sulfur dioxide or mercaptan is generated immediately after absorbing body fluid. In particular, when the sulfur-containing reducing agent is added in an amount of 0.5% by weight or more based on the superabsorbent polymer in order to improve the stability over time of the gel, the above tendency becomes remarkable. This has been a major problem when using the composition for sanitary materials.

【0006】また、体液から発生する悪臭物質を取り除
く方法として、特開昭59−105448号公報には活
性炭を含有させる方法、特開昭60−158861号公
報にはツバキ科植物の葉抽出物を含有させる方法、特開
平1−5546号公報、特開平1−5547号公報には
特定金属の酸化物を含有させる方法、特開平2−411
55号公報には製茶を含有させる方法、特開平5−27
7143号公報には金属錯体を含有させる方法、等々が
提案されている。
As a method for removing malodorous substances generated from body fluids, JP-A-59-105448 discloses a method containing activated carbon, and JP-A-60-158861 discloses a leaf extract of a Camellia plant. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 1-5546 and Hei 1-5547 disclose a method for containing an oxide of a specific metal.
No. 55 discloses a method of incorporating tea production,
No. 7143 proposes a method of including a metal complex, and the like.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
いずれの方法においても、ポリマー粉体状態では悪臭物
質を幾分取り除くことはできるが、体液等を吸収しゲル
化した後では消臭性能が大きく低下する問題点を有して
いる。また、これらのいずれの方法においても、吸液ゲ
ルの経時安定性には効果が殆ど見られない。本発明は、
上記の硫黄含有還元剤を含有する高吸水性ポリマーにお
ける上記悪臭物質の発生に係わる問題点の解決を図るも
のであり、本高吸水性ポリマー組成物本来の吸水性能、
対体液経時安定性を維持しつつ、更に体液を吸液した直
後に硫黄含有還元剤から発生するイオウ臭を抑制するこ
とができる吸水性ポリマー組成物を提供することを目的
とするものである。
However, in any of these methods, the malodorous substance can be removed to some extent in the state of the polymer powder, but the deodorizing performance is greatly reduced after the body fluid is absorbed and gelled. Problem. Also, in any of these methods, there is almost no effect on the temporal stability of the liquid-absorbing gel. The present invention
It is intended to solve the problems related to the generation of the offensive odor substance in the superabsorbent polymer containing the above sulfur-containing reducing agent, the original water absorbing performance of the present superabsorbent polymer composition,
It is an object of the present invention to provide a water-absorbing polymer composition capable of suppressing the sulfur odor generated from a sulfur-containing reducing agent immediately after absorbing a body fluid while maintaining the stability over time of the body fluid.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる背
景下更に鋭意検討を重ねた結果、高吸水性ポリマーに硫
黄含有還元剤の他に、特定の複合ケイ酸塩化合物(以
下、複合ケイ酸塩ということがある)を配合することに
より、体液の経時安定性に優れ、吸液直後に発生するイ
オン臭が抑制でき、更に上記ポリマー組成物が、粉体及
び体液を吸収したゲル状態で、体液から発生する悪臭物
質を除去する能力、即ち、消臭能力をも有することを見
出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted further intensive studies under such a background. As a result, in addition to a sulfur-containing reducing agent, a specific composite silicate compound (hereinafter referred to as composite (It may be referred to as silicate)), the stability of the body fluid over time is excellent, the ionic odor generated immediately after liquid absorption can be suppressed, and the polymer composition is in a gel state in which powder and body fluid are absorbed. Thus, the inventors have found that they also have the ability to remove malodorous substances generated from body fluids, that is, they also have the ability to deodorize, and have completed the present invention.

【0009】即ち、本発明の要旨は、(A)架橋構造を
有し、且つカルボキシル基及び/又はカルボキシレート
基を重合体の構成成分として含有する高吸水性ポリマ
ー、(B)硫黄含有還元剤及び(C)SiO2 を30〜
80重量%の範囲で含有する複合ケイ酸塩化合物からな
り、(A)100重量部に対して(B)と(C)の合計
量が0.5〜10重量部であり、且つ(B)と(C)の
配合割合が重量比で90:10〜10:90である高吸
水性ポリマー組成物、にある。以下、本発明を詳細に説
明する。
That is, the gist of the present invention is to provide (A) a superabsorbent polymer having a crosslinked structure and containing a carboxyl group and / or a carboxylate group as a constituent of the polymer, and (B) a sulfur-containing reducing agent. and (C) 30~ the SiO 2
A composite silicate compound contained in a range of 80% by weight, wherein the total amount of (B) and (C) is 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A), and (B) And (C) in a weight ratio of 90:10 to 10:90 in the superabsorbent polymer composition. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】(1)高吸水性ポリマー組成物 <高吸水性ポリマー(A)>本発明に用いられる高吸水
性ポリマーとしては架橋構造を有し、重合体の構成成分
としてカルボキシル基及び/又はカルボキシレート基を
有する高吸水性ポリマーであればいかなるものでも使用
でき、重合体の種類及び重合法は問わない。中でもポリ
アクリル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合
体架橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架
橋物の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共
重合体の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド共
重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋体物の加水
分解物が好適な例として挙げられる。上記以外でもアク
リル酸で架橋されたポリエチレンオキサイド、ナトリウ
ムカルボキシセルロースの架橋物、無水マレイン酸塩−
イソブチレン、アクリル酸にマレイン酸塩、イタコン酸
塩、2−アクリルアミド−2メチルスルホン酸塩、2−
アクロイルエタンスルホン酸、2−ヒドロキシエチルア
クリレート等のコモノマーを共重合させたものを例示す
ることができる。高吸水性ポリマー中の上記カルボキシ
レート基の塩の型としてはアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、中でもア
ルカリ金属塩が好適である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (1) Superabsorbent polymer composition <Superabsorbent polymer (A)> The superabsorbent polymer used in the present invention has a crosslinked structure, and a carboxyl group as a component of the polymer. Any polymer may be used as long as it has a high water-absorbing polymer having a carboxylate group. Among them, crosslinked polyacrylate, crosslinked starch-acrylic acid graft copolymer, hydrolyzed starch-acrylonitrile graft copolymer crosslinked product, hydrolyzed acrylate-vinyl acetate copolymer, acrylate Preferred examples include crosslinked acrylamide copolymers and hydrolyzed products of crosslinked polyacrylonitrile. Other than the above, polyethylene oxide crosslinked with acrylic acid, crosslinked product of sodium carboxycellulose, maleic anhydride-
Isobutylene, maleic acid salt to acrylic acid, itaconic acid salt, 2-acrylamide-2-methylsulfonic acid salt, 2-
Examples thereof include those obtained by copolymerizing comonomers such as acroylethanesulfonic acid and 2-hydroxyethyl acrylate. Examples of the type of the salt of the carboxylate group in the superabsorbent polymer include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and an ammonium salt. Among them, an alkali metal salt is preferable.

