JPH11116829A - Highly water-absorptive polymer composition - Google Patents

Highly water-absorptive polymer composition

Info

Publication number
JPH11116829A
JPH11116829A JP28025997A JP28025997A JPH11116829A JP H11116829 A JPH11116829 A JP H11116829A JP 28025997 A JP28025997 A JP 28025997A JP 28025997 A JP28025997 A JP 28025997A JP H11116829 A JPH11116829 A JP H11116829A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
superabsorbent polymer
weight
polymer composition
salt
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP28025997A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Seiichiro Iida
誠一郎 飯田
Sueichi Kato
末一 加藤
Kiichi Ito
喜一 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP28025997A priority Critical patent/JPH11116829A/en
Publication of JPH11116829A publication Critical patent/JPH11116829A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a highly water-absorptive polymer composition having improve stability with time against body fluid, and manifesting an excellent deodorant function even in a powder or gel state. SOLUTION: This highly water-absorptive polymer composition comprises (A) a highly water-absorptive polymer having a cross-linking structure and containing a carboxyl group and/or a carboxylate group as a constituent unit of the polymer, and (B) a complex silicate compound containing SiO2 within a range of 30-80 wt.%. The total amount of the components B and C is 0.05-10 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the component A, and the compounding ratio of the components B to C represented in terms of weight ratio is (90:10)-(10:90).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性組成物に
関するものである。詳しくは、高吸水性ポリマーにタン
ニン酸(塩)及び特定の複合ケイ酸塩化合物を配合して
なる組成物に関するものである。本発明の高吸水性ポリ
マー組成物は、高吸水性ポリマー組成物の本来の吸水性
能を損なうことなく、吸水後のゲルの経時安定性を改善
し、更に消臭機能を合わせ持つことによりアンモニア等
の悪臭物質の発生を強く押さえることができる。このた
め尿、血液、汗等の体液に対して非常に有効であり、子
供用/大人用紙おむつや生理用品更に各種パッド等の衛
生材料として、有効に使用することができる。
The present invention relates to a superabsorbent composition. More specifically, the present invention relates to a composition in which tannic acid (salt) and a specific composite silicate compound are blended with a superabsorbent polymer. The superabsorbent polymer composition of the present invention improves the stability over time of the gel after absorbing water without impairing the original water absorbing performance of the superabsorbent polymer composition, and further has a deodorizing function, such as ammonia. Can strongly suppress the generation of odorous substances. Therefore, it is very effective against body fluids such as urine, blood and sweat, and can be effectively used as a sanitary material for children / adult paper diapers, sanitary products and various pads.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは生理用品や使
い捨て紙おむつ等の衛生分野のみならず、止水材、結露
防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業用品、更
には緑化、農園芸分野にも実用化されており、その応用
範囲は更に拡大しつつある。これら応用分野の中でも生
理用品、使い捨ておむつや失禁パット等の衛生用品は、
最近、使用材料の改良、立体裁断、各種のギャザー等に
より装着感が改良され、その装着時間が長くなりつつあ
る。
2. Description of the Related Art In recent years, superabsorbent polymers have been used not only in sanitary fields such as sanitary products and disposable disposable diapers, but also in various industrial products such as water-blocking materials, anti-condensation agents, freshness-retaining materials, and solvent dehydrating agents, as well as greening. It has also been put to practical use in the agricultural and horticultural fields, and its application range is expanding further. Among these application fields, sanitary products such as sanitary products, disposable diapers, incontinence pads, etc.
Recently, the wearing feeling has been improved by improving the materials used, draping, various gathers, and the like, and the mounting time has been prolonged.

【0003】高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等の体液
を吸液するとゲル状になるが、ゲルは時間の経過と共に
劣化、分解して強度を失い、同時にゲルの表面、内部が
べとつくようになってくる。即ち、体液吸収ゲルの保液
性には経時的に低下する。このことに起因する衛生用品
使用時の液漏れ、装着感の悪化といった問題は最近の装
着時間の長時間化に伴い、深刻なものとなって来てい
る。
[0003] A superabsorbent polymer becomes a gel when absorbing body fluids such as urine, menstrual blood, and sweat. However, the gel deteriorates and decomposes over time to lose its strength, and at the same time, the surface and inside of the gel become sticky. It comes to be. That is, the liquid retention of the body fluid absorbing gel decreases with time. Problems such as liquid leakage during use of the sanitary ware and deterioration of the feeling of wearing due to this have become more serious with recent prolonged wearing time.

【0004】一方、高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等
の体液を吸収すると、時間経過に伴いゲル劣化すると共
に体液成分に起因するアンモニア、メルカプタン等の悪
臭物質を発生する。従って、高吸水性ポリマーには、こ
れら悪臭物質を取り除くことができる消臭性に優れた高
吸水性ポリマーの出現も望まれていた。ゲル安定性を改
良する方法としては、例えば高吸水性ポリマーの架橋密
度を高める方法が考えられるが、この場合、ポリマーの
吸水能が低下するという問題がある。また、特開平63
−118375号公報にはポリマー中に含酸素還元性無
機塩及び/又は有機酸化防止剤を含有させる方法、特開
昭63−153060号公報には酸化剤を含有させる方
法、特開昭63−127754号公報には酸化防止剤を
含有させる方法、特開昭63−272349号公報には
硫黄含有還元剤を含有させる方法、特開平1−2756
61号公報にはホスフィン酸基又はホスホン酸基含有ア
ミン化合物又はその塩を含有させる方法、等々が提案さ
れている。
On the other hand, when a superabsorbent polymer absorbs bodily fluids such as urine, menstrual blood and sweat, it undergoes gel deterioration with the passage of time and generates malodorous substances such as ammonia and mercaptan due to the bodily fluid components. Therefore, the appearance of a superabsorbent polymer excellent in deodorizing properties capable of removing these malodorous substances has been desired for the superabsorbent polymer. As a method of improving the gel stability, for example, a method of increasing the crosslink density of the superabsorbent polymer can be considered, but in this case, there is a problem that the water absorbing ability of the polymer is reduced. Also, JP-A-63
JP-A-118375 discloses a method of incorporating an oxygen-containing reducing inorganic salt and / or an organic antioxidant in a polymer, JP-A-63-153060 discloses a method of incorporating an oxidizing agent, and JP-A-63-127754. Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-272349 discloses a method containing a sulfur-containing reducing agent, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-2756 / 1988.
No. 61 proposes a method of containing an amine compound containing a phosphinic acid group or a phosphonic acid group or a salt thereof, and the like.

【0005】しかしながら、これらいずれの方法におい
ても体液吸収ゲルの劣化防止には不十分であったり、体
液の個人差によって極めてばらつきが大きく、劣化防止
安定性がない問題点を有している。更にこれらのいずれ
の方法においても体液から発生する悪臭物質は取り除け
ないばかりか、硫黄含有還元剤のように添加物自体が悪
臭物質を発生する場合もある。
[0005] However, any of these methods is insufficient to prevent the deterioration of the body fluid-absorbing gel, or has a problem that the dispersion is extremely large due to the individual difference of the body fluid and there is no stability to prevent the deterioration. Further, in any of these methods, not only the malodorous substance generated from the body fluid cannot be removed but also the additive itself may generate a malodorous substance such as a sulfur-containing reducing agent.

