JP3077294B2 - Water-absorbing resin composition and absorbent article using the same - Google Patents

Water-absorbing resin composition and absorbent article using the same

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JP3077294B2
JP3077294B2 JP03233000A JP23300091A JP3077294B2 JP 3077294 B2 JP3077294 B2 JP 3077294B2 JP 03233000 A JP03233000 A JP 03233000A JP 23300091 A JP23300091 A JP 23300091A JP 3077294 B2 JP3077294 B2 JP 3077294B2
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喜一 伊藤
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、吸水性樹脂組成物及び
それを用いてなる吸収性物品に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、拡散速度の改良された吸水性樹脂
及びそれを用いてなる吸収性に優れた吸収性物品に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-absorbent resin composition and an absorbent article using the same. More specifically, the present invention relates to a water-absorbent resin having an improved diffusion rate and an absorbent article using the same, which has excellent absorbability.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、吸水性樹脂は、生理用品や紙おむ
つ等の衛生材料分野のみならず、止水剤、結露防止剤、
さらに鮮度保持剤、溶剤脱水剤等の産業用途、緑化、農
園芸用途等にも実用化されつつあり、今後、応用範囲は
さらに拡大されていくと思われる合成樹脂である。この
種の吸水性樹脂としては、澱粉−アクリルニトリルグラ
フト共重合体の加水分解物、カルボキシメチルセルロー
ス架橋体、ポリアクリル酸(塩)架橋体、アクリル酸
(塩)−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンオキ
サイド架橋体等が知られている。
2. Description of the Related Art In recent years, water-absorbent resins have been used not only in the field of sanitary materials such as sanitary products and disposable diapers, but also in water-stopping agents, dew condensation inhibitors,
Further, synthetic resins are being put to practical use for industrial uses such as a freshness preservative and a solvent dehydrating agent, greening, agricultural and horticultural uses, and the range of application is expected to be further expanded in the future. Examples of this type of water-absorbing resin include a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft copolymer, a cross-linked carboxymethyl cellulose, a cross-linked polyacrylic acid (salt), an acrylic acid (salt) -vinyl alcohol copolymer, and polyethylene oxide. Crosslinked products and the like are known.

【0003】しかしこれらの吸水性樹脂は、そのまゝで
は吸水能が低かったり、或は吸水能が高くても吸水速度
や拡散速度が遅かったり、水と混合した場合にいわゆる
“ままこ”(水膨潤吸水むら)を生ずるなどのために、
効率よく吸水を行わせることができず、吸水に長時間を
必要とするなどの欠点があった。ここで吸水速度とは樹
脂そのものの吸水速度であり、“ままこ”にならないよ
うに吸収させた時の速度である、また拡散速度とは樹脂
粒子全体への液の拡散性を示し、例えば本発明で後述し
たような装置で測定した値で、いわゆる“ままこ”にな
りにくさであり、吸水速度とは異なる。
[0003] However, these water-absorbing resins have a low water-absorbing capacity or a low water-absorbing or diffusion rate even if the water-absorbing ability is high, or a so-called "mamako" when mixed with water. (Water swelling unevenness)
There was a drawback that water could not be absorbed efficiently and a long time was required for water absorption. Here, the water absorption speed is the water absorption speed of the resin itself, and is the speed at which the resin is absorbed so as not to "crank". The diffusion speed indicates the diffusivity of the liquid to the entire resin particles. This is a value measured by an apparatus as described later in the present invention, and is a so-called “mamako”, which is different from the water absorption rate.

【0004】吸水性樹脂のこれらの欠点に対して従来か
らいろいろな改良法が提案されているが、有力な手法と
して吸水性樹脂表面近傍を特定の架橋剤と反応させたり
特定の化合物で処理することにより、表面近傍の架橋密
度を高めたり表面を疎水化したりする方法が知られてい
る。
Various improvements have been proposed for these disadvantages of the water-absorbent resin. However, as a promising method, the vicinity of the surface of the water-absorbent resin is reacted with a specific crosslinking agent or treated with a specific compound. Accordingly, a method of increasing the crosslink density near the surface or making the surface hydrophobic is known.

【0005】例えば、吸水性樹脂を多価グリシジル化合
物で処理する方法が特公昭60−18690号公報、特
公昭61−48521号公報、特公昭62−16135
号公報、特開昭60−147475号公報、特開昭60
−163956号公報、特開平2−1841号公報等に
開示されており、吸水性樹脂を多価アルコールで処理す
る方法が特公昭63−19215号公報等に開示されて
おり、又、架橋剤濃度の高いモノマーを吸水性樹脂に含
浸させ表面近傍で重合させる方法が特開平1−1263
14号等に開示されている。また、特開昭61−211
305号公報、特開昭61−252212号公報には吸
水性樹脂をシランカップリング剤で処理する方法が開示
されている。
For example, a method of treating a water-absorbing resin with a polyvalent glycidyl compound is disclosed in JP-B-60-18690, JP-B-61-48521, and JP-B-62-16135.
JP, JP-A-60-147475, JP-A-60-147475
JP-A-163956, JP-A-2-1841 and the like, and a method of treating a water-absorbent resin with a polyhydric alcohol is disclosed in JP-B-63-19215 and the like. JP-A-1-1263 discloses a method of impregnating a water-absorbent resin with a monomer having a high viscosity and polymerizing the resin in the vicinity of the surface.
No. 14, etc. Also, Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 305 and JP-A-61-252212 disclose a method of treating a water-absorbing resin with a silane coupling agent.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らが知る限りでは、従来の方法では吸収能力、吸収速
度、拡散速度等全てを満足する吸水性樹脂は得られてい
ない。
However, as far as the present inventors know, a water absorbing resin satisfying all of the absorption capacity, absorption rate, diffusion rate and the like has not been obtained by the conventional method.

【0007】発明が解決しようとする課題は、吸水性樹
脂の吸水能力を低下させることなく、拡散速度を大巾に
改良した吸水性樹脂組成物を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a water-absorbent resin composition having a significantly improved diffusion rate without reducing the water-absorbing ability of the water-absorbent resin.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

〔発明の概要〕 <要旨>本発明は、吸水性樹脂の吸水能力を低下させる
ことなく、拡散速度を大巾に改良した吸水性樹脂組成物
を提供するものである。
[Summary of the Invention] <Summary> The present invention provides a water-absorbent resin composition in which the diffusion rate is greatly improved without lowering the water-absorbing ability of the water-absorbent resin.