【0011】上記の高吸水性ポリマーは一般的にはアク
リル酸(塩)や無水マレイン酸(塩)等カルボキシル基
及び/又はカルボキシレート基を有する重合性単量体を
水、ラジカル重合開始剤、架橋剤存在下又は不存在下で
公知の水溶液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重合法によ
り重合して得られる。例えば、特公昭60−25045
号、特開昭57−158210号、特開昭57−214
05号、特公昭53−46199号、特開昭58−71
907号、特開昭55−84304号、特開昭56−9
1837号、特開平2−49002号、及び特開昭62
−62807号各公報等々に記載の方法により製造する
ことができる。
The above superabsorbent polymer is generally prepared by adding a polymerizable monomer having a carboxyl group and / or a carboxylate group such as acrylic acid (salt) or maleic anhydride (salt) to water, a radical polymerization initiator, It can be obtained by polymerization by a known aqueous solution polymerization method, solution polymerization method, or reverse phase suspension polymerization method in the presence or absence of a crosslinking agent. For example, Japanese Patent Publication No. 60-25045
JP-A-57-158210, JP-A-57-214
No. 05, JP-B-53-46199, JP-A-58-71
No. 907, JP-A-55-84304, JP-A-56-9
1837, JP-A-2-49002 and JP-A-62
It can be produced by the methods described in JP-A-62807 and other publications.

【0012】本発明に用いる高吸水性ポリマーが有する
架橋構造は内部架橋又は表面架橋であるが、内部架橋は
重合前又は重合後、架橋剤をポリマー内部に均一に分散
させ、ポリマー内部を均一に架橋せしめてなるものであ
る。一方、この内部架橋は架橋剤を使用しなくても例え
ば重合時の熱による重合性単量体自身に由来する自己架
橋も含まれる。架橋剤を用いる方法としては、例えば架
橋剤として分子内に二重結合を二個以上有し、重合性単
量体と共重合性を示すもの或いは分子内に重合性単量体
中の官能基、例えばカルボキシル基及び/又はカルボキ
シレート基と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しうる
ような官能基を二個以上有するものが挙げられる。前者
の架橋剤の一例を挙げればN,N′−メチレンビスアク
リルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プ
ロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスフェート
等が挙げられる。また、後者の架橋剤の一例を挙げる
と、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングコリールジグリシジルエーテル、脂肪族多価ア
ルコールのジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられ
る。更に前者と後者の両機能を備えたものとして、N−
メチロールアクリルアミド、グリシジルメタアクリレー
ト等が挙げられる。上記の高吸水性ポリマーは一般に重
合物は水を含んだゲルとして得られるが、通常この含水
ゲルはこのまま、或いは不活性溶媒との共沸等により脱
水され、必要に応じて粉砕/分級等が行われて製品とな
る。
The cross-linking structure of the superabsorbent polymer used in the present invention is internal cross-linking or surface cross-linking. It is made by crosslinking. On the other hand, the internal crosslinking includes self-crosslinking derived from the polymerizable monomer itself due to, for example, heat during polymerization without using a crosslinking agent. As a method using a cross-linking agent, for example, a cross-linking agent having two or more double bonds in a molecule and showing copolymerizability with a polymerizable monomer or a functional group in a polymerizable monomer in a molecule is used. For example, those having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group and / or a carboxylate group during polymerization or during drying after polymerization are exemplified. Examples of the former crosslinking agent include N, N'-methylenebisacrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and diallyl. Examples include phthalate, diallyl maleate, diallyl terephthalate, triallyl cyanurate, triallyl phosphate and the like. Further, examples of the latter crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, di- or polyglycidyl ether of aliphatic polyhydric alcohol, and the like. Further, as having both the former and latter functions, N-
Examples include methylol acrylamide and glycidyl methacrylate. The above superabsorbent polymer is generally obtained as a gel containing water as a polymer, but this hydrous gel is usually dehydrated as it is or by azeotropic distillation with an inert solvent, and pulverized / classified as necessary. Done and become a product.