【0006】また、体液から発生する悪臭物質を取り除
く方法として、特開昭59−105448号公報には活
性炭を含有させる方法、特開昭60−158861号公
報にはツバキ科植物の葉抽出物を含有させる方法、特開
平1−5546号公報、特開平1−5547号公報には
特定金属の酸化物を含有させる方法、特開平2−411
55号公報には製茶を含有させる方法、特開平5−27
7143号公報には金属錯体を含有させる方法、等々が
提案されている。しかしながら、これらいずれの方法に
おいても、ポリマー粉体状態では悪臭物質を幾分取り除
くことはできるが、体液等を吸収しゲル化した後では消
臭性能が大きく低下する問題点を有している。また、こ
れらのいずれの方法においても、吸液ゲルの経時安定性
には効果が殆ど見られない。
As a method for removing malodorous substances generated from body fluids, JP-A-59-105448 discloses a method containing activated carbon, and JP-A-60-158861 discloses a leaf extract of a Camellia plant. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 1-5546 and Hei 1-5547 disclose a method for containing an oxide of a specific metal.
No. 55 discloses a method of incorporating tea production,
No. 7143 proposes a method of including a metal complex, and the like. However, any of these methods can remove some offensive odor substances in the state of the polymer powder, but has a problem that the deodorant performance is greatly reduced after the body fluids and the like are absorbed and gelled. Also, in any of these methods, there is almost no effect on the temporal stability of the liquid-absorbing gel.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】対体液経時安定性とい
う課題に対して、本発明者らは、高吸水性ポリマーにタ
ンニン酸(塩)化合物を含有させる方法(特開平7−2
28790号公報)を先に提案した。これらの方法によ
り、上述の対体液経時安定性は大きく改善されることが
判明した。更に本発明者らは最近の研究で、上記物質を
含有した高吸水性ポリマーは、従来の経時劣化した高吸
水性ポリマーに比べ、ポリマー粉体及び吸液ゲル状態
で、悪臭物質であるアンモニア等の発生を抑制すること
を見出した。しかしながら、同時にその能力には改良の
余地が残されていることが判明した。
In order to solve the problem of stability over time with respect to body fluid, the present inventors have proposed a method of adding a tannic acid (salt) compound to a superabsorbent polymer (Japanese Patent Laid-Open No. 7-2).
No. 28790) was previously proposed. It has been found that these methods greatly improve the above-mentioned stability against body fluid over time. Furthermore, the present inventors have found in recent studies that the superabsorbent polymer containing the above-mentioned substance is in the form of a polymer powder and a liquid-absorbing gel, such as ammonia, which is a malodorous substance, in comparison with the conventional superabsorbent polymer aged over time. It has been found that the occurrence of odor is suppressed. However, at the same time, it turned out that there was room for improvement in its capabilities.

【0008】本発明は、上記従来技術の高吸水性ポリマ
ーにおける上記尿等吸収後の対体液経時安定性及び悪臭
物質の発生に係わる問題点の解決を図るものであり、高
吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことなく、対体
液経時安定性を改善し、更に粉体やゲル状態でも高い消
臭機能を示す高吸水性ポリマー組成物を提供することを
目的とするものである。
The present invention aims to solve the problems of the above-mentioned prior art superabsorbent polymer with respect to the stability of the body fluid over time after absorption of urine and the like and the generation of malodorous substances. It is an object of the present invention to provide a superabsorbent polymer composition which has improved stability over time with respect to body fluid without impairing water absorption performance, and which exhibits a high deodorizing function even in a powder or gel state.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる背
景下更に鋭意検討を重ねた結果、高吸水性ポリマーにタ
ンニン酸(塩)化合物の他に、特定の複合ケイ酸塩化合
物(以下、複合ケイ酸塩ということがある)を配合する
ことにより、体液吸収ゲルの経時安定性、ポリマー粉体
の消臭効果、吸液ゲルの消臭効果、何れにおいても単独
では得がたい飛躍的な効果があることを見い出し、本発
明を完成するに至った。
Under these circumstances, the present inventors have conducted further intensive studies. As a result, in addition to a tannic acid (salt) compound, a specific composite silicate compound (hereinafter, referred to as a silicate compound) is added to the superabsorbent polymer. , A complex silicate), the aging effect of the body fluid-absorbing gel, the deodorizing effect of the polymer powder, and the deodorizing effect of the liquid-absorbing gel cannot be obtained alone. And found that the present invention was completed.

【0010】即ち、本発明の要旨は、(A)架橋構造を
有し、且つカルボキシル基及び/又はカルボキシレート
基を重合体の構成成分として含有する高吸水性ポリマ
ー、(B)タンニン酸(塩)及び(C)SiO2 を30
〜80重量%の範囲で含有する複合ケイ酸塩化合物から
なり、且つ(A)100重量部に対して(B)と(C)
の合計量が0.05〜10重量部であり、(B)と
(C)の配合割合が重量比で90:10〜10:90で
ある高吸水性ポリマー組成物、にある。以下、本発明を
詳細に説明する。
That is, the gist of the present invention is to provide (A) a superabsorbent polymer having a crosslinked structure and containing a carboxyl group and / or a carboxylate group as a constituent component of a polymer, and (B) tannic acid (salt). ) And (C) SiO 2 for 30
(B) and (C) comprising a composite silicate compound contained in the range of .about.80% by weight and based on 100 parts by weight of (A).
In the superabsorbent polymer composition, wherein the total amount of (B) and (C) is from 90:10 to 10:90 by weight. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

(高吸水性ポリマー(A))本発明に用いられる高吸水
性ポリマーとしては架橋構造を有し、重合体の構成成分
としてカルボキシル基及び/又はカルボキシレート基を
有する高吸水性ポリマーであればいかなるものでも使用
でき、重合体の種類及び重合法は問わない。中でもポリ
アクリル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合
体架橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架
橋物の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共
重合体の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド共
重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋体物の加水
分解物が好適な例として挙げられる。上記以外でもアク
リル酸で架橋されたポリエチレンオキサイド、ナトリウ
ムカルボキシセルロースの架橋物、無水マレイン酸塩−
イソブチレン、アクリル酸にマレイン酸塩、イタコン酸
塩、2−アクリルアミド−2メチルスルホン酸塩、2−
アクロイルエタンスルホン酸、2−ヒドロキシエチルア
クリレート等のコモノマーを共重合させたものを例示す
ることができる。高吸水性ポリマー中の上記カルボキシ
レート基の塩の型としてはアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、中でもア
ルカリ金属塩が好適である。
(Superabsorbent polymer (A)) As the superabsorbent polymer used in the present invention, any superabsorbent polymer having a crosslinked structure and having a carboxyl group and / or a carboxylate group as a component of the polymer can be used. The type of the polymer and the polymerization method are not limited. Among them, crosslinked polyacrylate, crosslinked starch-acrylic acid graft copolymer, hydrolyzed starch-acrylonitrile graft copolymer crosslinked product, hydrolyzed acrylate-vinyl acetate copolymer, acrylate Preferred examples include crosslinked acrylamide copolymers and hydrolyzed products of crosslinked polyacrylonitrile. Other than the above, polyethylene oxide crosslinked with acrylic acid, crosslinked product of sodium carboxycellulose, maleic anhydride-
Isobutylene, maleic acid salt to acrylic acid, itaconic acid salt, 2-acrylamide-2-methylsulfonic acid salt, 2-
Examples thereof include those obtained by copolymerizing comonomers such as acroylethanesulfonic acid and 2-hydroxyethyl acrylate. Examples of the type of the salt of the carboxylate group in the superabsorbent polymer include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and an ammonium salt. Among them, an alkali metal salt is preferable.