【0009】本発明者らは、吸水性樹脂の前記の問題点
を解決するために種々検討を重ねた結果、水の存在下で
シランカップリング剤で処理されたカルボキシル基及び
/又はカルボキシレート基を含有する吸水性樹脂とシリ
カとから得られる吸水性樹脂組成物が前記の問題点を解
決することを見い出し本発明を完成するに至った。
The present inventors have made various studies to solve the above-mentioned problems of the water-absorbing resin. As a result, the carboxyl group and / or the carboxylate group treated with the silane coupling agent in the presence of water were obtained. The present inventors have found that a water-absorbent resin composition obtained from a water-absorbent resin containing silica and silica solves the above problems, and have completed the present invention.

【0010】即ち、本発明は、カルボキシル基及び/又
はカルボキシレート基を有する吸水性樹脂を、水の存在
下に、該樹脂100重量部につき0.001〜10重量
部の一般式
That is, according to the present invention, a water-absorbent resin having a carboxyl group and / or a carboxylate group is prepared by adding a water-absorbent resin having a general formula of 0.001 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin in the presence of water.

【数3】XR3-n SiYn (式中、Xは吸水性樹脂の官能基と反応し得る官能基を
有する基を示し、Rは有機基を示し、Yは加水分解性基
を示し、かつnは1〜3の整数である)で表わされるシ
ランカップリング剤で処理したものと、このもの100
重量部につき0.05〜5重量部の平均粒子径が0.0
5μm以下の超微粒子状の、表面が疎水性でないシリカ
とからなる吸水性樹脂組成物、及びこれを用いてなる吸
収性物品である。
XR 3-n SiY n (wherein, X represents a group having a functional group capable of reacting with the functional group of the water-absorbing resin, R represents an organic group, Y represents a hydrolyzable group, And n is an integer of 1 to 3), and 100
The average particle size of 0.05 to 5 parts by weight per part by weight is 0.0
A water-absorbent resin composition comprising ultrafine particles of 5 μm or less and silica having a non-hydrophobic surface, and an absorbent article using the same.

【0011】[発明の具体的説明] <吸水性樹脂> 本発明に用いられる吸水性樹脂としては、水の存在下で
一般式
[Specific description of the invention] <Water-absorbing resin> The water-absorbing resin used in the present invention has a general formula in the presence of water.

【数4】XR3-n SiYn (式中、Xは吸水性樹脂の官能基と反応し得る官能基を
有する基を示し、Rは有機基を示し、Yは加水分解性基
を示し、かつnは1〜3の整数である)で表わされるシ
ランカップリング剤で処理されていることが必須条件で
ある。
XR 3-n SiY n (wherein, X represents a group having a functional group capable of reacting with the functional group of the water-absorbing resin, R represents an organic group, Y represents a hydrolyzable group, And n is an integer of 1 to 3).

【0012】本発明でシランカップリング剤で処理され
る吸水性樹脂としては、カルボキシル基やカルボキシレ
ート基を含有する吸水性樹脂であることが必要である。
かかる吸水性樹脂の例としては、例えばアクリル酸
(塩)重合体、メタクリル酸(塩)重合体、アクリル酸
(塩)/メタクリル酸(塩)共重合体、でん粉/アクリ
ル酸(塩)グラフト共重合体、でん粉/アクリル酸エス
テルグラフト共重合体のケン化物、でん粉/メタクリル
酸エステルグラフト共重合体のケン化物、アクリル酸エ
ステル/酢酸ビニル共重合体のケン化物、メタクリル酸
エステル/酢酸ビニル共重合体のケン化物、でん粉/ア
クリロニトリルグラフト共重合体のケン化物、でん粉/
アクリルアミドグラフト共重合体のケン化物、でん粉/
アクリロニトリル/2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸グラフト共重合体のケン化物、でん粉
/アクリロニトリル/ビニルスルホン酸グラフト共重合
体のケン化物等の各重合体の架橋物、更にアクリル酸で
架橋されたポリエチレンオキシド、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロースの架橋物等が挙げられる。
In the present invention, the water-absorbing resin treated with the silane coupling agent must be a water-absorbing resin containing a carboxyl group or a carboxylate group.
Examples of such a water-absorbent resin include, for example, acrylic acid (salt) polymer, methacrylic acid (salt) polymer, acrylic acid (salt) / methacrylic acid (salt) copolymer, starch / acrylic acid (salt) graft copolymer. Polymer, saponified starch / acrylic acid ester graft copolymer, saponified starch / methacrylic acid ester graft copolymer, saponified acrylic acid / vinyl acetate copolymer, methacrylic acid ester / vinyl acetate copolymer Combined saponified product, starch / acrylonitrile graft copolymer saponified product, starch /
Saponified acrylamide graft copolymer, starch /
A crosslinked product of each polymer such as a saponified acrylonitrile / 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid graft copolymer, a saponified starch / acrylonitrile / vinylsulfonic acid graft copolymer, and further crosslinked with acrylic acid. Examples include crosslinked products of polyethylene oxide and sodium carboxymethylcellulose.

【0013】<シランカップリング剤>本発明では前記
吸水性樹脂は水の存在下シランカップリング剤で処理さ
れていることが重要な特徴である。
<Silane Coupling Agent> An important feature of the present invention is that the water-absorbing resin is treated with a silane coupling agent in the presence of water.

【0014】本発明で使用されるシランカップリング剤
は、一般式
The silane coupling agent used in the present invention has the general formula

【数5】XR3-n SiYn (式中、Xは吸水性樹脂の官能基と反応し得る官能基を
有する基を示し、Rは有機基を示し、Yは加水分解性基
を示し、かつnは1〜3の整数である)で表わされる化
合物である。ここで加水性樹脂の官能基と反応し得る官
能基を有する基Xとしては、グリシジル基、アミノ基又
はメルカプト基などを有する有機基があげられ、有機基
Rとしては、例えばメチル基及びエチル基等の低級アル
キル基が挙げられ、また加水分解性基Yとしては、例え
ばアルコキシ基及びアセトキシ基などがあげられる。
XR 3-n SiY n (wherein, X represents a group having a functional group capable of reacting with the functional group of the water-absorbing resin, R represents an organic group, Y represents a hydrolyzable group, And n is an integer of 1 to 3). Here, the group X having a functional group capable of reacting with the functional group of the water-soluble resin includes an organic group having a glycidyl group, an amino group or a mercapto group, and the organic group R includes, for example, a methyl group and an ethyl group. And the like. Examples of the hydrolyzable group Y include an alkoxy group and an acetoxy group.