【0013】本発明の表面架橋は高吸水性ポリマーの粒
子の内部を処理するものではなく、製造プロセスの過程
又は製品に対し表面を架橋したり疎水変成したりして改
質することを意味する。このような表面架橋に使用する
架橋剤としては、カルボキシル基及び/又はカルボキシ
レート基と反応しうる二個以上の官能基を有する架橋剤
であれば、いずれも使用することができる。例えば、ポ
リジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、
アルデヒド化合物、イソシアネート化合物等が使用でき
るが、特にポリグリシジルエーテル類が一般的である。
これらの架橋剤の使用量及び添加方法は特に限定されな
いが、通常、ポリマーに対して0.005〜5重量%の
範囲で使用される。上記の架橋剤に加えて水酸化アルミ
ニウム等の多価金属塩や、下記シラン化合物も表面架橋
に使用することができる。
The surface cross-linking of the present invention does not treat the inside of the superabsorbent polymer particles, but means modifying the surface of the super-absorbent polymer by cross-linking or hydrophobizing the surface during the manufacturing process or the product. . As the crosslinking agent used for such surface crosslinking, any crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group and / or a carboxylate group can be used. For example, polydiglycidyl ether compounds, haloepoxy compounds,
Aldehyde compounds, isocyanate compounds and the like can be used, but polyglycidyl ethers are particularly common.
The use amount and addition method of these crosslinking agents are not particularly limited, but are usually used in the range of 0.005 to 5% by weight based on the polymer. In addition to the above crosslinking agents, polyvalent metal salts such as aluminum hydroxide and the following silane compounds can also be used for surface crosslinking.

【0014】[0014]

【化1】X(R)m Si(Y)3-m Embedded image X (R) m Si (Y) 3-m

【0015】(式中、Xは高吸水性ポリマー中のカルボ
キシル基及び/又はカルボキシレート基と反応しうる官
能基を表し、Rは炭化水素基を表し、Yは加水分解基を
表す。また、mは0、1又は2である。) 具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、
オクタデシルジメチル〔3−(トリメトキシシリル)プ
ロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げられる。
(Wherein, X represents a functional group capable of reacting with a carboxyl group and / or a carboxylate group in the superabsorbent polymer, R represents a hydrocarbon group, and Y represents a hydrolyzable group. m is 0, 1 or 2. Specifically, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy Silane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl)
Aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane,
Octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride and the like.

【0016】多価金属化合物としてはMg、Ca、B
a、Zn等の二価金属化合物、Al、Fe等の三価金属
化合物で、具体的には硫酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸
鉄、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム等が使用される。これらの化合物の使用量及び添
加方法は特に限定されるものではないが、通常使用量と
して、ポリマーに対し0.001〜10重量%である。
As the polyvalent metal compound, Mg, Ca, B
a, a divalent metal compound such as Zn, and a trivalent metal compound such as Al and Fe; specifically, magnesium sulfate, aluminum sulfate, ferric chloride, calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, polyaluminum chloride, and nitric acid Iron, calcium nitrate, aluminum nitrate, aluminum hydroxide and the like are used. The use amount and addition method of these compounds are not particularly limited, but are usually 0.001 to 10% by weight based on the polymer.

【0017】これ等の化合物で高吸水性ポリマーの表面
を処理すると、表面のポリマーと反応して、これ等の化
合物が疎水化変成したり、場合によっては架橋が生じた
りして表面を疎水化し、粒子の融着を防止し、吸水速度
を大きくすることができる。また、本発明で使用される
高吸水性ポリマーの平均粒子径としては、通常10〜2
000μm、好ましくは50〜1000μmである。
When the surface of the superabsorbent polymer is treated with these compounds, the surface of the superabsorbent polymer is reacted with the polymer on the surface, and these compounds are hydrophobized or modified, and in some cases, cross-linked to make the surface hydrophobic. In addition, fusion of particles can be prevented, and the water absorption rate can be increased. The average particle size of the superabsorbent polymer used in the present invention is usually 10 to 2
000 μm, preferably 50 to 1000 μm.

【0018】<硫黄含有還元剤(B)>本発明で使用さ
れる硫黄含有還元剤としては、還元作用を有する硫黄含
有化合物であれば特に制限はなく、例えば硫化アンモニ
ウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化リチウム等
の硫化物;水硫化ナトリウムに代表される水硫化物;チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸塩;
亜硫酸;亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸
塩;亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜
硫酸水素塩;ハイドロサルファイト等の亜二チオン酸
塩;メルカプトエタノール、システイン、メチルメルカ
プタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、
ブチルメルカプタン類等のメルカプタン類等がある。上
記硫黄含有還元剤の中で、安全性、価格及び添加効果等
の面からチオ硫酸塩、亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩
が好ましい。
<Sulfur-containing reducing agent (B)> The sulfur-containing reducing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a sulfur-containing compound having a reducing action. For example, ammonium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, Sulfides such as lithium sulfide; hydrosulfides represented by sodium hydrosulfide; thiosulfates such as sodium thiosulfate and potassium thiosulfate;
Sulfurous acid; sulfites such as sodium sulfite and potassium sulfite; bisulfites such as sodium bisulfite and potassium bisulfite; dithionites such as hydrosulfite; mercaptoethanol, cysteine, methyl mercaptan, ethyl mercaptan, propyl mercaptan;
And mercaptans such as butyl mercaptans. Among the above sulfur-containing reducing agents, thiosulfate, sulfurous acid, sulfite, and hydrogen sulfite are preferable from the viewpoints of safety, price, and effect of addition.

