JP3340821B2 - Superabsorbent polymer composition - Google Patents

Superabsorbent polymer composition

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JP3340821B2
JP3340821B2 JP28969993A JP28969993A JP3340821B2 JP 3340821 B2 JP3340821 B2 JP 3340821B2 JP 28969993 A JP28969993 A JP 28969993A JP 28969993 A JP28969993 A JP 28969993A JP 3340821 B2 JP3340821 B2 JP 3340821B2
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oxalate
superabsorbent polymer
polymer
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superabsorbent
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喜一 伊藤
昇三 北川
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高吸水性ポリマー組成
物に関するものである。本発明の高吸水性ポリマー組成
物は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、吸水後のゲル強度が大幅に改良され且つ長時間安定
に存在し、さらにゲル表面の“べとつき”が無くなる。
特に、構成成分が一定していない尿などの体液に対して
非常に有効であるため、紙おむつや生理用ナプキン、そ
の他各種パッドなどの衛生材料として、有利に使用する
ことが出来る。
The present invention relates to a superabsorbent polymer composition. The superabsorbent polymer composition of the present invention has a significantly improved gel strength after water absorption and is stably present for a long time without impairing the original water absorbing performance of the superabsorbent polymer, and further has a "sticky" gel surface. Disappears.
In particular, since it is very effective for body fluids such as urine whose components are not constant, it can be advantageously used as a sanitary material such as disposable diapers, sanitary napkins, and various pads.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは生理用品や使
い捨て紙おむつ等の衛生材料としてのみならず、止水
材、結露防止剤、更に鮮度保持材、溶剤脱水剤等の産業
用途の他緑化、農園芸用途等にも実用化されつつあり、
今後応用範囲は更に拡大しつつある。この中でも、生理
用品、使い捨て紙おむつや失禁パッド等の衛生材料は、
最近、使用材料の改良、立体裁断、種々のギャザー等に
より装着感が改善され、前述の吸水性物品の装着時間が
長くなりつつある。また産業用途、農園芸用途において
も極めて苛酷な条件下で使用される場合が多くなってい
る。一方、高吸水性ポリマーは尿、経血、汗等の体液を
吸水するとゲルは時間と共に劣化、分解して強度を失
い、同時にゲル表面及び内部がべとつくようになってし
まう。その結果吸水性物品の装着時間が長くなるに連れ
て保液性が低下し、液洩れの増加、装着感の悪化等を引
き起こす問題を生じている。
2. Description of the Related Art In recent years, superabsorbent polymers have been used not only as sanitary materials for sanitary products and disposable disposable diapers, but also for industrial applications such as water-blocking materials, anti-condensation agents, freshness-retaining materials, and solvent dehydrating agents. It is being put to practical use for agricultural and horticultural purposes, etc.
The range of application is expanding further in the future. Among them, sanitary products, sanitary materials such as disposable disposable diapers and incontinence pads,
Recently, the wearing feeling has been improved by improving the materials used, draping, various gathers, and the like, and the mounting time of the above-described water-absorbing article has been increasing. In addition, they are often used under extremely severe conditions in industrial applications and agricultural and horticultural applications. On the other hand, when the superabsorbent polymer absorbs bodily fluids such as urine, menstrual blood, and sweat, the gel deteriorates and decomposes with time and loses its strength, and at the same time, the gel surface and inside become sticky. As a result, as the mounting time of the water-absorbent article becomes longer, the liquid retaining property is reduced, which causes a problem that the liquid leakage increases, a feeling of mounting deteriorates, and the like.

【0003】このゲルの劣化分解原因は明らかではない
が、尿等体液中に含まれる微量活性不純物が単独あるい
は複数の発現機構に従って高吸水性ポリマーゲルの分解
を促進しているものと推定される。従って、吸液した時
の状態や体液の個人差によりその分解程度及び挙動は変
わり、ばらつきが大きいのが現状である。かかる背景
下、当業界ではこのような吸液時の状態や体液の排泄時
期あるいは個人差によるばらつきを防止し、あらゆる尿
等の体液に対して安定性を保持すべく、強度及び経時安
定性の優れたゲル特性を有する高吸水性ポリマーの出現
が望まれていた。ゲルの強度及び安定性を改良する方法
として、例えば高吸水性ポリマーの架橋密度を高める方
法が考えられるが、架橋密度を高くすると吸水能が低下
するため、高吸水性ポリマーの使用量を増加させる必要
があり、経済的でない。
Although the cause of degradation and degradation of this gel is not clear, it is presumed that trace active impurities contained in body fluid such as urine accelerate the degradation of the superabsorbent polymer gel according to a single or a plurality of expression mechanisms. . Therefore, the degree of decomposition and the behavior vary depending on the state when the liquid is absorbed and the individual difference of the body fluid, and at present, the dispersion is large. Against such a background, in the art, in order to prevent variations due to such conditions at the time of liquid absorption, excretion time of body fluids or individual differences, and to maintain stability against all body fluids such as urine, strength and stability over time. The emergence of a superabsorbent polymer having excellent gel properties has been desired. As a method of improving the strength and stability of the gel, for example, a method of increasing the cross-linking density of the superabsorbent polymer is considered. Need and not economical.

