JPH11143115A

JPH11143115A - 電子写真用現像剤

Info

Publication number: JPH11143115A
Application number: JP30627397A
Authority: JP
Inventors: Takahisa Fujii; 隆寿藤井; Etsuo Tominaga; 悦夫富永; Toyofumi Inoue; 豊文井上; Satoru Torigoe; 哲鳥越; Tomohiro Takeda; 智裕武田; Masahiro Uchida; 正博内田; Shinpei Takagi; 慎平高木
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-11-10
Filing date: 1997-11-10
Publication date: 1999-05-28

Abstract

(57)【要約】【課題】長期に亘り経時ストレスや熱ストレスを受け
てもトナー表面に外添剤の埋没がなく、トナーの帯電安
定性に優れ、また、像の中抜けが発生しない安定した画
像が得られる電子写真用現像剤を提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤
を含有し、体積平均粒子径Ｄ50が３〜９μｍのトナー粒
子に、外添剤として、平均粒子径が８〜２０ｎｍの無機
化合物Ａ、平均粒子径が３０〜７０ｎｍの無機化合物Ｂ
及び平均粒子径が３００〜６００ｎｍの無機酸化物Ｃを
添加する電子写真用現像剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用現像剤
に関し、さらに詳しくは、小径の潜像保持体を装填した
複写機、プリンター等に使用される電子写真用現像剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法としては、トナー及び鉄粉等の
キャリアを用いる二成分現像方式が最も広く利用されて
いる。ところが、二成分現像方式は、トナー粒子がキャ
リア表面に付着することにより現像剤が劣化し、また、
トナーのみが消費されるために現像剤中のトナーの濃度
割合が低下する。そこで、トナーとキャリアとの混合割
合を一定に保持させる装置が具備されるから、現像機が
大型化するという欠点がある。一方、一成分現像方式
は、二成分現像方式の現像機に設置されている自動濃度
調節機等が不必要であるために現像機がコンパクトにな
り、また、キャリアを使用しないためにキャリア交換の
ようなメンテナンスが不要であるという利点がある。そ
のため、一成分現像方式は、低速の小型複写機やプリン
ターのみならず、中速以上の複写機やプリンター、プロ
ッターにも使用されてきており、さらなる性能の向上が
期待されている。

【０００３】一方、小型低速プリンターは、主として個
人がユーザーであり、大型の高速マシンと比較すると、
プリント枚数が少ないために、カートリッジ内のトナー
は、消費されて無くなる以前に経時劣化するという問題
があり、また、プリンターが設置されている環境も様々
であって、高温下に置かれると熱ストレスによる劣化等
が起こるため、使用されるトナーには耐ストレス保管特
性が必須とされている。

【０００４】さらに、現像機の小型化及び省エネルギー
化に対する強い要請に適応させる必要から、より低エネ
ルギー定着性を有するトナーが要望されてきており、こ
のため、一成分磁性トナー及び二成分非磁性トナーに
は、ポリオレフィンワックスが添加されている。

【０００５】一般に、ポリオレフィンワックスが含まれ
るトナーは、加熱ロール定着法を用いて定着させると、
トナーが加熱ロールに付着し、次の複写画像を汚してし
まうオフセット現象の発生を低下させることができ、ま
た、定着後のトナー像を白紙でこすった際に、トナー像
の一部が破断されて白紙に移行する現象（スマッジ）を
改善したり、さらに、加熱ロール内を通過した後の用紙
を剥離させる際に、指により定着像が破壊されてしまう
現象（フィンガーマーク）を改善できること等により、
定着性を向上させることができるという利点がある。し
かし、ポリオレフィンワックスを含むトナーは、加熱ロ
ールからの離型性に優れているから耐オフセット性は良
好であるものの、ポリオレフィンと結着樹脂との相溶性
が低いために、結着樹脂中にポリオレフィンの大きなド
メインが形成されることになり、そのためにトナー作成
時においては、このドメイン部分で粉砕されて、ワック
スがトナー表面に露出し、フィルミング障害を引き起こ
すという問題がある。また、高画質化を実現させるため
にトナーを小径化させると、トナー表面のワックス量が
更に増加するから一層大きな問題となる。