【0012】上記の高吸水性ポリマーは一般的にはアク
リル酸(塩)や無水マレイン酸(塩)等カルボキシル基
及び/又はカルボキシレート基を有する重合性単量体を
水、ラジカル重合開始剤、架橋剤存在下又は不存在下で
公知の水溶液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重合法によ
り重合して得られる。例えば、特公昭60−25045
号、特開昭57−158210号、特開昭57−214
05号、特公昭53−46199号、特開昭58−71
907号、特開昭55−84304号、特開昭56−9
1837号、特開平2−49002号、及び特開昭62
−62807号各公報等々に記載の方法により製造する
ことができる。
The above superabsorbent polymer is generally prepared by adding a polymerizable monomer having a carboxyl group and / or a carboxylate group such as acrylic acid (salt) or maleic anhydride (salt) to water, a radical polymerization initiator, It can be obtained by polymerization by a known aqueous solution polymerization method, solution polymerization method, or reverse phase suspension polymerization method in the presence or absence of a crosslinking agent. For example, Japanese Patent Publication No. 60-25045
JP-A-57-158210, JP-A-57-214
No. 05, JP-B-53-46199, JP-A-58-71
No. 907, JP-A-55-84304, JP-A-56-9
1837, JP-A-2-49002 and JP-A-62
It can be produced by the methods described in JP-A-62807 and other publications.

【0013】本発明に用いる高吸水性ポリマーが有する
架橋構造は内部架橋又は表面架橋であるが、内部架橋は
重合前又は重合後、架橋剤をポリマー内部に均一に分散
させ、ポリマー内部を均一に架橋せしめてなるものであ
る。一方、この内部架橋は架橋剤を使用しなくても例え
ば重合時の熱による重合性単量体自身に由来する自己架
橋も含まれる。架橋剤を用いる方法としては、例えば架
橋剤として分子内に二重結合を二個以上有し、重合性単
量体と共重合性を示すもの或いは分子内に重合性単量体
中の官能基、例えばカルボキシル基及び/又はカルボキ
シレート基と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しうる
ような官能基を二個以上有するものが挙げられる。
The cross-linking structure of the superabsorbent polymer used in the present invention is internal cross-linking or surface cross-linking. In internal cross-linking, before or after polymerization, a cross-linking agent is uniformly dispersed in the polymer and the inside of the polymer is uniformly formed. It is made by crosslinking. On the other hand, the internal crosslinking includes self-crosslinking derived from the polymerizable monomer itself due to, for example, heat during polymerization without using a crosslinking agent. As a method using a cross-linking agent, for example, a cross-linking agent having two or more double bonds in a molecule and showing copolymerizability with a polymerizable monomer or a functional group in a polymerizable monomer in a molecule is used. For example, those having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group and / or a carboxylate group during polymerization or during drying after polymerization are exemplified.

【0014】前者の架橋剤の一例を挙げればN−N′−
メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジ
アリルテレフタレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルホスフェート等が挙げられる。また、後者の架橋
剤の一例を挙げると、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングコリールジグリシジルエーテ
ル、脂肪族多価アルコールのジ又はポリグリシジルエー
テル等が挙げられる。更に前者と後者の両機能を備えた
ものとして、N−メチロールアクリルアミド、グリシジ
ルメタアクリレート等が挙げられる。
One example of the former crosslinking agent is N--N'-.
Methylene bisacrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl terephthalate, triallyl cyanurate, Triallyl phosphate and the like. Further, examples of the latter crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, di- or polyglycidyl ether of aliphatic polyhydric alcohol, and the like. Furthermore, N-methylolacrylamide, glycidyl methacrylate and the like are provided as those having both the former and latter functions.

【0015】上記の高吸水性ポリマーは一般に重合物は
水を含んだゲルとして得られるが、通常この含水ゲルは
このまま、或いは不活性溶媒との共沸等により脱水さ
れ、必要に応じて粉砕/分級等が行われて製品となる。
本発明の表面架橋は高吸水性ポリマーの粒子の内部を処
理するものではなく、製造プロセスの過程又は製品に対
し表面を架橋したり疎水変成したりして改質することを
意味する。
The above superabsorbent polymer is generally obtained as a gel containing water as a polymer. Usually, this hydrous gel is dehydrated as it is or by azeotropic distillation with an inert solvent. Classification etc. are performed to produce the product.
The surface cross-linking of the present invention does not treat the inside of the superabsorbent polymer particles, but means that the surface is cross-linked or hydrophobically modified in the course of the manufacturing process or the product to modify the surface.

【0016】このような表面架橋に使用する架橋剤とし
ては、カルボキシル基及び/又はカルボキシレート基と
反応しうる二個以上の官能基を有する架橋剤であれば、
いずれも使用することができる。例えば、ポリジグリシ
ジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、アルデヒド
化合物、イソシアネート化合物等が使用できるが、特に
ボリグリシジルエーテル類が一般的である。これらの架
橋剤の使用量及び添加方法は特に限定されないが、通
常、ポリマーに対して0.005〜5重量%の範囲で使
用される。上記の架橋剤に加えて水酸化アルミニウム等
の多価金属塩や、下記シラン化合物も表面架橋に使用す
ることができる。
The crosslinking agent used for such surface crosslinking is a crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group and / or a carboxylate group.
Either can be used. For example, polydiglycidyl ether compounds, haloepoxy compounds, aldehyde compounds, isocyanate compounds and the like can be used, and polyglycidyl ethers are particularly common. The use amount and addition method of these crosslinking agents are not particularly limited, but are usually used in the range of 0.005 to 5% by weight based on the polymer. In addition to the above crosslinking agents, polyvalent metal salts such as aluminum hydroxide and the following silane compounds can also be used for surface crosslinking.

【0017】[0017]

【化1】X(R)m Si(Y)3-m Embedded image X (R) m Si (Y) 3-m

【0018】(式中、Xは高吸水性ポリマー中のカルボ
キシル基及び/又はカルボキシレート基と反応しうる官
能基を表し、Rは炭化水素基を表し、Yは加水分解基を
表す。また、mは0、1又は2である。) 具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、
オクタデシルジメチル〔3−(トリメトキシシリル)プ
ロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げられる。
(Where X represents a functional group capable of reacting with a carboxyl group and / or a carboxylate group in the superabsorbent polymer, R represents a hydrocarbon group, and Y represents a hydrolyzable group. m is 0, 1 or 2. Specifically, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy Silane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl)
Aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane,
Octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride and the like.