【0004】これに対して、特開昭63−118375
号公報には含酸素還元性無機塩及び又は有機酸化防止剤
を含有させる方法、特開昭63−153060号公報に
は酸化剤を含有させる方法、特開昭63−127754
号公報には酸化防止剤を含有させる方法、特開昭63−
272349号公報には硫黄含有還元剤を含有させる方
法、特開昭63−146964号公報には金属キレート
剤を含有させる方法、特開昭63−15266号公報に
はラジカル連鎖禁止剤を含有させる方法、特開平1−2
75661号公報にはホスフイン酸基又はホスホン酸基
含有アミン化合物またはその塩を含有させる方法、特開
昭64−29257号公報には多価金属酸化物を含有さ
せる方法、特開平2−255804号公報、特開平3−
179008号公報には重合時水溶性連鎖移動剤を共存
させる方法、等々が提案されている。しかしながらこれ
らのいずれの方法においてもゲルの劣化防止には十分で
なかったり、体液の個人差によって極めてばらつきが大
きく、劣化防止安定性がない問題点を有している。さら
にこれら従来技術はいずれもがゲルのべとつきに関係す
るゲル強度の改良効果が殆どない欠点を有している。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-118375 discloses
JP-A-63-153060 discloses a method of containing an oxygen-containing reducing inorganic salt and / or an organic antioxidant. JP-A-63-153060 discloses a method of containing an oxidizing agent.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 63-163 discloses a method of incorporating an antioxidant.
272349 discloses a method of containing a sulfur-containing reducing agent, JP-A-63-146964 discloses a method of containing a metal chelating agent, and JP-A-63-15266 discloses a method of containing a radical chain inhibitor. JP-A 1-2
JP-A-75661 discloses a method of containing an amine compound containing a phosphinic acid group or a phosphonic acid group or a salt thereof, JP-A-64-29257 discloses a method of containing a polyvalent metal oxide, and JP-A-2-255804. JP-A-3-
179008 discloses a method in which a water-soluble chain transfer agent is allowed to coexist at the time of polymerization, and the like. However, any of these methods is not sufficient to prevent gel deterioration, or has extremely large variations due to individual differences in body fluids, and thus has a problem of lack of stability to prevent deterioration. Further, each of these conventional techniques has a disadvantage that there is almost no effect of improving the gel strength related to the stickiness of the gel.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の高吸
水性ポリマーにおける上記尿等体液吸収後のゲルの経時
安定性に係わる問題点の解決を図るものであり、高吸水
性ポリマー本来の吸水性能を損なうことなく、吸水後の
ゲル強度を大幅に改良し且つ長時間安定に存在し、ゲル
のべとつきを防止し、更に尿等の体液個人差あるいは排
泄時期に対するばらつきをなくした高吸水性ポリマー組
成物を提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problem relating to the stability with time of the gel after absorption of a body fluid such as urine in a conventional superabsorbent polymer. Highly water-absorbing without significantly impairing water-absorbing performance, greatly improving gel strength after water absorption and existing stably for a long time, preventing the stickiness of the gel, and eliminating individual differences in body fluids such as urine and variations in excretion timing It is intended to provide a polymer composition.

【0006】[0006]

【問題を解決するための手段】本発明者らは、高吸水性
ポリマーにシュウ酸(塩)化合物を含有せしめることに
より、上記目的を達成することを見いだし本発明を完成
した。即ち本発明は、 「1. 架橋構造を有し、且つカルボキシル基及び/又
はカルボキシレート基を重合体の構成成分として含有す
る高吸水性ポリマー(A)とシュウ酸塩化合物(B)と
からなり、前記高吸水性ポリマー(A)が、水酸化アル
ミニウム等の多価金属化合物や下記シラン化合物により
処理してポリマー表面が改質されたものであり、 X(R)m Si(Y)3−m (式中、Xは高吸水性ポリマー中のカルボキシル基及び
/又はカルボキシレート基と反応しうる官能基を、Rを
炭化水素基を、Yは加水分解基を示し、m は0、1又は
2を示す) かつ、 (A)100重量部に対して(B)0.05〜1
0重量部の混合比率であることを特徴とする高吸水性ポ
リマー組成物。 2. 架橋構造を有し、且つカルボキシル基及び/又は
カルボキシレート基を重合体の構成成分として含有する
高吸水性ポリマー(A)が、ポリアクリル酸塩架橋物、
澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、澱粉−ア
クリロニトリルグラフト共重合体架橋物の加水分解物、
アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体架橋物の加水
分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド共重合体架橋物
及びポリアクリロニトリル架橋物の加水分解物等からな
る群より選ばれた1種又は2種以上である、1項に記載
された高吸水性ポリマー組成物。 . シラン化合物がγ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノ
エチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、オクタデシルジメチル〔3−(トリメトキシシリ
ル)プロピル〕アンモニウムクロライドよ選ばれる1
種又は2種以上である、1項または2項に記載された高
吸水性ポリマー組成物。 . シュウ酸塩化合物が、シュウ酸カリウム、シュウ
酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸カリウム、シュウ酸チ
タン酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸アンモニウムから
なる群より選ばれる1種又は2種以上である、1項ない
し3項のいずれか1項に記載された高吸水性ポリマー組
成物。 . 高吸水性ポリマー(A)が粒子状である、1項な
いし項のいずれか1項に記載された高吸水性ポリマー
組成物。」に関する。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that the above objects can be achieved by adding an oxalic acid (salt) compound to a superabsorbent polymer, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to “1. A superabsorbent polymer (A) having a crosslinked structure and containing a carboxyl group and / or a carboxylate group as a constituent component of a polymer, and an oxalate compound (B). Wherein the superabsorbent polymer (A) is
With polyvalent metal compounds such as minium and the following silane compounds
Are those treated with the polymer surface modified, X (R) m Si ( Y) 3-m ( wherein, X is and carboxyl groups in the superabsorbent polymer
And / or a functional group capable of reacting with a carboxylate group is represented by R
Y represents a hydrolyzable group, m represents 0, 1 or
2) and (A) 100 parts by weight of (B) 0.05 to 1
A superabsorbent polymer composition having a mixing ratio of 0 parts by weight. 2. A super-absorbent polymer (A) having a cross-linked structure and containing a carboxyl group and / or a carboxylate group as a component of the polymer, a cross-linked polyacrylate;
Starch-acrylate graft copolymer crosslinked product, starch-acrylonitrile graft copolymer crosslinked product hydrolyzate,
One or two or more selected from the group consisting of a hydrolyzate of an acrylic ester-vinyl acetate copolymer cross-linked product, an acrylic acid salt-acrylamide copolymer cross-linked product, a polyacrylonitrile cross-linked hydrolyzate, and the like. 2. A superabsorbent polymer composition according to claim 1. 3 . The silane compound is γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl)
Ethyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl)
Aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ
-Aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl ] ammonium chloride by Ri 1, which is selected
3. The superabsorbent polymer composition according to paragraph 1 or 2 , wherein the composition is at least one species. 4 . Oxalate compounds, potassium oxalate, sodium oxalate, is potassium oxalate titanate, sodium oxalate titanate, one or more members selected from the group consisting of ammonium oxalate titanate, 1 to Section
4. The superabsorbent polymer composition according to any one of items 3 . 5 . 5. The superabsorbent polymer composition according to any one of items 1 to 4 , wherein the superabsorbent polymer (A) is in the form of particles. About.