【０００６】上記のような問題を改善するために、例え
ば、加熱保存による凝集度の増加速度を規定することに
より、熱ストレスや経時ストレスによるトナーの凝集を
防止する方法（特開平６−１３８６９３号公報）が提案
されているが、この方法では、ワックスによるフィルミ
ング発生の問題を解決することができない。また、ワッ
クスによるフィルミング障害を解決するものとして、磁
性粉末を外添したトナ−（特開平９−７３１８６号公
報）が提案されているが、このトナーは、熱ストレスや
経時ストレスを受けると外添剤がトナー粒子中に埋没し
て、流動性が低下することから、得られる画像には像の
中抜けが発生するという問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実情に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、長期に亘り経時ストレスや熱
ストレスを受けてもトナー表面に外添剤の埋没がなく、
トナーの帯電安定性に優れ、また、像の中抜けが発生し
ない安定した画像が得られる電子写真用現像剤を提供す
ることにある。本発明の他の目的は、タルク含有量が５
重量％以上の用紙を用いて高温高湿下に画像形成を行っ
ても、タルク成分の吸湿により発生する紙粉が感光体に
付着することがなく、環境安定性に優れた電子写真用現
像剤を提供することにある。また、本発明の他の目的
は、ドット再現性、細線再現性及びデジタル潜像を忠実
に再現する階調性の優れた画像が得られる電子写真用現
像剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、長期に亘
り良好な電気特性が保持される現像剤の作製について鋭
意検討した結果、トナー粒子の外添剤として、異なる粒
子径からなる３種の外添剤を添加することにより優れた
電子写真特性を有する電子写真用現像剤が得られること
を見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本
発明の電子写真用現像剤は、少なくとも結着樹脂、着色
剤及び離型剤を含有し、体積平均粒子径Ｄ50が３〜９μ
ｍであるトナー粒子に、外添剤として、平均粒子径が８
〜２０ｎｍの無機化合物Ａ、平均粒子径が３０〜７０ｎ
ｍの無機化合物Ｂ及び平均粒子径が３００〜６００ｎｍ
の無機酸化物Ｃを添加してなることを特徴とする。この
トナー粒子には、帯電制御剤を含有させることが好まし
く、また、その着色剤には、磁性体を用いる磁性現像剤
とすることができる。

【０００９】本発明の電子写真用現像剤において、外添
剤の添加量は、トナー粒子に対し、無機化合物Ａを０．
５〜２．０重量％、無機化合物Ｂを０．３〜２．０重量
％及び無機酸化物Ｃを０．２〜１．０重量％配合されて
いることが好ましい。また、外添剤として用いる無機化
合物ＡもしくはＢとしては、シリカ、チタニア又はアル
ミナから選ばれる１種以上であることが好ましく、ま
た、その無機酸化物Ｃとしては、マグネタイト又は酸化
セリウムであることが好ましい。上記の電子写真用現像
剤は、非磁性一成分現像剤又は磁性一成分現像剤として
使用される。

【００１０】本発明の画像形成方法は、潜像保持体上に
潜像を形成する工程、その潜像を現像剤担持体上の現像
剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体
上に転写する工程、転写体上のトナー像を加熱定着する
定着工程を有する画像形成方法において、該現像する工
程が、請求項１に記載の電子写真用現像剤を用いて現像
されることを特徴とする。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の電子写真用現像剤は、体積平均粒子径Ｄ
50が３〜９μｍのトナー粒子に外添剤を添加混合してな
るものである。本発明に使用されるトナー粒子は、少な
くとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、さらに、
必要に応じて、帯電制御剤等を配合して構成される。