【0015】そのシランカップリング剤(I)の例とし
ては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β
−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、オクタデシ
ルジメチル〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕ア
ンモニウムクロライドなどが挙げられる。
Examples of the silane coupling agent (I) include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β
-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ
-Chloropropylmethyldimethoxysilane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride and the like.

【0016】本発明におけるシランカップリング剤の使
用量は、吸水性樹脂の種類、存在せしめる水の量等によ
っても多少ことなってくるが、通常、吸水性樹脂に対し
て0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜3重
量%である。同使用量が少なすぎると吸水速度及びゲル
強度の向上効果が得られなくなるし、多すぎると処理後
の樹脂の吸水倍率が低下する。
The amount of the silane coupling agent used in the present invention varies somewhat depending on the type of water-absorbing resin, the amount of water to be present, and the like. %, Preferably 0.01 to 3% by weight. If the amount is too small, the effect of improving the water absorption rate and gel strength will not be obtained, and if it is too large, the water absorption capacity of the treated resin will decrease.

【0017】また、本発明においてはシランカップリン
グ剤とともに、さらに一般的にシラノール縮合触媒とし
て知られているジブチル錫ジラウリレート、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート等を添加して
処理をすれば、より効果的に吸水速度の制御された高吸
水性ポリマーを得ることができる。このシラノール縮合
触媒の使用量は、シランカップリング剤に対して、通常
0.1〜500重量%、好ましくは1〜100重量%で
ある。
Further, in the present invention, if a treatment is carried out by adding dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, etc., which are generally known as a silanol condensation catalyst, together with the silane coupling agent, It is possible to effectively obtain a superabsorbent polymer having a controlled water absorption rate. The amount of the silanol condensation catalyst to be used is generally 0.1 to 500% by weight, preferably 1 to 100% by weight, based on the silane coupling agent.

【0018】<水>本発明における吸水性樹脂のシラン
カップリング剤による処理は、水の存在下で行わせるの
を必須とする。水不存在下でシランカップリング剤処理
をしても所期の目的を達成することができない。水の存
在形態としては、高吸水性ポリマーが予め所定量の水を
含有してなるものでも、水を追加添加してなるものでも
よい。
<Water> The treatment of the water-absorbent resin with the silane coupling agent in the present invention is essentially performed in the presence of water. Even if the silane coupling agent treatment is performed in the absence of water, the intended purpose cannot be achieved. The water may be present in a form in which the superabsorbent polymer contains a predetermined amount of water in advance, or in a form in which water is additionally added.

【0019】本発明における水の存在量は、高吸水性ポ
リマーに対して0.5〜300重量%、好ましくは5〜
100重量%である。水の量が少なすぎると、高吸水性
ポリマーが処理時に膨潤状態にならないために、シラン
カップリング剤との反応が有効に進行せず、処理に長時
間を要するなど、工業的実施上の不利となる。また、水
の量が多すぎると、得られた樹脂のゲル強度は向上する
が、シランカップリング剤による吸水速度の向上効果が
低下し、多量のシランカップリング剤が必要となり、樹
脂の吸水能も低下する。
The amount of water present in the present invention is 0.5 to 300% by weight, preferably 5 to 300% by weight, based on the superabsorbent polymer.
100% by weight. If the amount of water is too small, the superabsorbent polymer does not swell during the treatment, so that the reaction with the silane coupling agent does not effectively proceed, and the treatment takes a long time, and is disadvantageous in industrial practice. Becomes On the other hand, if the amount of water is too large, the gel strength of the obtained resin is improved, but the effect of improving the water absorption rate by the silane coupling agent is reduced, and a large amount of the silane coupling agent is required, and the water absorption capacity of the resin is increased. Also decrease.

【0020】<処理の方法>水の存在下のシランカップ
リング剤処理は種々の態様において実施することができ
る。その処理態様例としては、例えば 吸水性樹脂と水とシランカップリング剤との混合物
を、撹拌下反応させる方法、 吸水性樹脂と水とシランカップリング剤との混合物を
不活性溶媒中、スラリー状態で反応させる方法、 吸水性樹脂と水とシランカップリング剤を不活性溶媒
中混合し、不活性溶媒を除去後、反応させる方法、 等が挙げられる。
<Treatment Method> The treatment with the silane coupling agent in the presence of water can be carried out in various modes. Examples of the treatment mode include, for example, a method in which a mixture of a water-absorbent resin, water, and a silane coupling agent is reacted under stirring, and a mixture of a water-absorbent resin, water, and a silane coupling agent in an inert solvent, in a slurry state. And a method in which a water-absorbent resin, water and a silane coupling agent are mixed in an inert solvent, and the inert solvent is removed, followed by a reaction.

【0021】これらの各場合において使用する不活性溶
媒として、例えば、メタノール、エタノール等のアルコ
ール類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類;nーペンタン、n−
ヘキサン、n−ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の炭化水素類;四塩化炭素、塩化
メチレン、クロロホルム、エチレンジクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素類等が挙げられる。これらの不活性溶
媒は、1種類を用いてもよいし、2種類以上を適宜に併
用してもよい。
The inert solvent used in each of these cases includes, for example, alcohols such as methanol and ethanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone;
Ethers such as diethyl ether, dibutyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; n-pentane, n-
Hexane, n-heptane, cyclohexane, benzene,
Hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, methylene chloride, chloroform and ethylene dichloride. One of these inert solvents may be used, or two or more of them may be appropriately used in combination.