【0019】硫黄含有還元剤及び複合ケイ酸塩化合物の
使用量は、使用する高吸水性ポリマーの種類、性状、平
均粒径によって異なるが、一般的には高吸水性ポリマー
100重量部に対して複合ケイ酸塩との合計量で0.5
〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部である。
0.5重量部未満の添加量では効果の発現が不十分であ
り、10重量部超過では効果が飽和する。また、硫黄含
有還元剤と複合ケイ酸塩の配合割合は、重量比で10:
90〜90;10、好ましくは30:70〜70:30
である。上記割合より硫黄含有還元剤化合物の割合が多
すぎた場合、対体液経時安定性は改善されるもの、悪臭
が減少せず好ましくない。また、上記割合より複合ケイ
酸塩の割合が多すぎた場合、ゲル経時安定性が改善され
ず本発明の意図からは外れる。
The amount of the sulfur-containing reducing agent and the complex silicate compound used depends on the type, properties and average particle size of the superabsorbent polymer used, but is generally based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer. 0.5 in total amount with composite silicate
10 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight.
When the amount is less than 0.5 part by weight, the effect is insufficiently developed, and when the amount exceeds 10 parts by weight, the effect is saturated. The mixing ratio of the sulfur-containing reducing agent and the composite silicate is 10: 10 by weight.
90-90; 10, preferably 30: 70-70: 30
It is. If the ratio of the sulfur-containing reducing agent compound is too high than the above ratio, stability over time in body fluid is improved, but unpleasant odor is not reduced, which is not preferable. On the other hand, if the proportion of the composite silicate is too large, the gel aging stability is not improved, and this is out of the intention of the present invention.

【0020】<複合ケイ酸塩化合物(C)>本発明で使
用される複合ケイ酸塩化合物としては、SiO2 を30
〜80重量%の組成比で含有し、メルカプタン、二酸化
硫黄、硫化水素類等のイオウ臭、更にアンモニア、メチ
ルアミン等の悪臭に対し総合的な消臭機能を有する限り
は、どのような組成の複合ケイ酸塩でも使用可能であ
る。SiO2 の組成比が80%を上回る場合は、アンモ
ニアの消臭は優れるものの、硫化水素、メルカプタン、
二酸化硫黄等の硫黄系悪臭成分に対して効果を示さない
ので本発明の意図からは外れる。更に、SiO2 の組成
比が、30%を下回る場合は、高吸水性ポリマー流動
性、吸湿性等の粉体特性が悪化する惧れがあるので好ま
しくない。
<Composite silicate compound (C)> As the composite silicate compound used in the present invention, SiO 2
It is contained in a composition ratio of ~ 80% by weight, and has any composition as long as it has a comprehensive deodorizing function against sulfur odors such as mercaptan, sulfur dioxide, hydrogen sulfide and the like, and furthermore, odors such as ammonia and methylamine. Complex silicates can also be used. When the composition ratio of SiO 2 exceeds 80%, although the deodorization of ammonia is excellent, hydrogen sulfide, mercaptan,
Since it has no effect on sulfur-based malodorous components such as sulfur dioxide, it is out of the scope of the present invention. Further, when the composition ratio of SiO 2 is less than 30%, it is not preferable because powder characteristics such as fluidity and hygroscopicity of the superabsorbent polymer may be deteriorated.

【0021】複合ケイ酸塩化合物におけるSiO2 以外
の酸化物成分としては、ZnO、Al23 、Ag2
等が挙げられる。これらの内でZnO、Al23 の二
成分が消臭性能やケイ酸塩化合物の色相の面から好まし
く、更に中でもZnOが一番好ましい。上記複合ケイ酸
塩の平均粒子径は小さい方が好ましく、例えば50μm
以下、特に10μm以下が表面積が増加するので好まし
い。
The oxide components other than SiO 2 in the composite silicate compound include ZnO, Al 2 O 3 and Ag 2 O.
And the like. Of these, ZnO and Al 2 O 3 are preferred in terms of deodorizing performance and hue of the silicate compound, and ZnO is most preferred. The average particle size of the composite silicate is preferably small, for example, 50 μm
Below, especially 10 μm or less is preferable because the surface area increases.

【0022】(2)高吸水性ポリマー組成物の製造 本発明の高吸水性ポリマー組成物を得る方法としては特
に制限はなく、上記の高吸水性ポリマーに、上記の硫黄
含有還元剤及び複合ケイ酸塩を所定量を均一に添加分散
又は含浸させることにより得られることができる。添加
分散又は含浸は、従来公知の任意の方法ないしは手段に
より行うことができ、一般的に粉末混合或いは固液混合
に用いられる混合機、例えば攪拌翼の付いた槽形混合
機、転動式混合機、流動式混合機、気流型混合機、振動
型混合機、高速回転パドル機を用いて容易に行うことが
できる。また場合によっては、高吸水性ポリマーの重
合、熟成、脱水、表面改質、造粒等の工程中に添加分
散、又は含浸させてもよい。
(2) Production of superabsorbent polymer composition The method for obtaining the superabsorbent polymer composition of the present invention is not particularly limited, and the above superabsorbent polymer may be added to the above sulfur-containing reducing agent and composite silica. It can be obtained by uniformly adding and dispersing or impregnating a predetermined amount of an acid salt. Addition and dispersion or impregnation can be performed by any conventionally known method or means, and a mixer generally used for powder mixing or solid-liquid mixing, for example, a tank-type mixer equipped with a stirring blade, a tumbling mixer It can be easily performed using a mixer, a fluid mixer, a gas mixer, a vibratory mixer, or a high-speed rotary paddle machine. Further, depending on the case, it may be added and dispersed or impregnated during the steps of polymerization, aging, dehydration, surface modification, granulation and the like of the superabsorbent polymer.