【００１２】本発明において、結着樹脂としては、公知
の合成樹脂及び天然樹脂を用いることができる。例え
ば、１又は２以上のビニルモノマーの単独重合体又は共
重合体である。代表的なビニルモノマーとしては、スチ
レン、ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタレン、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等
のエチレン系不飽和モノオレフィン類、例えば、塩化ビ
ニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、蟻酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニルエステル類、
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニル、メチル−α−クロルア
クリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル等のエチレン性モノカルボン酸
及びそのエステル類、例えば、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド等のエチレン性モノカ
ルボン酸置換体、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のエチレン性カル
ボン酸及びそのエステル類、例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ン等のビニルケトン類、例えば、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル
等のビニルエーテル類、例えば、ビニリデンクロリド、
ビニリデンクロルフロリド等のビニリデンハロゲン化
物、例えば、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニル化合物等が挙げられる。

【００１３】着色剤としては、トナーに用いられる公知
の如何なるものも使用することができ、例えば、カーボ
ンブラック、有機顔料又は染料等が適宜使用できる。ま
た、本発明の電子写真用現像剤を磁性現像剤として用い
る場合には、着色剤として、公知の磁性体、例えば、
鉄、コバルト、ニッケル等の金属及びこれらの合金、Ｆ
ｅ₃Ｏ₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、コバルト添加酸化鉄等の金
属酸化物、ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等
の各種フェライト、マグネタイト、ヘマタイト等の磁性
微粉末を使用することができ、更にそれらの表面をシラ
ンカップリング剤、チタネートカップリング剤等の表面
処理剤で処理したもの、或いはポリマーをコーティング
したもの等も用いることができる。

【００１４】上記の磁性微粉末をトナー粒子に含有させ
る際、トナー粒子全体に対する磁性微粉末の混合割合
は、３０〜７０重量％の範囲であることが好ましく、よ
り好ましくは３５〜６５重量％の範囲である。磁性微粉
末が３０重量％よりも少ないと、トナー担持体のマグネ
ットによるトナーの拘束力が低下してトナー飛散の問題
が発生し、一方、７０重量％を越えると、画像濃度の再
現性が低下するという問題がある。

【００１５】本発明の電子写真用現像剤においては、耐
オフセット性をより向上させるために、トナー粒子に離
型剤を配合させる。離型剤としては、炭素数８以上のパ
ラフィン、ポリオレフィンが好ましく、例えば、パラフ
ィンワックス、パラフィンラテックス、マイクロクリス
タリンワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン等が使用できる。また、その現像剤には、荷
電制御、電気抵抗制御等を目的として種々の物質を添加
することができる。例えば、フッソ系界面活性剤、サリ
チル酸、クロム錯体のようなクロム系染料、マレイン酸
を単量体成分として含む共重合体等の高分子酸、第四級
アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料等を添加
することができる。

【００１６】本発明の電子写真用現像剤には、外添剤と
して、平均粒子径の異なる無機化合物Ａ、無機化合物Ｂ
及び無機酸化物Ｃの３種からなる無機材料が添加され
る。外添剤として使用される無機化合物としては、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣｕＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＳｎＯ₂、ＣｅＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＢａＯ、Ｃａ
Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ・ＳｉＯ₂、
ＣａＣＯ₃、Ｋ₂Ｏ（ＴｉＯ₂）ｎ、ＭｇＣＯ₃、Ａｌ
₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＭｇＳＯ₄、マグネ
タイト等が例示されるが、これらに限定されるものでは
なく、これらを単独で又は２種以上を混合して用いられ
る。なかでも、無機化合物ＡもしくはＢとしては、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂又はＡｌ₂Ｏ₃を用いることが好まし
く、さらに、シリコーンオイル等により疎水化処理され
たＳｉＯ₂がより好ましい。

【００１７】上記の無機化合物の中で、本発明における
外添剤としては、平均粒子径が８〜２０ｎｍの範囲の無
機化合物Ａ及び平均粒子径が３０〜７０ｎｍの範囲の無
機化合物Ｂを添加する。それらの無機化合物の添加量と
しては、トナー粒子に対し、無機化合物Ａは０．５〜
２．０重量％の範囲が好ましく、また、無機化合物Ｂは
０．３〜２．０重量％の範囲が好ましいが、帯電及び流
動性に直接寄与するのは無機化合物Ａであるから、無機
化合物Ａは、無機化合物Ｂと同量か又はそれ以上を配合
することが好ましい。これらの無機化合物の全添加量
（無機化合物Ａと無機化合物Ｂとの和）は、トナー粒子
に対して１．０〜３．５重量％の範囲にあることが好ま
しい。