【0022】この不活性溶媒の使用量は、吸水性樹脂の
種類や不活性溶媒の種類等によっても異なるが、吸水性
樹脂に対して、通常5〜1000重量%、好ましくは1
0〜500重量%である。不活性溶媒の使用量が少ない
と、処理において取り扱う物質量が少なくなり、処理装
置等の容積効率がよくなるが、処理時の吸水性樹脂の分
散性が悪くなり、吸水性能に分布ができるために、効果
的な分散方法が必要となる。また、不活性溶媒の使用量
が多すぎると、処理反応が進行しやすくなる反面におい
て、取り扱う物質量が多くなり、装置等の容積効率が悪
くなり、処理コストが高くなるなど、工業的に不利とな
る。
The amount of the inert solvent used varies depending on the type of the water-absorbing resin, the type of the inert solvent, and the like.
0 to 500% by weight. When the amount of the inert solvent used is small, the amount of substances handled in the treatment is reduced, and the volume efficiency of the treatment device and the like is improved, but the dispersibility of the water-absorbent resin during the treatment is deteriorated, and the water absorption performance is distributed. , An effective dispersion method is needed. On the other hand, if the amount of the inert solvent used is too large, the treatment reaction tends to proceed, but on the other hand, the amount of substances to be handled increases, the volumetric efficiency of the apparatus and the like deteriorates, and the treatment cost increases. Becomes

【0023】本発明における水の存在下のシランカップ
リング剤による処理温度は、シランカップリング剤の種
類、シラノール縮合触媒の量、不活性溶媒の種類と量、
水の存在量、及び吸水性樹脂の種類等によっても異な
り、一概に規定できないが、通常20〜180℃好まし
くは50〜150℃の範囲から適宜に選定される。シラ
ンカップリング剤による処理時間も、一概に規定できな
いが、通常0.5〜6時間の範囲にある。必要に応じて
行われるシランカップリング剤による処理の完結は、処
理温度を例えば100℃以上の高温に保持すること、あ
るいは蒸発により水分を除去することなどにより達成さ
れる。シランカップリング剤により処理された樹脂は、
そのまま、或は、水分を除去して、場合により不活性溶
媒による洗浄が行われる。
In the present invention, the treatment temperature with the silane coupling agent in the presence of water includes the type of the silane coupling agent, the amount of the silanol condensation catalyst, the type and amount of the inert solvent,
It differs depending on the amount of water and the type of water-absorbing resin, and cannot be specified unconditionally. However, it is usually appropriately selected from the range of 20 to 180 ° C, preferably 50 to 150 ° C. Although the treatment time with the silane coupling agent cannot be specified unconditionally, it is usually in the range of 0.5 to 6 hours. Completion of the treatment with the silane coupling agent performed as necessary is achieved by maintaining the treatment temperature at a high temperature of, for example, 100 ° C. or higher, or by removing water by evaporation. The resin treated with the silane coupling agent
As it is or after removing water, washing with an inert solvent is optionally performed.

【0024】<超微粒子状シリカ及び組成物>本発明に
用いられる超微粒子状シリカは、平均粒子径が0.05
μ以下、好ましくは0.02μ以下の範囲のものであ
る。平均粒子径が0.05μを越えると拡散速度の向上
効果が得られにくく、本発明の効果を充分に発揮させる
ためには、添加量を増やさねばならず、経済的に不利と
なる。
<Ultrafine silica and composition> The ultrafine silica used in the present invention has an average particle diameter of 0.05.
μ, preferably 0.02 μ or less. If the average particle diameter exceeds 0.05 μ, the effect of improving the diffusion rate is difficult to be obtained, and in order to sufficiently exert the effects of the present invention, the amount of addition must be increased, which is economically disadvantageous.

【0025】シランカップリング剤で処理された吸水性
樹脂と超微粒子状シリカとの混合比率は、吸水性樹脂の
粒径や形状によっても異なるが、吸水性樹脂に対して、
通常0.05〜5重量%、好ましくは0.1〜2.5重
量%である。超微粒子状シリカの混合量が0.05重量
%未満の場合には、充分な効果が得られない。また5重
量%を越える場合には、添加量に見合った効果が得られ
ず、吸水性を損なうこともある。また超微粒子状シリカ
でも、表面を疎水化してあると、拡散速度の向上効果が
得られず、逆に拡散速度を損なうこともある。またシリ
カでなく他の無機粉末を用いた場合にも拡散速度の向上
効果は得られない。
The mixing ratio of the water-absorbent resin treated with the silane coupling agent and the ultrafine silica varies depending on the particle size and shape of the water-absorbent resin.
Usually, it is 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2.5% by weight. If the mixing amount of the ultrafine silica particles is less than 0.05% by weight, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the effect corresponding to the added amount cannot be obtained, and the water absorption may be impaired. Further, even in the case of ultrafine silica, if the surface is made hydrophobic, the effect of improving the diffusion rate cannot be obtained, and on the contrary, the diffusion rate may be impaired. Also, when other inorganic powders are used instead of silica, the effect of improving the diffusion rate cannot be obtained.

【0026】本発明による組成物は、例えば上記の吸水
性樹脂に、上記特定の超微粒子状シリカの所定量を好ま
しくは均一に混合分散させることにより得ることができ
る。混合分散は、従来公知の種々の方法ないし手段によ
り行うことができるが、一般的に粉末混合に用いられる
混合機を用いれば容易に行うことができる。なお、本発
明の目的と効果を著しく損わない限り、本発明による組
成物に芳香剤、脱臭剤、キレート化剤、殺菌剤等のよう
な第三成分を添加することを排除するものではない。
The composition according to the present invention can be obtained, for example, by preferably uniformly mixing and dispersing a predetermined amount of the above-mentioned specific ultrafine-particle silica in the above-mentioned water-absorbing resin. The mixing and dispersion can be performed by various conventionally known methods and means, but can be easily performed by using a mixer generally used for powder mixing. The addition of a third component such as a fragrance, a deodorant, a chelating agent, or a bactericide to the composition according to the present invention is not excluded unless the object and effects of the present invention are significantly impaired. .

【0027】このようにして得られる本発明組成物は、
吸水性樹脂本来の吸水諸性能を損なうことなく、拡散速
度を大幅に改良したものなので、各種衛生材料特に使い
捨ておむつや生理用品等に代表される吸収性物品に有効
に使用できる。
The composition of the present invention thus obtained is
Since the diffusion rate is greatly improved without impairing the various water absorbing properties of the water-absorbing resin, it can be effectively used for various sanitary materials, particularly absorbent articles represented by disposable diapers and sanitary articles.

