JPH11140177A - 超高分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナートの製造方法 - Google Patents
超高分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナートの製造方法Info
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- JPH11140177A JPH11140177A JP30740897A JP30740897A JPH11140177A JP H11140177 A JPH11140177 A JP H11140177A JP 30740897 A JP30740897 A JP 30740897A JP 30740897 A JP30740897 A JP 30740897A JP H11140177 A JPH11140177 A JP H11140177A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】超高分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族
ポリカーボナートの製造方法を提供すること 【解決手段】分子量が３×１０5 以上である超高分子量
芳香族ポリカーボナート、及び環状芳香族ポリカーボナ
ートオリゴマ−（ｎ＝２〜５）の単一成分又は混合物を
原料として固相熱重合することにより、芳香族ポリカー
ボナートを製造する方法。
ポリカーボナートの製造方法を提供すること 【解決手段】分子量が３×１０5 以上である超高分子量
芳香族ポリカーボナート、及び環状芳香族ポリカーボナ
ートオリゴマ−（ｎ＝２〜５）の単一成分又は混合物を
原料として固相熱重合することにより、芳香族ポリカー
ボナートを製造する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、超高分子量芳香族
ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナートの製造方
法に関する。
ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナートの製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボナートは、機械的強度
及び耐衝撃性がきわめて高く、ポリメタクリル酸メチル
に匹敵する程度に高い透明性を有しており、成形体とし
たときに良好な寸法安定性を示し、又難燃性であるなど
の材料として好ましい特性を有している。これらの好ま
しい特性に着目して、代表的なエンジニアリングプラス
チックスとして、各方面で用いられている。具体的に
は、各種機械部品、各種電気絶縁材料、自動車部品、光
デイスクなどの情報機器材料、ヘルメットなどの安全防
護用材料などがあり、極めて多岐にわたっている。この
芳香族ポリカーボナートは、従来、次の二つの製造方法
により、製造されてきた。一つは、ビスフエノールとジ
フエニルカーボナートなどの炭酸誘導体を、無溶媒条件
下に反応させるエステル交換法であり、他の一つは、ビ
スフエノールとホスゲンを、溶媒及び脱酸剤の存在下に
脱塩重縮合反応させるホスゲン法である。前者のエステ
ル交換法はプロセスが簡単であるものの、高分子量のポ
リカーボナートが得にくく、製品に着色がみられ、ま
た、成形加工時に加水分解し易いなどの材料として好ま
しくない問題点が指摘されている。一方、後者のホスゲ
ン法では、エステル交換法と比べて、高分子量のポリカ
ーボナートが得られれ、また、製品は無色であるなどの
利点を有するものの、製造に猛毒であるホスゲンを用い
るために、プロセスとしての危険性が指摘されていた。
そして、ホスゲン法により製造する場合であっても、得
られるポリカーボナートの分子量は数万が限度で、それ
より分子量が大きいものは得られていなかった。近年、
より高度の材料の開発が要求され、より分子量の大きい
超高分子量芳香族ポリカーボナートが強く要望されてい
る。そして、その際に、ホスゲンなどの危険性の高い物
質を用いることなく製造することを前提とした新規な製
造方法の研究が、積極的に進められている。この新しい
製法として、環状オリゴカーボナートを用いる方法が提
案された（Ｄ．Ｊ．Ｂｒｕｎｅｌｌｅ ａｎｄ Ｔ．
Ｇ．Ｓｈａｎｎｏｎ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
ｖｏｌ．２５、ｐ，３０３５（１９９１））。これは、
２量体から２０量体のビスフエノールＡカーボナートの
環状オリゴマーからなる混合物を、塩基性触媒の存在下
に加熱開環重合させる方法である。この方法により得ら
れる生成物の重量平均分子量は、５００００〜３０００
００未満程度であり、従来得られたポリカーボナートと
比較して、より高分子量のものであるということができ
る。しかしながら、この程度の分子量ではまだ十分でな
いという指摘があり、又この方法では比較的多量に塩基
性触媒を使用するものであり、製造終了後荷、この触媒
を最終製品である生成物から除去することが必要であ
り、除去操作が煩雑であることが問題点として指摘され
ている。
及び耐衝撃性がきわめて高く、ポリメタクリル酸メチル
に匹敵する程度に高い透明性を有しており、成形体とし
たときに良好な寸法安定性を示し、又難燃性であるなど
の材料として好ましい特性を有している。これらの好ま
しい特性に着目して、代表的なエンジニアリングプラス
チックスとして、各方面で用いられている。具体的に
は、各種機械部品、各種電気絶縁材料、自動車部品、光
デイスクなどの情報機器材料、ヘルメットなどの安全防
護用材料などがあり、極めて多岐にわたっている。この
芳香族ポリカーボナートは、従来、次の二つの製造方法
により、製造されてきた。一つは、ビスフエノールとジ
フエニルカーボナートなどの炭酸誘導体を、無溶媒条件
下に反応させるエステル交換法であり、他の一つは、ビ
スフエノールとホスゲンを、溶媒及び脱酸剤の存在下に
脱塩重縮合反応させるホスゲン法である。前者のエステ
ル交換法はプロセスが簡単であるものの、高分子量のポ
リカーボナートが得にくく、製品に着色がみられ、ま