【００１８】また、本発明において、外添剤として使用
される無機酸化物Ｃとしては、平均粒子径が３００〜６
００ｎｍの範囲のものであり、しかも、良好な研磨性を
有する電気的に弱い正極（プラス）性を示す化合物であ
ることが好ましく、具体的には、マグネタイト、ＣｅＯ
₂、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等が挙げられる。
これらの無機酸化物の添加量としては、トナー粒子に対
し、０．２〜１．０重量％の範囲が好ましく、より好ま
しくは０．３〜０．６重量％の範囲である。なお、本発
明において、外添剤の平均粒子径とは、ベータソープ自
動表面積計（日機装株式会社製）を用いてＢＥＴ値を球
形換算により求めた体積平均粒子径である。

【００１９】本発明の電子写真用現像剤は、公知の如何
なる方法によっても製造できるが、特に、粉砕方式によ
って得られるものが好ましい。すなわち、結着樹脂、着
色剤及び離型剤、必要に応じて、磁性体微粉末、帯電制
御剤等を添加混合し、熱混練機を用いて溶融混練し、こ
れを冷却させた後、粉砕し、分級を行ってトナー粒子を
得る方法が望ましい。更に必要に応じて、所望の添加剤
をヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合して得
ることができる。本発明においては、電子写真用現像剤
は上記の材料により構成されており、かつ高画質化に適
合できるように、体積平均粒子径Ｄ50が３〜９μｍの範
囲の小粒径のものであり、好ましくは体積平均粒子径Ｄ
50が５〜８μｍの範囲のものである。なお、本発明にお
いて、トナー粒子の体積平均粒子径Ｄ50は、トナー粒度
測定をコールカウンター社製粒度測定装置ＴＡ−IIによ
りアパーチャー径１００μｍで測定することにより得た
ものである。

【００２０】本発明の電子写真用現像剤は、トナー粒子
の表面に、上記した粒径の異なる３種の無機材料を外添
剤として付着させるものであり、その中の大粒径のもの
がスペ−サ−としての役割を果たすことにより、経時ス
トレスや、熱ストレスによっても小粒径のものがトナー
粒子の表面に埋没することを防止し、長期に亘って安定
したトナーの帯電性が確保されることから、トナ−の流
動性の低下による画像中抜け等の欠陥の無い良質な画像
を得ることができる。

【００２１】また、外添剤において、小粒径の無機酸化
物の添加量を増やすと、経時ストレス及び熱ストレスを
受けた後においてもトナ−の流動性を向上させるため
に、疎水化処理を施した無機化合物を用いると疎水化処
理剤に起因するホットオフセットが生じ易くなるし、ま
た、疎水化処理を行っていない無機化合物を用いても環
境に依存しない安定した画像濃度が得られない。

【００２２】外添剤中に、上記した無機酸化物を添加す
ることにより、部分的にトナ−粒子同士の帯電差に起因
する画像の濃度ムラを低減できるとともに、研磨効果に
よりコメットフィルミングを防止することができるし、
また、本発明においては、タルク含有量の多い用紙（タ
ルク含量が５〜３０重量％）を転写体に使用しても、そ
の用紙が吸湿して発生する紙粉等が感光体表面に付着す
ることもないという利点がある。

【００２３】本発明の画像形成方法は、潜像保持体上に
形成された潜像を現像剤担持体上の現像剤層を用いて前
記潜像を顕像化させるものであり、少なくとも潜像保持
体上に潜像を形成する潜像形成工程、現像剤担持体上の
現像剤（トナー）を用いてその潜像保持体上の潜像を現
像する現像工程、潜像保持体上のトナー画像を転写体に
転写する転写工程及び転写体上のトナー画像を熱定着す
る定着工程を有するものであって、その現像剤として、
上記した平均粒子径の異なる外添剤を添加した電子写真
用現像剤を用いるものである。その際、この電子写真用
現像剤は、一成分現像剤としても、或いは二成分現像剤
としても用いることができるが、特に、磁性一成分現像
剤として使用することが好ましい。