【0007】[0007]

【作用】本発明の作用を使用する材料と高吸水性ポリマ
ー組成物の製造方法をあげながら順次説明する。
The materials using the function of the present invention and the method for producing the superabsorbent polymer composition will be described sequentially.

【0008】〈高吸水性ポリマー〉 本発明に用いられる高吸水性ポリマーとしては、架橋構
造を有し、重合体の構成成分としてカルボキシル基又は
(及び)カルボキシレートを有する高吸水性ポリマーで
あればいかなるものも使用でき、重合体の種類及び重合
法は問わない。これら高吸水性ポリマーの中でも、ポリ
アクリル酸塩架橋物、デンプン−アクリル酸塩グラフト
共重合体架橋物、デンプン−アクリロニトリルグラフト
共重合体架橋物のケン化物、アクリル酸エステル−酢酸
ビニル共重合体架橋物のケン化物、アクリル酸塩−アク
リルアミド共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架
橋物のケン化物等からなる群より選ばれた1種又は2種
以上のものが好適な例として挙げられる。本発明では上
記以外にも、アクリル酸で架橋されたポリエチレンオキ
シド、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの架橋
物、無水マレイン酸塩−イソブチレン共重合体化合物、
アクリル酸塩にマレイン酸塩、イタコン酸塩、2−アク
リルアミド−2メチルスルホン酸塩、2−アクロイルエ
タンスルホン酸、2−ヒドロキシエチルアクリレート等
のコモノマーを共重合させたものを例示することが出来
る。また高吸水性ポリマー中の上記カルボキシレート基
の塩の型としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、中でもアルカリ
金属塩が好適である。
<Superabsorbent Polymer> The superabsorbent polymer used in the present invention is a superabsorbent polymer having a cross-linked structure and having a carboxyl group and / or a carboxylate as a component of the polymer. Any material can be used, and the type of the polymer and the polymerization method are not limited. Among these superabsorbent polymers, crosslinked polyacrylate, crosslinked starch-acrylate graft copolymer, saponified starch-acrylonitrile graft copolymer, crosslinked acrylate-vinyl acetate copolymer Preferred examples include one or more selected from the group consisting of saponified products, crosslinked acrylate-acrylamide copolymers, and crosslinked polyacrylonitrile. In the present invention, in addition to the above, polyethylene oxide crosslinked with acrylic acid, crosslinked product of sodium carboxymethylcellulose, maleic anhydride-isobutylene copolymer compound,
Examples thereof include those obtained by copolymerizing acrylate with a comonomer such as maleate, itaconic acid salt, 2-acrylamide-2-methylsulfonic acid salt, 2-acryloylethanesulfonic acid, and 2-hydroxyethyl acrylate. . Examples of the type of the salt of the carboxylate group in the superabsorbent polymer include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and an ammonium salt. Among them, an alkali metal salt is preferable.

【0009】上記の様な高吸水性ポリマーは一般的に
は、アクリル酸(塩)や無水マレイン酸(塩)等カルボ
キシル基及び/又はカルボキシレート基を有する重合性
単量体を水、ラジカル重合開始剤、架橋剤存在下又は不
存在下、公知の水溶液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重
合法等により重合して得られる。例えば、特公昭60−
25045号公報、特願昭59−210198号公報、
特開昭57−158210号公報、特開昭57−214
05号公報、特公昭53−46199号公報、特開昭5
8−71907号、特開昭55−84304号公報、特
開昭56−91837号公報、特開平2−49002公
報、特開昭61−157513号公報及び特開昭62−
62807号公報等々に記載の方法により製造すること
が出来る。
The superabsorbent polymer as described above is generally prepared by polymerizing a polymerizable monomer having a carboxyl group and / or a carboxylate group such as acrylic acid (salt) or maleic anhydride (salt) with water and radical polymerization. It can be obtained by polymerization in the presence or absence of an initiator and a crosslinking agent by a known aqueous solution polymerization method, solution polymerization method, reverse phase suspension polymerization method, or the like. For example,
No. 25045, Japanese Patent Application No. 59-210198,
JP-A-57-158210, JP-A-57-214
No. 05, JP-B-53-46199, JP-A-5
8-71907, JP-A-55-84304, JP-A-56-91837, JP-A-2-49002, JP-A-61-157513, and JP-A-62-162.
It can be produced by the method described in 62807 and the like.

【0010】ここで行われる架橋は高吸水性ポリマー母
体の内部架橋を示すものであり、後述する表面処理で示
される架橋とは操作及び内容共異にするものである。即
ち、この架橋は重合前又は重合後、架橋剤をポリマー内
に均一に分散させ、ポリマー内部を均一に架橋せしめる
ものである。一方この内部架橋は架橋剤を使用しなくて
も、例えば重合時の熱による重合性単量体自身に由来す
る所謂自己架橋も含まれる。架橋剤を用いる方法として
は、例えば架橋剤として分子内に二重結合を2個以上有
し、重合性単量体と共重合性を示すもの、あるいは分子
内に重合性単量体中の官能基、例えばカルボキシル基及
び/又はカルボキシレート基と重合中あるいは重合後の
乾燥等の処理時に反応しうるような官能基を2個以上有
するものが挙げられる。前者の架橋剤の一例を挙げれ
ば、N,N−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリル
マレート、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホス
フェート等が挙げられる。又後者の架橋剤の一例を挙げ
れば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、脂肪族多価
アルコールのジ又はポリグリジシルエーテル等が挙げら
れる。さらに前者と後者の両機能を備えたものとして例
えばN−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタア
クリレート等が挙げられる。
The cross-linking performed here indicates internal cross-linking of the superabsorbent polymer matrix, and differs from the cross-linking indicated by the surface treatment described later in terms of operation and content. That is, the crosslinking is to uniformly disperse the crosslinking agent in the polymer before or after the polymerization and to uniformly crosslink the inside of the polymer. On the other hand, this internal crosslinking includes so-called self-crosslinking derived from the polymerizable monomer itself due to heat during polymerization, for example, without using a crosslinking agent. As a method of using a cross-linking agent, for example, a cross-linking agent having two or more double bonds in the molecule and showing copolymerizability with the polymerizable monomer, or a functional group in the polymerizable monomer in the molecule is used. Those having two or more functional groups capable of reacting with a group, for example, a carboxyl group and / or a carboxylate group during a treatment such as drying during or after polymerization are exemplified. Examples of the former crosslinking agent include N, N-methylenebis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and propylene glycol di (meth) acrylate. , Polypropylene glycol di (meth) acrylate, diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl terephthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate and the like. Examples of the latter crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols, and the like. Further, those having both functions of the former and the latter include, for example, N-methylolacrylamide, glycidyl methacrylate and the like.