た、成形加工時に加水分解し易いなどの材料として好ま
しくない問題点が指摘されている。一方、後者のホスゲ
ン法では、エステル交換法と比べて、高分子量のポリカ
ーボナートが得られれ、また、製品は無色であるなどの
利点を有するものの、製造に猛毒であるホスゲンを用い
るために、プロセスとしての危険性が指摘されていた。
そして、ホスゲン法により製造する場合であっても、得
られるポリカーボナートの分子量は数万が限度で、それ
より分子量が大きいものは得られていなかった。近年、
より高度の材料の開発が要求され、より分子量の大きい
超高分子量芳香族ポリカーボナートが強く要望されてい
る。そして、その際に、ホスゲンなどの危険性の高い物
質を用いることなく製造することを前提とした新規な製
造方法の研究が、積極的に進められている。この新しい
製法として、環状オリゴカーボナートを用いる方法が提
案された（Ｄ．Ｊ．Ｂｒｕｎｅｌｌｅ ａｎｄ Ｔ．
Ｇ．Ｓｈａｎｎｏｎ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
ｖｏｌ．２５、ｐ，３０３５（１９９１））。これは、
２量体から２０量体のビスフエノールＡカーボナートの
環状オリゴマーからなる混合物を、塩基性触媒の存在下
に加熱開環重合させる方法である。この方法により得ら
れる生成物の重量平均分子量は、５００００〜３０００
００未満程度であり、従来得られたポリカーボナートと
比較して、より高分子量のものであるということができ
る。しかしながら、この程度の分子量ではまだ十分でな
いという指摘があり、又この方法では比較的多量に塩基
性触媒を使用するものであり、製造終了後荷、この触媒
を最終製品である生成物から除去することが必要であ
り、除去操作が煩雑であることが問題点として指摘され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、超高
分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナ
ートを製造する方法を提供することである。
分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナ
ートを製造する方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
について鋭意検討し、特定の環状芳香族ポリカーボナー
トオリゴマ−（２量体から５量体の単品又は混合物）を
用いて重合反応を行うと、従来知られている芳香族ポリ
カーボナートより分子量が大きい超高分子量芳香族ポリ
カーボナートが得られることを見いだし、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明によれば、以下の発明
が提供される。
について鋭意検討し、特定の環状芳香族ポリカーボナー
トオリゴマ−（２量体から５量体の単品又は混合物）を
用いて重合反応を行うと、従来知られている芳香族ポリ
カーボナートより分子量が大きい超高分子量芳香族ポリ
カーボナートが得られることを見いだし、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明によれば、以下の発明
が提供される。
【０００５】下記一般式（Ｉ）
【化１】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される分子量が３×１０5 以上の超高分子量芳香族ポリ
カーボナート、及び下記一般式（ＩＩ）
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される分子量が３×１０5 以上の超高分子量芳香族ポリ
カーボナート、及び下記一般式（ＩＩ）
【化２】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数、ｎは、２以上５以下の範囲の数
を表す。また、Ｘは、以下の基を表す。
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数、ｎは、２以上５以下の範囲の数
を表す。また、Ｘは、以下の基を表す。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される環状芳香族カーボナートオリゴマ−を、固相熱重
合させることにより、下記一般式（Ｉ）
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される環状芳香族カーボナートオリゴマ−を、固相熱重
合させることにより、下記一般式（Ｉ）
【化１】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される芳香族ポリカーボナートの製造方法。
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される芳香族ポリカーボナートの製造方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の超分子量芳香族ポリカー
ボナートを製造するためには、下記一般式（ＩＩ）
ボナートを製造するためには、下記一般式（ＩＩ）
【化２】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数、ｎは、２以上５以下の範囲の数
を表す。また、Ｘは、以下の基を表す。
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数、ｎは、２以上５以下の範囲の数
を表す。また、Ｘは、以下の基を表す。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される環状芳香族カーボナートオリゴマ−を用いる。こ
の環状芳香族カーボナートは、次式で表される基
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される環状芳香族カーボナートオリゴマ−を用いる。こ
の環状芳香族カーボナートは、次式で表される基
【化９】 からなる芳香族カーボナートオリゴマ−（２量体乃至５
量体）により構成される環状芳香族カーボナートであ
る。
量体）により構成される環状芳香族カーボナートであ
る。