【００２４】上記の潜像形成工程は、従来公知の方法を
適用することができ、電子写真法または静電記録法によ
って、感光層または誘電体層の潜像保持体上に潜像を形
成するものである。本発明に用いる潜像保持体として
は、円筒状支持体上に感光層を形成した従来公知のもの
であり、その円筒状支持体としては、アルミニウム（Ａ
ｌ）又はＡｌ合金を押し出し成型後、表面加工する等の
公知の製法により得られたものが用いられ、また、その
感光層としては、有機系、アモルファスシリコン等の公
知の材料により形成されたものが用いられる。

【００２５】現像工程は、現像剤担持体（現像ロール）
の回転円筒体上に、現像剤を弾性ブレード等により薄層
に形成し、それを現像部まで搬送し、現像ロールと潜像
を保持する潜像保持体とを現像部において接触又は一定
の間隙を設けて配置し、現像ロールと潜像保持体との間
にバイアスを印加しながら潜像をトナーを用いて現像す
ることが好ましい。

【００２６】本発明における現像剤担持体としては、ア
ルミニウム（Ａｌ）、ステンレス鋼等の公知の材質から
なる円筒状基体が用いられる。具体的には、アルミニウ
ム等を引き抜き成形して得た筒状物を、センタレス研磨
とガラスビーズまたはサンドによるブラスト処理し、そ
の基体表面に凹凸加工する等の粗面化処理したもの等が
用いられ、その表面に亜鉛（Ｚｎ）からなる膜を備えた
ものが望ましく、例えば、化学メッキにより表面にＺｎ
膜を形成したＡｌ管等が用いられる。

【００２７】転写工程は、潜像保持体上のトナー画像を
転写体である紙に転写する。本発明における転写手段と
しては、潜像保持体に転写ローラーを圧接させる接触型
のものと、コロトロンを用いる非接触型のもの等の公知
のものが用いられるが、一般に装置の小型化を図るため
に接触型のものを使用することが好ましい。クリーニン
グ工程は、転写工程において転写されずに潜像保持体に
残留したトナーを、クリーナーにより除去するものであ
り、本発明におけるクリーニング手段としては、ブレー
ドクリーニング又はローラークリーニング等の公知の装
置が用いられる。そのブレードクリーニングには、シリ
コーンゴムやウレタンゴム等の弾性ゴムが用いられる。
また、定着工程としては、転写体に転写されたトナー画
像を定着器により定着させるものであり、その定着手段
としては通常ヒートロールを用いた熱定着方式が使用さ
れる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例等を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明は、これらにより限定されるものでは
ない。下記の例において、トナー粒子の粒度測定は、コ
ールカウンター社製の粒度測定装置ＴＡ−IIによりアパ
ーチャー径１００μｍにより求めた。また、外添剤とし
て用いた無機化合物の粒度測定は、日機装株式会社製の
ベータソープ自動表面積計を用いてＢＥＴ値を球形換算
により求めた。さらに、無機酸化物の粒度は、ＳＥＭ観
察により画像解析を行って求めた。

【００２９】実施例１結着樹脂：スチレン−ブチルアクリレート共重合体５０重量部（組成比：８０／２０、Ｍｗ：８００，０００）八面体マグネタイト（平均粒子径：０．１９μｍ）４５重量部負荷電制御剤（Ｆｅ含有アゾ系染料）２．０重量部（商品名：Ｔ−７７、保土谷化学社製）低分子量ポリプロピレン３．０重量部（商品名：ハイワックスＰ−２００、三井石油化学社製、軟化点：１５２℃）上記組成の混合材料をヘンシェルミキサーにより粉体混
合し、これを設定温度１４０℃のエクストルーダーによ
り熱混練した。これを冷却した後、粗粉砕及び微粉砕を
行って、５０％体積径Ｄ50が６．８μｍの粉砕物を得、
さらに、この粉砕物を分級してＤ50が７．３μｍの分級
品を得た。