【0011】上記の高吸水性ポリマーは、一般に重合後
は水を含んだ含水ゲルとして得られるが、通常この含水
ゲルはそのままあるいは不活性溶媒との共沸等により脱
水され、最終的に乾燥され、必要に応じて粉砕/分級等
が行われ製品となる。
The above superabsorbent polymer is generally obtained as a water-containing gel containing water after polymerization. Usually, the water-containing gel is dehydrated as it is or by azeotropic distillation with an inert solvent and finally dried. If necessary, pulverization / classification and the like are performed to obtain a product.

【0012】また本発明に使用される高吸水性ポリマー
は上記のような製造プロセスの過程であるいは製品に対
し、表面改質処理を施されたものも有効に使用すること
が出来る。本発明で言う表面改質は、高吸水性ポリマー
の粒子の内部を処理するものではなく、表面を疎水変成
したりして改質することを意味する。
As the superabsorbent polymer used in the present invention, those obtained by subjecting a product to a surface modification treatment in the course of the above-mentioned production process or a product can be effectively used. The surface modification referred to in the present invention does not treat the inside of the superabsorbent polymer particles but means modifying the surface by hydrophobic modification.

【0013】表面改質に使用する化合物としては、水酸
化アルミニウム等の多価金属化合物や下記シラン化合物
が挙げられる。 X(R)m Si(Y)3−m (式中、Xは高吸水性ポリマー中のカルボキシル基及び
/又はカルボキシレート基と反応しうる官能基を、Rを
炭化水素基を、Yは加水分解基を示し、m は0、1又は
2を示す)具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチ
ル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−ア
ミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン、オクタデシルジメチル〔3−(トリメトキシシ
リル)プロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げられ
る。多価金属化合物としてはMg、Ca、Ba、Znな
どの二価金属化合物、Al、Feなどの三価金属化合
物、で具体的には硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、塩化第二鉄、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、
塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸鉄、硝
酸カルシウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミニウム
等が使用される。これら化合物の使用量及び添加方法は
特に限定されるものでないが、通常使用量として、ポリ
マーに対して0.001〜10.0重量%である。
The compounds used for surface modification include polyvalent metal compounds such as aluminum hydroxide and the following silane compounds. X (R) m Si (Y) 3-m (where X is a functional group capable of reacting with a carboxyl group and / or carboxylate group in the superabsorbent polymer, R is a hydrocarbon group, and Y is Represents a decomposable group, m represents 0, 1 or 2) Specifically, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Ethyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane,
γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxy Silane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride and the like. Examples of the polyvalent metal compound include divalent metal compounds such as Mg, Ca, Ba, and Zn, and trivalent metal compounds such as Al and Fe. Specific examples include magnesium sulfate, aluminum sulfate, ferric chloride, calcium chloride, and chloride. magnesium,
Aluminum chloride, polyaluminum chloride, iron nitrate, calcium nitrate, aluminum nitrate, aluminum hydroxide and the like are used. The use amount and addition method of these compounds are not particularly limited, but are usually 0.001 to 10.0% by weight based on the polymer.

【0014】これ等の化合物で高吸水性ポリマー粒子の
表面を処理すると、表面のポリマーと反応して、これ等
の化合物が表面に結合し疎水化変成し、粒子の癒着を防
止し、吸水速度を大きくすることが出来る。また本発明
で使用される高吸水性ポリマーの平均粒子径としては、
通常10〜2000μ、好ましくは50〜1000μで
ある。
When the surface of the superabsorbent polymer particles is treated with these compounds, they react with the polymer on the surface, and these compounds bind to the surface and undergo hydrophobic denaturation to prevent adhesion of the particles and prevent water absorption. Can be increased. The average particle size of the superabsorbent polymer used in the present invention,
Usually, it is 10 to 2000 µ, preferably 50 to 1000 µ.