【0019】多価金属化合物としてはMg、Ca、B
a、Zn等の二価金属化合物、Al、Fe等の三価金属
化合物で、具体的には硫酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸
鉄、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム等が使用される。これらの化合物の使用量及び添
加方法は特に限定されるものではないが、通常使用量と
して、ポリマーに対し0.001〜10重量%である。
As the polyvalent metal compound, Mg, Ca, B
a, a divalent metal compound such as Zn, and a trivalent metal compound such as Al and Fe; specifically, magnesium sulfate, aluminum sulfate, ferric chloride, calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, polyaluminum chloride, and nitric acid Iron, calcium nitrate, aluminum nitrate, aluminum hydroxide and the like are used. The use amount and addition method of these compounds are not particularly limited, but are usually 0.001 to 10% by weight based on the polymer.

【0020】これ等の化合物で高吸水性ポリマーの表面
を処理すると、表面のポリマーと反応して、これ等の化
合物が疎水化変成したり、場合によっては架橋が生じた
りして表面を疎水化し、粒子の融着を防止し、吸水速度
を大きくすることができる。また、本発明で使用される
高吸水性ポリマーの平均粒子径としては通常10〜20
00μm、好ましくは50〜1000μmである。
When the surface of the superabsorbent polymer is treated with these compounds, it reacts with the polymer on the surface, and these compounds are hydrophobized or modified, and in some cases, cross-linked to make the surface hydrophobic. In addition, fusion of particles can be prevented, and the water absorption rate can be increased. The average particle size of the superabsorbent polymer used in the present invention is usually 10 to 20.
00 μm, preferably 50 to 1000 μm.

【0021】(タンニン酸(塩)化合物(B))本発明
で使用されるタンニン酸(塩)化合物は化学構造上、加
水分解されて没食子酸、エラーグ酸或いは更に複雑なポ
リフェノールカルボン酸と糖や多価アルコールを生じる
加水分解型タンニンと加水分解されずに不溶性の褐色の
フロバフェンと称する物質になる縮合型タンニンとに分
類される。加水分解型タンニンは分解して没食子酸を生
ずるガロタンニンと呼ばれるものと、分解してエラーグ
酸を生じるエラーグタンニンとに分類される。
(Tannic acid (salt) compound (B)) The tannic acid (salt) compound used in the present invention is hydrolyzed due to its chemical structure to gallic acid, eragic acid or a more complex polyphenolcarboxylic acid and sugar or saccharide. They are classified into hydrolyzable tannins that produce polyhydric alcohols and condensed tannins that are not hydrolyzed and become insoluble brown frobeafen. Hydrolyzed tannins are classified into those called gallotannins, which decompose to produce gallic acid, and those which decompose to produce erragic acids.

【0022】ガロタンニンは虫えい(五倍子)、スマッ
ク、タラ等から得られるタンニンであり、エラーグタン
ニンはジビンビ、ミロバラン、アルガロビラ、エーデル
カスタニア、チェストナット、オーク、バロニアから得
られるタンニンである。一方、縮合型タンニはガンビ
ア、ケブラッチョ、ミモサ、マングローブ、ヘムロッ
ク、スプルース、ビルマカッチ、カシワ樹皮、柿渋等か
ら得られるものである。本発明では上記いずれのタンニ
ンでも用することができるが、好ましくは加水分解型タ
ンニンであり、この中でも特にガロタンニンがゲル安定
性の効果の面では好ましい。また、これらタンニンは一
般的にはタンニン酸の形にて存在するが、場合によって
は水酸化ナトリウム等のアルカリで中和されたタンニン
酸塩としても使用できる。
Gallotannin is a tannin obtained from worms (fivefold), smacks, cod, and the like, and eragtannin is a tannin obtained from dibinbi, myrobaran, algarobila, edelkastania, chestnut, oak, and baronia. On the other hand, the condensed tanni is obtained from Gambia, Quebracho, Mimosa, Mangrove, Hemlock, Spruce, Burma Kutch, Kashiwa bark, Persimmon astringent and the like. In the present invention, any of the above-mentioned tannins can be used, but a hydrolyzable tannin is preferable, and among them, gallotannin is particularly preferable in terms of gel stability. These tannins are generally present in the form of tannic acid, but can also be used as a tannate salt neutralized with an alkali such as sodium hydroxide in some cases.

【0023】(複合ケイ酸塩化合物(C))本発明で使
用される複合ケイ酸塩化合物としては、SiO2 を30
〜80重量%の組成比で含有し、メルカプタン、硫化水
素類等の酸性悪臭、アンモニア、アミン等の塩基性悪臭
両方に消臭機能を有する限りは、どのような組成の複合
ケイ酸塩でも使用可能である。SiO2 の組成比が80
%を上回る場合は、アンモニアの消臭は優れるものの、
トリメチルアミン等のアミン類及び硫化水素、メルカプ
タン等の硫黄系悪臭成分に対して効果を示さないので本
発明の意図からは外れる。更に、SiO2 の組成比が、
30%を下回る場合は、粉体特性例えば流動性が悪化す
る惧れがあるので好ましくない。
(Composite silicate compound (C)) As the composite silicate compound used in the present invention, SiO 2
Any composite silicate of any composition can be used as long as it has a deodorizing function for both acidic malodors such as mercaptan and hydrogen sulfide and basic malodors such as ammonia and amines. It is possible. When the composition ratio of SiO 2 is 80
%, Ammonia deodorization is excellent,
Since it has no effect on amines such as trimethylamine and sulfur-based malodorous components such as hydrogen sulfide and mercaptan, it is out of the scope of the present invention. Further, the composition ratio of SiO 2 is
If it is less than 30%, the powder properties such as fluidity may be deteriorated, which is not preferable.

【0024】複合ケイ酸塩化合物におけるSiO2 以外
の酸化物成分としては、ZnO、Al2 3 、Ag
2 O、MgO等が挙げられる。これらの内でZnO、A
2 3の二成分が消臭性能やケイ酸塩化合物の色相の
面から好ましく、更に中でもZnOが最も好ましい。複
合ケイ酸塩の平均粒子径は小さい方が好ましく、例えば
50μm以下、特に10μm以下が表面積が増加するの
で好ましい。
The oxide components other than SiO 2 in the composite silicate compound include ZnO, Al 2 O 3 , Ag
2 O, MgO and the like can be mentioned. Of these, ZnO, A
The two components of l 2 O 3 are preferred in terms of deodorizing performance and the hue of the silicate compound, and among them, ZnO is most preferred. The average particle size of the composite silicate is preferably small, for example, 50 μm or less, particularly preferably 10 μm or less, because the surface area increases.

【0025】タンニン(塩)化合物及び複合ケイ酸塩の
使用量は、使用する高吸水性ポリマーの種類、性状、平
均粒径によって異なるが、一般的には高吸水性ポリマー
100重量部に対して、タンニン酸及び複合ケイ酸塩と
の合計量で0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜
5重量部である。0.05重量部未満の添加量では効果
の発現が不十分であり、10重量部超過では効果が飽和
する。また、タンニン酸(塩)化合物と複合ケイ酸塩と
の配合割合は、重量比で10:90〜90:10、好ま
しくは30:70〜70:30である。
The amounts of the tannin (salt) compound and the composite silicate vary depending on the type, properties and average particle size of the superabsorbent polymer used, but are generally based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer. , Tannic acid and composite silicate in a total amount of 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight.
5 parts by weight. When the amount is less than 0.05 part by weight, the effect is insufficiently developed, and when the amount exceeds 10 parts by weight, the effect is saturated. The mixing ratio of the tannic acid (salt) compound and the composite silicate is 10:90 to 90:10, preferably 30:70 to 70:30 by weight.