【0023】含浸させる場合の溶媒としては該粉体が溶
解可能な液体であれば、水、各種アルコール等の極性溶
媒或いは脂肪族、脂環族炭化水素等の非極性溶媒のいず
れでもよい。また、硫黄含有還元剤及び複合ケイ酸塩は
同一工程で高吸水性ポリマーに添加分散又は含浸しても
よいし、別々の工程中で該ポリマーに添加分散又は含浸
しても差支えない。更には繊維基材等の他の素材を介し
て互いに非接触の状態で混合されていても差支えない。
混合若しくは含浸する場合の温度は、一般的に常温〜1
50℃、好ましくは常温〜50℃である。
The solvent used for impregnation may be any of a polar solvent such as water and various alcohols or a non-polar solvent such as an aliphatic or alicyclic hydrocarbon, as long as the powder can be dissolved. Further, the sulfur-containing reducing agent and the composite silicate may be added and dispersed or impregnated in the superabsorbent polymer in the same step, or may be added and dispersed or impregnated in the polymer in separate steps. Furthermore, they may be mixed in a non-contact state with each other via another material such as a fiber base material.
The temperature for mixing or impregnating is generally from room temperature to 1
The temperature is 50 ° C, preferably room temperature to 50 ° C.

【0024】[0024]

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例によって得られた高吸水性ポリマーの後述の特性値
は下記の方法により測定したものである。(吸水能)吸
水性ポリマー約0.5gを精秤し、250メッシュのナ
イロン袋(20cm×10cmの大きさ)に入れ、50
0ccの人工尿に30分浸漬する。その後ナイロン袋を
引き上げ、15分水切りした後、重量を測定し、ブラン
ク補正し吸水能を算出した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples unless it exceeds the gist thereof. The following characteristic values of the superabsorbent polymer obtained in the examples were measured by the following methods. (Water absorption capacity) About 0.5 g of a water-absorbing polymer was precisely weighed and placed in a 250-mesh nylon bag (20 cm × 10 cm size).
Immerse in 0 cc of artificial urine for 30 minutes. Thereafter, the nylon bag was pulled up, drained for 15 minutes, weighed, corrected for blank, and calculated water absorption capacity.

【0025】尚、人工尿の組成は以下の通りである。 尿素 1.94% 塩化ナトリウム 0.80% 塩化カルシウム 0.06% 硫酸マグネシウム 0.11% 純水 97.09%The composition of the artificial urine is as follows. Urea 1.94% Sodium chloride 0.80% Calcium chloride 0.06% Magnesium sulfate 0.11% Pure water 97.09%

【0026】<イオウ臭気試験>容量約500mlのガ
ラス製容器を用意し、容器底に高吸水性ポリマー1gを
入れ、上記組成の人工尿を吸収させ密栓した。10分
後、栓を開け、臭気を測定した。ブランクとして高吸水
性ポリマーなしでの測定も行った。測定者の個人差を考
慮し、成人五人で評価した。本試験で採用した評価基準
を下に示す。評価 段階 無臭 0 イオウ臭を感じる 1 イオウ臭を強く感じる 2 成人五人の評価の平均値を以って消臭効果を評価した。
<Sulfur Odor Test> A glass container having a capacity of about 500 ml was prepared, and 1 g of the superabsorbent polymer was placed at the bottom of the container, and artificial urine having the above composition was absorbed and sealed. After 10 minutes, the stopper was opened and the odor was measured. The measurement without the superabsorbent polymer as a blank was also performed. Considering the individual differences of the measurers, the evaluation was performed by five adults. The evaluation criteria adopted in this test are shown below. Evaluation stage No odor 0 Feel the sulfur odor 1 Feel the sulfur odor strongly 2 The deodorant effect was evaluated based on the average value of five adults.

【0027】<ゲル経時安定性試験>50mlのプラス
チック製容器に入れた高吸水性ポリマー1gに成人の人
尿(成人五名の尿を混合)を25g吸収させ密栓した
後、設定温度40℃にて恒温槽中に16時間放置した。
膨潤ゲルを取り出し、手触り及びゲルの様子で安定性を
評価した。安定性の尺度は次の三段階とした。 ○…膨潤粒子はそのままの形状を示し、触った感触が固
い。 △…溶解まで至らないが、膨潤粒子の形状が不明瞭で触
った感触が柔らかい。 ×…溶解が一部生じ、液状のものが見られる。触った感
触が粘性液体に近い。
<Gel aging stability test> 25 g of adult human urine (mixed with urine of 5 adults) was absorbed in 1 g of the superabsorbent polymer placed in a 50 ml plastic container, sealed and sealed, and then set to a temperature of 40 ° C. And left in a thermostat for 16 hours.
The swollen gel was taken out, and the stability was evaluated by touch and gel appearance. The scale of stability was the following three steps. …: The swollen particles have the same shape, and the touch is hard. Δ: Does not dissolve, but the shape of the swollen particles is unclear and the touch is soft. ×: Partial dissolution occurs, and a liquid state is observed. The touch is close to a viscous liquid.