【0028】<吸収性物品>本発明による吸水性樹脂組
成物を用いる吸収性物品としては、本発明で後述するよ
うな簡単なものから、市販されているものまで、すべて
の吸収性物品に採用することができる。その一例として
使い捨ておむつのを挙げると、その構造は表面に液透過
性シート、裏面に液不透過性シートからなる使い捨てお
むつであり、両シートの間に位置する吸水性樹脂を含有
する吸水層を設けたものである。
<Absorptive Article> As the absorbent article using the water-absorbent resin composition according to the present invention, it is used for all absorbent articles from simple ones as described later in the present invention to commercially available ones. can do. Taking a disposable diaper as an example, the structure is a disposable diaper having a liquid-permeable sheet on the front surface and a liquid-impermeable sheet on the back surface, and a water-absorbing layer containing a water-absorbing resin located between the two sheets. It is provided.

【0029】この吸水層としては、 シート状に加工された2枚の綿状パルプの間に、吸水
性樹脂を均一に散布し、この綿状パルプをエンボス加工
し、ティッシュでくるんだ吸水層、 綿状パルプと吸水性樹脂を均一に混合し、それをティ
ッシュでくるみ、その上に綿状パルプを配し、さらにそ
れをティッシュでくるんだ吸水層、 シート状に加工された3枚の綿状パルプの間に、吸水
性樹脂を均一に2層に散布し、この綿状パルプをエンボ
ス加工し、ティッシュでくるんだ吸水層、 シート状に加工された綿状パルプの間に、吸水性樹脂
を均一に散布し、その上にティッシュを配し、もう一枚
の綿状パルプを載せエンボス加工し、ティッシュでくる
んだ吸水層、 等を挙げることができる。
As the water-absorbing layer, a water-absorbing resin is uniformly sprayed between two sheet-like cotton-like pulp sheets, the cotton-like pulp is embossed, and a water-absorbing layer wrapped with tissue is used. Mix the flocculent pulp and the water-absorbent resin uniformly, wrap it with a tissue, place the flocculent pulp on it, and wrap it with a tissue. Spread the water-absorbent resin evenly between the pulp in two layers, emboss this cotton-like pulp, wrap the tissue with a water-absorbent layer, and put the water-absorbent resin between the sheet-like cotton-like pulp. Sprinkle evenly, place a tissue on it, place another piece of cotton pulp, emboss, and wrap the tissue with a water-absorbing layer.

【0030】[0030]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。なお、吸水性樹脂組成物の人工尿吸収能、
拡散速度は以下の方法に従い測定した。又、吸水性樹脂
組成物を用いてなる吸収性物品についての評価は下記の
おむつ構成体について、人工尿による吸収時間、戻り量
及び拡散性を測定し、行なった。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The artificial urine absorption capacity of the water-absorbent resin composition,
The diffusion rate was measured according to the following method. The evaluation of the absorbent article using the water-absorbent resin composition was carried out by measuring the absorption time, return amount, and diffusivity of the following diaper components by artificial urine.

【0031】<人工尿組成> 尿素 1.94% 塩化ナトリウム 0.80% 塩化カルシウム 0.06% 硫酸マグネシウム 0.11% 純水 97.09%<Artificial urine composition> Urea 1.94% Sodium chloride 0.80% Calcium chloride 0.06% Magnesium sulfate 0.11% Pure water 97.09%

【0032】<人工尿吸水能>吸水性樹脂1gを250
メッシュのナイロン袋(20cm×10cmの大きさ)
に入れ、1リットルの上記組成を有する人工尿に30分
浸漬する。(同時にブランクのナイロン袋も浸漬する)
30分後、ナイロン袋を引き上げ15分水切り後重量測
定をし、ブランク補正して、吸水性樹脂1gが吸水した
人工尿の重量を吸液量とした。
<Artificial urine water absorption capacity>
Mesh nylon bag (20cm x 10cm size)
And immersed in 1 liter of artificial urine having the above composition for 30 minutes. (At the same time, soak a blank nylon bag)
After 30 minutes, the weight of the artificial urine absorbed by 1 g of the water-absorbent resin was determined as the liquid absorption amount by lifting the nylon bag, draining the water for 15 minutes, measuring the weight, and correcting the blank.

【0033】<拡散速度>第1図に示す装置を用いて測
定した。吸水性樹脂1.0gを小穴のあいた支持板の上
の不織布上に置く。下面より人工尿と接触させたときに
吸水性樹脂が人工尿を吸水する量を測定した。開始後2
分間に吸収した人工尿の量をもって拡散速度とした。各
吸水性樹脂組成物の人工尿吸水能、拡散速度を表−2に
示す。
<Diffusion rate> The diffusion rate was measured using the apparatus shown in FIG. 1.0 g of the water-absorbent resin is placed on the nonwoven fabric on the support plate with small holes. The amount of water-absorbent resin absorbing artificial urine when it was brought into contact with artificial urine from the lower surface was measured. 2 after the start
The amount of artificial urine absorbed per minute was defined as the diffusion rate. Table 2 shows the artificial urine water absorption capacity and diffusion rate of each water absorbent resin composition.

【0034】<吸収性物品についての評価>シート状に
加工された綿状パルプ(坪量150g/m2 、350c
m×120cmの大きさ)を2枚用意し、この間に、各
種吸水性樹脂または吸水性樹脂組成物5gを均一に散布
し、この綿状パルプをエンボス加工し吸水層を構成し
た。この吸水層を2枚のテイッシュ(坪量20g/
2 、350cm×120cmの大きさ)で挟み、下に
ポリエチレンシート、上に市販のおむつより取り外した
トップシートを載せ、ポリエチレンシートとトップシー
トとをヒートシールすることにより、吸収体を作成し
た。
<Evaluation of Absorbent Article> Cotton-like pulp processed into a sheet (basis weight 150 g / m 2 , 350 c
(size of mx 120 cm) were prepared, 5 g of various water-absorbent resins or a water-absorbent resin composition were evenly dispersed in the meantime, and the cotton-like pulp was embossed to form a water-absorbent layer. This water-absorbing layer is divided into two tissues (basis weight 20 g /
m 2 , 350 cm × 120 cm), a polyethylene sheet was placed below, a top sheet removed from a commercially available diaper was placed above, and the polyethylene sheet and the top sheet were heat-sealed to produce an absorber.