【０００７】環状芳香族カーボナートには次のものが含
まれる。 （１）ビス（ヒドロキシアリール）アルカンカーボナー
トの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナ
ート。 （２）ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカンカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。 （３）ジヒドロキシアリールエーテルカーボナートの
２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。 （４）ジヒドロキシジアリールスルフイドカーボナート
の２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。 （５）ジヒドロキシジアリールスルホキシドカーボナー
トの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナ
ート。 （６）ジヒドロキシアリールスルホンの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。 具体的な環状芳香族カーボナートとしては、以下のもの
を挙げることができる。（１）ビス（ヒドロキシアリー
ル）アルカンカーボナートの２、３、４及び５量体から
なる環状芳香族カーボナート。ビス（４ーヒドロキシフ
エニル）メタンカーボナートの２、３、４及び５量体か
らなる環状芳香族カーボナート。１、１ービス（４ーヒ
ドロキシフエニル）エタンカーボナートの２、３、４及
び５量体からなる環状芳香族カーボナート。２、２ービ
ス（４ーヒドロキシフエニル）プロパンカーボナートの
２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。２、２ービス（４ーヒドロキシフエニル）ブタンカ
ーボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族
カーボナート。２、２ービス（４ーヒドロキシフエニ
ル）オクタンカーボナートの２、３、４及び５量体から
なる環状芳香族カーボナート。ビス（４ーヒドロキシフ
エニル）フエニルメタンカーボナートの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。２、２ービス
（４ーヒドロキシー３ーメチルフエニル）プロパンカー
ボナートの２、３、４および５量体からなる環状芳香族
カーボナート。１、１ービス（４ーヒドロキシーｔ−ブ
チルフエニル）プロパンカーボナートの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。２、２ービス
（４ーヒドロキシー３ーブロモフエニル）プロパンカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。 （２）ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカンカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。１、１ービス（４ーヒドロキシフエニル）
シクロペンタンカーボナートの２、３、４及び５量体か
らなる環状芳香族カーボナート。１、１ービス（４ーヒ
ドロキシフエニル）シクロヘキサンカーボナートの２、
３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナート。 （３）ジヒドロキシアリールエーテルカーボナートの
２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。４、４’ージヒドロキシジフエニルエーテルカーボ
ナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カー
ボナート。４、４’ージヒドロキシー３、３’ージメチ
ルフエニルエーテルカーボナートの２、３、４及び５量
体からなる環状芳香族カーボナート。 （４）ジヒドロキシジアリールスルフイドカーボナート
の２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。４、４’ージヒドロキシジフエニルスルフイドカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。４、４’ージヒドロキシー３、３’ージメ
チルジフエニルスルフイドカーボナートの２、３、４及
び５量体からなる環状芳香族カーボナート。 （５）ジヒドロキシジアリールスルホキシドカーボナー
トの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナ
ート。４、４’ーヒドロキシジフエニルスルホキシドカ
ーボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族
カーボナート。４、４’ージヒドロキシー３、３’ージ
メチルジフエニルスルホキシドカーボナートの２、３、
４及び５量体からなる環状芳香族カーボナート。 （６）ジヒドロキシアリールスルホンの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。４、４’ージ
ヒドロキシジフエニルスルホンの２、３、４及び５量体
からなる環状芳香族カーボナート。４、４’ージヒドロ
キシー３、３’ージメチルジフエニルスルホンの２、
３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナート。こ
れらの原料は、一種類の原料のみを用いることもできる
が、二種類以上の原料を用いることもできる。これらの
中では、２、２’ービス（４ーヒドロキシフエニル）プ
ロパンカーボナートの２、３、４及び５量体からなる環
状芳香族カーボナートを、原料に用いると、目的生成物
である芳香族ポリカーボナートを、高収率で得られるの
で、最も好ましい。また、４量体を用いた場合には、２
量体、３量体の原料を用いた場合と比較すると、分子量
の大きな芳香族ポリカーボナートが得られる。
まれる。 （１）ビス（ヒドロキシアリール）アルカンカーボナー