【0015】〈シュウ酸塩化合物〉 本発明に使用されるシュウ酸塩化合物はシュウ酸をベー
スとしたあらゆる金属塩、複塩、有機化合物を示す。そ
の代表例を挙げれば、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カ
リウム、シュウ酸アンモニウム、シュウ酸亜鉛、シュウ
酸亜鉛カリウム、シュウ酸アルミニウム、シュウ酸アル
ミニウムアンモニウム、シュウ酸アルミニウムナトリ
ム、シュウ酸アンチモンカリウム、シュウ酸ウラニル,
シュ酸ウラニルアンモニウム、シュウ酸ウラニルカリウ
ム、シュウ酸カルシウム、シュウ酸銀、シュウ酸クロ
ム、シュウ酸クロカリウム、シュウ酸コバルト、シュ
ウ酸ジルコニウム、シュウ酸水銀、シュウ酸水銀アンモ
ニウム、シュウ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素カリ
ウム、シュウ酸水素ナトリウム、シュウ酸水素バリウ
ム、シュウ酸錫、シュウ酸ストロンチウム、シュウ酸セ
シウム、シュウ酸セリウム、シュウ酸銅、シュウ酸鉄、
シュウ酸マンガン、シュウ酸チタニル、シュウ酸チタニ
ルアンモニウム、シュウ酸チタン酸カリウム、シュウ酸
チタン酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸アンモニウム、
シュウ酸チタン酸ルビジウム、シュウ酸鉄アンモニウ
ム、シュウ酸鉄カリウム、シュウ酸銅カリウム、シュウ
酸鉛、シュウ酸ニッケル、シュウ酸ニッケルカリウム、
シュウ酸バナジウム、シュウ酸バリウム、シュウ酸ビス
マス、シュウ酸ベリリウム、シュウ酸マグネシウム、シ
ュウ酸マンガン、シュウ酸リチウム、シュウ酸アニリ
ン、シュウ酸アミド、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジニ
トリル、シュウ酸ジヒドラジド、シュウ酸尿素、シュウ
酸ヒドロキシアンモニウム、等が挙げられる。これらシ
ュウ酸塩化合物はそれ単独あるいは2種以上の混合物と
しても使用出来る。本発明はこの中でも、特にシュウ酸
カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸カリ
ウム、シュウ酸チタン酸ナトリウム、から選ばれる1種
又は2種以上の混合物が特に好ましい。これらシュウ酸
塩化合物の使用量は、使用する高吸水性ポリマーの種
類、性状、平均粒径によっても異なるが、一般的には高
吸水性ポリマー100重量部に対して0.05〜10重
量部、好ましくは0.1〜5重量部である。0.05重
量%未満の添加量ではその添加効果が小さく、10重量
部を超えるとは添加による改良効果が小さくコスト高と
なって有利でない。またこれらのシュウ酸塩化合物はそ
の大多数は常温/常圧で粉体状であるが、粉末として使
用される場合、特にその平均粒子径が細かいものが良
く、例えば好ましくは10μ以下、さらに好ましくは1
μ以下が良い。
<Oxalate Compound> The oxalate compound used in the present invention includes all metal salts, double salts and organic compounds based on oxalic acid. Representative examples include sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate, zinc oxalate, zinc potassium oxalate, aluminum oxalate, aluminum ammonium oxalate, aluminum sodium oxalate, antimony potassium oxalate, uranyl oxalate ,
Gerhard acid uranyl ammonium, potassium oxalate uranyl, calcium oxalate, silver oxalate, chromium oxalate, oxalic acid chromium potassium, cobalt oxalate, zirconium oxalate, oxalic acid mercury oxalate mercury ammonium, ammonium hydrogen oxalate, Potassium hydrogen oxalate, sodium hydrogen oxalate, barium hydrogen oxalate, tin oxalate, strontium oxalate, cesium oxalate, cerium oxalate, copper oxalate, iron oxalate,
Manganese oxalate, titanyl oxalate, titanyl oxalate ammonium, potassium oxalate, sodium oxalate, ammonium oxalate,
Rubidium titanate oxalate, iron ammonium oxalate, potassium iron oxalate, copper potassium oxalate, lead oxalate, nickel oxalate, potassium nickel oxalate,
Vanadium oxalate, barium oxalate, bismuth oxalate, beryllium oxalate, magnesium oxalate, manganese oxalate, lithium oxalate, aniline oxalate, oxalic amide, dimethyl oxalate, dimethyl oxalate, dinitrile oxalate, dihydrazide oxalate, oxalic acid Urea, hydroxyammonium oxalate, and the like. These oxalate compounds can be used alone or as a mixture of two or more. In the present invention, among these, in particular, one or a mixture of two or more selected from potassium oxalate, sodium oxalate, potassium oxalate titanate, and sodium oxalate titanate is particularly preferable. The amount of the oxalate compound used varies depending on the type, properties and average particle size of the superabsorbent polymer used, but is generally 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer. , Preferably 0.1 to 5 parts by weight. If the addition amount is less than 0.05% by weight, the effect of the addition is small, and if it exceeds 10 parts by weight, the improvement effect by the addition is small and the cost increases, which is not advantageous. Most of these oxalate compounds are in the form of powder at normal temperature / normal pressure, but when used as a powder, those having particularly fine average particle diameters are good, for example, preferably 10 μm or less, more preferably Is 1
μ or less is good.

【0016】〈高吸水性ポリマー組成物の製造〉 本発明の高吸水性ポリマー組成物は、例えば前記のよう
な高吸水性ポリマーに、上記のシュウ酸塩化合物の所定
量を均一に添加分散又は含浸させることにより得ること
が出来る。添加分散又は含浸は従来公知の数々の方法な
いし、手段により行うことが出来るが、一般的な粉末混
合あるいは固液混合に用いられる混合機を用いれば容易
に行うことが出来る。例えば撹拌翼のついた槽型混合
機、転動式混合機、流動式混合機、気流型混合機、振動
型混合機、高速回転パドル機等が挙げられる。また場合
によっては、高吸水性ポリマーの重合、熟成操作中、脱
水工程表面改質工程、及び造粒工程等の途中に添加分散
又は含浸させてもよい。 添加分散又は含浸するときの
温度としては、常温〜150℃、好ましくは常温〜50
℃が用いられる。このようにして得られる本発明組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、個人差等の大きな人尿等の体液に対してもゲル強
度、ゲル安定性、表面状態をあらゆる場合に、同時に満
足しうるレベルにまで改良するので、各種用途に有利に
使用することが出来る。
<Production of superabsorbent polymer composition> The superabsorbent polymer composition of the present invention is prepared by uniformly adding a predetermined amount of the above oxalate compound to the above superabsorbent polymer and dispersing or dispersing it. It can be obtained by impregnation. Addition and dispersion or impregnation can be carried out by various conventionally known methods or means, but can be easily carried out by using a mixer used for general powder mixing or solid-liquid mixing. For example, a tank type mixer with a stirring blade, a tumbling type mixer, a flow type mixer, an air flow type mixer, a vibration type mixer, a high-speed rotary paddle machine and the like can be mentioned. Depending on the case, it may be added and dispersed or impregnated during the polymerization of the superabsorbent polymer, the aging operation, the dehydration step, the surface modification step, and the granulation step. The temperature at the time of addition dispersion or impregnation is from room temperature to 150 ° C., preferably from room temperature to 50 ° C.
° C is used. The composition of the present invention obtained in this manner has high gel strength, gel stability, and surface state even for body fluids such as human urine with large individual differences without impairing the original water absorption performance of the superabsorbent polymer. In such a case, it is simultaneously improved to a satisfactory level, so that it can be advantageously used for various applications.