【００３０】得られたトナー分級品１００重量部に対
し、平均粒子径１２ｎｍの疎水性コロイダルシリカ１．
２重量部、平均粒子径６４ｎｍの疎水性コロイダルシリ
カ０．５重量部及び平均粒子径４２０ｎｍのマグネタイ
ト０．５重量部をヘンシェルミキサー（５００ｌ、周速
２０ｍ／秒×１５分）を用いて混合し、外添させること
によりトナー１を作製した。

【００３１】得られたトナー１の評価は、以下の方法に
より行った。トナー１を、デジタルプリンター（ＸＰ−
１５、富士ゼロックス社製）を改造した現像装置に用い
て画像を形成させることにより行った。画像の評価は、
作製直後のトナー（イニシャル）を用いて得られた画像
の濃度（ＳＡＤ）を測定し、また、トナーの劣化促進に
ついて評価するために、トナーを作製した後、４５℃に
おいて３０日間保管（４５℃×３０日）したトナーを用
いて画像を形成し、その画像濃度、画像濃度ムラ、画像
の像中抜け、２０００枚後のフィルミングの発生の有無
等を測定することにより劣化促進について調べた。ま
た、タルク成分を１０重量％含有した酸性紙を用いて環
境安定性についても評価した。この環境安定性は、２８
℃、湿度９０％において白画像２０００枚を形成させた
後の感光体表面を目視で確認する方法によった。なお、
画像濃度（ＳＡＤ）はＸ−ｒｉｔｅ濃度計によって測定
した。得られた結果を表１に示す。

【００３２】実施例２結着樹脂：スチレン−ブチルアクリレート共重合体４５重量部（組成比：８０／２０、Ｍｗ：１３０，０００）六面体マグネタイト（粒径：０．１９μｍ）５０重量部負荷電制御剤（Ｆｅ含有アゾ系染料）２．０重量部（商品名：Ｔ−７７、保土谷化学社製）低分子量ポリプロピレン２．０重量部（商品名：ハイワックスＰ−２００、三井石油化学社製、軟化点：１５２℃）低分子量ポリエチレン１．０重量部（商品名：ＰＥ−１３０、クライアント社製、軟化点：１２２℃）上記組成の混合材料を用い、トナー１と同様にしてＤ50
が５．５μｍの粉砕物を得、これを分級してＤ50が５．
８μｍのトナー分級品を得た。得られたトナー分級品１
００重量部に対し、平均粒子径１０ｎｍの疎水性コロイ
ダルシリカ０．８重量部、平均粒子径３８ｎｍの疎水性
コロイダルシリカ０．７重量部及び平均粒子径５１０ｎ
ｍのマグネタイト０．７重量部をヘンシェルミキサー
（５００ｌ、周速３５ｍ／秒×１０分）を用いて混合
し、外添させることによりトナー２を作製した。得られ
たトナー２を、トナー１と同様にして評価した。

【００３３】実施例３ポリエステル４５重量部（ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸・無水トリメリット酸縮合物）（Ｍｗ：１１０，０００、ＭＩ：７．８、Ｔｇ：６１℃）十二面体マグネタイト（粒径：０．２８μｍ）５０重量部負荷電制御剤（サリチル酸染料）１．４重量部（商品名：Ｅ−８１、オリエント社製）低分子量ポリプロピレン２．６重量部（商品名：ハイワックスＰ−２００、三井石油化学社製、軟化点：１５２℃）低分子量ポリエチレン１．０重量部（商品名：ＰＥ−１３０、クライアント社製、軟化点：１２２℃）上記組成の混合材料を用い、トナー１と同様にしてＤ50
が７．１μｍの粉砕物を得、これを分級してＤ50が６．
８μｍのトナー分級品を得た。得られたトナー分級品１
００重量部に対して、平均粒子径１０ｎｍの疎水性コロ
イダルシリカ１．４重量部、平均粒子径４７ｎｍの疎水
性コロイダルシリカ１．０重量部及び平均粒子径３３０
ｎｍのマグネタイト０．３重量部をヘンシェルミキサー
（５００ｌ、周速３５ｍ／秒×１０分）を用いて混合
し、外添させることによりトナー３を作製した。得られ
たトナー３を、トナー１と同様にして評価した。