トの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナ
ート。 （２）ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカンカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。 （３）ジヒドロキシアリールエーテルカーボナートの
２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。 （４）ジヒドロキシジアリールスルフイドカーボナート
の２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。 （５）ジヒドロキシジアリールスルホキシドカーボナー
トの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナ
ート。 （６）ジヒドロキシアリールスルホンの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。 具体的な環状芳香族カーボナートとしては、以下のもの
を挙げることができる。（１）ビス（ヒドロキシアリー
ル）アルカンカーボナートの２、３、４及び５量体から
なる環状芳香族カーボナート。ビス（４ーヒドロキシフ
エニル）メタンカーボナートの２、３、４及び５量体か
らなる環状芳香族カーボナート。１、１ービス（４ーヒ
ドロキシフエニル）エタンカーボナートの２、３、４及
び５量体からなる環状芳香族カーボナート。２、２ービ
ス（４ーヒドロキシフエニル）プロパンカーボナートの
２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。２、２ービス（４ーヒドロキシフエニル）ブタンカ
ーボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族
カーボナート。２、２ービス（４ーヒドロキシフエニ
ル）オクタンカーボナートの２、３、４及び５量体から
なる環状芳香族カーボナート。ビス（４ーヒドロキシフ
エニル）フエニルメタンカーボナートの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。２、２ービス
（４ーヒドロキシー３ーメチルフエニル）プロパンカー
ボナートの２、３、４および５量体からなる環状芳香族
カーボナート。１、１ービス（４ーヒドロキシーｔ−ブ
チルフエニル）プロパンカーボナートの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。２、２ービス
（４ーヒドロキシー３ーブロモフエニル）プロパンカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。 （２）ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカンカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。１、１ービス（４ーヒドロキシフエニル）
シクロペンタンカーボナートの２、３、４及び５量体か
らなる環状芳香族カーボナート。１、１ービス（４ーヒ
ドロキシフエニル）シクロヘキサンカーボナートの２、
３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナート。 （３）ジヒドロキシアリールエーテルカーボナートの
２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。４、４’ージヒドロキシジフエニルエーテルカーボ
ナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カー
ボナート。４、４’ージヒドロキシー３、３’ージメチ
ルフエニルエーテルカーボナートの２、３、４及び５量
体からなる環状芳香族カーボナート。 （４）ジヒドロキシジアリールスルフイドカーボナート
の２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナー
ト。４、４’ージヒドロキシジフエニルスルフイドカー
ボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カ
ーボナート。４、４’ージヒドロキシー３、３’ージメ
チルジフエニルスルフイドカーボナートの２、３、４及
び５量体からなる環状芳香族カーボナート。 （５）ジヒドロキシジアリールスルホキシドカーボナー
トの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナ
ート。４、４’ーヒドロキシジフエニルスルホキシドカ
ーボナートの２、３、４及び５量体からなる環状芳香族
カーボナート。４、４’ージヒドロキシー３、３’ージ
メチルジフエニルスルホキシドカーボナートの２、３、
４及び５量体からなる環状芳香族カーボナート。 （６）ジヒドロキシアリールスルホンの２、３、４及び
５量体からなる環状芳香族カーボナート。４、４’ージ
ヒドロキシジフエニルスルホンの２、３、４及び５量体
からなる環状芳香族カーボナート。４、４’ージヒドロ
キシー３、３’ージメチルジフエニルスルホンの２、
３、４及び５量体からなる環状芳香族カーボナート。こ
れらの原料は、一種類の原料のみを用いることもできる
が、二種類以上の原料を用いることもできる。これらの
中では、２、２’ービス（４ーヒドロキシフエニル）プ
ロパンカーボナートの２、３、４及び５量体からなる環
状芳香族カーボナートを、原料に用いると、目的生成物
である芳香族ポリカーボナートを、高収率で得られるの
で、最も好ましい。また、４量体を用いた場合には、２
量体、３量体の原料を用いた場合と比較すると、分子量
の大きな芳香族ポリカーボナートが得られる。
【０００８】これらの原料を製造するためには、次の製
法により製造することができる。ビス（ヒドロキシアリ
ール）アルカンカーボナートの２、３、４及び５量体か
らなる環状芳香族カーボナートの製法は、以下の方法に
より製造される。ビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン
のビスクロロホルメ−トと、トリホスゲンを原料とし
て、加水分解反応と縮合反応をさせて、２量体から２０
量体程度のビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカンカ−ボ
ナ−トのオリゴマ−が得られる。これらの混合物を分別
精製し、２から５量体の混合物又は２から５量体の単一
成分を得る。同様にして、ビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカンを原料とすることにより、ビス（ヒドロ
キシアリ−ル）シクロアルカンカ−ボナ−トのオリゴマ
−が得られる。又、ジヒドロキシアリールエーテルカー
ボナート、ジヒドロキシアリールスルフイドカーボナー
ト、ジヒドロキシジアリールスルホキシドカーボナート
及びジヒドロキシアリールスルホンの２、３、４、及び
５量体からなる環状芳香族カーボナートを得ることがで
きる。
法により製造することができる。ビス（ヒドロキシアリ
ール）アルカンカーボナートの２、３、４及び５量体か
らなる環状芳香族カーボナートの製法は、以下の方法に
より製造される。ビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン
のビスクロロホルメ−トと、トリホスゲンを原料とし
て、加水分解反応と縮合反応をさせて、２量体から２０
量体程度のビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカンカ−ボ
ナ−トのオリゴマ−が得られる。これらの混合物を分別
精製し、２から５量体の混合物又は２から５量体の単一
成分を得る。同様にして、ビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカンを原料とすることにより、ビス（ヒドロ
キシアリ−ル）シクロアルカンカ−ボナ−トのオリゴマ
−が得られる。又、ジヒドロキシアリールエーテルカー
ボナート、ジヒドロキシアリールスルフイドカーボナー
ト、ジヒドロキシジアリールスルホキシドカーボナート
及びジヒドロキシアリールスルホンの２、３、４、及び
５量体からなる環状芳香族カーボナートを得ることがで
きる。
【０００９】本発明の重合反応は、以下のようにして行
う。重合反応の原料となる前記一般式（ＩＩ）で表され
る環状芳香族カーボナートを、重合反応器に供給する。
環状芳香族カーボナートは、できるだけ不純物を含んで
いないことが必要である。精製には、適当なクロロホル
ムなどの単一溶媒、或いは混合溶媒を用いる分別沈澱
法、分取ゲルパーミエーションクロマトグラフイーによ
る分別法、再結晶法などが用いられる。これらの手段を
用いることにより、原料の環状芳香族カーボナートの純
度は、少なくとも９５重量％以上とすることが必要であ
る。これ未満の純度の場合には、目的生成物である高分
子物の重合度に関し、目的とするような高いものが得ら
れない結果となる。重合反応の原料は、前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される環状芳香族カーボナートを、処理して２
量体のみ、３量体のみ、４量体のみというように、それ
ぞれの単一成分を分別、分離して、原料とするか、又
は、２〜５量体の混合物として分別、分離して原料とす
る。この場合の、原料の純度の確認は、マトリックス支
援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置などで
行う。重合反応器は、加熱手段を有するものであり、管
型、槽型または塔型いづれでも用いることができる。攪
拌手段は有していてもよいが、必ず攪拌が必要というも
のではない。反応器材質は原料である環状芳香族カーボ
ナートと反応しないもの、または副反応を起こさないも
のであれば、どのような材質のものでも用いることがで
きる。本発明の重合反応の反応器の材質としては、アル
ミニウム、ステンレスなどが、通常用いられる。重合反
応の温度は、２００〜３５０℃、好ましくは、２８０〜
３２０℃の範囲である。２００℃未満の場合には重合反
応が進行しない場合があり、３５０℃を超える場合に
は、目的生成物中に分岐構造が高度に進行し、所望のも
のが得られない或いは着色の原因となるなどの好ましく
ないことが、生起する。反応圧力は大気圧から５気圧程
度の範囲であり、大気圧下で進めることができる。反応
時間は、１〜２４０分、好ましくは１０〜４０分の範囲
である。反応触媒は、あえて使用しなくても加熱するこ
とにより反応を進行させることができる。触媒を使用す
る場合には、目的とする芳香族ポリカーボナートから除
去することが必要であり、煩雑な操作を必要とする事と
なる。重合反応は、終始、窒素、不活性ガスなどの存在
下に行うことが好ましい。
う。重合反応の原料となる前記一般式（ＩＩ）で表され
る環状芳香族カーボナートを、重合反応器に供給する。
環状芳香族カーボナートは、できるだけ不純物を含んで
いないことが必要である。精製には、適当なクロロホル
ムなどの単一溶媒、或いは混合溶媒を用いる分別沈澱
法、分取ゲルパーミエーションクロマトグラフイーによ
る分別法、再結晶法などが用いられる。これらの手段を
用いることにより、原料の環状芳香族カーボナートの純
度は、少なくとも９５重量％以上とすることが必要であ
る。これ未満の純度の場合には、目的生成物である高分
子物の重合度に関し、目的とするような高いものが得ら
れない結果となる。重合反応の原料は、前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される環状芳香族カーボナートを、処理して２
量体のみ、３量体のみ、４量体のみというように、それ
ぞれの単一成分を分別、分離して、原料とするか、又
は、２〜５量体の混合物として分別、分離して原料とす
る。この場合の、原料の純度の確認は、マトリックス支
援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置などで
行う。重合反応器は、加熱手段を有するものであり、管
型、槽型または塔型いづれでも用いることができる。攪
拌手段は有していてもよいが、必ず攪拌が必要というも
のではない。反応器材質は原料である環状芳香族カーボ
ナートと反応しないもの、または副反応を起こさないも