【0026】上記割合よりタンニン酸(塩)化合物の割
合が多すぎた場合、対体液経時安定性は改善されるも
の、消臭機能が本発明の目標レベルに達しないため好ま
しくない。また、上記割合より複合ケイ酸塩の割合が多
すぎた場合、対体液経時安定性が改善されず本発明の意
図からは外れる。
If the proportion of the tannic acid (salt) compound is too large, the stability with time against body fluid is improved, but the deodorant function does not reach the target level of the present invention, which is not preferred. When the proportion of the composite silicate is too large, the stability with respect to body fluid over time is not improved, and is out of the intention of the present invention.

【0027】(高吸水性ポリマー組成物の製造)本発明
の高吸水性ポリマー組成物を得る方法としては特に制限
はなく、上記の高吸水性ポリマーに、上記のタンニン酸
(塩)化合物及び複合ケイ酸塩を所定量を均一に添加分
散又は含浸させることにより得ることができる。添加分
散又は含浸は、従来公知の任意の方法ないしは手段によ
り行うことができ、一般的に粉末混合或いは固液混合に
用いられる混合機、例えば攪拌翼の付いた槽形混合機、
転動式混合機、流動式混合機、気流型混合機、振動型混
合機、高速回転パドル機を用いて容易に行うことができ
る。また場合によっては、高吸水性ポリマーの重合、熟
成、脱水、表面改質、造粒等の工程中に添加分散、又は
含浸させてもよい。
(Production of superabsorbent polymer composition) The method for obtaining the superabsorbent polymer composition of the present invention is not particularly limited, and the above tannic acid (salt) compound and the composite The silicate can be obtained by uniformly adding and dispersing or impregnating a predetermined amount of a silicate. Addition dispersion or impregnation can be performed by any conventionally known method or means, and a mixer generally used for powder mixing or solid-liquid mixing, for example, a tank-type mixer equipped with stirring blades,
It can be easily performed by using a tumbling mixer, a flow mixer, an airflow mixer, a vibration mixer, or a high-speed rotary paddle machine. Further, depending on the case, it may be added and dispersed or impregnated during the steps of polymerization, aging, dehydration, surface modification, granulation and the like of the superabsorbent polymer.

【0028】含浸させる場合の溶媒としては該粉体が溶
解可能な液体であれば、水、各種アルコール等の極性溶
媒或いは脂肪族、脂環族炭化水素等の非極性溶媒のいず
れでもよい。また、タンニン酸(塩)化合物及び複合ケ
イ酸塩は同一工程で高吸水性ポリマーに添加分散又は含
浸してもよいし、別々の工程中で該ポリマーに添加分散
又は含浸しても差支えない。更には繊維基材等の他の素
材を介して互いに非接触の状態で混合されていても差支
えない。混合若しくは含浸する場合の温度は、一般的に
常温〜150℃、好ましくは常温〜50℃である。
The solvent used for the impregnation may be a polar solvent such as water or various alcohols or a non-polar solvent such as an aliphatic or alicyclic hydrocarbon, as long as the powder can be dissolved. The tannic acid (salt) compound and the composite silicate may be added and dispersed or impregnated to the superabsorbent polymer in the same step, or may be added and dispersed or impregnated to the polymer in separate steps. Furthermore, they may be mixed in a non-contact state with each other via another material such as a fiber base material. The temperature for mixing or impregnating is generally from room temperature to 150 ° C, preferably from room temperature to 50 ° C.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるも
のではない。尚、実施例によって得られた高吸水性ポリ
マーの後述の特性値は下記の方法により限定したもので
ある。 (吸水能)吸水性ポリマー約0.5gを精秤し、250
メッシュのナイロン袋(20cm×10cmの大きさ)
に入れ、500ccの人工尿に30分浸積する。その後
ナイロン袋を引き上げ、15分水切りした後、重量を測
定し、ブランク補正し吸水能を算出した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. The following characteristic values of the superabsorbent polymer obtained in the examples were limited by the following methods. (Water absorption capacity) About 0.5 g of a water-absorbing polymer was precisely weighed,
Mesh nylon bag (20cm x 10cm size)
And immerse in 500 cc of artificial urine for 30 minutes. Thereafter, the nylon bag was pulled up, drained for 15 minutes, weighed, corrected for blank, and calculated water absorption capacity.

【0030】尚、人工尿の組成は以下の通りである。 尿素 1.94% 塩化ナトリウム 0.80% 塩化カルシウム 0.06% 硫酸マグネシウム 0.11% 純水 97.09%The composition of the artificial urine is as follows. Urea 1.94% Sodium chloride 0.80% Calcium chloride 0.06% Magnesium sulfate 0.11% Pure water 97.09%

【0031】(粉体消臭性試験)容量約500mlのガ
ラス製容器を三個用意し、それぞれの容器に高吸水性ポ
リマー1gを入れ、更に下記に示す悪臭含有溶液をガラ
ス容器一個につき一種、所定量注入し、密栓をして3時
間放置した。3時間後に各悪臭物質用のガステック検知
管を用いて悪臭濃度を測定した。ブランクとして高吸水
性ポリマーなしでの測定も行った。それぞれ使用した悪
臭物質溶液の組成/添加量、更に使用した検知管を下に
示す。 対象悪臭 溶液組成/添加量 検知管 アンモニア 0.05 重量%エタノール溶液200μl 3L メチルアミン 0.1 重量%水溶液 400μl 180 t−ブチルメルカプタン 0.1 重量%水溶液 400μl 70L 更に、ブランクテストでの各悪臭物質濃度を下に示す。 対象悪臭 濃度(ppm) アンモニア 40 メチルアミン 50 t−ブチルメルカプタン 5.0
(Powder Deodorizing Test) Three glass containers each having a capacity of about 500 ml were prepared, and 1 g of the superabsorbent polymer was placed in each container. A predetermined amount was injected, sealed and left for 3 hours. Three hours later, the malodor concentration was measured using a gas-tech detector tube for each malodorous substance. The measurement without the superabsorbent polymer as a blank was also performed. The composition / amount of the malodorous substance solution used and the detector tube used are shown below. Object malodor Solution composition / addition amount Detector tube Ammonia 0.05 wt% ethanol solution 200 μl 3 L Methylamine 0.1 wt% aqueous solution 400 μl 180 t-butyl mercaptan 0.1 wt% aqueous solution 400 μl 70 L Furthermore, the concentration of each malodor substance in the blank test is shown below. Target odor concentration (ppm) Ammonia 40 Methylamine 50 t-Butylmercaptan 5.0