【0017】[0017]

【実施例】以下、実施例、及び比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明がこれら実施例に限定され
るものではない。尚、高吸水性ポリマー組成物の評価
は、吸水能、吸水後のゲル強度、吸水後ゲルの安定性、
ゲル表面の“べとつき”につき実施した。以下にそれぞ
れの測定法を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Incidentally, the evaluation of the superabsorbent polymer composition, water absorption capacity, gel strength after water absorption, stability of the gel after water absorption,
The test was performed for "stickiness" of the gel surface. The respective measuring methods are shown below.

【0018】吸水能 高吸水性ポリマー1g を250メ
ッシュのナイロン袋(10cm×20cmの大きさ)に入
れ、1リットルの人工尿に30分浸漬する。30分後、
ナイロン袋を引き上げ、15分水切後、重量測定をし、
ブランク補正をして、高吸水性ポリマー1g が吸収した
人工尿の重量を吸水能とした。尚、人工尿の組成は下記
に示す。 人工尿組成 尿素 1.94% 塩化ナトリウム 0.80% 塩化カルシウム 0.06% 硫酸マグネシウム 0.11% 純水 97.09%
Water absorption capacity 1 g of the superabsorbent polymer is placed in a 250 mesh nylon bag (10 cm × 20 cm size) and immersed in 1 liter of artificial urine for 30 minutes. 30 minutes later,
Pull up the nylon bag, drain for 15 minutes, measure the weight,
After blank correction, the weight of the artificial urine absorbed by 1 g of the superabsorbent polymer was defined as the water absorption capacity. The composition of the artificial urine is shown below. Artificial urine composition Urea 1.94% Sodium chloride 0.80% Calcium chloride 0.06% Magnesium sulfate 0.11% Pure water 97.09%

【0019】吸水後ゲル強度 高吸水性ポリマー1g に成人の人尿(成人5名の尿を混
合)を25g 吸収させ、25℃で30分間放置後のゲル
をレオメーター(不動工業 NRM−2002J型)に
て、セルがゲル中に入り込む時点の力をゲル強度とし
た。
Gel strength after water absorption 1 g of superabsorbent polymer absorbs 25 g of adult human urine (mixed with urine of 5 adults), and after standing at 25 ° C. for 30 minutes, the gel is subjected to a rheometer (Fudo Kogyo NRM-2002J type). In), the force at which the cell enters the gel was defined as the gel strength.

【0020】吸水後ゲルの安定性 上記、吸水後ゲル強度の場合と同様のサンプルを作成
し、設定温度40℃にて、恒温槽中に16時間放置し
た。放置後のゲル強度を測定し、吸水後ゲルの安定性と
した。また、人尿の個人差等を考慮して同様の測定を日
を変えて、5回行った。
Stability of Gel after Water Absorption A sample similar to the one described above for the gel strength after water absorption was prepared and left in a thermostat at a set temperature of 40 ° C. for 16 hours. The gel strength after standing was measured, and the gel stability was determined after water absorption. The same measurement was performed five times on different days in consideration of individual differences in human urine and the like.

【0021】ゲル表面の“べとつき” 吸水後ゲルの安定性を測定した後の膨潤ゲルの“べとつ
き”を手触りにて測定した。 “べとつき”の判定は、○〜△〜×の三段階評価とし
た。 ○ ; 膨潤ゲルはかなり“さくさく”してドライ感が
ある。 △ ; 一部、膨潤ゲルがべとつく。 × ; 膨潤ゲルがべとつき、手がぬべぬべする。
"Stackiness" of gel surface After the gel was measured for stability after water absorption, "stickiness" of the swollen gel was measured by touch. The determination of “stickiness” was made on a three-point scale of △ to △ to ×. : The swollen gel is quite “crisp” and has a dry feeling. Δ: The swelling gel is partially sticky. ×: The swollen gel is sticky, and the hands are sticky.

【0022】〈高吸水性ポリマー〉 後述の実施例及び比較例においては、下記の高吸水性ポ
リマーを使用した。
<Superabsorbent Polymer> In the examples and comparative examples described below, the following superabsorbent polymers were used.