のであれば、どのような材質のものでも用いることがで
きる。本発明の重合反応の反応器の材質としては、アル
ミニウム、ステンレスなどが、通常用いられる。重合反
応の温度は、２００〜３５０℃、好ましくは、２８０〜
３２０℃の範囲である。２００℃未満の場合には重合反
応が進行しない場合があり、３５０℃を超える場合に
は、目的生成物中に分岐構造が高度に進行し、所望のも
のが得られない或いは着色の原因となるなどの好ましく
ないことが、生起する。反応圧力は大気圧から５気圧程
度の範囲であり、大気圧下で進めることができる。反応
時間は、１〜２４０分、好ましくは１０〜４０分の範囲
である。反応触媒は、あえて使用しなくても加熱するこ
とにより反応を進行させることができる。触媒を使用す
る場合には、目的とする芳香族ポリカーボナートから除
去することが必要であり、煩雑な操作を必要とする事と
なる。重合反応は、終始、窒素、不活性ガスなどの存在
下に行うことが好ましい。
【００１０】重合反応終了後に、目的生成物を反応器よ
り取り出す。初めに、クロロホルム、塩化メチレンなど
の溶剤に溶解させ、次に、ケトン類などにより再沈澱さ
せる。必要に応じてこの操作を繰り返し、未反応原料及
び副反応生成物を除去し、減圧下に乾燥させると、白色
の純粋な目的生成物のポリマーを得る。
り取り出す。初めに、クロロホルム、塩化メチレンなど
の溶剤に溶解させ、次に、ケトン類などにより再沈澱さ
せる。必要に応じてこの操作を繰り返し、未反応原料及
び副反応生成物を除去し、減圧下に乾燥させると、白色
の純粋な目的生成物のポリマーを得る。
【００１１】前記重合反応生成物を精製処理し、下記一
般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する目的生成物
を得ることができる。下記一般式
般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する目的生成物
を得ることができる。下記一般式
【化１】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される芳香族ポリカーボナート。
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される芳香族ポリカーボナート。
【００１２】前記重合方法により、分子量が３×１０5
以上（重量平均分子量）の超高分子量芳香族ポリカーボ
ナートを得ることができる。分子量の上限は、必ずしも
明確ではないが、前記重合方法によって、８．７９×１
０5 の超高分子量芳香族ポリカーボナートが得られるこ
とを確認している。反応条件などをさらに検討すること
によりさらに高分子量のものが得られるものと考えられ
る。この超高分子量ポリカーボナートについて、ＴＧ−
ＤＴＡ分析を行い、高温における重量の減少を測定し
た。前記８．７９×１０5 の分子量のＴＧ−ＤＴＡ分析
の結果は、５％重量減少温度は４５７℃であった。従来
の製法により製造した分子量１．０３×１０5 （重量平
均分子量）の場合には、５％重量減少温度は４２６℃で
あった。これらの結果から高温耐熱性がさらに向上でき
るものであることが分かった。この結果から見ると、各
種の機械部品、電気絶縁材料などのエンジニアリングプ
ラスチックとしてより一層有効に使用することができる
ものであることが分かる。
以上（重量平均分子量）の超高分子量芳香族ポリカーボ
ナートを得ることができる。分子量の上限は、必ずしも
明確ではないが、前記重合方法によって、８．７９×１
０5 の超高分子量芳香族ポリカーボナートが得られるこ
とを確認している。反応条件などをさらに検討すること
によりさらに高分子量のものが得られるものと考えられ
る。この超高分子量ポリカーボナートについて、ＴＧ−
ＤＴＡ分析を行い、高温における重量の減少を測定し
た。前記８．７９×１０5 の分子量のＴＧ−ＤＴＡ分析
の結果は、５％重量減少温度は４５７℃であった。従来
の製法により製造した分子量１．０３×１０5 （重量平
均分子量）の場合には、５％重量減少温度は４２６℃で
あった。これらの結果から高温耐熱性がさらに向上でき
るものであることが分かった。この結果から見ると、各
種の機械部品、電気絶縁材料などのエンジニアリングプ
ラスチックとしてより一層有効に使用することができる
ものであることが分かる。
【００１３】
【実施例】次に、実施例により本発明について更に詳細
に説明する。本発明は、これらの内容により限定される
というものではない。目的生成物の確認は、以下の方法
により行う。 （１）高分子物の基本単位の構造の確認 得られる芳香族ポリカーボナートを構成する基本単位の
構造については、赤外線分光分析及びＮＭＲ分析のスペ
クトルを解析することにより行う。 （２）分子量の測定 得られる芳香族ポリカーボナートをクロロホルムに溶解
後、ポリスチレンで校正したゲルパーミエーションクロ
マトグラフイーで分析し、重量平均分子量を算出する。
に説明する。本発明は、これらの内容により限定される
というものではない。目的生成物の確認は、以下の方法
により行う。 （１）高分子物の基本単位の構造の確認 得られる芳香族ポリカーボナートを構成する基本単位の
構造については、赤外線分光分析及びＮＭＲ分析のスペ
クトルを解析することにより行う。 （２）分子量の測定 得られる芳香族ポリカーボナートをクロロホルムに溶解
後、ポリスチレンで校正したゲルパーミエーションクロ
マトグラフイーで分析し、重量平均分子量を算出する。
【００１４】実施例１ 環状芳香族ポリカーボナートとして、ビスフエノールＡ
カーボナートの環状オリゴマーを合成した。このオリゴ
マーは、２量体〜２０量体からなる混合物であることを
確認した。次に、分別沈澱により、２量体のみを分別し
た。得られた成分を更に再結晶処理し、９８％以上の純
度に精製した。純度は、マトリックス支援レーザー脱離
イオン化飛行時間型質量分析装置（（株）島津製作所
製）にて行った。このようにして調製したビスフエノー
ルＡカーボナートの環状２量体０．１ｇを、アルミニウ
ム製反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃で２０
分間加熱した。反応終了後、反応生成物をジクロロメタ
ンに溶解し、アセトンにより再沈させ、不溶物を濾別