【0032】(ゲル消臭性試験)高吸水性ポリマー4g
をコットン製不織布(目付:150g/m2 、大きさ1
1×8cm)の上に均一に散布する。更に本不織布の上
に同素材、同サイズのコットン製不織布を被せ、簡易的
な吸液パッドを作成する。本吸液パッドを250mlの
蓋付きガラス製容器に入れ、成人の人尿(成人5名の人
尿を混合)を100g吸収後、蓋をして設定温度40℃
にて、恒温槽中に放置した。放置後、容器内部の異臭温
度をガステック製検知管式気体測定器を使用して測定し
た。悪臭物質及び、使用した検知管番号は以下の通りで
ある。 アンモニア ガステック検知管:3L 全アミン類 ガステック検知管:180 硫化水素 ガステック検知管:4LT 全メルカプタン ガステック検知管:70L
(Gel deodorizing test) 4 g of superabsorbent polymer
With a cotton nonwoven fabric (basis weight: 150 g / m 2 , size 1)
(1 × 8 cm). Furthermore, a nonwoven fabric made of the same material and the same size as the above nonwoven fabric is put on the nonwoven fabric to prepare a simple liquid absorbing pad. The liquid absorbing pad is placed in a 250 ml glass container with a lid, and after absorbing 100 g of adult human urine (mixed with human urine of 5 adults), the lid is closed and the set temperature is set to 40 ° C.
And left in a thermostat. After the standing, the temperature of the off-flavor inside the container was measured using a gas tube detector made by Gastec. The foul odor substances and the detector tube numbers used are as follows. Ammonia Gastec detector tube: 3L All amines Gastec detector tube: 180 Hydrogen sulfide Gastec detector tube: 4LT All mercaptan Gastec detector tube: 70L

【0033】(ゲルの経時安定性)上記の消臭性試験を
行った後の膨潤ゲルを取り出し、手触り及びゲルの様子
で安定性を評価した。安定性の尺度は次の三段階とし
た。 ○…膨潤粒子はそのままの形状を示し、触った感触が固
い。 △…溶解まで至らないが、膨潤粒子の形状が不明瞭で触
った感触が柔らかい。 ×…溶解が一部生じ、液状のものが見られる。触った感
触が粘性液体に近い。 後述の実験例及び比較例においては、下記の高吸水性ポ
リマー及び複合ケイ酸塩を使用した。
(Stability of Gel Over Time) The swollen gel after the above-mentioned deodorizing test was taken out, and the stability was evaluated by touch and appearance of the gel. The scale of stability was the following three steps. …: The swollen particles have the same shape, and the touch is hard. Δ: Does not dissolve, but the shape of the swollen particles is unclear and the touch is soft. ×: Partial dissolution occurs, and a liquid state is observed. The touch is close to a viscous liquid. In the experimental examples and comparative examples described later, the following superabsorbent polymers and composite silicates were used.

【0034】高吸水性ポリマー(a1) 攪拌機、還流冷却器、温度管、窒素ガス導入管を付設し
た容量5000mlの四つ口丸底フラスコにシクロヘキ
サン1210gを入れ、ソルビタンモノステアレート9
gを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量2000mlのビーカ
ー中でアクリル酸350gを外部より冷却しながら、こ
れに水727.7gに溶解した143.1gの純度95
%の水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の70%
を中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中
和後のモノマー濃度として35重量%に相当する。次い
で、これにN,N′−メチレンビスアクリルアミド0.
37g、過硫酸カリウム0.94gを加えて溶解した
後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。前記
の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量2000ml
のビーカーの内容物を添加し、撹拌して分散させ、窒素
ガスをバブリングさせながら油浴によりフラスコ内温を
昇温させたところ、60℃付近に達してから内温が急激
に上昇し、数十分後には75℃に達した。次いで、撹拌
しながら3時間反応させた後、撹拌を停止すると、湿潤
ポリマー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカ
ンテーションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。
分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥機に移し、90℃に加
熱して付着したシクロヘキサン及び水を除去したとこ
ろ、さらさらとした高吸水性ポリマー400gが得られ
た。
Superabsorbent polymer (a1) In a 5000 ml four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a temperature tube and a nitrogen gas inlet tube, 1210 g of cyclohexane was placed, and sorbitan monostearate 9 was added.
After adding g to dissolve, nitrogen gas was blown in to expel dissolved oxygen. Separately, 350 g of acrylic acid was dissolved in 727.7 g of water while 350 g of acrylic acid was externally cooled in a beaker having a capacity of 2000 ml.
70% of carboxyl groups by adding
Was neutralized. In this case, the monomer concentration with respect to water corresponds to 35% by weight as the monomer concentration after neutralization. Then, N, N'-methylenebisacrylamide was added to the mixture.
After 37 g and 0.94 g of potassium persulfate were added and dissolved, nitrogen gas was blown in to expel dissolved oxygen. The contents of the four-necked round-bottomed flask are added to the volume of 2000 ml.
The contents of the beaker were added, and the mixture was stirred and dispersed, and the inside temperature of the flask was raised by an oil bath while bubbling nitrogen gas. After a sufficient time, the temperature reached 75 ° C. Then, after reacting for 3 hours while stirring, when the stirring was stopped, the wet polymer particles settled at the bottom of the round bottom flask, and thus could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation.
The separated wet polymer was transferred to a reduced-pressure drier and heated to 90 ° C. to remove the attached cyclohexane and water. As a result, 400 g of a smooth superabsorbent polymer was obtained.

【0035】このようにして得られた乾燥ポリマー10
0gを500mlナス型フラスコに入れ、次いでシクロ
ヘキサン122.5gを加えてスラリーとした。このス
ラリーを撹拌しながら水22.5gにγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン0.44gを分散させた液
を添加し、室温で30分間撹拌した。次いで105℃油
浴中に30分間浸漬した後、同油浴温度を保持しながら
蒸発乾固させ、乾燥ポリマー95gを得た。
The dried polymer 10 thus obtained is
0 g was placed in a 500 ml eggplant-shaped flask, and then 122.5 g of cyclohexane was added to form a slurry. While stirring this slurry, a liquid in which 0.44 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was dispersed in 22.5 g of water was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then, after being immersed in a 105 ° C. oil bath for 30 minutes, it was evaporated to dryness while maintaining the oil bath temperature to obtain 95 g of a dry polymer.

【0036】高吸水性ポリマー(a2) 前述、高吸水性ポリマー(a1)において、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランの代わりに、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル0.8gを用いて、
乾燥ポリマー958gを得た。 高吸水性ポリマー(a3) 澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物(商品名:
サンウエットlM−1000、三洋化成工業製)を使用
した。
Superabsorbent polymer (a2) In the superabsorbent polymer (a1), 0.8 g of ethylene glycol diglycidyl ether was used in place of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
958 g of dry polymer were obtained. Superabsorbent polymer (a3) Starch-acrylate graft copolymer crosslinked product (trade name:
Sunwet 1M-1000, manufactured by Sanyo Chemical Industries) was used.

【0037】高吸水性ポリマー(a4) ポリアクリル酸塩架橋物(商品名:アクアリックCAW
−4、日本触媒製)を使用した。 複合ケイ酸塩(c1) アルミノケイ酸亜鉛(商品名:ミズカナイトHP、水澤
化学工業(株)製、乾燥時の成分及びその含有量:Si
2 、52wt%、ZnO38wt%、Al23 10
wt%)を使用した。
Superabsorbent polymer (a4) Crosslinked polyacrylate (trade name: Aquaric CAW)
-4, manufactured by Nippon Shokubai). Complex silicate (c1) Zinc aluminosilicate (trade name: Mizucanite HP, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., components and content when dried: Si
O 2 , 52 wt%, ZnO 38 wt%, Al 2 O 3 10
wt%).