【0035】この後に、中央部から50mlの人工尿を
3回(合計150ml)30分間隔で吸収させ、(3回
目の吸収に要した時間を測定し吸収時間とした)60分
後に50g/cm2 の圧力で3分間に戻ってくる人工尿
を濾紙に吸収させ、吸収された人工尿を戻り量とした。
戻り量測定後吸収体中の吸水性樹脂層での人工尿の拡散
距離を測定し、拡散性とした。吸収時間、戻り量、拡散
性の3つのおむつ構成体の評価を表−2に示した。
Thereafter, 50 ml of artificial urine was absorbed from the central part three times (total 150 ml) at 30 minute intervals, and 50 g / cm after 60 minutes (the time required for the third absorption was measured and taken as the absorption time). The artificial urine returned for 3 minutes at the pressure of 2 was absorbed by the filter paper, and the absorbed artificial urine was used as the return amount.
After the measurement of the return amount, the diffusion distance of the artificial urine in the water-absorbent resin layer in the absorber was measured, and the result was defined as the diffusivity. Table 2 shows the evaluation of the three diaper constructs having an absorption time, a return amount, and a diffusivity.

【0036】<製造例1>攪拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管を付設した容量500mlの四つ口
丸底フラスコに、シクロヘキサン121gを入れ、ソル
ビタンモノステアレート0.9gを添加して溶解させた
後、窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を追い出した。
<Production Example 1> 121 g of cyclohexane was put into a 500 ml four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube, and 0.9 g of sorbitan monostearate was added. Then, nitrogen gas was blown in to dissolve dissolved oxygen.

【0037】別に、容量300mlのコニカルビーカー
中でアクリル酸45gと水6.4gとの混合液に、氷冷
下、水酸化ナトリウムの25%水溶液70.0gを加え
て、カルボキシル基の70%を中和した。この場合の水
溶液に対するモノマー濃度は、中和後のモノマー濃度と
して45重量%に相当する。次いで、架橋剤としてN,
N′−メチレンビスアクリルアミド0.0048g、次
亜リン酸ナトリウム0.0109g、及び重合開始剤と
して過硫酸カリウム0.0312gを加えて溶解させた
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
Separately, in a 300 ml conical beaker, 70.0 g of a 25% aqueous solution of sodium hydroxide was added to a mixture of 45 g of acrylic acid and 6.4 g of water under ice-cooling to reduce 70% of the carboxyl groups. Neutralized. In this case, the monomer concentration in the aqueous solution corresponds to 45% by weight as the monomer concentration after neutralization. Then, N,
After adding 0.0048 g of N'-methylenebisacrylamide, 0.0109 g of sodium hypophosphite, and 0.0312 g of potassium persulfate as a polymerization initiator and dissolving them, nitrogen gas was blown out to expel dissolved oxygen.

【0038】前記の四つ口丸底フラスコの内容物に、こ
の容量300mlのコニカルビーカーの内容物を添加
し、攪拌して分散させ、窒素ガスをバブリングさせなが
ら油浴によりフラスコ内温を昇温させたところ、55℃
付近に達してから内温が急激に上昇し、数分後に75℃
に達した。次いで、その内温を65〜70℃に保持し、
且つ攪拌しながら1時間反応させた。尚、攪拌は250
rpmで行った。
The contents of the conical beaker having a capacity of 300 ml were added to the contents of the four-necked round bottom flask, dispersed by stirring, and the temperature of the flask was raised by an oil bath while bubbling nitrogen gas. 55 ℃
After reaching the vicinity, the internal temperature rose rapidly, and 75 minutes after
Reached. Next, the internal temperature is maintained at 65 to 70 ° C,
The mixture was reacted for 1 hour with stirring. In addition, stirring is 250
Performed at rpm.

【0039】1時間反応後、攪拌を停止すると、湿潤ポ
リマー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカン
テーションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。得
られた樹脂を減圧乾燥器に移し、80〜90℃に加熱し
て乾燥させ、さらさらとした吸水性樹脂Aを得た。
When the stirring was stopped after the reaction for 1 hour, the wet polymer particles settled at the bottom of the round-bottomed flask, and thus could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation. The obtained resin was transferred to a reduced-pressure drier, heated to 80 to 90 ° C. and dried to obtain a smooth water-absorbent resin A.

【0040】<製造例2>製造例1で重合して得られた
樹脂を取り出すことなく、1時間重合後、続けて油浴を
100℃に昇温し4時間かけて共沸脱水を行った。攪拌
を停止すると樹脂粒子が丸底フラスコの底に沈降したの
で、デカンテーションでシクロヘキサン相と容易に分離
できた。得られた湿潤樹脂の含水率を分析した結果、2
2重量%であった。
<Production Example 2> After taking out the resin obtained by polymerization in Production Example 1 for 1 hour, the oil bath was heated to 100 ° C., and azeotropic dehydration was carried out for 4 hours. . When the stirring was stopped, the resin particles settled at the bottom of the round bottom flask, so that the resin particles could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation. As a result of analyzing the water content of the obtained wet resin, 2
It was 2% by weight.

【0041】次に、回転子を入れた、内容量200ml
のナス型フラスコに、この湿潤ポリマー60g(乾燥ポ
リマー量50g)と、シクロヘキサン60g、シランカ
ップリング剤として、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン0.025g(対ポリマー0.05重量
%)、およびシラノール縮合触媒としてジ−n−ブチル
錫ジラウリレート0.05g(対シランカップリング剤
200重量%)とを添加、混合し、60℃で30分処理
後、105℃に昇温後1時間処理した。得られた樹脂を
減圧乾燥機に移し、80〜90℃に加熱して乾燥させ、
さらさらとした吸水性樹脂Bを得た。
Next, the rotor was put in, and the content was 200 ml.
60 g of this wet polymer (50 g of dry polymer), 60 g of cyclohexane, 0.025 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent (0.05% by weight of polymer), and As a silanol condensation catalyst, 0.05 g of di-n-butyltin dilaurate (based on 200% by weight of a silane coupling agent) was added, mixed, treated at 60 ° C. for 30 minutes, heated to 105 ° C., and then treated for 1 hour. The resulting resin is transferred to a vacuum dryer, heated to 80 to 90 ° C. and dried,
A smooth water-absorbent resin B was obtained.