し、得られた固体生成物を更にアセトンにより十分洗浄
した。次に、５０℃で１２時間、油回転真空ポンプによ
り減圧乾燥させた。その結果、白色のポリマー０．０９
６ｇを得た。このポリマーを赤外分光分析及び１ＨーＮ
ＭＲによるスペクトル測定を行い、ビスフエノールＡカ
ーボナートを基本単位とするポリマーであることを確認
した。 このポリマーをクロロホルムに溶解させて、ポ
リスチレンで校正したゲルパーミエーションクロマトグ
ラフイーにより分析し、重量平均分子量を算出した結
果、 ３４８，０００であった。
カーボナートの環状オリゴマーを合成した。このオリゴ
マーは、２量体〜２０量体からなる混合物であることを
確認した。次に、分別沈澱により、２量体のみを分別し
た。得られた成分を更に再結晶処理し、９８％以上の純
度に精製した。純度は、マトリックス支援レーザー脱離
イオン化飛行時間型質量分析装置（（株）島津製作所
製）にて行った。このようにして調製したビスフエノー
ルＡカーボナートの環状２量体０．１ｇを、アルミニウ
ム製反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃で２０
分間加熱した。反応終了後、反応生成物をジクロロメタ
ンに溶解し、アセトンにより再沈させ、不溶物を濾別
し、得られた固体生成物を更にアセトンにより十分洗浄
した。次に、５０℃で１２時間、油回転真空ポンプによ
り減圧乾燥させた。その結果、白色のポリマー０．０９
６ｇを得た。このポリマーを赤外分光分析及び１ＨーＮ
ＭＲによるスペクトル測定を行い、ビスフエノールＡカ
ーボナートを基本単位とするポリマーであることを確認
した。 このポリマーをクロロホルムに溶解させて、ポ
リスチレンで校正したゲルパーミエーションクロマトグ
ラフイーにより分析し、重量平均分子量を算出した結
果、 ３４８，０００であった。
【００１５】実施例２ 実施例１と同様にして、環状ビスフエノールＡカーボナ
ート３量体を分別精製し、その０．１ｇをアルミニウム
製の反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃、２０
分間加熱した。反応後、アセトン洗浄を行い、減圧乾燥
させ、白色のポリマー０．０４７ｇを得た。このポリマ
ーをクロロホルムに溶解させて、ポリスチレンで校正し
たゲルパーミエーションクロマトグラフイーで分析し、
重量平均分子量を算出した結果、８７９，０００であっ
た。このポリマ−を用い、不活性気流中でＴＧ−ＤＴＡ
分析を行ったところ、５重量％減少温度は４５７℃であ
った。
ート３量体を分別精製し、その０．１ｇをアルミニウム
製の反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃、２０
分間加熱した。反応後、アセトン洗浄を行い、減圧乾燥
させ、白色のポリマー０．０４７ｇを得た。このポリマ
ーをクロロホルムに溶解させて、ポリスチレンで校正し
たゲルパーミエーションクロマトグラフイーで分析し、
重量平均分子量を算出した結果、８７９，０００であっ
た。このポリマ−を用い、不活性気流中でＴＧ−ＤＴＡ
分析を行ったところ、５重量％減少温度は４５７℃であ
った。
【００１６】実施例３ 実施例１と同様にして、環状ビスフエノールＡカーボナ
ート４量体を分別精製し、その０．１ｇをアルミニウム
製の反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃、４０
分間加熱した。反応後、アセトン洗浄を行い、減圧乾燥
させ、白色のポリマー０．０４５ｇを得た。このポリマ
ーをクロロホルムに溶解させて、ポリスチレンで校正し
たゲルパーミエーションクロマトグラフイーで分析し、
重量平均分子量を算出した結果、８４８，０００であっ
た。
ート４量体を分別精製し、その０．１ｇをアルミニウム
製の反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃、４０
分間加熱した。反応後、アセトン洗浄を行い、減圧乾燥
させ、白色のポリマー０．０４５ｇを得た。このポリマ
ーをクロロホルムに溶解させて、ポリスチレンで校正し
たゲルパーミエーションクロマトグラフイーで分析し、
重量平均分子量を算出した結果、８４８，０００であっ
た。
【００１７】実施例４ 実施例１と同様にして、環状ビスフエノールＡカーボナ
ート５量体を分別精製し、その０．１ｇをアルミニウム
製の反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃、１２
０分間加熱した。反応後、アセトン洗浄を行い、減圧乾
燥させ、白色のポリマー０，０７３ｇを得た。このポリ
マーをクロロホルムに溶解させて、ポリスチレンで校正
したゲルパーミエーションクロマトグラフイーで分析
し、重量平均分子量を算出した結果、５２４，０００で
あった。
ート５量体を分別精製し、その０．１ｇをアルミニウム
製の反応器に充填した。窒素気流下に、３００℃、１２
０分間加熱した。反応後、アセトン洗浄を行い、減圧乾
燥させ、白色のポリマー０，０７３ｇを得た。このポリ
マーをクロロホルムに溶解させて、ポリスチレンで校正
したゲルパーミエーションクロマトグラフイーで分析
し、重量平均分子量を算出した結果、５２４，０００で
あった。
【００１８】比較例１ 環状ビスフエノールＡカーボナート２〜２０量体からな
る混合物０．１ｇをアルミニウム製の反応器に充填し
た。窒素気流下に、３００℃、４０分間加熱した。反応
後、アセトン洗浄を行ない、減圧乾燥させ、白色のポリ
マー０．０９５ｇを得た。このポリマーをクロロホルム
に溶解させて、ポリスチレンで校正したゲルパーミエー
ションクロマトグラフイーで分析し、重量平均分子量を
算出した結果、１０３，０００であった。このポリマ−
を用い、実施例２と同様にしてＴＧ−ＤＴＡ分析を行な
った結果、５％重量減少温度は４２６℃であった。
る混合物０．１ｇをアルミニウム製の反応器に充填し
た。窒素気流下に、３００℃、４０分間加熱した。反応
後、アセトン洗浄を行ない、減圧乾燥させ、白色のポリ
マー０．０９５ｇを得た。このポリマーをクロロホルム
に溶解させて、ポリスチレンで校正したゲルパーミエー
ションクロマトグラフイーで分析し、重量平均分子量を
算出した結果、１０３，０００であった。このポリマ−