【0038】複合ケイ酸塩(c2) 二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、過硫酸カ
リウムの複合物(商品名:ミズカナイトAP、水澤化学
工業(株)製、乾燥時の成分及びその含有量:SiO2
49.7wt%、ZnO36.3wt%、Al2
3 9.5wt%、K 2 2 8 9.5wt%)を使用し
た。 複合ケイ酸塩(c3) 二酸化ケイ素、酸化亜鉛の混合物(商品名:シュークレ
ンズKD−211S、ラサ工業(株)製、乾燥時の成分
及び含有量:SiO2 73.2wt%、ZnO26.8
wt%)を使用した。
Complex silicate (c2) Silicon dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, potassium persulfate
Compound of lithium (trade name: Mizukanite AP, Mizusawa Chemical)
Components manufactured by Kogyo Co., Ltd. when dried and their content: SiOTwo
49.7 wt%, ZnO 36.3 wt%, AlTwoO
Three9.5 wt%, K TwoSTwoO89.5 wt%)
Was. Complex silicate (c3) A mixture of silicon dioxide and zinc oxide (trade name: Shukure
KD-211S, manufactured by Lhasa Industry Co., Ltd., components when dried
And content: SiOTwo73.2 wt%, ZnO 26.8
wt%).

【0039】実施例1〜32 上記(a1)〜(a4)の高吸水性ポリマーにタンニン
酸(塩)化合物及び複合ケイ酸塩を加え、Vブレンダー
(筒井理化学器機株式会社製、S−5型)を用いて30
分間室温にて均一に混合し、高吸水性ポリマー組成物を
得た。使用した高吸水性ポリマー、タンニン酸(塩)化
合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに使用量は、第1表に
示される通りである。得られた高吸水性ポリマー組成物
につき上記の測定を行った。結果を第2表に示す。
Examples 1-32 A tannic acid (salt) compound and a composite silicate were added to the superabsorbent polymers (a1) to (a4), and a V blender (Model S-5, manufactured by Tsutsui Rikakiki Co., Ltd.) 30)
The mixture was uniformly mixed at room temperature for 1 minute to obtain a superabsorbent polymer composition. The type and amount of the superabsorbent polymer, tannic acid (salt) compound and composite silicate used are as shown in Table 1. The above measurement was performed on the obtained superabsorbent polymer composition. The results are shown in Table 2.

【0040】比較例1〜10 タンニン酸(塩)化合物及び複合ケイ酸塩のいずれか一
方のみを添加し、上記実施例と同様の操作にて混合して
得た高吸水性ポリマー組成物、及びこれらの化合物のい
ずれをも添加していない高吸水性ポリマー組成物自体に
つき上記の測定を行った。使用した高吸水性ポリマー、
タンニン酸(塩)化合物及び複合ケイ酸塩の種類並びに
使用量を第1表に、測定結果を第2表に示す。第2表か
ら示される結果より明らかなように、本発明による高吸
水性ポリマー組成物は高吸水性ポリマー本来の吸水性能
を損なうことなく、対体液経時安定性が大幅に改良さ
れ、更に乾燥時/ゲル状態時において優れた消臭機能を
示す。
Comparative Examples 1 to 10 Highly water-absorbing polymer compositions obtained by adding only one of a tannic acid (salt) compound and a composite silicate and mixing them in the same manner as in the above examples; The above measurements were performed on the superabsorbent polymer composition itself to which none of these compounds was added. Super absorbent polymer used,
Table 1 shows the types and amounts of the tannic acid (salt) compound and the composite silicate, and Table 2 shows the measurement results. As is evident from the results shown in Table 2, the superabsorbent polymer composition of the present invention has significantly improved stability over time against body fluid without impairing the original water absorbing performance of the superabsorbent polymer, / Excellent deodorant function in gel state.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】[0044]

【表4】 [Table 4]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、対体液経時安定性が改良され、更に優れた消臭機能
示す。従って、本発明の高吸水性ポリマー組成物は、紙
おむつや生理用ナプキンその他各種パッド等の衛生材料
の分野において特に好適に用いることができる。
As described above, the superabsorbent polymer composition according to the present invention has improved stability over time against body fluid without deteriorating the inherent water absorption performance of the superabsorbent polymer, and exhibits an excellent deodorizing function. Therefore, the superabsorbent polymer composition of the present invention can be particularly preferably used in the field of sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins and various pads.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 3:34 5:13) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 3:34 5:13)

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び/又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、(B)タンニン酸
(塩)及び(C)SiO2 を30〜80重量%の範囲で
含有する複合ケイ酸塩化合物からなり、且つ(A)10
0重量部に対して(B)と(C)の合計量が0.05〜
10重量部であり、(B)と(C)の配合割合が重量比
で90:10〜10:90である高吸水性ポリマー組成
物。
1. A superabsorbent polymer (A) having a crosslinked structure and containing a carboxyl group and / or a carboxylate group as a constituent of a polymer, (B) a tannic acid (salt) and (C) SiO (A) 10 consisting of a composite silicate compound containing 2 in the range of 30 to 80% by weight.
The total amount of (B) and (C) is 0.05 to 0 parts by weight.
A super water-absorbing polymer composition comprising 10 parts by weight, and the blending ratio of (B) and (C) is 90:10 to 10:90 by weight.
【請求項2】 高吸水性ポリマー(A)が、ポリアクリ
ル酸塩架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架
橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架橋物
の加水分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合
体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド
共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋物の加水
分解物からなる群より選ばれた少なくとも一種である請
求項1に記載の高吸水性ポリマー組成物。
2. The superabsorbent polymer (A) is a crosslinked product of a polyacrylate, a crosslinked product of a starch-acrylic acid graft copolymer, a hydrolyzate of a crosslinked product of a starch-acrylonitrile graft copolymer, an acrylate ester 2. The high-molecular-weight composition according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of a hydrolyzate of a crosslinked product of a vinyl acetate copolymer, a crosslinked product of an acrylate-acrylamide copolymer and a hydrolyzed product of a crosslinked polyacrylonitrile. Water-absorbing polymer composition.
【請求項3】 タンニン酸(塩)が加水分解型タンニン
酸(塩)である請求項1又は2に記載の高吸水性ポリマ
ー組成物。
3. The superabsorbent polymer composition according to claim 1, wherein the tannic acid (salt) is a hydrolyzable tannic acid (salt).
【請求項4】 タンニン酸(塩)がガロタンニン酸
(塩)である請求項1又は2に記載の高吸水性ポリマー
組成物。
4. The superabsorbent polymer composition according to claim 1, wherein the tannic acid (salt) is gallotannic acid (salt).
【請求項5】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、SiO
2 が30〜80重量%、Al2 3 、ZnO、Ag2
及びMgOから選ばれた少なくとも一種の金属酸化物が
20〜70重量%である請求項1ないし4のいずれかに
記載の高吸水性ポリマー組成物。
5. The composite silicate compound having a composition ratio of SiO 2
2 30-80 wt%, Al 2 O 3, ZnO , Ag 2 O
The superabsorbent polymer composition according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one metal oxide selected from the group consisting of MgO and MgO is 20 to 70% by weight.
【請求項6】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、SiO
2 が30〜80重量%、Al2 3 及び/又はZnOが
20〜70重量%である請求項1ないし4のいずれかに
記載の高吸水性ポリマー組成物。
6. The composition ratio of the composite silicate compound is SiO 2
2 30-80 wt%, Al 2 O 3 and / or superabsorbent polymer composition according to any one of claims 1 to 4 ZnO is 20 to 70 wt%.
【請求項7】 複合ケイ酸塩化合物の組成比が、SiO
2 が30〜80重量%、ZnOが20〜70重量%であ
る請求項1ないし4のいずれかに記載の高吸水性ポリマ
ー組成物。
7. The composition ratio of the composite silicate compound is SiO.
5. The superabsorbent polymer composition according to claim 1, wherein 2 is 30 to 80% by weight and ZnO is 20 to 70% by weight.
JP28025997A 1997-10-14 1997-10-14 Highly water-absorptive polymer composition Pending JPH11116829A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28025997A JPH11116829A (en) 1997-10-14 1997-10-14 Highly water-absorptive polymer composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28025997A JPH11116829A (en) 1997-10-14 1997-10-14 Highly water-absorptive polymer composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11116829A true JPH11116829A (en) 1999-04-27