【0028】<ポリマー粉体消臭性試験>容量約500
mlのガラス製容器を三個用意し、それぞれの容器に高
吸水性ポリマー1gを入れ、更に下記に示す悪臭含有溶
液をガラス容器一個につき一種、所定量注入し、密栓を
して3時間放置した。3時間後に各悪臭物質用のガステ
ック検知管を用いて悪臭濃度を測定した。ブランクとし
て高吸水性ポリマーなしでの測定も行った。それぞれ使
用した悪臭物質溶液の組成/添加量、更に使用した検知
管を下に示す。
<Test for deodorizing polymer powder> Capacity: about 500
Three ml glass containers were prepared, 1 g of the superabsorbent polymer was placed in each container, and a certain amount of a malodor-containing solution shown below was poured into each glass container, and the container was sealed and allowed to stand for 3 hours. . Three hours later, the malodor concentration was measured using a gas-tech detector tube for each malodorous substance. The measurement without the superabsorbent polymer as a blank was also performed. The composition / amount of the malodorous substance solution used and the detector tube used are shown below.

【0029】対象悪臭 溶液組成/添加量 検知管 アンモニア 0.05 重量%エタノール溶液200μl 3L メチルアミン 0.1 重量%水溶液 400μl 180 t−ブチルメルカプタン 0.1 重量%水溶液 400μl 70L 更に、ブランクテストでの各悪臭物質濃度を下に示す。対象悪臭 濃度(ppm) アンモニア 40 メチルアミン 50 t−ブチルメルカプタン 5.0 Target malodor solution composition / addition amount detection tube Ammonia 0.05 wt% ethanol solution 200 μl 3 L Methylamine 0.1 wt% aqueous solution 400 μl 180 t-butyl mercaptan 0.1 wt% aqueous solution 400 μl 70 L Shown in Target odor concentration (ppm) Ammonia 40 Methylamine 50 t-Butylmercaptan 5.0

【0030】<ゲル消臭性試験>ゲル経時安定性試験で
使用した膨潤ゲルの臭いを成人五人の臭覚で判定した。
本試験で採用した評価基準を下に示す。 5人の評価の平均値を以って消臭効果を評価した。後述
の実施例及び比較例においては、下記の高吸水性ポリマ
ー及び複合ケイ酸塩を使用した。
<Gel Deodorization Test> The odor of the swollen gel used in the gel aging stability test was determined by the odor of five adults.
The evaluation criteria adopted in this test are shown below. The deodorizing effect was evaluated based on the average value of the evaluations of five persons. In the following Examples and Comparative Examples, the following superabsorbent polymers and composite silicates were used.

【0031】高吸水性ポリマー(a1) 攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量5000mlの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン1210gを入れ、ソルビタンモノステアレート9
gを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量2000mlのビーカ
ー中でアクリル酸350gを外部より冷却しながらこれ
に水727.7gに溶解した143.1gの純度95%
の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の70%を
中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和
後のモノマー濃度として35重量%に相当する。次い
で、これにN,N′−メチレンビスアクリルアミド0.
37g、過硫酸カリウム0.94gを加えて溶解した
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。前記
の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量2000ml
のビーカーの内容物を添加し、攪拌して分散させ、窒素
ガスをバブリングさせながら油浴によりフラスコ内温を
昇温させたところ、60℃付近に達してから内温が急激
に上昇し、数十分後には75℃に達した。次いで、攪拌
しながら3時間反応させた後、攪拌を停止すると、湿潤
ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカ
ンテーションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。
分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥機に移し、90℃に加
熱して付着したシクロヘキサン及び水を除去したとこ
ろ、さらさらとした高吸水性ポリマー400gが得られ
た。
Superabsorbent polymer (a1) In a 5000 ml four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a temperature tube and a nitrogen gas inlet tube, 1210 g of cyclohexane was placed, and sorbitan monostearate 9 was added.
After adding g to dissolve, nitrogen gas was blown in to expel dissolved oxygen. Separately, 350 g of acrylic acid was dissolved in 727.7 g of water while externally cooling 350 g of acrylic acid in a beaker having a capacity of 2000 ml.
Was added to neutralize 70% of the carboxyl groups. In this case, the monomer concentration with respect to water corresponds to 35% by weight as the monomer concentration after neutralization. Then, N, N'-methylenebisacrylamide was added to the mixture.
After 37 g and 0.94 g of potassium persulfate were added and dissolved, nitrogen gas was blown in to expel dissolved oxygen. The contents of the four-necked round-bottomed flask are added to the volume of 2000 ml.
The contents of the beaker were added, and the mixture was stirred and dispersed, and the inside temperature of the flask was raised by an oil bath while bubbling nitrogen gas. After a sufficient time, the temperature reached 75 ° C. Then, after reacting for 3 hours while stirring, when the stirring was stopped, the wet polymer particles settled at the bottom of the round bottom flask, and thus could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation.
The separated wet polymer was transferred to a reduced-pressure drier and heated to 90 ° C. to remove the attached cyclohexane and water. As a result, 400 g of a smooth superabsorbent polymer was obtained.