【0042】<製造例3>製造例1で重合して得られた
樹脂50gにメタノール50gを加えて攪拌下に、水1
0gとエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0
5gとの混合液を添加混合し、エバポレーターに装着し
105℃に昇温後1時間処理した。得られた樹脂を減圧
乾燥機に移し、80〜90℃に加熱して乾燥させ、さら
さらとした吸水性樹脂Cを得た。
<Production Example 3> 50 g of methanol was added to 50 g of the resin obtained by polymerization in Production Example 1, and water 1 was stirred.
0 g and ethylene glycol diglycidyl ether 0.0
A mixed solution with 5 g was added, mixed, attached to an evaporator, heated to 105 ° C., and treated for 1 hour. The obtained resin was transferred to a reduced-pressure drier, heated to 80 to 90 ° C. and dried to obtain a smooth water-absorbent resin C.

【0043】<製造例4>攪拌機、還流冷却機、温度
計、窒素ガス導入管を付設した容量500mlの四つ口
丸底フラスコに、シクロヘキサン121gを入れ、ソル
ビタンモノステアレート(HLB4.7)0.9gを添
加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を
追い出した。
<Production Example 4> 121 g of cyclohexane was placed in a 500-ml four-necked round-bottomed flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube, and sorbitan monostearate (HLB4.7) 0 was added. After adding and dissolving 0.9 g, nitrogen gas was blown in to expel dissolved oxygen.

【0044】別に、容量300mlのコニカルビーカー
中でアクリル酸30gと水44.7gとの混合液に、氷
冷下、水酸化ナトリウムの25%水溶液46.7gを加
えて、カルボキシル基の70%を中和した。この場合の
水溶液に対するモノマー濃度は、中和後のモノマー濃度
として45重量%に相当する。次いで、架橋剤として
N,N′−メチレンビスアクリルアミド0.042g及
び重合開始剤として過硫酸カリウム0.104gを加え
て溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い
出した。
Separately, 46.7 g of a 25% aqueous solution of sodium hydroxide was added to a mixture of 30 g of acrylic acid and 44.7 g of water in a conical beaker having a capacity of 300 ml under ice-cooling to reduce 70% of the carboxyl groups. Neutralized. In this case, the monomer concentration in the aqueous solution corresponds to 45% by weight as the monomer concentration after neutralization. Next, 0.042 g of N, N'-methylenebisacrylamide as a cross-linking agent and 0.104 g of potassium persulfate as a polymerization initiator were added and dissolved, and nitrogen gas was blown out to expel dissolved oxygen.

【0045】前記の四つ口丸底フラスコの内容物に、こ
の容量300mlのコニカルビーカーの内容物を添加
し、攪拌して分散させ、窒素ガスをバブリングさせなが
ら油浴によりフラスコ内温を昇温させたところ、55℃
付近に達してから内温が急激に上昇し、数分後に73℃
に達した。次いで、その内温を65〜70℃に保持し、
且つ攪拌しながら1時間反応させた。尚、攪拌は250
rpmで行った。
The contents of the conical beaker having a capacity of 300 ml were added to the contents of the four-necked round bottom flask, dispersed by stirring, and the temperature of the flask was raised by an oil bath while bubbling nitrogen gas. 55 ℃
After reaching the vicinity, the internal temperature rises rapidly, and 73 minutes after a few minutes
Reached. Next, the internal temperature is maintained at 65 to 70 ° C,
The mixture was reacted for 1 hour with stirring. In addition, stirring is 250
Performed at rpm.

【0046】1時間反応後、攪拌を停止すると、湿潤ポ
リマー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカン
テーションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。得
られた樹脂を減圧乾燥器に移し、80〜90℃に加熱し
て乾燥させ、さらさらとした吸水性樹脂Dを得た。
After the reaction for 1 hour, when the stirring was stopped, the wet polymer particles settled at the bottom of the round bottom flask, and could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation. The obtained resin was transferred to a reduced-pressure drier, heated to 80 to 90 ° C. and dried to obtain a smooth water-absorbent resin D.

【0047】<製造例5>製造例4で重合して得られた
樹脂を取り出すことなく、1時間重合後、続けて油浴を
100℃に昇温し4時間かけて共沸脱水を行った。攪拌
を停止すると樹脂粒子が丸底フラスコの底に沈降したの
で、デカンテーションでシクロヘキサン相と容易に分離
できた。得られた湿潤樹脂の含水率を分析した結果、1
7重量%であった。次に、回転子を入れた、内容量20
0mlのナス型フラスコに、この湿潤ポリマー60g
(乾燥ポリマー量50g)と、シクロヘキサン60g、
シランカップリング剤として、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン0.025g(対ポリマー0.0
5重量%)、およびシラノール縮合触媒としてジ−n−
ブチル錫ジラウリレート0.05g(対シランカップリ
ング剤200重量%)とを添加、混合し、60℃で30
分処理後、105℃に昇温後1時間処理した。得られた
樹脂を減圧乾燥機に移し、80〜90℃に加熱して乾燥
させ、さらさらとした吸水性樹脂Eを得た。
<Production Example 5> Without taking out the resin obtained by polymerization in Production Example 4, after polymerization for 1 hour, the oil bath was continuously heated to 100 ° C., and azeotropic dehydration was carried out for 4 hours. . When the stirring was stopped, the resin particles settled at the bottom of the round bottom flask, so that the resin particles could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation. As a result of analyzing the water content of the obtained wet resin, 1
7% by weight. Next, the rotor 20
In a 0 ml eggplant-shaped flask, 60 g of this wet polymer
(50 g of dry polymer), 60 g of cyclohexane,
As a silane coupling agent, 0.025 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (based on polymer 0.0
5% by weight), and di-n- as a silanol condensation catalyst.
0.05 g of butyltin dilaurate (based on 200% by weight of the silane coupling agent) was added and mixed.
After the minute treatment, the temperature was raised to 105 ° C., followed by treatment for 1 hour. The obtained resin was transferred to a reduced-pressure drier, heated to 80 to 90 ° C. and dried to obtain a smooth water-absorbent resin E.