Family

ID=17622509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28025997A Pending JPH11116829A (en) 1997-10-14 1997-10-14 Highly water-absorptive polymer composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11116829A (en)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003104349A1 (en) * 2002-06-06 2003-12-18 株式会社日本触媒 Water absorbing agent composition and method for production thereof and, absorbing material and absorbent article
WO2005010102A1 (en) * 2003-07-25 2005-02-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof
JP2005060677A (en) * 2003-07-25 2005-03-10 Nippon Shokubai Co Ltd Water-absorbing resin composition, method for producing the same, absorber given by using the same, and absorbent article
CN101247839A (en) * 2005-08-25 2008-08-20 宝洁公司 Absorbent article comprising condensed tannin
US7595428B2 (en) 2000-11-22 2009-09-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing agent composition and method for production thereof, absorptive article and absorbing material
JP2010540685A (en) * 2007-09-24 2010-12-24 エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー Superabsorbent composition containing tannin for odor control
US8026294B2 (en) 2007-10-10 2011-09-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent resin composition and method for producing the same
WO2013073614A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 株式会社日本触媒 Water absorbent composition and method for producing same, as well as storage and stocking method for same
EP2430056B1 (en) 2009-05-15 2015-09-09 Basf Se Method for producing deodorizing water-absorbing polymer particles
EP3381970A1 (en) 2017-03-31 2018-10-03 Formosa Plastics Corporation Superabsorbent polymer and the method of fabricating the same
EP3381972A1 (en) 2017-03-31 2018-10-03 Formosa Plastics Corporation Superabsorbent polymer and the method of fabricating the same
EP3954717A1 (en) 2020-08-10 2022-02-16 Formosa Plastics Corporation Superabsorbent polymer and method for producing the same
US11577221B2 (en) 2017-11-24 2023-02-14 Lg Chem, Ltd. Superabsorbent polymer composition

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7595428B2 (en) 2000-11-22 2009-09-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing agent composition and method for production thereof, absorptive article and absorbing material
US7825169B2 (en) 2002-06-06 2010-11-02 Nippon Shokubai Co. Ltd. Water-absorbent composition, process for production thereof, absorbent and absorbing product
WO2003104349A1 (en) * 2002-06-06 2003-12-18 株式会社日本触媒 Water absorbing agent composition and method for production thereof and, absorbing material and absorbent article
WO2005010102A1 (en) * 2003-07-25 2005-02-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof
JP2005060677A (en) * 2003-07-25 2005-03-10 Nippon Shokubai Co Ltd Water-absorbing resin composition, method for producing the same, absorber given by using the same, and absorbent article
KR100755476B1 (en) 2003-07-25 2007-09-04 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof
AU2004259960B2 (en) * 2003-07-25 2008-05-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof
US9796853B2 (en) 2003-07-25 2017-10-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof
JP2009505707A (en) * 2005-08-25 2009-02-12 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Absorbent products containing concentrated tannins
CN101247839A (en) * 2005-08-25 2008-08-20 宝洁公司 Absorbent article comprising condensed tannin
US8232445B2 (en) 2005-08-25 2012-07-31 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising condensed tannin
JP2010540685A (en) * 2007-09-24 2010-12-24 エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー Superabsorbent composition containing tannin for odor control
EP2176325B1 (en) 2007-09-24 2021-12-08 Evonik Operations GmbH Super-absorbent composition comprising tannins for odor control
US8026294B2 (en) 2007-10-10 2011-09-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent resin composition and method for producing the same
EP2430056B1 (en) 2009-05-15 2015-09-09 Basf Se Method for producing deodorizing water-absorbing polymer particles
US10363339B2 (en) 2011-11-15 2019-07-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent agent composition and method for producing same, as well as storage and stocking method for same
WO2013073614A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 株式会社日本触媒 Water absorbent composition and method for producing same, as well as storage and stocking method for same
EP3381970A1 (en) 2017-03-31 2018-10-03 Formosa Plastics Corporation Superabsorbent polymer and the method of fabricating the same
EP3381972A1 (en) 2017-03-31 2018-10-03 Formosa Plastics Corporation Superabsorbent polymer and the method of fabricating the same
US11577221B2 (en) 2017-11-24 2023-02-14 Lg Chem, Ltd. Superabsorbent polymer composition
EP3954717A1 (en) 2020-08-10 2022-02-16 Formosa Plastics Corporation Superabsorbent polymer and method for producing the same
US11673116B2 (en) 2020-08-10 2023-06-13 Formosa Plastics Corporation Method for producing superabsorbent polymer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100876827B1 (en) Particulate water-absorbing agent containing water-absorbent resin as a main component
US6297319B1 (en) Water-absorbing agent and production process therefor
JP4162746B2 (en) Water-absorbing agent composition and absorbent article using the same
AU2005226426A1 (en) Particulate water absorbing agent with water-absorbing resin as main component
JPH11279287A (en) Water-absorption agent composition and its production
JPH11116829A (en) Highly water-absorptive polymer composition
HUT63345A (en) Method for producing polymers of high absorbing ability and their application
KR100333972B1 (en) A water-absorbent resin compound, and a process of preparing the same
AU2004259960B2 (en) Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof
JP4298380B2 (en) Water-absorbing agent composition, method for producing the same, absorbent body and absorbent article
JP4256484B2 (en) Water-absorbing agent, water-absorbing article, and method for producing water-absorbing agent
JP3330716B2 (en) Superabsorbent polymer composition
JPH0580939B2 (en)
JPH07145326A (en) Highly water-absorbing polymer composition improved in gel stability after absorption of body fluid
JP2001234087A (en) Water absorbent resin composition
JPH10298442A (en) Highly water-absorbing polymer composition
JP5143073B2 (en) Use of water absorbent for paper diapers
JP4163538B2 (en) Water absorbent resin composition
JPH10244151A (en) Production of water absorbent and water absorbent
JPH11148023A (en) Highly water-absorptive polymer composition
JP4036954B2 (en) Water-absorbing agent composition and method for producing the same
JP3077294B2 (en) Water-absorbing resin composition and absorbent article using the same
JP2000197818A (en) Water absorbent and its preparation
JPH1149971A (en) Polymeric composition having high water absorbability
JP3281110B2 (en) Superabsorbent polymer composition