を用い、実施例２と同様にしてＴＧ−ＤＴＡ分析を行な
った結果、５％重量減少温度は４２６℃であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、新規な分子量３×１０
5 以上の超高分子量のポリカーボナートを得ることがで
きる。このポリカーボナートは、従来知られている低分
子量のポリカーボナートと比較して、耐熱性などの点で
一層優れた特性を有するものである。又、本発明の方法
によれば、触媒を用いることなく、活性塩素を含まない
状態で分子量３×１０5 以上のポリカーボナートを製造
することができ、不純物の分離の必要性がない。したが
って、分離精製の点から見て簡便で、効率が良い方法で
ある。
5 以上の超高分子量のポリカーボナートを得ることがで
きる。このポリカーボナートは、従来知られている低分
子量のポリカーボナートと比較して、耐熱性などの点で
一層優れた特性を有するものである。又、本発明の方法
によれば、触媒を用いることなく、活性塩素を含まない
状態で分子量３×１０5 以上のポリカーボナートを製造
することができ、不純物の分離の必要性がない。したが
って、分離精製の点から見て簡便で、効率が良い方法で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 和彦 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される繰り返し単位を有する分子量が３×１０5 以上の
超高分子量芳香族ポリカーボナート。 - 【請求項２】下記一般式（ＩＩ） 【化２】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数、ｎは、２以上５以下の範囲の数
を表す。また、Ｘは、以下の基を表す。 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で示
される環状芳香族カーボナートオリゴマ−を、固相熱重
合させることにより、下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、もしくは炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は
置換されているアリール基を示す。Ｒ１とＲ２は、同一
であっても、又異なっていても差し支えない。ｌ、ｍ
は、０、１又は２の数を表す。また、Ｘは、以下の基を
表す。 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 （ここで、Ｒ３，Ｒ４は、ハロゲン原子、もしくは炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又
は置換されているアリール基を示す。Ｒ３，Ｒ４は、同
一であっても、又異なっていても差し支えない。また、
Ｒ５は、炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）〕で表
される繰り返し単位を有する芳香族ポリカーボナートを
製造することを特徴とする芳香族ポリカーボナートの製
造方法。 - 【請求項３】環状芳香族ポリカーボナートオリゴマ−が
単一成分からなるものであり、純度が９５重量％以上で
あるものを原料として固相熱重合することを特徴とする
請求項２記載の芳香族ポリカーボナートの製造方法。 - 【請求項４】環状芳香族ポリカ−ボナ−トオリゴマ−の
混合物を原料として固相熱重合することを特徴とする請
求項２記載の芳香族ポリカ−ボナ−トの製造方法。 - 【請求項５】環状芳香族ポリカーボナートオリゴマ−
を、温度２００〜３５０℃で、不活性気体の雰囲気下に
固相熱重合するものであることを特徴とする請求項２乃
至４記載のいずれかである芳香族ポリカーボナートの製
造方法。 - 【請求項６】得られる芳香族ポリカーボナートが、重量
平均分子量３×１０5 以上である芳香族ポリカーボナー
トであることを特徴とする請求項２乃至５記載のいずれ
かである芳香族ポリカーボナートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30740897A JPH11140177A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 超高分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30740897A JPH11140177A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 超高分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140177A true JPH11140177A (ja) | 1999-05-25 |
Family
ID=17968702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30740897A Pending JPH11140177A (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 超高分子量芳香族ポリカーボナート及び芳香族ポリカーボナートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11140177A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011154035A (ja) * | 2000-03-07 | 2011-08-11 | Solvay (Sa) | ヒドロフルオロアルカンの分析方法 |
-
1997
- 1997-11-10 JP JP30740897A patent/JPH11140177A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011154035A (ja) * | 2000-03-07 | 2011-08-11 | Solvay (Sa) | ヒドロフルオロアルカンの分析方法 |
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