【0048】<製造例6>製造例1で重合して得られた
樹脂50gにメタノール50gを加えて攪拌下に、水1
0gとエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0
5gとの混合液を添加混合し、エバポレーターに装着し
105℃に昇温後1時間処理した。得られた樹脂を減圧
乾燥機に移し、80〜90℃に加熱して乾燥させ、さら
さらとした吸水性樹脂Fを得た。
<Production Example 6> To 50 g of the resin obtained by polymerization in Production Example 1, 50 g of methanol was added, and water was added under stirring.
0 g and ethylene glycol diglycidyl ether 0.0
A mixed solution with 5 g was added, mixed, attached to an evaporator, heated to 105 ° C., and treated for 1 hour. The obtained resin was transferred to a reduced-pressure drier, heated to 80 to 90 ° C. and dried to obtain a smooth water-absorbent resin F.

【0049】<実施例1〜10及び比較例1〜13>前
記製造例1〜6で得られた吸水性樹脂A〜F(100
g)に各種超微粒子状シリカやその他の無機粉末を表−
1に示した量で加え、均一に混合し、吸水性樹脂組成物
を調製した。使用した吸水性樹脂、超微粒子状シリカ又
はその他の無機粉末の種類及び混合量は表−1に示され
る通りである。
<Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 13> The water absorbing resins A to F (100
g) shows various types of ultrafine silica and other inorganic powders.
The mixture was added in the amount shown in 1 and mixed uniformly to prepare a water-absorbent resin composition. The types and amounts of the water-absorbent resin, ultrafine silica or other inorganic powder used are as shown in Table 1.

【0050】また、表−2は、表−1の吸水性樹脂組成
物又は吸水性樹脂の人工尿吸水能、拡散速度及び該樹脂
組成物又は該樹脂を用いてなる吸収性物品の吸収時間、
戻り量、拡散性を測定した結果を示すものである。
Table 2 shows the artificial urine water absorption capacity and diffusion rate of the water-absorbent resin composition or the water-absorbent resin of Table 1, and the absorption time of an absorbent article using the resin composition or the resin.
It shows the results of measuring the return amount and the diffusivity.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明による吸水性樹脂組成物は、吸水
性樹脂の吸水能力を低下させることなく、拡散速度が大
巾に改良されたものであり、また、それを用いてなる吸
収性物品は優れた吸収性を示す。
The water-absorbent resin composition according to the present invention has a greatly improved diffusion rate without lowering the water-absorbing ability of the water-absorbent resin, and an absorbent article using the same. Shows excellent absorption.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】高吸水性ポリマーの吸水速度を測定するために
用いた装置の概略を示す図。
FIG. 1 is a diagram schematically showing an apparatus used for measuring a water absorption rate of a superabsorbent polymer.

【符号の説明】 1 高吸水性ポリマー(1g) 2 小穴の開いた支持板 3 不織布 4 人工尿 5 ビューレット 6 ゴム栓 7 バルブ 8 バルブ 9 空気入口[Description of Signs] 1 Superabsorbent polymer (1 g) 2 Support plate with small holes 3 Nonwoven fabric 4 Artificial urine 5 Buret 6 Rubber stopper 7 Valve 8 Valve 9 Air inlet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 末一 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化 株式会社四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−36410(JP,A) 特開 昭60−147475(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Sueichi Kato 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Yuka Co., Ltd. In Yokkaichi Research Institute, Inc. (56) References JP-A-62-36410 (JP, A) 60-147475 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00-13/08

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 カルボキシル基及び/又はカルボキシレ
ート基を有する吸水性樹脂を、水の存在下に、該樹脂1
00重量部につき0.001〜10重量部の一般式 【数1】XR3-n SiYn (式中、Xは吸水性樹脂の官能基と反応し得る官能基
有する基を示し、Rは有機基を示し、Yは加水分解性基
を示し、かつnは1〜3の整数である)で表わされるシ
ランカップリング剤で処理したものと、このもの100
重量部につき0.05〜5重量部の平均粒子径が0.0
5μ以下の超微粒子状の、表面が疎水性でないシリカ
とからなる吸水性樹脂組成物。
1. A carboxyl group and / or a carboxyl group
A water-absorbing resin having a salt group in the presence of water,
00 parts by weight per the general formula ## EQU1 ## XR 3-n SiY n (wherein 0.001-10 parts by weight, X is a functional group capable of reacting with the functional groups of the water-absorbent resin
Represents a group having, R represents an organic group, Y and ones represents a hydrolyzable group, and n is treated with a silane coupling agent represented by a 1 to 3) integer, the one 100
The average particle size of 0.05 to 5 parts by weight per part by weight is 0.0
5 [mu] m following the form of ultrafine particles, water absorbent resin composition whose surface is composed of silica is hydrophobic.
【請求項2】 カルボキシル基及び/又はカルボキシレ
ート基を有する吸水性樹脂を、水の存在下に、該樹脂1
00重量部につき0.001〜10重量部の一般式 【数2】XR 3-n SiY n (式中、Xはエポキシ基を有する基を示し、Rは低級ア
ルキル基を示し、Yは加水分解性基を示し、かつnは1
〜3の整数である)で表わされるシランカップリング剤
で処理したものと、このもの100重量部につき0.0
5〜5重量部の平均粒子径が0.05μm以下の超微粒
子状の、表面が疎水性でないシリカとからなる吸水性樹
脂組成物。
2. A carboxyl group and / or a carboxyl group.
A water-absorbing resin having a salt group in the presence of water,
0.001 to 10 parts by weight of the general formula : XR 3-n SiY n (wherein X represents a group having an epoxy group, and R represents a lower alcohol )
Y represents a hydrolyzable group, and n represents 1
A silane coupling agent represented by the following formula:
And 100 parts by weight of this
5-5 parts by weight of ultrafine particles having an average particle size of 0.05 μm or less
Water-absorbing tree composed of silica, non-hydrophobic surface
Fat composition.
【請求項3】 吸水性樹脂をシランカップリング剤で処
理したものが、吸水性樹脂100重量部につき0.01
〜3重量部のシランカップリング剤で処理したものであ
ることを特徴とする請求項1又は2に記載の吸水性樹脂
組成物。
3. A method in which a water-absorbent resin treated with a silane coupling agent is used in an amount of 0.01 to 100 parts by weight of the water-absorbent resin.
The water-absorbent resin composition according to claim 1 or 2, wherein the water-absorbent resin composition is treated with up to 3 parts by weight of a silane coupling agent.
【請求項4】 請求項1ないし3のいずれかに記載の
水性樹脂組成物を用いてなる吸収性物品。
4. An absorbent article comprising the water-absorbent resin composition according to claim 1 .
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