【0023】高吸水性ポリマー() 撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管を付設し
た容量5,000mlの四つ口丸底フラスコに、シクロヘ
キサン1210g を入れ、ソルビタンモノステアレート
9g を添加して溶解させた後、窒素ガスを吹込んで、溶
存酸素を追い出した。別に、容量2,000mlのビーカ
ー中でアクリル酸350g を外部より氷冷しながらこれ
に水727.7g に溶解した143.1g の純度95%
水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の70%を中
和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和後
のモノマー濃度として35重量%に相当する。ついで、
これにN・N′−メチレンビスアクリルアミド0.37
g 、過硫酸カリウム0.94gを加えて溶解した後、窒
素ガスを吹込んで溶残酸素を追い出した。前記の四つ口
丸底フラスコの内容物にこの容量2,000mlのビーカ
ーの内容物を添加し、撹拌して分散させ、窒素ガスをバ
ブリングさせながら湯浴によりフラスコ内温を昇温させ
たところ、60℃付近に達してから内温が急激に上昇
し、数十分後には75℃に達した。次いで、その内温を
60〜65℃に保持し、且つ、撹拌しながら3時間反応
させた。尚、撹拌は145rpm で行った。3時間反応さ
せた後、撹拌を停止すると、湿潤ポリマー粒子が丸底フ
ラスコの底沈降したので、デカンテーションでシクロ
ヘキサン相と容易に分離出来た。分離した湿潤ポリマー
を減圧乾燥器に移し、90℃に加熱して付着したシクロ
ヘキサン及び水を除去したところ、さらさらとした高吸
水性ポリマー400g が得られた。このようにして得ら
れた乾燥ポリマー100g を500mlのナス型フラスコ
に入れ、次いでシクロヘキサン122.5g を加えてス
ラリーとした。このスラリーを撹拌しながら水22.5
g にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.
44g を分散させた液を添加し、室温で30分間撹拌し
た。次いで、105℃油浴中に30分間浸漬した後、同
油浴温度を保持しながら減圧して蒸発乾固させ、乾燥ポ
リマー95g を得た。
Superabsorbent polymer ( a ) In a 5,000 ml four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube, 1210 g of cyclohexane was placed, and 9 g of sorbitan monostearate was added. Was added and dissolved, and nitrogen gas was blown in to expel dissolved oxygen. Separately, 350 g of acrylic acid was dissolved in 727.7 g of water in a beaker having a capacity of 2,000 ml while cooling with ice from the outside, and 143.1 g of 95% pure was dissolved.
Sodium hydroxide was added to neutralize 70% of the carboxyl groups. In this case, the monomer concentration with respect to water corresponds to 35% by weight as the monomer concentration after neutralization. Then
N.N'-methylenebisacrylamide 0.37
g and 0.94 g of potassium persulfate were added to dissolve, and then nitrogen gas was blown in to expel the residual oxygen. The contents of the 2,000-ml beaker were added to the contents of the four-necked round-bottom flask, dispersed by stirring, and the inside temperature of the flask was raised by a water bath while bubbling nitrogen gas. After the temperature reached around 60 ° C., the internal temperature rose rapidly, and reached 75 ° C. after several tens of minutes. Next, the internal temperature was maintained at 60 to 65 ° C., and the reaction was carried out for 3 hours while stirring. The stirring was performed at 145 rpm. After the reaction for 3 hours, when the stirring was stopped, the wet polymer particles settled at the bottom of the round bottom flask, and thus could be easily separated from the cyclohexane phase by decantation. The separated wet polymer was transferred to a reduced-pressure drier and heated to 90 ° C. to remove adhering cyclohexane and water. As a result, 400 g of a smooth superabsorbent polymer was obtained. 100 g of the dried polymer thus obtained was placed in a 500 ml eggplant-shaped flask, and then 122.5 g of cyclohexane was added to form a slurry. The slurry is stirred with water 22.5
g is added to γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
A liquid in which 44 g was dispersed was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, the film was immersed in an oil bath at 105 ° C. for 30 minutes, and then evaporated to dryness under reduced pressure while maintaining the oil bath temperature, to obtain 95 g of a dry polymer.

【0024】高吸水性ポリマー() 高吸水性ポリマー()において得られた高吸水性ポリ
マー400g の内、100g を採り、これを硝酸カルシ
ウム5g 、エチルアルコール80g 及び水10g の溶液
中に加え、25℃で5分間撹拌処理した。その後瀘過を
行い、得られた粉末を90℃で3時間減圧乾燥して、乾
燥ポリマー95g を得た。
Superabsorbent polymer ( b ) 100 g of 400 g of the superabsorbent polymer obtained in the superabsorbent polymer ( a ) was taken and added to a solution of 5 g of calcium nitrate, 80 g of ethyl alcohol and 10 g of water. At 25 ° C. for 5 minutes. Thereafter, filtration was performed, and the obtained powder was dried under reduced pressure at 90 ° C. for 3 hours to obtain 95 g of a dried polymer.

【0025】実施例1〜11 シュウ酸塩化合物として、シュウ酸、シュウ酸ナトリウ
ム、シュウ酸カリウム、シュウ酸チタン酸ナトリム、シ
ュウ酸チタン酸カリウム、シュウ酸チタン酸アンモニウ
ムを用い、これらを上記()の高吸水ポリ
マーに所定量加え、Vブレンダー(筒井理化学器械株式
会社製、S−5型)を用いて30分間室温にて混合し
た。表1には添加量等実施例条件を示した。
[0025] As Example 1-11 oxalate compound, oxalic acid, sodium oxalate, potassium oxalate, sodium oxalate titanate, potassium oxalate titanate, with oxalate titanate ammonium, these above-mentioned (a A predetermined amount was added to the superabsorbent polymer of ( b ) and ( b ), and the mixture was mixed at room temperature for 30 minutes using a V blender (S-5, manufactured by Tsutsui Physical and Chemical Instrument Co., Ltd.). Table 1 shows the conditions of the examples such as the amount of addition.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】比較例1、2 シュウ酸(塩)化合物を添加させてない上記(
)の高吸水性ポリマーを使用し、これらの吸水能、
吸水後ゲル強度、吸水後ゲルの安定性、ゲル表面の“べ
とつき”を同様に測定して比較例とした。比較例1は高
吸水性ポリマー()、2は()を使用したものであ
る。表2には表1及び比較例に示した高吸水性ポリマー
組成物の吸水能、吸水後ゲル強度、吸水後ゲルの安定
性、及びゲル表面の“べとつき”について測定した結果
を示した。吸水後ゲルの安定性、及びゲル表面の“べと
つき”については、採尿日を変え5回のテスト結果を示
した。表2に示される結果からも明らかなように、本発
明における高吸水性ポリマー組成物は、高吸水性ポリマ
ー本来の吸水性能を損なうことなく吸水ゲル強度が大幅
に改良され、個人差変動の大きな人尿に対してゲルの安
定性及びゲル表面の“べとつき”が確実に改良されてい
ることがわかる。
Comparative Example 1, 2 Oxalic acid (salt) compound without adding the above (a),
(b) Using a super absorbent polymer, these water absorption capacity,
Gel strength after water absorption, stability of gel after water absorption,
Was measured in the same manner as Comparative Example. Comparative Example 1 was high.
Water-absorbing polymer (a), 2 is (b)
You. Table 2 shows the superabsorbent polymers shown in Table 1 and Comparative Examples.
Water absorption capacity of composition, gel strength after water absorption, stability of gel after water absorption
Of the properties and the "stickiness" of the gel surface
showed that. The stability of the gel after water absorption and the "stickiness" of the gel surface
As for “with”, the results of five tests are shown with different urine collection dates.
did. As is evident from the results shown in Table 2,
The superabsorbent polymer composition in Ming is a superabsorbent polymer.
-Great water absorption gel strength without impairing the original water absorption performance
Gel for human urine with large individual variation
Qualitative and gel surface "stickiness" is definitely improved
You can see that