【0032】このようにして得られた乾燥ポリマー10
0gを500mlナス型フラスコに入れ、次いでシクロ
ヘキサン122.5gを加えてスラリーとした。このス
ラリーを攪拌しながら水22.5gにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン0.44gを分散させた液
を添加し、室温で30分間攪拌した。次いで105℃油
浴中に30分間浸漬した後、同油浴温度を保持しながら
蒸発乾固させ、乾燥ポリマー95gを得た。
The thus obtained dried polymer 10
0 g was placed in a 500 ml eggplant-shaped flask, and then 122.5 g of cyclohexane was added to form a slurry. While stirring this slurry, a liquid in which 0.44 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was dispersed in 22.5 g of water was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then, after being immersed in a 105 ° C. oil bath for 30 minutes, it was evaporated to dryness while maintaining the oil bath temperature to obtain 95 g of a dry polymer.

【0033】高吸水性ポリマー(a2) 前述、高吸水性ポリマー(A)において、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランの代わりに、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル0.8gを用いて、乾
燥ポリマー958gを得た。 高吸水性ポリマー(a3) 澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物(他社品
A)を使用した。
Superabsorbent polymer (a2) In the above superabsorbent polymer (A), 958 g of a dry polymer was prepared by using 0.8 g of ethylene glycol diglycidyl ether instead of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Obtained. Superabsorbent polymer (a3) A starch-acrylate graft copolymer cross-linked product (competitor A) was used.

【0034】高吸水性ポリマー(a4) ポリアクリル酸塩架橋物(他社品B)を使用した。 高吸水性ポリマー(a5) ポリアクリル酸塩架橋物(他社品C)を使用した。 複合ケイ酸塩(c1) アルミノケイ酸亜鉛(商品名:ミズカナイトHP、水澤
化学工業(株)製、乾燥時の成分及びその含有量:Si
2 52重量%、ZnO 38重量%、Al 23
10重量%)を使用した。
Superabsorbent polymer (a4) A crosslinked product of polyacrylate (competitor B) was used. Superabsorbent polymer (a5) A crosslinked polyacrylate (competitor C) was used. Complex silicate (c1) Zinc aluminosilicate (trade name: Mizucanite HP, Mizusawa
Components manufactured by Chemical Industry Co., Ltd. when dried and their content: Si
OTwo 52% by weight, 38% by weight of ZnO, Al Two OThree 
10% by weight).

【0035】複合ケイ酸塩(c2) 二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、過硫酸カ
リウムの複合物(商品名:ミズカナイトAP、水澤化学
工業(株)製、乾燥時の成分及び含有量:SiO2
9.7重量%、ZnO 36.3重量%、Al23
9.5重量%、K228 9.5重量%)を使用し
た。 複合ケイ酸塩(c3) 二酸化ケイ素、酸化亜鉛の混合物(商品名:シュークレ
ンズKD−211S、ラサ工業(株)製、乾燥時の成分
及び含有量:SiO2 73.2重量%、ZnO 2
6.8重量%)を使用した。
Composite silicate (c2) Compound of silicon dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, and potassium persulfate (trade name: Mizucanite AP, manufactured by Mizusawa Chemical Industries, Ltd., component and content when dried: SiO 2) 4
9.7% by weight, ZnO 36.3% by weight, Al 2 O 3
9.5% by weight, K 2 S 2 O 8 9.5% by weight). Composite silicate (c3) A mixture of silicon dioxide and zinc oxide (trade name: Shoe Lens KD-211S, manufactured by Lhasa Industry Co., Ltd., components and content when dried: 73.2% by weight of SiO 2 , ZnO 2)
6.8% by weight).

【0036】実施例1〜34 上記(a1)〜(a5)の高吸水性ポリマーに硫黄含有
還元剤及び複合ケイ酸塩を加え、Vブレンダー(筒井理
化学器機株式会社製、S−5型)を用いて30分間室温
にて均一に混合し、高吸水性ポリマー組成物を得た。使
用した高吸水性ポリマー、硫黄含有還元剤化合物及び複
合ケイ酸塩の種類並びに使用量は、第1表に示される通
りである。得られた高吸水性ポリマー組成物につき上記
の測定を行った。結果を第2表に示す。
Examples 1-34 A sulfur-containing reducing agent and a composite silicate were added to the superabsorbent polymers (a1) to (a5), and a V blender (S-5, manufactured by Tsutsui Rikakiki Co., Ltd.) was added. For 30 minutes at room temperature to obtain a superabsorbent polymer composition. The type and amount of the superabsorbent polymer, sulfur-containing reducing agent compound and composite silicate used are as shown in Table 1. The above measurement was performed on the obtained superabsorbent polymer composition. The results are shown in Table 2.