【００３４】実施例４実施例３と同一のトナー分級品（Ｄ50：６．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径１５ｎｍの疎水性チタニア１．８重量部、平均粒子径
６０ｎｍの疎水性チタニア０．６重量部及び平均粒子径
３３０ｎｍのマグネタイト０．３重量部をヘンシェルミ
キサー（５００ｌ、周速３５ｍ／秒×１０分）を用いて
混合し、外添させることによりトナー４を作製した。得
られたトナー４を、トナー１と同様にして評価した。

【００３５】実施例５実施例３と同一のトナー分級品（Ｄ50：６．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径１４ｎｍの疎水性アルミナ１．６重量部、平均粒子径
４２ｎｍの疎水性アルミナ１．０重量部及び平均粒子径
５５０ｎｍの酸化セリウム０．５重量部をヘンシェルミ
キサー（５００ｌ、周速３５ｍ／秒×１０分）を用いて
混合し、外添させることによりトナー５を作製した。得
られたトナー５を、トナー１と同様にして評価した。

【００３６】比較例１結着樹脂：スチレン−ブチルアクリレート共重合体５０重量部（組成比：８０／２０、Ｍｗ：８００，０００）八面体マグネタイト（粒径：０．１９μｍ）４５重量部負荷電制御剤（Ｆｅ含有アゾ系染料）２．０重量部（商品名：Ｔ−７７、保土谷化学社製）低分子量ポリプロピレン３．０重量部（商品名：ハイワックスＰ−２００、三井石油化学社製、軟化点：１５２℃）上記組成の混合材料を用い、トナー１と同様にしてＤ50
が５．６μｍの粉砕物を得、これを分級してＤ50が５．
８μｍのトナー分級品を得た。得られたトナー分級品１
００重量部に対し、平均粒子径１２ｎｍの疎水性コロイ
ダルシリカ１．３重量部をヘンシェルミキサー（５００
ｌ、周速２５ｍ／秒×２０分）を用いて混合し、外添さ
せることによりトナー６を作製した。得られたトナー６
を、トナー１と同様にして評価した。

【００３７】比較例２比較例１と同一のトナー分級品（Ｄ50：５．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径１２ｎｍの疎水性コロイダルシリカ１．０重量部及び
平均粒子径４６ｎｍの疎水性コロイダルシリカ０．８重
量部をヘンシェルミキサー（５００ｌ、３５ｍ／秒×１
５分）を用いて混合し、外添させることによりトナー７
を作製した。得られたトナー７を、トナー１と同様にし
て評価した。

【００３８】比較例３比較例１と同一のトナー分級品（Ｄ50：５．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径１２ｎｍの疎水性コロイダルシリカ１．０重量部及び
平均粒子径４５０ｎｍのマグネタイト０．８重量部をヘ
ンシェルミキサー（５００ｌ、３５ｍ／秒×１５分）を
用いて混合し、外添させることによりトナー８を作製し
た。得られたトナー８を、トナー１と同様にして評価し
た。

【００３９】比較例４比較例１と同一のトナー分級品（Ｄ50：５．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径４６ｎｍの疎水性コロイダルシリカ１．３重量部及び
平均粒子径５５０ｎｍの酸化セリウム０．５重量部をヘ
ンシェルミキサー（５００ｌ、３５ｍ／秒×１５分）を
用いて混合し、外添させることによりトナー９を作製し
た。得られたトナー９を、トナー１と同様にして評価し
た。

【００４０】比較例５比較例１と同一のトナー分級品（Ｄ50：５．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径６ｎｍの疎水性コロイダルシリカ０．８重量部、平均
粒子径６２ｎｍの疎水性コロイダルシリカ０．８重量部
及び平均粒子径４５０ｎｍのマグネタイト０．５重量部
をヘンシェルミキサー（５００ｌ、３５ｍ／秒×１５
分）を用いて混合し、外添させることによりトナー１０
を作製した。得られたトナー１０を、トナー１と同様に
して評価した。