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】(註) RUN は5回の試験の各回を表わ
す。 -* 膨潤ゲルが半流動状態となり測定不能を表わす。
(Note) RUN indicates each of the five tests. -* The swollen gel becomes semi-fluid, indicating that measurement is impossible.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、かつ個人差の大きい人尿等の体液を吸収させた場合
でも吸水後のゲル強度を大幅に改良し、同時に長時間に
渡るゲルの安定性さらにゲル表面のべとつきも大幅に改
善される。従って本発明の方法による高吸水性ポリマー
組成物は、紙おむつや生理用ナプキン、その他各種パッ
ド類等の衛生材料としてのみならず、農園芸用や産業用
等の用途に好適に用いることが出来る。
EFFECTS OF THE INVENTION The superabsorbent polymer composition according to the present invention has a gel strength after water absorption even when a body fluid such as human urine having a large individual difference is absorbed without impairing the original water absorbing performance of the superabsorbent polymer. Is greatly improved, and at the same time, the stability of the gel over a long period of time and the tackiness of the gel surface are also greatly improved. Therefore, the superabsorbent polymer composition according to the method of the present invention can be suitably used not only as sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and various pads, but also for agricultural and horticultural uses, industrial uses, and the like.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−210463(JP,A) 特開 平1−223161(JP,A) 特開 平6−88069(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 Continuation of the front page (56) References JP-A-1-210463 (JP, A) JP-A-1-223161 (JP, A) JP-A-6-88069 (JP, A) (58) Fields investigated (Int) .Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00-13/08

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 架橋構造を有し、且つカルボキシル基及
び/又はカルボキシレート基を重合体の構成成分として
含有する高吸水性ポリマー(A)とシュウ酸塩化合物
(B)とからなり、前記高吸水性ポリマー(A)が、水
酸化アルミニウム等の多価金属化合物や下記シラン化合
物により処理してポリマー表面が改質されたものであ
り、 X(R)m Si(Y)3−m (式中、Xは高吸水性ポリマー中のカルボキシル基及び
/又はカルボキシレート基と反応しうる官能基を、Rを
炭化水素基を、Yは加水分解基を示し、m は0、1又は
2を示す) かつ、 (A)100重量部に対して(B)0.05〜1
0重量部の混合比率であることを特徴とする高吸水性ポ
リマー組成物。
1. A has a crosslinked structure, and it because superabsorbent polymers containing carboxyl groups and / or carboxylate groups as constituents of polymer (A) and oxalate salt compound (B), the high Water-absorbing polymer (A)
Polyvalent metal compounds such as aluminum oxide and the following silane compounds
The surface of the polymer has been modified by
Ri, X (R) m Si ( Y) 3-m ( wherein, X is and carboxyl groups in the superabsorbent polymer
And / or a functional group capable of reacting with a carboxylate group is represented by R
Y represents a hydrolyzable group, m represents 0, 1 or
2) and (A) 100 parts by weight of (B) 0.05 to 1
A superabsorbent polymer composition having a mixing ratio of 0 parts by weight.
【請求項2】 架橋構造を有し、且つカルボキシル基及
び/又はカルボキシレート基を重合体の構成成分として
含有する高吸水性ポリマー(A)が、ポリアクリル酸塩
架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、
澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体架橋物の加水
分解物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体架橋
物の加水分解物、アクリル酸塩−アクリルアミド共重合
体架橋物及びポリアクリロニトリル架橋物の加水分解物
等からなる群より選ばれた1種又は2種以上である、請
求項1に記載された高吸水性ポリマー組成物。
2. A highly water-absorbing polymer (A) having a crosslinked structure and containing a carboxyl group and / or a carboxylate group as a constituent of the polymer is a crosslinked product of polyacrylate and starch-acrylate. Graft copolymer crosslinked product,
Hydrolysates of starch-acrylonitrile graft copolymer cross-linked products, acrylate-vinyl acetate copolymer cross-linked products, acrylate-acrylamide copolymer cross-linked products, and polyacrylonitrile cross-linked hydrolysates, etc. The superabsorbent polymer composition according to claim 1, wherein the composition is one or more selected from the group consisting of:
【請求項3】 シラン化合物がγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノ
エチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2
−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメト
キシシラン、オクタデシルジメチル〔3−(トリメトキ
シシリル)プロピル〕アンモニウムクロライドよ選ば
れる1種又は2種以上である、請求項1または2に記載
された高吸水性ポリマー組成物。
3. The silane compound is γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- (2-amino Ethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2
-Aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyl trimethoxysilane, .gamma.-chloropropyl methyl dimethoxy silane, is octadecyl dimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] one or more selected Ri by ammonium chloride, superabsorbent as claimed in claim 1 or 2 Polymer composition.
【請求項4】 シュウ酸塩化合物が、シュウ酸カリウ
ム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸カリウム、
シュウ酸チタン酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸アンモ
ニウムからなる群より選ばれる1種又は2種以上であ
る、請求項1ないし3のいずれか1項に記載された高吸
水性ポリマー組成物。
4. An oxalate compound comprising potassium oxalate, sodium oxalate, potassium oxalate titanate,
The superabsorbent polymer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is at least one member selected from the group consisting of sodium oxalate titanate and ammonium oxalate titanate.
【請求項5】 高吸水性ポリマー(A)が粒子状であ
る、請求項1ないしのいずれか1項に記載された高吸
水性ポリマー組成物。
5. A superabsorbent polymer (A) is a particulate, claims 1 to superabsorbent polymer compositions according to any one of 4.
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