【0037】比較例1〜10 硫黄含有還元剤化合物及び複合ケイ酸塩のいずれか一方
のみを添加し、上記実施例と同様の操作にて混合して得
た高吸水性ポリマー組成物、及びこれらの化合物のいず
れをも添加していない高吸水性ポリマー組成物自体につ
き上記の測定を行った。使用した高吸水性ポリマー、硫
黄含有還元剤化合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用
量を第1表に、測定結果を第2表に示す。第2表から示
される結果より明らかなように、本発明による高吸水性
ポリマー組成物は吸水性能及びゲル経時安定性を損なう
ことなく、硫黄含有還元剤から発生したイオウ臭を抑制
し、更に粉体/ゲル状態で体液起因の悪臭物質の発生を
起因できることが分かる。
Comparative Examples 1 to 10 Highly water-absorbing polymer compositions obtained by adding only one of the sulfur-containing reducing agent compound and the composite silicate and mixing them in the same manner as in the above Examples The above measurement was performed on the superabsorbent polymer composition itself to which none of the above compounds was added. Table 1 shows the types and amounts of the superabsorbent polymer, sulfur-containing reducing agent compound and composite silicate used, and Table 2 shows the measurement results. As is clear from the results shown in Table 2, the superabsorbent polymer composition according to the present invention suppresses the sulfur odor generated from the sulfur-containing reducing agent without impairing the water absorption performance and the stability over time of the gel, and furthermore, It can be seen that in the body / gel state, the generation of malodorous substances due to body fluid can be caused.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】[0041]

【表4】 [Table 4]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、硫黄含有還元剤から発生したイオウ臭を抑制し、更
に体液に起因する悪臭をも抑制することが分かる。従っ
て、本発明の高吸水性ポリマー組成物は、紙おむつや生
理用ナプキン、その他各種パッド等の衛生材料の分野に
おいて特に好適に用いることができる。
The superabsorbent polymer composition according to the present invention suppresses the sulfur odor generated from the sulfur-containing reducing agent without impairing the original water absorption performance of the superabsorbent polymer, and further suppresses the malodor caused by the body fluid. It turns out that it suppresses. Therefore, the superabsorbent polymer composition of the present invention can be particularly suitably used in the field of sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and various pads.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び/又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、(B)硫黄含有還元
剤及び(C)SiO2 を30〜80重量%の範囲で含有
する複合ケイ酸塩化合物からなり、(A)100重量部
に対して(B)と(C)の合計量が0.5〜10重量部
であり、且つ(B)と(C)の配合割合が重量比で9
0:10〜10:90である高吸水性ポリマー組成物。
1. A superabsorbent polymer (A) having a crosslinked structure and containing a carboxyl group and / or a carboxylate group as a constituent of a polymer, (B) a sulfur-containing reducing agent, and (C) SiO 2 Is contained in the range of 30 to 80% by weight, the total amount of (B) and (C) is 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of (A), and The mixing ratio of (B) and (C) is 9 by weight.
A superabsorbent polymer composition having a ratio of 0:10 to 10:90.
【請求項2】 高吸水性ポリマー(A)が、ポリアクリ
ル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架
橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架橋物
の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合
体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド
共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋物の加水
分解物から選ばれた少なくとも一種である請求項1に記
載の高吸水性ポリマー組成物。
2. The superabsorbent polymer (A) is a crosslinked product of a polyacrylate, a crosslinked product of a starch-acrylic acid graft copolymer, a hydrolyzate of a crosslinked product of a starch-acrylonitrile graft copolymer, an acrylate ester The superabsorbent polymer according to claim 1, which is at least one selected from a hydrolyzate of a crosslinked product of a vinyl acetate copolymer, a crosslinked product of an acrylate-acrylamide copolymer and a hydrolyzed product of a crosslinked polyacrylonitrile. Composition.
【請求項3】 硫黄含有還元剤がチオ硫酸塩、亜硫酸、
亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、硫化物、水硫化物及びメルカ
プタンから選ばれた少なくとも一種である請求項1又は
2に記載の高吸水性ポリマー組成物。
3. The method of claim 1, wherein the sulfur-containing reducing agent is thiosulfate, sulfurous acid,
The superabsorbent polymer composition according to claim 1 or 2, which is at least one selected from sulfites, bisulfites, sulfides, hydrosulfides, and mercaptans.
【請求項4】 硫黄含有還元剤がチオ硫酸塩、亜硫酸、
亜硫酸塩及び亜硫酸水素から選ばれた少なくとも一種で
ある請求項1又は2に記載の高吸水性ポリマー組成物。
4. The method of claim 1, wherein the sulfur-containing reducing agent is thiosulfate, sulfurous acid,
The superabsorbent polymer composition according to claim 1, which is at least one selected from sulfites and hydrogen sulfite.
【請求項5】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、SiO
2 が30〜80重量%、Al2 3 、ZnO、Ag2
の群から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物が20〜
70重量%である請求項1ないし4のいずれかに記載の
高吸水性ポリマー組成物。
5. The composite silicate compound having a composition ratio of SiO 2
2 30-80 wt%, Al 2 O 3, ZnO , Ag 2 O
At least one metal oxide selected from the group of
The superabsorbent polymer composition according to any one of claims 1 to 4, which is 70% by weight.
【請求項6】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、SiO
2 が30〜80重量%、Al2 3 及び/又はZnOが
20〜70重量%である請求項1ないし4のいずれかに
記載の高吸水性ポリマー組成物。
6. The composition ratio of the composite silicate compound is SiO 2
2 30-80 wt%, Al 2 O 3 and / or superabsorbent polymer composition according to any one of claims 1 to 4 ZnO is 20 to 70 wt%.
【請求項7】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、SiO
2 が30〜80重量%、ZnOが20〜70重量%であ
る請求項1ないし4のいずれかに記載の高吸水性ポリマ
ー組成物。
7. The composition ratio of the composite silicate compound is SiO.
5. The superabsorbent polymer composition according to claim 1, wherein 2 is 30 to 80% by weight and ZnO is 20 to 70% by weight.
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