【００４１】比較例６比較例１と同一のトナー分級品（Ｄ50：５．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径１２ｎｍの疎水性コロイダルシリカ１．３重量部、平
均粒子径２０ｎｍの疎水性コロイダルシリカ０．８重量
部及び平均粒子径４５０ｎｍのマグネタイト０．５重量
部をヘンシェルミキサー（５００ｌ、３５ｍ／秒×１５
分）を用いて混合し、外添させることによりトナー１１
を作製した。得られたトナー１１を、トナー１と同様に
して評価した。

【００４２】比較例７比較例１と同一のトナー分級品（Ｄ50：５．８μｍ）を
用い、このトナー分級品１００重量部に対し、平均粒子
径１２ｎｍの疎水性コロイダルシリカ１．３重量部、平
均粒子径８２ｎｍの疎水性コロイダルシリカ０．７重量
部及び平均粒子径４５０ｎｍのマグネタイト０．５重量
部をヘンシェルミキサー（５００ｌ、３５ｍ／秒×１５
分）を用いて混合し、外添させることによりトナー１２
を作製した。得られたトナー１２を、トナー１と同様に
して評価した。

【００４３】上記実施例１〜５及び比較例１〜７で得ら
れた各トナーの測定及び評価結果を表１に示す。

【表１】表中、「ＳＡＤ」は、画像濃度をＳＡＤにより測定した
値であり、その評価は、ＳＡＤ値が１．４０以上のもの
を○、１．３０〜１．３９のものを△、１．２９以下の
ものを×とした。また、「環境安定性」については、白
画像２０００枚経過後の感光体上に白色付着物の発生が
ないものを○、白色付着物の発生があったものを×とし
た。

【００４４】

【発明の効果】本発明の電子写真用現像剤は、トナーの
外添剤として、特定の粒子径範囲からなる２種の無機化
合物と無機酸化物とを混合して用いるから、長期間保管
してもトナー表面に埋没して劣化することがなく、耐環
境依存性及び帯電安定性に優れており、高品質の画像を
長期に亘り安定して形成することができ、また、タルク
含有量の多い用紙を用いて高温高湿下に画像形成を行っ
ても、タルク成分の吸湿により発生する紙粉が感光体に
付着することがなく、良好な環境安定性を有している。
また、本発明の電子写真用現像剤は、磁性一成分現像剤
として使用しても長期に亘り良好な電子写真特性を安定
して維持することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鳥越哲神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者武田智裕神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者内田正博神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者高木慎平神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤
を含有し、体積平均粒子径Ｄ50が３〜９μｍであるトナ
ー粒子に、外添剤として、平均粒子径が８〜２０ｎｍの
無機化合物Ａ、平均粒子径が３０〜７０ｎｍの無機化合
物Ｂ及び平均粒子径が３００〜６００ｎｍの無機酸化物
Ｃを添加してなることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項２】トナー粒子が、帯電制御剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１に記載の電子写真用現像剤。
【請求項３】着色剤が、磁性体であることを特徴とす
る請求項１又は２に記載の電子写真用現像剤。
【請求項４】トナー粒子に対し、外添剤として、無機
化合物Ａ０．５〜２．０重量％、無機化合物Ｂ０．３〜
２．０重量％及び無機酸化物Ｃ０．２〜１．０重量％が
配合されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項に記載の電子写真用現像剤。
【請求項５】無機化合物Ａが、無機化合物Ｂと同量又
はそれ以上配合されていることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項に記載の電子写真用現像剤。
【請求項６】無機化合物ＡもしくはＢが、シリカ、チ
タニア又はアルミナから選ばれる１種以上であることを
特徴とする請求項１、４又は５に記載の電子写真用現像
剤。
【請求項７】無機酸化物Ｃが、マグネタイト又は酸化
セリウムであることを特徴とする請求項１又は４のいず
れか１項に記載の電子写真用現像剤。
【請求項８】潜像保持体上に潜像を形成する工程、そ
の潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工
程、現像されたトナー像を転写体上に転写する工程、転
写体上のトナー像を加熱定着する定着工程を有する画像
形成方法において、該現像する工程が、請求項１に記載
の電子写真用現像剤を用いて現像されることを特徴とす
る画像形成方法。